Universidade Federal de Roraima

Departamento de Química

Química Orgânica Teórica 2 1

Prof. Luiz Antonio Costa
Química Orgânica Teórica 2 2
Prof. Luiz Antonio Costa
Química Orgânica Teórica 2 - Prof. 3
Luiz Antonio Costa
Penta-1,4-dieno Penta-1,3-dieno

Química Orgânica Teórica 2 - Prof. 4

Luiz Antonio Costa
Química Orgânica Teórica 2 - Prof. 5
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Química Orgânica Teórica 2 - Prof. 6
Luiz Antonio Costa
Química Orgânica Teórica 2 - Prof. 7
Luiz Antonio Costa
Constituídos por um orbital p em um átomo adjacente a uma
dupla ligação.
ADIÇÃO X
baixa temperatura
+ X2
CCl4
X
SUBSTITUIÇÃO
ALÍLICA
alta temperatura X + HBr
+ X2
baixa [X2]
 Cloração alílica

H2C CH CH3 + Cl2 400ºC H2C CH CH2Cl+ HCl

fase gasosa
 Mecanismo
1ª etapa: Cl Cl h 2 Cl

H H H H
C C H
2ª etapa: C C H
H C Cl C + HCl
H H
H
H

H H H H
C C H H
C C
3ª etapa: H C C
Cl Cl H + Cl
Cl
H H
 Estabilidade do radical alila

> > > > >

Alílico substituído>Alílico >terciário > secundário > primário

 Estabilidade do radical alila

HH
X
[
H H
H

1 C sp3
H
H
H
H
H
H X
] H

H
H
H

H
estado de transição radical alila deslocalizado
todos C sp3

. .
> > >
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Prof. Luiz Antonio (UFRR) 23
Relação entre controle cinético e termodinâmico
BAIXA TEMPERATURA: favorece 1,2
TEMPERATURAS MAIORES: favorecem 1,4

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Prof. Luiz Antonio (UFRR) 25
Mais
estável
1950 - Otto Diels e Kurt Alder
Universidade de Kiel (Alemanha)

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Prof. Luiz Antonio (UFRR) 29
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Prof. Luiz Antonio (UFRR) 31
Estereoespecífica : adição sin, configuração do dienófilo é mantida
no produto.

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