QUÍMICA ORGÂNICA - 4ª Lição

INTERMEDIÁRIOS DE REACÇÃO E ALGUMAS REACÇÕES QUÍMICAS

- CARBOCATIÃO, CARBANIÃO E RADICAL LIVRE
- REACÇÃO DE SUBSTITUIÇÃO NUCLEOFÍLICA SN1
- REACÇÃO DE SUBSTITUIÇÃO NUCLEOFÍLICA SN2

CARBOCATIÃO, CARBANIÃO E RADICAL LIVRE:

R R R R R R
C + C - C

R R R

carbocatião ou carbanião radical livre

ião carbónio

EXEMPLOS DE REACÇÕES QUÍMICAS:

1) Clivagem homolítica.
2) Clivagem heterolítica.

1) Clivagem homolítica.

H3C H H3C + H

radical livre radical livre

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2) Clivagem heterolítica.

H3C H H3C + + H-

carbocatião

-
H3C H H3C + H+

carbanião

IÃO CARBÓNIO OU CARBOCATIÃO:

Formação de carbocatiões ou iões carbónio: um carbocatião forma-se mais

facilmente quanto maior a sua estabilidade.

Estabilidade dos carbocatiões:

Terciário > Secundário > Primário > +CH3

CH3 H H

H3C C+ > H3C C+ > H C+ > +CH3

CH3 CH3 CH3

catião etilo catião metilo

O ião carbónio ou carbocatião [CR3+], pode ser estabilizado por:

- conjugação ou efeito de ressonância;
- efeito indutivo;
- hiperconjugação.

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Conjugação ou efeito de ressonância:

+
+
C C

trifenilcarbocatião

C + C

etc.

DEFINIÇÃO DE NUCLEÓFILO E ELECTRÓFILO:

E = Electrófilo, espécie química necessitada de electrões ou seja, que gosta de electrões.

Exemplos: ácidos de Lewis (qualquer espécie capaz de aceitar um par de
electrões).

Nu = Nucleófilo, espécie química doadora de electrões ou seja, que gosta de núcleos.

Exemplos: bases de Lewis (qualquer espécie capaz de doar um par de electrões).

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 REACÇÃO DE SUBSTITUIÇÃO NUCLEOFÍLICA SN1:

Exemplo:
Reacções químicas de compostos orgânicos halogenados

Reacção de substituição, o halogénio (átomo X) é trocado por um átomo ou grupo de

átomos (Z).

Passo 1.

Ocorre a ionização do halogeneto de alquilo, formando o carbocatião.

lento
R X R+ + X-

carbocatião ião haleto

Passo 2.

Há reacção do nucleófilo com o carbocatião.

-
R+ + Z R Z

ou

R+ + Z R Z+

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Atenção: Quando halogenetos de alquilo opticamente activos reagem sob condições de
reacção SN1, obtém-se racemização quase completa, porque forma-se um intermediário
planar, que sofre ataque pelos dois lados do plano em iguais condições, como indicado
no esquema seguinte:

a
X a b
lento +
C C + X-
b
c c

a b a b
+ +
C C

c c

Z- Z-

a a
a b Z
Z +
C rápida C rápida C
b b
c c c

Z- Z-

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 REACÇÃO DE SUBSTITUIÇÃO NUCLEOFÍLICA SN2:

Exemplo:
Reacções químicas de compostos orgânicos halogenados

Reacção de substituição, o halogénio (átomo X) é trocado por um átomo ou grupo de

átomos (Z).

Z- + R X Z R + X -

O nucleófilo (Z-) ataca o halogeneto de alquilo no carbono sp 3 que está ligado ao

halogênio (X), o que resulta no deslocamento do átomo de halogénio pelo nucleófilo.

Mecanismo SN2

a a a
b Z
X  
C Z C X C
b b
c c c
Z-

Estado de transição
(um máximo de energia)

No mecanismo SN2 há inversão de configuração.

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