Química Biológica

Lipídios

Paula Yurkanis Bruice 4a Edição

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Lipídios são solúveis em substâncias orgânicas apolares.

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Eles possuem uma variedade de estruturas e funções.

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Ácidos graxos são ácidos carboxílicos com
cadeias hidrocarbônicas

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Ácidos graxos poliinsaturados têm mais de uma ligação
dupla.

As ligações duplas em ácidos graxos de ocorrência natural

têm a configuração cis.

As ligações duplas em ácidos graxos insaturados de

ocorrência natural são separadas por um grupo metileno.

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 Os ácidos linoleico e linolênico são encontrados na
nata do leite e são essenciais na dieta humana, as
crianças não crescem e desenvolvem lesões cutâneas se
ingerirem leite desnatado por muito tempo.

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O Sabão

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O Sabão
micelas

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Ácidos alquibenzenossulfônicos

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 Triacilgliceróis
O O
CH2 OH R1 C OH CH2 O C R1
O O
CH OH
R2 C OH CH O C R2
CH2 OH
O O
R3 C OH CH2 O C R3

triacilglicerol
glicerol ácidos graxos
gordura ou
óleo

Os três grupos OH do glicerol são esterificados com

ácidos graxos.
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• Gorduras são triacilgliceróis no estado sólido ou
semi-sólido à temperatura ambiente.

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Óleos são triacilgliceróis líquidos.

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 Algumas ou todas as ligações duplas de
óleos poliinsaturados podem ser reduzidas por
hidrogenação catalítica.

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 As ligações C = C nos óleos vegetais podem ser
reduzidas por meio de hidrogenação catalítica,
geralmente realizada a alta temperatura.
Ex: margarinas e as manteigas vegetais.

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Oxidação de gorduras e óleos
poliinsaturados pelo O2

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 Fosfoacilgliceróis
São os componentes principais das membranas
celulares.
O grupo OH terminal do glicerol é esterificado com
ácido fosfórico.

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Os fosfoacilgliceróis mais comuns nas membranas têm
uma segunda junção éster de fosfato.

Fosfoacilgliceróis são classificados como fosfolipídios.

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Fosfoacilgliceróis formam membranas pelo seu
rearranjo em uma camada dupla lipídica.

Ácidos graxos saturados diminuem a fluidez da

membrana, pois suas cadeias hidrocarbônicas podem
se empacotar mais perfeitamente.
Ácidos graxos insaturados têm o efeito oposto.
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 Esfingolipídios
Eles contêm esfingosina em vez de glicerol.
São também encontrados nas membranas.

São os principais componentes lipídicos da bainha

de mielina da fibra nervosa.

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Dois tipos mais comuns de
esfingolipídios

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 Prostaglandinas
Prostaglandinas são sintetizadas a partir do ácido
araquidônico.

Elas são responsáveis pela regulação de uma variedade de

respostas fisiológicas.

Os eicosanoides são nomeadas pelas formas PGX (TX ou

LT), com X designando os grupos funcionais do anel de cinco
membros.
H
COOH

H
esqueleto da prostaglandina
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 Prostaglandinas
Prostaglandinas são sinais químicos celulares lipídicos similares
a hormônios, porém que não entram na corrente sanguínea, atuando
apenas na própria célula e nas células vizinhas (resposta parácrina).

São produzidos por quase todas as células, geralmente em

locais de dano tecidual ou infecção, pois estão envolvidos em lidar com
lesões e doenças.
H
COOH

H
esqueleto da prostaglandina
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 Prostaglandinas

Elas controlam os processos, tais como a inflamação,

o fluxo de sangue, a formação de coágulos de sangue e a
indução do trabalho de parto. Eles podem ser usados ​para
tratar úlceras do estômago, glaucoma e doença cardíaca
congênita em recém-nascidos e para induzir ao parto.

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 Prostaglandinas

As prostaglandinas causam uma maior permeabilidade

capilar e também têm o poder da quimiotaxia, atraindo células
como macrófagosespecializadas na fagocitose de restos
celulares resultantes durante o processo inflamatório.

São substâncias que agem como hormônios, porém

não entram na corrente sanguínea, são produzidos por quase
todas as células do corpo e atuam na própria célula e nas
vizinhas. Sua ação varia de acordo com o receptor, sendo sua
vida útil muito curta.
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 Prostaglandinas

Sua síntese e liberação no endométrio feminino são

regulados pelo:

• Estrógeno: estimula a síntese de prostaglandina

• Progesterona: inibe a liberação de prostaglandinas

Na gravidez o excesso de estrógeno, aumenta a

concentração de prostaglandinas provocando a contração
do endométrio, atuando junto com a oxitocina na expulsão do
feto.
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 Nomeando as prostaglandinas

b-hidroxicetonas

O H O H
COOH
COOH

HO H HO H
OH OH
PGE1 PGE2
HO H
COOH

HO H
OH
PGF2n
1,3-dióis; [a = cis e b = trans]
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Nomeando as prostaglandinas

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Biossíntese de prostagalndina, tromboxanas e prostaciclinas

Hidroperoxidase

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Biossíntese de prostagalndina, tromboxanas e prostaciclinas

Constringem os vasos e estimulam a agregação

plaquetária – coagulação sanguínea.

Efeito oposto: causam dilatação e inibição

plaquetária.

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Aspirina inibe a síntese de prostaglandinas
Diminuem a inflamação produzida por essas substâncias.
Inibe também a síntese da tromboxanas e prostaciclinas.

(prostaglandin endoperoxide synthase)

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Anti-inflamatórios (AINS) que inibem a síntese de prostaglandinas

Novas drogas que inibem a enzima que produz prostaglandinas em

resposta ao estresse.

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Fotossíntese e Metabolismo de Carboidrato

 São sintetizados carboidrato em plantas através de fotossíntese

 A luz do sol é absorvido através de clorofila e é convertido em
energia necessário para biossintese de carboidrato

 Carboidrato agem como um repositório de energia solar

 A energia é libertada quando animais ou plantas metabolizarem
carboidrato

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Esquema. Origens de aminoácido: Peptídeos, proteínas, alcalóides, e
muitos antibióticos são derivado de aminoácidos.

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 PRINCIPAIS VIAS METABÓLICAS:

METABOLISMO SECUNDÁRIO:
VIA DO ACETATO
VIA DO MEVALONATO
VIA DO CHIQUIMATO
VIAS QUE ENVOLVAM A SÍNTESE DE AMINOÁCIDOS
(ACETATO E CHIQUIMATO) GERANDO
MICROMOLÉCULAS NITROGENADAS
BIOSSÍNTESES QUE ENVOLVAM DUAS OU MAIS
VIAS METABÓLICAS (MISTAS).

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 PRINCIPAIS VIAS METABÓLICAS

Exemplo de produtos oriundos das vias:

COMPONENTES DOS ÓLEOS ESSENCIAIS = VIA DO MEVALONATO

ALCALÓIDES = UTILIZAM-SE AMINOÁCIDOS PARA SINTETIZÁ-LOS

ÁCIDOS GRAXOS = VIA DO ACETATO

ANTRAQUINONAS = VIA DO ACETATO OU VIA DO ACETATO +

CHIQUIMATO

TANINOS HIDROLIZÁVEIS = VIA DO CHIQUIMATO

HETEROSÍDEOS CARDIOTÔNICOS = VIA DO MEVALONATO

FLAVONÓIDES = VIA DO ACETATO + VIA DO SHIQUIMATO

SAPONINAS = VIA DO MEVALONATO

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Ciclo biossintético dos metabólitos secundários

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 CO2 + H2O

POLISSACARÍDIOS
fotossíntese
sacarose
Frutose-6-fosfato

GLUCOSE-6-FOSFATO
CHIQUIMATO GLICOSÍDIOS
Eritrose-4-fosfato

glicólise monossacarídios
SUBSTÂNCIAS AROMÁTICAS

Flavonóides
Fosfoenol-piruvato
ACETATO
MALONATO piruvato BIOSSÍNTESE DE
ácidos graxos ácidos
nucleicos METABÓLITOS
malonil-CoA proteínas NITROGENADOS
GRAXAS
POLICETÍDIOS ACETIL-CoA
ácido GLICOSINOLATOS
mevalônico ALCALÓIDES
ÁCIDOS
ISOPRENÓIDES AMINADOS GLICODÍDIOS
ACETATO CIANOGÊNICOS
MEVALONATO CICLO DE KREBS
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 Terpenos

• Terpenos contêm átomos de carbono em um número

múltiplo de cinco.

• Eles foram feitos pela junção de unidades de

isopreno.

• Os terpenos que contêm oxigênio são algumas vezes

chamados de terpenóides.

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A regra do isopreno

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O esqualeno, um triterpeno, é o precursor de
moléculas de esteróides.

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O licopeno e o b-caroteno são tetraterpenos chamados de
carotenóides.

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A substância de cinco carbonos usada na biossíntese
de terpenos é o pirofosfato de isopentenila.

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Biossíntese de terpenos

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A conversão do ácido mevalônico em
fosfato de mevalonila

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Tanto o pirofosfato de isopentenila quanto o pirofosfato
de dimetilalila são necessários para a biossíntese de
terpenos.

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 Biossíntese de terpenos

Formação do pirofosfato de geranila

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Formação do pirofosfato de farnesila

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Formação do esqualeno, o precursor
do colesterol

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 Esteróides
Todos os esteróides contêm um sistema de anel
tetracíclico.
Muitos hormônios são esteróides.

Os hormônios são mensageiros químicos.

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• Os anéis B, C e D são trans.

Os grupos metila em C-10 e C-13 são chamados de

grupos metila angular.
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Na maioria dos esteróides de ocorrência natural, os
anéis A e B são também fundidos em trans.

Substituintes presentes do mesmo lado do sistema de

anéis dos esteróides, como os grupos metila angular,
são chamados de b-substituintes.
Substituintes em lados opostos do plano do sistema de
anéis são chamados de a-substituintes.
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O colesterol é um esteróide

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Exemplos de esteróides

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Biossíntese do colesterol

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Exemplos de esteróides sintéticos

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