Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
]
Reações Orgânicas – Parte I
Neste capítulo veremos como prever a formação de determinados produtos orgânicos a partir de
seus reagentes, sem a análise obrigatória dos estágios intermediários que envolvem o processo.
Reações de Adição e
Substituição
01 – Considerações Iniciais
As reações orgânicas são muito lentas, por isso geralmente necessitam de catalisadores, altas pressões e
temperaturas elevadas.
As reações de adição são comuns nas cadeias insaturadas (com ligação dupla ou tripla), ou seja, cadeias
que apresentam ligação . Não esqueça que a ligação é fraca e por isso se quebra com muita facilidade. A ligação
proporciona certa instabilidade à cadeia carbônica, possibilitando reações conforme ilustrado abaixo...
A B
C C + A B C C
As reações de substituição são comuns em cadeias saturadas (apresentam apenas ligações simples, ou
seja, todas as ligações são do tipo ). A não existência de ligações torna a cadeia mais estável. Dessa forma é mais difícil
a quebra de ligações, o que dificulta as reações de adição.
Na impossibilidade de ocorrer adição, haverá uma substituição, uma troca de átomos entre os compostos
reagentes, conforme ilustrado abaixo...
C C + A B C C + A
Cℓ Cℓ
Exemplos: Reação
a) H C C H + Cℓ Cℓ H C C H
de adição
H H H H
b) H H H Cℓ
Reação
H C C H + Cℓ Cℓ H C C H + H Cℓ de substituição
H H H H
Reações Orgânicas 1
Alguns detalhes devem ser inicialmente considerados antes de nos aprofundarmos nesse capítulo...
HC CH Ressonância HC CH HC CH
ou
HC CH Deslocamento HC CH HC CH
dos elétrons
C C C
H H H
Melhores representações para o anel benzênico.
O anel benzênico possui três ligações duplas. Em função disso, era de se esperar que sofresse reações de
adição com a quebra das ligações .
Porém o fenômeno da ressonância (deslocamento dos elétrons ) atrapalha, dificulta, impede a quebra das
ligações , tornando a cadeia estável de forma que dificilmente ocorrerá reação de adição.
C C
H C C H H C C Cℓ
+ Cℓ Cℓ + H Cℓ
H C C H H C C H
C C
H H
H2C CH H2C CH
CH CH
H Cℓ
As cadeias cíclicas com três ou quatro carbonos são muito instáveis, ou seja, se rompem com grande
facilidade permitindo reações de adição com quebra da cadeia cíclica.
H2C CH2
+ Cℓ Cℓ CH2 CH2 CH2 CH2
H2C CH2
Cℓ Cℓ
Mais carbonos
Conclusão: ciclopropano .......... ciclobutano .............. ciclopentano ............ ciclohexano
Mais estável
Instáveis = quebram com facilidade Estáveis = dificilmente se quebram
Sofrem adição Sofrem substituição
2 Reações Orgânicas
02 – Hidrogenação Catalítica ou Redução
Corresponde à reação com hidrogênio (H2) resultando na quebra da ligação pi.
Ocorre mediante pressão e temperatura elevadas com níquel ou platina como catalisadores.
H H
Exemplo002: Redução catalítica do propeno
H H
Importante: A hidrogenação dos alcenos é conhecida como reação de Sabatier-Senderens, para preparação de alcanos.
Sendo a 2a etapa mais lenta que a primeira porque a ligação tripla é mais instável que a ligação dupla.
Se for empregado um catalisador forte (Ni ou Pt), a reação produz direto o alcano.
Pd Pd
CH CH CH3 + H2 CH2 CH CH3 + H2 CH3 CH2 CH3
Reações Orgânicas 3
o
Exemplo007: Hidrogenação do ciclobutano, com níquel e aquecido a 200 C.
CH2 CH2
+ H2 CH3 CH2 CH2 CH3
CH2 CH2
H2C CH2
CH2
? ? ?
o
109 29’ o ? ? ?
sp3 o
60
90 o
108 120
o
Observe que à medida que aumenta o número de átomos de carbono no anel, diminui
a distorção sofrida no ângulo entre as ligações. Sendo assim os anéis são mais estáveis,
à medida que aumenta o número de átomos de carbono.
Observação: A grande estabilidade dos anéis com seis carbonos ou mais foi explicada, em 1890, por Sachse-Mohr, em
uma teoria segundo a qual esses anéis não seriam planos, mas sim espaciais, e os ângulos formados entre
esses carbonos seriam de 109o 28’.
No caso do ciclohexano...
4 Reações Orgânicas
Exemplo011: Adição de 1 mol cloro a 1 mol de acetileno. Comentários: O produto obtido (1,2–dicloro–eteno)
apresenta isomeria geométrica...
CH CH + Cℓ2 H C C H H H H Cℓ
C C C C
Cℓ Cℓ Cℓ Cℓ Cℓ H
Cis e Trans
Exemplo012: Adição de bromo ao ciclopropano.
Ocorreu como adição
CH2 CH2 CH2 CH2 porque anéis com 3 ou 4
+ Br Br
carbonos são instáveis.
H2C CH2 Br Br
H C H + Cℓ Cℓ H C Cℓ + H Cℓ
H H
Importante: Nas reações de substituição é formado em maior percentual, o produto que corresponde à troca do
hidrogênio pertencente ao carbono menos hidrogenado. Segundo Saytzeff...
H C C C H + Br Br H C C C H + H Br
H H H H Br H
H H H H Cℓ H
H C C C H + Cℓ Cℓ H C C C H + H Cℓ
H CH3 H H CH3 H
Exemplo017: Qual o produto orgânico formado pela reação entre cloro gasoso e benzeno?
Ocorreu como
substituição porque
H
Cℓ anéis aromáticos são
+ Cℓ Cℓ H Cℓ
+ estáveis.
H Cℓ
Regra de Markownikoff
Nas reações de adição, a parte positiva (H +, por exemplo) é preferencialmente adicionada ao
carbono mais hidrogenado.
Exemplo019: Propeno tratado com brometo de hidrogênio O produto formado foi o 2–bromo–propano.
Porém há formação do 1–bromo–propano
CH2 CH CH3 + H Br CH2 CH CH3 também, mas em percentual tão baixo que
sua formação se torna desprezível.
H Br
Exemplo020: Quais os dois produtos obtidos quando o buteno – 1 é tratado com ácido clorídrico ? Qual deles é produzido
em maior percentual ?
H Cℓ Cℓ H
CH2 CH CH2 CH3 + H Cℓ
Formado em maior percentual Raramente esta forma é
segundo a regra de Markownikoff obtida.
Exemplo021: Qual o nome oficial (IUPAC) do composto formado em maior abundância quando o metil–buteno–2 é
tratado com ácido bromídrico ? Br H
CH3 CH3
Exemplo022: Qual o produto obtido quando o buteno–1 é tratado com brometo de hidrogênio diante de água oxigenada?
CH2 CH CH2 CH3 + H Br H 2 O2 CH2 CH CH2 CH3
Br H
Exemplo023: Qual o composto formado quando o propeno é tratado com ácido bromídrico na presença de um peróxido ?
CH2 CH CH3 + H Br Peróxido CH2 CH CH3
Br H
Exemplo024: Reação entre ciclobutano e ácido clorídrico.
CH2 CH2
CH2 CH2 CH2 CH2
+ H Cℓ
CH2 CH2
Cℓ H
Observação: Não ocorrem as adições de HX aos anéis do ciclopentano e ciclohexano devido à estabilidade desses anéis.
6 Reações Orgânicas
05 – Reação de Hidratação
Corresponde a adição de água em meio ácido sob ação catalítica, provocando a quebra da ligação pi.
+
Importante: Água = H OH–
H OH
H OH
Cuidado para não confundir: Quando a adição de água quebra a molécula orgânica em outras duas moléculas, têm-se
uma hidrólise do composto orgânico (reação essa que será vista posteriormente nesse
mesmo capítulo). Quando a água é adicionada ao composto orgânico sem quebra da
molécula, temos reação de hidratação.
Reações Orgânicas 7
Testes dos Maiores Vestibulares de Pernambuco
001 – (UPE – Quí. II/2009) Assinale dentre as alternativas abaixo aquela que NÃO caracteriza uma reação de adição.
a) Acetileno + Brometo de Hidrogênio. d) Metilpropeno + água.
b) Butadieno–1,3 + Iodo. e) Ciclobuteno + Cloreto de Hidrogênio.
c) Hexano + Cloro.
a
002 – (UFPE – 2 fase/2009) Os alcenos podem reagir com várias substâncias como mostrado abaixo originando produtos
exemplificados como B, C e D. Sobre os alcenos e os produtos exemplificados, podemos afimar que:
B
H2, Pt
H CH3
Br2, Δ
C
H H HCℓ
A
D
I II
0 0 o alceno A descrito acima corresponde ao propano.
1 1 o produto ( B ) da reação do reagente A com H2 é o propeno.
2 2 o produto ( C ) da reação do reagente A com Br2 é o 1,2-dibromopropano.
3 3 o produto ( D ) da reação do reagente A com HCℓ é o 2-cloropropano, pois segue a regra de Markovnikov.
4 4 todas as reações acima são classificadas como de adição.
003 – (UPE – Quí. II/2007) A reação entre o cloreto de hidrogênio e o 2-metil-2-penteno, origina
a) 2–cloro–2–metilpentano. c) 2–cloro –3–metilpentano. e) 2–cloro–2–metil etilpentano.
b) 3–cloro–3–metilpentano. d) 3–cloro–2–metilpentano.
004 – (UPE – Quí. I/2004) Na hidrogenação catalítica do propeno em condições apropriadas, obtém-se como produto da
reação
a) propino. b) propano. c) ciclopropano. d) propadieno. e) 2 – propanol.
005 – (UPE – 2003) O produto formado a partir da reação que envolve o 1-butino com dois mols de ácido bromídrico é:
a) 1 – bromo – buteno –1. c) 1, 2 – dibromo – butano. e) 1, 1 – dibromo – buteno.
b) 2 – bromo – buteno –1. d) 2, 2 – dibromo – butano.
006 – (UFPE – 1a fase/91) Os lipídios formados pelos ácidos graxos insaturados geralmente são óleos; os lipídios
formados pelos ácidos graxos saturados são gorduras. Partindo de um óleo, qual a reação necessária para obtenção
de gordura?
a) Esterificação b) Polimerização c) Hidrogenação d) Saponificação e) Hidratação
007 – (UPE – 2003) Analisando-se qualitativamente uma amostra desconhecida, constatou-se, em função de suas
propriedades, que ela era um hidrocarboneto. Essa amostra, ao reagir com ácido bromídrico, produz 2-bromo-
propano.
Em função desse dado, assinale, dentre as fórmulas abaixo, a que corresponde ao hidrocarboneto.
a) C4H10 b) C3H8. c) C4H9Br. d) C3H4. e) C3H6
8 Reações Orgânicas
a
008 – (UFPE – 1 fase/92) Na reação
CH3 CH CH2 + A B
Qual o reagente A que torna o produto B opticamente ativo?
a) HI b) H2O c) Br2 d) H2 e) HCℓ
009 – (UFPE – 2a fase/2008) Uma reação típica de alquenos é a de adição à ligação dupla C C. Em relação a essa classe
de reações, podemos afirmar o que segue.
I II
0 0 O propeno sofre reação de adição de HBr gerando 2-bromopropano.
1 1 O 2–metil–2–buteno sofre reação de adição de Br2 gerando o 2,3–dibromo–2–metilpropano.
2 2 O 2–pentanol pode ser obtido a partir da reação de hidratação (adição de água em meio ácido) do 1–penteno.
3 3 A reação de adição de HBr ao 2–metil–2–buteno gera um composto que apresenta um carbono assimétrico.
4 4 A reação de adição de Br2 ao 2–metil–2–buteno gera produtos sem carbono assimétrico (quiral).
010 – (UFPE – 2a fase/2002) Reações de hidrogenação catalítica são utilizadas, por exemplo, na indústria alimentícia
durante a produção de margarinas. A hidrogenação catalítica de 0,2 mol de 3,4-dimetil-2-penteno forneceu 16,4 g de
um único produto. Determine o rendimento percentual da reação.
Considere as seguintes Massas atômicas (g/mol): H = 1; C = 12; N = 14; O = 16.
+ –
012 – (FESP – UPE/87) ... “Nas reações de adição, de HX ou X OH , o íon positivo liga-se ao carbono insaturado, mais
hidrogenado”. Esta é a regra de ...
a) Friedel – Crafts b) V. V. Markownikoff c) A – Saytzeff d) Karasch e) V. Usanowich
013 – (FESP – UPE/91) “Nas reações de adição, a porção positiva a adicionar dirige-se para o carbono mais hidrogenado
da insaturação”. Esta é a regra de :
a) Markownikoff b) Karasch c) Sabatier-Senderens d) Friedel-Crafts e) Friendrick Wöhler
014 – (FESP – UPE/94) Na halogenação do composto 3 – metil – pentano, em reação de substituição, o átomo de
hidrogênio mais facilmente substituível pelo halogênio se situa no carbono ...
a) 1 b) 2 c) 3 d) 4 e) 5
017 – (UFPE – 2a fase/2003) O odor agradável das cascas de limão e laranja é devido ao
limoneno. Qual a massa, em gramas, de hidrogênio gasoso necessária para saturar
completamente 2,72 kg de limoneno na presença de platina metálica (100% de
rendimento)? Considere as seguintes massas atômicas molares (g/mol): H = 1,0 e C = 12,0. Limoneno
019 – (FESP – UPE/88) Experimental mente observou-se que os carbonos de um certo hidrocarboneto, após
2 3
transformações químicas sucessivas, passaram inicialmente do estado híbrido sp para sp e posteriormente sp. Com
base nesses dados, podemos afirmar que:
a) O hidrocarboneto inicialmente utilizado não apresenta ligações entre os átomos de carbono e sim entre os
átomos de carbono e hidrogênio.
b) O composto de carbono obtido no final das transformações, tem seus átomos dispostos trigonalmente formando
o
entre si ângulos de 120 .
c) Inicialmente houve uma hidrogenação, seguida posteriormente de uma combustão total do hidrocarboneto
formado.
d) O hidrocarboneto inicialmente utilizado foi oxidado e posteriormente submetido a um processo de
craqueamento.
e) Após devidamente hidrogenado com a presença de catalisador, o hidrocarboneto formado dissociou-se
espontaneamente, originando moléculas fortemente polarizadas.
020 – (UFPE – Vitória e Caruaru/2007) O HCℓ, o HBr e o HI transformam os alcenos nos correspondentes haletos de
alquila. Na reação do HBr com o H3C – CH = CH2, na ausência e na presença de peróxidos, ocorrerá respectivamente:
a) a formação do 2-bromopropano e a formação do 1-bromopropano.
b) a formação do 1-bromopropano e a formação do 2-bromopropano.
c) a formação do 1-bromopropano e a reação não ocorre.
d) a formação do 2-bromopropano e a reação não ocorre.
e) a reação não ocorre e a formação do 1- bromopropano.
10 Reações Orgânicas
a
021 – (UFPE – 2 fase/2008) A preocupação com o meio ambiente levou ao desenvolvimento de metodologias verdes
(pouco poluentes), que procuram reduzir a produção de rejeitos e a utilização de reagentes tóxicos. Um exemplo de
metodologia verde é a síntese descrita abaixo do ácido adípico, utilizado na preparação do náilon–66. Considere as
massas molares do cicloexeno e do ácido adípico iguais a 82 e 146 g.mol –1, respectivamente.
O
N a2W O4. 4 H 2O
HO + 4 H2O
[ CH 3( n-C 8H 17)N ] H SO4
OH
aqu eci mento
O
áci do adípi co
Calcule a massa de ácido adípico em kg que será formada a partir de 41 kg de cicloexeno, considerando que o
rendimento da reação é 85%. Assinale o número inteiro mais próximo.
022 – (UFPE – 2a fase/2003) O etino (acetileno) é um material de partida importante para inúmeros processos da
indústria química. A sua reação controlada com C2 fornece dois produtos diclorados de fácil separação, pois um é
polar e o outro apolar. Sobre esta reação e seus produtos podemos afirmar que:
I II
0 0 O produto polar é o trans-dicloroeteno
1 1 Esta é uma reação de oxidação
2 2 O cis-dicloroeteno apresenta temperatura de ebulição maior que o trans-dicloroeteno
3 3 Esta é uma reação de eliminação oxidativa
4 4 Os produtos formados são tautômeros
023 – (UPE – Quí. I/2004) Em relação às moléculas do 1,2 – diclorobenzeno e 1,4 – diclorobenzeno, é correto afirmar que
a) Substância 1,4 – diclorobenzeno tem um ponto de ebulição mais alto que a substância 1,2 – diclorobenzeno.
b) Na molécula do 1,2 – diclorobenzeno, os carbonos estão no estado híbrido sp.
c) A molécula do 1,4 – diclorobenzeno é apolar, enquanto que a molécula do 1,2 – diclorobenzeno é polar.
d) Na molécula do 1,4 – diclorobenzeno existem três carbonos no estado híbrido sp3 e três no estado híbrido sp2.
e) São apolares.
a
024 – (UFPE – 1 fase/2001) Um determinado jornal noticiou que"... a explosão foi causada pela substituição acidental do
solvente trans-1,2-dicloroeteno pelo cis-1,2-dicloroeteno, que possui ponto de ebulição menor ...". Sobre esta notícia
podemos afirmar que:
a) É incorreta, pois estes dois compostos são isômeros, portanto possuem as mesmas propriedades físicas.
b) É correta, pois o trans-1,2-dicloroeteno é polar, portanto deve ter ponto de ebulição maior que o do
cis-1,2-dicloroeteno, que é apolar.
c) É incorreta, pois o trans-1,2-dicloroeteno é apolar, portanto deve ter ponto de ebulição menor que o do
cis-1,2-dicloroeteno, que é polar.
d) É correta, pois o trans-1,2-dicloroeteno é apolar, portanto deve ter ponto de ebulição maior que o do
cis-1,2-dicloroeteno, que é polar.
e) É incorreta, pois estes dois compostos são tautômeros e possuem o mesmo momento dipolar, portanto possuem
o mesmo ponto de ebulição.
025 – (UPE – Vestibular Seriado – 3º ano/2010) Submeteram-se, em laboratório, à hidrogenação catalítica os seguintes
alcenos: 2,4-dimetil-pent-2-eno, 3-metil-hex-3-eno e 3,5-dimetil-hept-3-eno. Constata-se, após o término das reações
de hidrogenação, que
a) o 3,5-dimetil-hept-3-eno não origina hidrocarbonetos opticamente ativos.
b) apenas o 3-metil-hex-3-eno origina um hidrocarboneto opticamente ativo.
c) apenas o 2,4-dimetil-pent-2-eno origina um hidrocarboneto opticamente ativo.
d) apenas o 2,4-dimetil-pent-2-eno não origina hidrocarboneto opticamente ativo.
e) todos os alcenos ramificados, quando hidrogenados, originam hidrocarbonetos opticamente ativos.
Reações Orgânicas 11
026 – (Vestibular Seriado 1º ano - UPE/2009) Cientistas ambientais têm sugerido que, para combater temporariamente
o buraco de ozônio da Antártida, se injetem grandes quantidades de etano ou propano na estratosfera. Esses gases
combinam-se com o cloro atômico, convertendo-o em cloreto de hidrogênio inativo. O etano ( C2H6 ) é obtido a partir
da hidrogenação catalítica do eteno ( C2H4), conforme equação abaixo
O
150 C
C2H4(g) + H2(g) C2H6(g)
Pd
Em relação aos átomos de carbono envolvidos nessa reação, é CORRETO afirmar que
a) não sofrem nenhuma alteração nos seus estados híbridos.
b) apenas um dos átomos de carbono sofre alteração de seu estado híbrido.
c) seus estados híbridos de sp2 no eteno para sp3 no etano.
d) variam, apenas, os seus estados de oxidação, mas os estados híbridos permanecem os mesmos nos dois
compostos.
3
e) apenas um dos átomos de carbono varia seu estado híbrido de sp no eteno para sp no etano.
027 – (UPE – Quí. I/2010) Um estudante em laboratório fez reagir, de forma conveniente, o bióxido de manganês, com
quantidade estequiométrica de uma solução de ácido clorídrico. O gás obtido foi posteriormente inflado em dois
recipientes: o primeiro contendo metano, e o segundo, benzeno. O estudante tomou todas as precauções necessárias
no laboratório, para que as reações ocorressem de acordo com as exigências experimentais.
Em relação às reações, é CORRETO afirmar que
a) a reação ocorrida no primeiro recipiente não necessitou de luz, pois ela só ocorre às escuras e a temperaturas
abaixo de 0ºC.
b) a reação que ocorreu no primeiro recipiente é de adição e só se realiza na presença de luz e a temperaturas abaixo
de 0ºC.
c) a reação que ocorreu no segundo recipiente requer catalisador específico e é identificada como uma reação de
adição halogenada.
d) a reação que ocorreu no segundo recipiente é de substituição e necessita de catalisador específico para sua
realização.
e) no segundo recipiente, a reação praticamente não ocorre, mesmo se utilizando catalisador apropriado, pois o
benzeno é energeticamente estável.
028 – (UFPE – 2a fase/2011) A adição de 1 mol de cloro gasoso a 1 mol de um alquino forneceu uma mistura de isômeros
cis e trans de um alqueno diclorado. O alquino utilizado pode ser o:
I II
0 0 etino
1 1 1-propino
2 2 1-cloro-1-butino
3 3 1,4-dicloro-2-butino
4 4 1-cloro-1-pentino
12 Reações Orgânicas
030 – (UFPE – 2a fase/2007) Utilize as energias de ligação da Tabela abaixo para calcular o valor absoluto do H de
formação (em kJ/mol) do cloro-etano a partir de eteno e do HC.
Ligação Energia / kJ/mol Ligação Energia / kJ/mol
H–H 435 C – C 339
C–C 345 C–H 413
C=C 609 H – C 431
a
031 – (UFPE – 2 fase/2008) Compostos com ligações duplas C=C apresentam isomeria cis-trans, e a sua inter-conversão
(isomerização) é uma reação importante, pois está relacionada, por exemplo, ao mecanismo da visão, que envolve
uma etapa na qual o cis-retinol é convertido no trans-retinol, ou ainda na obtenção de gorduras trans no processo de
hidrogenação natural ou industrial de ácidos graxos. A reação de hidrogenação de alquenos é acelerada na presença
de metais, tais como: platina, paládio e níquel.
A partir das reações termoquímicas abaixo, relativas aos compostos citados, avalie as afirmações a seguir.
0 –1 0 –1 –1
+ H2(g) ΔHr = –114 kJ mol ; ΔSr = – 124 J mol K .
Trans-2-penteno pentano
+ H2(g)
ΔHr0 = –118 kJ mol–1; ΔSr0 = – 126 J mol–1 K–1.
cis-2-penteno pentano
I II
0 0 A reação de hidrogenação do trans-2-penteno libera mais calor que a reação de hidrogenação do isômero cis.
1 1 A entalpia padrão de formação do H2(g) não contribui para a variação de entalpia padrão das reações de
hidrogenação.
2 2 A reação de isomerização cis-2-penteno trans-2-penteno é exotérmica e tem o valor de ΔHr0 é de –4 kJ
mol–1.
3 3 A variação de entropia nas reações de hidrogenação favorece a formação dos produtos.
4 4 Na temperatura de 27 °C, estas reações de hidrogenação são espontâneas.
Reações Orgânicas 13
06 – Reações de Nitração e Sulfonação
A hidroxila do ácido nítrico (HNO3) ou do ácido sulfúrico (H2SO4) deslocam um hidrogênio (do carbono
menos hidrogenado) do hidrocarboneto, produzindo um nitro composto ou um ácido sulfônico.
HNO3 +
R – H + OH – NO2 H2SO4 Concentrado R – NO2 + H 2O (O H2SO4 atua apenas como desidratante.)
SO3 ou
R – H + OH – SO3H H2SO4 Concentrado R – SO3H + H2O (Ocorre apenas com o H2SO4 fumegante.)
H H
+ H2SO4 Concentrado
H C H OH SO3H H C SO3H + H OH
H H
Exemplo031: Qual o produto obtido quando o propano é tratado com ácido nítrico em solução de ácido sulfúrico
concentrado?
H H H
H2SO4 Concentrado H3C CH CH3 + H OH
H C C C H + OH NO2
H H H NO2
H2SO4 Concentrado
H + OH NO2 NO2 + H OH
Exemplo033: Qual o composto orgânico obtido quando o benzeno é tratado ácido sulfúrico concentrado?
Não esqueça: Quando o hidrocarboneto é tratado com uma mistura de ácido nítrico e sulfúrico, quem reage é o ácido
nítrico e o ácido sulfúrico é apenas o agente que provoca a reação (a desidratação).
Orto Orto
Meta Meta
Para
Quando já existe um grupo (G) ligado ao anel benzênico, ele influi em todas as substituições aromáticas
descritas anteriormente. Ocorrem, então, duas situações distintas:
14 Reações Orgânicas
a
1 possibilidade: O grupo G é orto–para–dirigente, ou seja, orienta as substituições para as posições orto e para.
São grupos ativantes ou orto–para–dirigentes, em ordem crescente de intensidade:
O
a
2 possibilidade: O grupo G é meta-dirigente, ou seja, o grupo G orienta as substituições para as posições meta.
São grupos desativantes ou meta–dirigentes:
O
O O O O O
N > C N > C e C > S OH > C > C
O OH O R H R
O
CH3
Exemplo034: Qual o produto da mononitração do Tolueno CH3
CH3
NO2 + 2 H2O
H H2SO4 Concentrado +
+ 2 OH NO2
2
Forma-se uma mistura
NO2 equimolar dos
produtos orto e para.
H
Exemplo035: Trinitração do tolueno ou nitração total do tolueno CH3
CH3
O2N NO2
H2SO4 Concentrado + 3 H2O
+ 3 OH NO2
NO2
Exemplo036: Qual o produto orgânico formado quando o ácido benzóico é tratado com mistura de ácido nítrico e ácido
sulfúrico concentrado ?
O O
C C
OH OH
Exemplo037: Quais os possíveis produtos esperados na monocloração do Fenol. Qual deles apresenta maior ponto de
OH
ebulição ?
OH
OH
2 + 2 Cℓ Cℓ
Cℓ 2 H Cℓ
+ +
Cℓ
Exemplo038: Reação entre anilina e cloreto de metila diante de AC3 NH2
NH2 NH2
CH3
AC3
2 + 2 Cℓ CH3 + + 2 H Cℓ
032 – (UFPE – 1a fase/2001) O metilbenzeno (tolueno) é um solvente industrial importante e sofre reação com cloro na
presença de catalisador, fornecendo produtos monoclorados, isto é, monoclorotoluenos. Sobre estes produtos,
podemos afirmar que:
a) São formados cinco produtos monoclorados.
b) O isômero o-clorotolueno (1-cloro-2-metil-benzeno) forma ligação de hidrogênio intramolecular.
c) Um dos produtos monoclorados formados é o p-clorotolueno (1-cloro-4-metil-benzeno).
d) Os isômeros do clorotolueno formados possuem o mesmo valor de momento dipolar.
e) Os isômeros monoclorados formados são apolares.
033 – (FESP – UPE/86) O caráter aromático de certos compostos orgânicos, caracteriza-se por:
034 – (UPE/2002)
I II
0 0 Uma cadeia carbônica, para ser classificada como insaturada, deverá conter pelo menos uma ligação "pi"
entre os átomos de carbono.
1 1 De acordo com os princípios da isomeria óptica, há dois ácidos lácticos, um que desvia o plano da luz
polarizada para a direita e outro que desvia o plano da luz polarizada para a esquerda.
2 2 O alcano mais simples que apresenta a isomeria óptica denomina-se 3- metil- hexano.
3 3 Os compostos eteno, propeno e buteno apresentam série homóloga.
4 4 O tolueno, ao sofrer nitração, produz uma mistura de orto e para-nitrotolueno; com o prosseguimento da
reação, obtém-se o TNT.
036 – (Vestibular CFO – PM/2007) Em relação aos compostos orgânicos nitrogenados, assinale a alternativa correta.
(Dados em g/mol: H = 1; C = 12; N = 14; O = 16)
a) O nitroetano pode ser obtido pela reação entre o etano e o ácido nítrico.
b) O composto de fórmula CH3NH2 é uma amida primária.
c) As aminas são classificadas em primárias, secundárias e terciárias, de acordo com o número de radicais alquilas,
ligados ao nitrogênio.
d) Tanto a metil–etilamina quanto a N–metilmetanamida apresentam cadeia homogênea.
e) A percentagem de nitrogênio no trinitrotolueno é igual a 29,8%.
16 Reações Orgânicas
08 – Sínteses de Friedel–Crafts
A reação tem por objetivo incerir radicais alquilas ou acilas diretamente no anel benzênico através de
substituição do hidrogênio do anel por um radical alquila ou acila, respectivamente., resultando ainda na formação de
um subproduto classificado como halogenidreto ( HX ).
Alquilação de Friedel-Crafts: Adiciona radicais alquilas (metil, etil ...) ao anel benzênico.
Ar – H + R–X AC3 Ar – R + HX
Acilação de Friedel-Crafts: Adiciona radicais acila (metanoila, etanoila ...) ao anel benzênico.
AC3
Ar – H + Ac – X Ar – Ac + HX
Exemplo39: Qual o produto orgânico obtido quando o benzeno é tratado com cloreto de metila tendo cloreto de
alumínio como catalisador ?
H CH3
+ Cℓ CH3 AC3 + HCℓ
Exemplo40: Qual o produto orgânico obtido quando o benzeno reage com o cloreto de metanoíla diante da ação
catalítica do cloreto de alumínio.
O
H O C + HCℓ
+ H C AC3 H
Cℓ
Exemplo41: Qual o composto formado quando o benzeno é tratado com cloreto de acetila diante do cloreto de alumínio?
O
H O C CH3 + HCℓ
+ CH3 C AC3
Cℓ
Exemplo42: Qual o composto formado quando o cloreto de etila reage com benzeno na presença de cloreto de
alumínio?
H AC3 CH2 CH3 + HCℓ
+ Cℓ CH2 CH3
Exemplo43: Quais os compostos formados quando o cloreto de etila reage com o tolueno na presença de cloreto de
alumínio?
Exemplo44: Qual o composto formado quando o cloreto de etila reage com o ácido benzóico na presença de cloreto de
alumínio?
Reações Orgânicas 17
09 – Substituições Nucleofílicas e Eletrofílicas
Substituintes são radicais que são acrescentados a cadeia orgânica substituindo um dos hidrogênios dessa
cadeia.
–
9.A – Substituinte Nucleofílico ( Y )
Reagentes nucleófilos, também conhecidos como nucleofílicos, são favoráveis ao núcleo como uma espécie
de molécula ou íon, capaz de oferecer um par de elétrons para a formação de uma ligação. Os nucleófilos
são bases de Lewis*.
É um radical de carga negativa que substitui um hidrogênio da cadeia orgânica.
O “H” será substituído.
H H
Um substituinte negativo
é adicionado à cadeia.
+
9.B – Substituinte Eletrófilo ( X )
Reagente eletrófilo também é conhecido como eletrofílico é favorável ao elétron, como uma espécie capaz
de formar uma nova ligação, aceitando um par de elétrons. Os eletrófilos são ácidos de Lewis*.
Reagente eletrófilo é um radical de carga positiva que substitui um hidrogênio da cadeia orgânica.
O “H” será substituído.
18 Reações Orgânicas
IMPORTANTE2: Toda reação catalisada com AℓCℓ3 é substituição eletrofílica, a exemplo da
cloração do benzeno com AℓCℓ3.
1º ) Em linguagem simplificada....
– H
+ Cℓ
+ Cℓ+ Cℓ– AC3 + HCℓ
Cℓ
+ – –
Cℓ Cℓ Cℓ Cℓ Cℓ Aℓ Cℓ H+ + AℓCℓ4– HCℓ + AℓCℓ3
Cℓ
H – H
– H H
+ Cℓ
Cℓ = Cℓ + H+
C C C
H + H + H + H
Carbocátion
Percebe que o carbocátion é doador de Produzido em toda reação
H+, funcionando assim como um ácido. catalisada pelo AℓCℓ3
037 – (UPE – Quí. II/2007) Analise as afirmativas abaixo relacionadas às reações orgânicas.
I II
0 0 A reação de Friedel–Crafts é catalisada pelo cloreto de alumínio, que atua como um ácido de Lewis produzindo
um carbocátion.
1 1 O mecanismo da alquilação no benzeno forma o carbocátion, que atua como eletrófilo, comportando-se como
um ácido de Lewis.
2 2 A nitração no benzeno dispensa o uso da mistura sulfonítrica, uma vez que o grupo –NO2 já foi introduzido no
anel aromático.
3 3 A acilação no benzeno poderá originar cetonas aromáticas.
4 4 A sulfonação no benzeno não pode ocorrer na presença do ácido sulfúrico fumegante, porque se rompe o anel
aromático.
Reações Orgânicas 19
Gabarito de Reações Orgânicas