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Propriedades

Termodinmicas

Tabelas de propriedade -medidas


Equao de Estado -equaes relacionando P,v,
e T de uma substncia

Equao de Estado de um gs
ideal

Qualquer relao entre presso, temperatura e


volume especfico de uma substncia uma
equao de estado. A mais simples e mais
conhecida a equao de estado de um gs ideal:
onde R a constante do gs. Cuidado: gs ideal
uma substncia idealizada! Os gases reais se
comportam como gs ideal a baixas presses e
altas temperaturas.

Constante universal dos


gases
Ru = 8.31434 kJ/kmol-K
= 8.31434 kPa-m3/kmol-k
= 0.0831434 bar-m3/kmol-K
= 82.05 L-atm/kmol-K
= 1.9858 Btu/lbmol-R
= 1545.35 ft-lbf/lbmol-R
= 10.73 psia-ft3/lbmol-R

Exemplo
Determinar a constante para o ar e
para o hidrognio

kJ
8 . 1417
u
kmol K
kJ
=
=0 . 287
air =
M
kg
kg K
28 . 97
kmol

kJ
8 . 1417
kmol K
kJ
=4 . 124
hydrogen =
kg
kg K
2 . 016
kmol

A lei dos gases perfeitos uma


simples equao de estado
PV =mRT
Pv=RT
PV =NRu T
P v=R u T ; v=V / N
P1 V 1 P2 V 2
=
T1
T2

Porcentagem de erro ao se aplicar a lei


dos gases perfeitos

Questo ...
Em que circunstncias
pode-se aplicar a equao
dos gases perfeitos?

Lei dos gases perfeitos

Boa
aproximao
para
o
comportamento de P-v-T de gases
reais a baixas densidades (baixas
presses e altas temperaturas).
Ar, nitrognio, oxignio, hidrognio,
hlio, argnio, neon, dixido de
carbono, . ( < 1% erro).

Fator de compressibilidade
O

desvio de comportamento em relao a um


gs perfeito considerado atravs do fator
de compressibilidade Z:

Z representa a razo de volumes


ou compressibilidade.

Fator de
compressibilidade

Gases Reais
Pv=ZRT

P v=Z Ru T ,onde v o volume


por unidade molar

Z conhecido como fator de compressibilidade.


Gases reais, Z < 1 or Z > 1.

Fator de Compressibilidade

Leva em considerao 2 fatores


bsicos

Estrutura molecular
Foras intermoleculares

Princpio dos estados


correspondentes
O

fator de compressibilidade Z
aproximadamente o mesmo para todos os
gases s mesmas temperatura reduzida e
presso reduzida.

Z = Z(PR,TR) para todos os gases

Presso e temperatura
reduzidas
P
T
P R
; T R
Pcr
T cr
onde:

PR e TR so valores reduzidos.
Pcr e Tcr so propriedades crticas.

Fator de compressibilidade para 10


substncias (aplicvel para todos os gases
Tabela A-3)

Onde podemos encontrar as propriedades do


ponto crtico? Tabela A-7
Mol
(kg-Mol)

R
(J/kg.K)

Tcrit
(K)

Pcrit
(MPa)

Ar

28,97

287,0

(---)

(---)

O2

32,00

259,8

154,8

5,08

H2

2,016

4124,2

33,3

1,30

H2O

18,016

461,5

647,1

22,09

CO2

44,01

188,9

304,2

7,39

Aproximao de gs ideal

A carta de compressibilidade
mostra condies nas quais Z = 1
e o gs se comporta como um gs
ideal:

(a) PR < 0.1 e TR > 1

Exerccio 3-21
Vapor a 600 oC e 1 MPa. Avaliar o
volume especfico utilizando a tabela
de vapor e a lei dos gases perfeitos
(Rvapor = 0,461 kJ/kgK)

Exerccio 3-21
Vapor a 600 oC e 1 MPa. Avaliar o
volume especfico utilizando a tabela
de vapor e a lei dos gases perfeitos
Tsat = 180oC logo
vapor superaquecido
(Tabela A-3)
Volume = 0,4011
m3/kg

ToC
1MPa
600
374

Tcr

180

Exerccio 3-21 (cont.)


Parte (b): lei dos gases perfeitos
Rvapor = 461 J/kgK
v = RT/P , v = 461x873/106 = 0.4024 m3/kg
Vapor um gs perfeito nesse estado: o erro
de 0.3%

Verifique!
PR = 1/22.09 = 0.05
& TR = 873/647 = 1.35

Questo
Encontre o fator de compressibilidade
para determinar o erro ao se tratar
oxignio a 160 K e 3 MPa como um gs
perfeito.

Outras propriedades termodinmicas:


Coeficiente de expanso volumtrica
(compressibilidade isobrica)
v

1 v
=
v T


v
T

Outras propriedades termodinmicas:


Compressibilidade isotrmica


v
P

1 v
=
0
v P T

Outras propriedades termodinmicas:


O volume pode ser visto como uma funo da
presso e da temperatura, v = v(P,T).
Logo :

v
dv=
T

v
dT
P
P

dP vdT

vdP

Se e forem constantes, podemos integrar


em v:

v
Ln
= T
v0

T 0 P

P0

Outras propriedades termodinmicas:


Energia interna, Entalpia e Entropia

u=u T , v
h=h T , P uPv

s=s u , v

Outras propriedades termodinmicas:


Calor Especfico a volume constante

u
Cv=
T


u
T

Outras propriedades termodinmicas:


Calor Especfico a presso constante

h
CP=
T


h
T

Outras propriedades termodinmicas:


Razo de calores especficos

Cp
Cv

Outras propriedades Termodinmicas:


Temperatura

s
T=
u

1
T

Gases perfeitos: u = u(T)

u
u
du=
dT
T v
v

0
dv

Logo,

u
du=
dT =C v T dT
T v

Podemos integrar du e obter a


variao de u:

du=C v dT
T2

u=u2 u1 = T Cv T dT
1

Note que Cv varia com a temperatura e no pode


ser automaticamente tirado da integral

Entalpia de um gs
perfeito:

h = u + Pv onde Pv pode ser substitudo


por RT (Pv = RT).

Logo, h = u + RT => como u funo


apenas de T e R uma constante, h
funo apenas de T

h = h(T)

Assim, para uma mudana na entalpia


de um gs perfeito:
C p =C p T

h
0
P

dh=C p dT, e
T2

h=h 2 h1 = T C p T dT
1

Gs perfeito: resumo
Para

gases perfeitos u, h, Cv, e Cp so


funes apenas da temperatura.
Para gases perfeitos, Cv e Cp so escritos
em termos de diferenciais ordinrias

du
Cv=
dT

dh
; C p=
dT
ideal gas

ideal gas

Para um gs perfeito

h = u + Pv = u + RT

dh du
= R
dT dT
Cp = Cv + R

[ ]
kJ
kgK

Razo de calores
especficos,

Cp
Cv

Cp

C p T
C v T

= T

R
=1 = 1
Cv
Cv

Outras relaes que podem


ser facilmente desenvolvidas
R
Cv=
e C p=
1
1
R

Para gases
monoatmicos
5
3
C p = R , C v= R
2
2
e ambas so constantes .
Argnio, Hlio, Neon

Para todos os outros gases

Cp funo da temperatura (pode ser


calculado a partir de equaes como as da
tabela A-5)
Cv pode ser calculado a partir de Cp=Cv+R.
A prxima figura mostra o comportamento
com a temperatura . calores especficos
aumentam com a temperatura.

Calores Esp. de alguns gases

Cp = Cp(T)

Trs formas de calcular u e


h

u = u2 - u1 (table)
u =

h = h2 - h1 (table)

h =

h = Cp,av T

C v T dT

u = Cv,av T

1 C p T dT

Processos isotrmicos

Gs perfeito: PV = mRT

Gs perfeito: PV = mRT
2

W b = 1 PdV =

W b = mRT

2
1

2
1

mRT
dV
V

V2
dV
=mRT n
V
V1

Processo adiabtico de um gs perfeito


e trabalho reversvel

Qual o caminho para processos que expandem ou


comprimem sem fluxo de calor? Como P,v e T se
comportam quando Q = 0?
Para desenvolver uma expresso:
Modo de trabalho reversvel: dW = PdV
Hiptese adiabtico: Q e dQ =0
Lei dos gases perfeitos: Pv=RT
Relaes de calores especficos
Primeira lei da termodinmica: dQ-dW=dU

Processo adiabtico de um gs perfeito


e trabalho reversvel (cont.)
Primeira lei:

dQ
dW
= dU

=0

P = MRT/V

PdV

C V dT
dV
=
V
R
T

Integrando de
(1) a (2)

MC v dT


T2
T1

V2
V1

Processo adiabtico de um gs perfeito e


trabalho reversvel (cont.)
Lei gases perf. :
Pv=RT, obtm-se
outras relaes
entre T, V e P:


T2
T1

V1

V2


P2
P1

V1
V2

1 /


T2
T1

P2
P1

Processo adiabtico de um gs perfeito


e trabalho reversvel (cont.)
Com PV = constante:

W = PdV = PV

PV i
W=

1
f

1
PV f PV i ]
[

dV
V

Vi

i = estado inicial
f = estado final

Processo adiabtico de um gs perfeito


e trabalho reversvel (cont.)
Na fig: caminhos Pv =
constant.
P
Para grande parte dos
gases, 1.4
As linhas adiabticas esto
sempre a direita das
isotrmicas.
Isotrmica: Pv = constante
(o expoente a unidade)

=0
Q
t.
ns
co
T=

i
v

Processo politrpico

PVn = C

Processo politrpico
Encontrado com freqncia:
n

PV = c = constant
Como esta expresso relaciona P e V,
podemos calcular o trabalho para este
caminho.
V2

W b = V PdV
1

Processo politrpico
Processo

Presso constante
Volume constante
Isotrmico e gs perfeito
Adiabtico e gs perf.

Exponente n
0

1
Cp/Cv

Trabalho de fronteira para um gs que


obedece uma equao politrpica

W b=1 PdV = c 1
v

[ ]
1 -n

V
c
1 -n

=c
1

1 n
V2

dV
n

V
1
V1

1 n

n1

Podemos simplificar ainda mais


n

c = P1V1 = P2V2
W b=
=

1 n
n
P2 V 2 V 2

1-n
P 2 V 2 P1 V 1

1 n

n
P1 V 1

n1

1 n
V1

Processo politrpico
W b=

2
1

PdV =

P 2 V 2 P1 V 1
1 n

= PV n


V2
V1

2
1

c
V

, n1
, n=1

dV

Exerccio 3-11
Um balde contendo 2 litros de gua a 100oC aquecido
por uma resistncia eltrica.
Identifique as interaes de energia se a fronteira do
sistema for i) a gua, ii) a resistncia eltrica

Se calor for fornecido a 1 KW, quanto tempo ser


necessrio para transformar toda a gua em vapor?
(o calor latente do vap a 1 atm 2258 kJ/kg)

Se a gua estiver a 25oC, qual o tempo necessrio


para se vaporizar toda a gua? (Cp = 4.18 J/kgC)

Soluo pag. 1
a)
Se a gua for o sistema, Q > 0 e W = 0. H
uma diferena de temperatura entre a
resistncia e a gua.
Se a resistncia for o sistema, Q < 0 e W <
0. Ela converte 100% do trabalho em calor!

b)

Soluo pag. 2

A massa da gua 1,92 kg (2 litros vezes o


volume especfico de 0.001044 m3/kg)
Para vaporizar toda a gua, necessrio
fornecer toda a energia de vaporizao:
Evap = 2258*2=4326 KJ
Potncia = taxa de energia. O tempo necessrio
para fornecer 4326 KJ a 1KJ/sec :
t = 4326/1 = 4326 s ou 1.20 h

c)

Soluo pag. 3

Calor para vaporizar toda a gua inicialmente a 25oC:


soma de: (1) calor sensvel para aumentar temp. de
25oC a 100oC, (2) calor latente de vap. (= parte b)
O calor sensvel para se aumentar de 25oC a 100oC
dado pelo calor especfico (CP = 4.18 kJ/kgoC)
Q =1,92* 4.18*(100-25)=602 KJ
O tempo necessrio para suprir (4570+627)KJ a
1KJ/sec :
t = 4928 s ou 1.37 h

Exerccio 3-12
Um balde contendo 2 litros de R-12 deixado a
presso atmosfrica (0.1 Mpa).
(a) Qual a temperatura do R-12 assimindo que ele
est no estado saturado?
(b) O ambiente transfere calor a 1KW para o lquido.
Qual o tempo para que todo o R-12 vaporize? (a
presso ambiente o calor latente de vaporizao do R12 165 kJ/kg

Soluo pag. 1
a)
Da tabela A-2, a uma presso de 0.1 MPa:
Tsat = - 30oC
Vliq = 0.000672 m3/kg

Soluo pag. 2
b)
Massa de R-12: m = Volume/vL =
=0.002/0.000672 = 2.98 kg
Energia de vaporizao:
Evap = calor de vap * massa = 165*2.98 =
=492 KJ
t = calor/potncia = 492 s ou 8.2 min

Exerccio 3-17
Um tanque rgido contm vapor saturado
(x = 1) a 0.1 MPa. Calor adicionado ao
vapor aumentando a presso para 0.3
MPa. Qual a temperatura final do
vapor?

Soluo pag. 1
P
Tcr = 374oC
superheated
0.3MPa
0.1MPa

133.55oC
99.63oC
v

Processo a volume constante: procurar na tabela de


vapor superaquecido a temperatura para 0.3 MPa e v
= 1.690 m3/kg -> approx. 820oC.

Exerccio 3-30
Ar comprimido reversivelmente e adiabaticamente de
uma presso de 0.1 Mpa e uma temperatura de 20oC
para uma presso de 1.0 Mpa.
a) Qual a temperatura do ar aps a compresso?
b) Qual a razo de densidade (final/inicial)?
c) Quanto trabalho realizado na compresso de 2 kg
de ar?
d) Quanta potncia requerida para comprimir a 2
kg/s?

Soluo pag. 1

Processo reversvel e
adiabtico:

T1

V1
V2


P2
P1

V1
V2

1 /


T2
T1

P2
P1

=0
Q
t.
ns
co
T=


T2

i
v

Soluo pag. 2
a)
Temperatura aps a compresso
1 /

T 2 =T 1

P2
P1

1
T 2 =293
0 .1

b)
Razo de densidades

0 . 4/ 1 . 4

1/

=566 K


V2
V1

P2
P1

2
1

1
=
0 .1

293 C

1/ 1. 4

= 5. 179

Soluo pag. 3
c)
Trabalho reversvel:
W REV

d)
Potncia:

PV 2 PV 1 ] MR T 2
[
=


2287566
=
0.4

293

T 1

=-391 KJ

R T 2 T 1
dW M
P=
=
=-391 KW
dt
1

Ex. 3.1) Utilizando a Tabela A-1.1 ou A-1.2, determine se os estados


da gua so de lquido comprimido, lquido-vapor, vapor
superaquecido ou se esto nas linhas de lquido saturado ou vapor
saturado.

a) P=1,0 MPa; T=207 C


b) P=1,0 MPa; T=107,5 C
c) P=1,0 MPa; T=179,91 C; x=0,0
d) P=1,0 MPa; T=179,91 C; x=0,45
e) T=340 C; P=21,0 MPa
f) T=340 C; P=2,1 MPa
g) T=340 C; P=14,586 MPa; x=1,0
h) T=500 C; P=25 MPa
i) P=50 MPa; T=25 C

Ex. 3.1) Utilizando a Tabela A-1.1 ou A-1.2, determine se os estados


da gua so de lquido comprimido, lquido-vapor, vapor
superaquecido ou se esto nas linhas de lquido saturado ou vapor
saturado.

a) P=1,0 MPa; T=207 C


a) Vapor superaquecido
b) P=1,0 MPa; T=107,5 C
b) Lquido comprimido
c) P=1,0 MPa; T=179,91 C; x=0,0
d) P=1,0 MPa; T=179,91 C; x=0,45 c) Lquido saturado
d) Lquido-Vapor
e) T=340 C; P=21,0 MPa
e) Lquido comprimido
f) T=340 C; P=2,1 MPa
g) T=340 C; P=14,586 MPa; x=1,0 f) Vapor superaquecido
g) Vapor saturado
h) T=500 C; P=25 MPa
h) Vapor superaquecido - Fluido
i) P=50 MPa; T=25 C
i) Lquido comprimido - Fluido

Ex. 3.2) Encontre o volume especfico dos


estados b, d e h do exerccio
anterior.

Ex. 3.2) Encontre o volume especfico dos


estados b, d e h do exerccio
anterior.
b) P=1,0 MPa; T=107,5 C v
vl=0,001050
(utilizar referncia T=107,5C)
d) P=1,0 MPa; T=179,91 C; x=0,45 v=0,08812
[v=(1-x)vl+x(vv)]
h) T=500 C; P=25 MPa v=0,011123 m3/kg
(Tabela A-1.3 Vapor Superaquecido)

Ex. 3.4) Amnia a P=150 kPa, T=0 C se


encontra na regio de vapor superaquecido
e tem um volume especfico e entalpia de
0,8697
m3/kg
e
1469,8
kJ/kg,
respectivamente. Determine sua energia
interna especfica neste estado.

Ex. 3.4) Amnia a P=150 kPa, T=0 C se


encontra na regio de vapor superaquecido
e tem um volume especfico e entalpia de
0,8697
m3/kg
e
1469,8
kJ/kg,
respectivamente. Determine sua energia
interna especfica neste estado.

U =1339, 4 kJ/kg
(u = h - P v)