Universidade Federal de Ouro Preto

Escola de Minas
Departamento de Engenharia de Minas

MIN258 Processamento dos minerais III

Propriedades das interfaces

Professor: Marcus Alexandre de C. W. da Silveira

Introduo
Conceituao de interface.

V = Vv + Vl

equilbrio

Figura: (A) Interface bidimensional um conceito geomtrico. (B) A interface uma regio tridimensional
onde ocorre uma transio contnua da propriedades de uma fase s propriedades de outra fase.

Importncia de interface
- propriedades da matria ( superfcie/massa)
- indstria mineral

Tipos de interfaces
Superfcie Interface

Lquido / gs
Lquido / lquido
Lquido / slido
Slido / gs
Slido / slido

a pelcula lquida que envolve a bolha;

regente imiscvel em gua em contato com a mesma;

partcula em soluo aquosa;
bolha de gs aderida a uma partcula slida;
partcula mineral recoberta por lamas.

Exemplifique a ocorrncia dessas interfaces

na indstria mineral.

agregado
partcula-bolha

agregado
partcula-bolha

H2O

Resumindo ...
Fase uma regio do espao em que a composio qumica uniforme e as
propriedades fsicas e mecnicas so as mesmas.
INTERFACE a regio em que ocorre a transio de propriedades entre duas
fases. Apresenta uma de suas dimenses extremamente reduzidas.
Para que haja modificao de uma interface necessrio a correta adio de um
conjunto de reagentes e imposio de certas condies fsico-qumicas.

Por que desejaramos alterar uma interface?

A transformao do carter superficial de uma partcula mineral.

Estabilizao de bolhas
Agregao e disperso de uma polpa mineral

Adsoro
Ocorre atravs de reao qumica
Conceitualmente
interface.

adsoro

significa

concentrao

na

Matematicamente a interface considerada bidimensional.

Assim a adsoro quantificada em termos de massa/rea.
medida a partir da abstrao de um reagente em soluo
por um slido.
Conforme a predominncia dos mecanismo de adsoro
(eletrostticos ou outros) a adsoro classificada como
especfica e no especfica.
6

Adsoro um fenmeno de
superfcie

E a dessoro?

Absoro

Adsoro: conceitos
Primeiro conceito de rea especfica (A.E.) = rea de superfcie = surface
area
A.E. = rea / volume (para uma partcula)

rea das faces = 6 L2

Volume do cubo = L3
A.E. = 6 L2 / L3 = 6 / L
Por exemplo:
L=150 m => AE = 400 cm2/cm3

L= 15 m => AE=4.000 cm2/cm3

8

Adsoro: conceitos
Segundo conceito de rea especfica (A.E.) = rea de superfcie = surface

area
A.E. = rea / peso (para uma mesma substncia)
Por exemplo:
L=150 m => AE = 100 cm2/g (blaine)
L= 15 m => AE=1.000 cm2/g (blaine)
1.000 partculas de 15 m ocupam o mesmo volume que 1 partcula de 150 m
A massa da segunda partcula 1.000 vezes menor que a da primeira., e sua rea especfica
10 vezes maior!

A.E. total das 1.000 partculas = 1.000 x 1.000 = 1.000.000 blaine

Adsoro
Adsoro: fenmeno superficial onde ocorre a superposio de processos qumicos e fsicos,
sendo em alguns casos predominantemente fsico. uma medida do excesso, positivo ou
negativo, da concentrao de uma entidade qumica, ons ou molculas, na regio interfacial
entre o adsorvente e o adsorvato;
Adsoro fsica: resultante de ligaes qumicas fracas, do tipo van der Waals. (Multicamadas)
Adsoro qumica: resultante de ligaes qumicas fortes, do tipo covalentes. (Monocamada)

Adsoro no especfica: resultante da atrao eletroesttica entre o adsorvente e o adsorvato.

No reverte o sinal da carga original do adsorvente.
Adsoro especfica: resultante da existncia de espcies especificamente adsorvidas, podendo
aumentar, reduzir, anular ou reverter a carga original do adsorvente.

10

Adsoro especfica
-

Pode ser tratada como uma reao qumica.

- Espcies adsorvidas especificamente ficam mais prximas (mais

unidas) superfcie slida eletricamente carregada.
-

Ocorre quando interaes de curto alcance entre os ons e a

interface se tornam importantes.

- Se restringe a monocamadas, j que seu mecanismo bsico envolve

transferncia ou compartilhamento de eltrons.
- Exemplos: ligao inica e covalente.
* Ctions de elevada valncia so capazes de se adsorver
especificamente tendo uma forte interao com o slido, de maneira
que, toda a gua que estava em contato com o slido na camada de
hidratao expelida.
11

Adsoro no especfica
- Os ons se aproximam da interface de maneiras diferentes
dependendo das foras em jogo.
-

Ela incapaz de reverter o sinal da carga do slido e os ons

hidratados se limitam a adsorver-se por mecanismo eletrosttico.

Geralmente apresenta multicamadas.

Exemplos: interaes de Van der Waals.

12

Adsoro

13

GERAO DE CARGA NA SUPERFCIE

DOS MINERAIS
Dissociao de grupos superficiais
Adsoro
Defeitos na estrutura do slido

Principais mecanismos que explicam a presena de cargas

superficiais em slidos.

Ionizao de grupos
superficiais.

Adsoro de ons da soluo.

Substituio de ons
na rede cristalina.

Clivagem de estruturas
cristalinas anisotrpicas.
(clivagem ocorre de maneira
diferente considerando as
diferentes direes)

SILICATOS : ESTRUTURA CRISTALINA E CARGA SUPERFICIAL

Stios superficiais positivos e negativos reagem com ons

OH- e H+ carga superficial dependente do pH

+
Si O
OH
H2
O
+
M OH
OH 2

H+

+
H

OH
Si OH
O
M OH

OH
O
H-

OH
OH

Si O O

M O-

Dupla camada eletrnica ou eltrica

A carga eltrica na superfcie do slido influencia a distribuio de ons
prximos ao redor do slido na ela interface slido/lquido
As propriedades eltricas das interfaces so estudadas atravs do modelo
da dupla camada eltrica DCE.
Pode-se dizer que dupla camada, geralmente, constituda de duas
regies:
INTERNA: inclui os ons adsorvidos
EXTERNA: regio difusa, na qual se encontram ons distribudos
de acordo com a influncia de foras eltricas e do
movimento trmico.
Considerando-se que a carga eltrica dos slidos suspensos em uma
polpa aquosa atrai uma atmosfera de ons de carga contrria, sendo parte
dessa atmosfera difusa, adota-se a figura a seguir para representar a dupla
camada eltrica.

DUPLA CAMADA

o = Carga de Superfcie

Estrutura da
Dupla Camada
Eltrica

SOLUO

+
+

Plano de Cisalhamento
CAMADA DE GOUY OU DIFUSA
Co - ion

Ion contrrio na camada difusa

Ion contrrio adsorvido especificamente

Ion contrrio hidratado

adsorvido no especificamente

on Contrrio
Co - on
Plano de
cisalhamento

Slido com
Carga negativa

Camada de Stern

Camada difusa

ons em equilbrio
na soluo

Potencial zeta

Potencial zeta pode ser definido como o potencial eltrico no plano de

cisalhamento

A localizao do plano de cisalhamento indefinida precisamente: ocorre no

interior da camada difusa em um ponto, provavelmente, muito prximo ao plano
externo de Helmholtz.

A expresso cisalhamento vem do fato da interface slido/lquido se cisalhar ou

romper quando ocorre movimento relativo entre partcula slida carregada e o
lquido em que ela est imersa, na presena de um campo eltrico. Esse
deslocamento diferencial das partes da dupla camada eltrica leva ao
aparecimento de um potencial eletrocintico que pode ser medido atravs de
quatro fenmenos eletrocinticos:

Mtodos para medio do Potencial Zeta

MTODOS ELETROCINTICOS DE MEDIDA DO POTENCIAL ZETA
1 - PARTCULAS SE MOVEM NUM FLUIDO ESTACIONRIO
ELETROFORESE aplica C.E. e as partculas carregadas se movem
POTENCIAL DE SEDIMENTAO o movimento das partculas
carregadas causa a criao do C.E.
2 FLUIDO SE MOVE ATRAVS DE UM LEITO ESTACIONRIO DE
PARTCULAS
POTENCIAL DE ESCOAMENTO o movimento do lquido sobre uma
partcula carregada estacionria causa a criao do C.E.
ELETROOSMOSE o movimento do lquido em relao a uma superfcie
carregada estacionria causado por um C.E.

Determinao de potencial zeta

e condio de carga zero
Mobilidade Eletrofortica - Uma partcula carregada, em um meio aquoso, move-se
com velocidade fixa na presena de um campo eltrico. Este fenmeno eletrocintico
chamado de eletroforese. A mobilidade da partcula est relacionada ao potencial eltrico
no plano de cisalhamento, slip plane, que usualmente definido como o ponto onde a
camada de Stern e a camada difusa se separam durante o movimento da partcula.
O potencial eltrico no plano de cisalhamento chamado de potencial zeta. O potencial
zeta pode ser quantificado medindo-se o deslocamento de partculas, de tamanho prximo
ao coloidal (colide = dimenses entre 1 m e 1 nm), sob a ao de um campo eltrico
aplicado.
Helmholtz-Smoluchowski
M= Z
4

M = mobilidade eletrofortica
= potencial zeta
= permissividade do meio
= viscosidade do fluido

Metodologia
1.

Mede-se a velocidade mdia: Vm

2.

Determina-se o campo eltrico (E) aplicado: E = V / D

3.

Determina-se a mobilidade eletroforttica (M): M = Vm/E

4.

Determina-se o potencial zeta (Z): M = Z / 4

Onde

Vm : velocidade mdia
E: campo eltrico aplicado
V: diferena de potencial aplicada
D: distncia efetiva entre os eletrodos
M: mobilidade eletrofortica
: permissividade do meio
:viscodidade do fluido

Microeletroforese
Suspenso muito
diluda

Microscpio ou cmera de vdeo

ddp=100V (c.c.)
Eletrodo

Capilar

ZETAMETER 3+

Conceitos modelo de Helmholtz (DCE)

ons adsorvidos especificamente perdem suas camadas de solvatao e
deslocam as molculas de solvente adsorvidas na interface mineralsoluo de eletrlito, entrando em contato direto com a superfcie do
material adsoro no plano interno de Helmholtz (PHI)
Ponto isoeltrico (PIE): valor de pH no qual a carga lquida no plano de
cisalhamento nula. obtido pela medida de potencial zeta, na presena
de um eletrlito indiferente de forma a reduzir a possibilidade de que IDP
povem a camada de Gouy ou camada difusa.
on determinador de potencial (IDP): Solutos inicos (ons presentes na
soluo) que so primariamente responsveis pela carga superficial.
on determinador de potencial de segunda ordem: aqueles que reagem
com os IDP de primeira ordem, determinando a carga de superfcie.

28

Exerccio:
Traar a curva de Potencial Zeta versus pH.
Teste

pH

tm

Vm (m/s)

C (V/cm)

M (mV)

Z (mV)

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

2,5
3,0
3,3
4,0
5,0
6,9
9,6
10,7
11,6
11,9

16,4
43,8
38,0
32,2
36,0
37,2
24,5
33,3
27,4
24,6

30,49
11,42
13,16
15,53
13,89
13,44
20,41
15,02
18,25
20,33

80
100
90
80
60
50
80
60
50
60

10,07
12,59
11,33
10,07
7,55
6,29
10,07
7,55
6,29
7,55

3,03
0,91
1,16
1,54
1,84
2,14
2,03
1,99
2,90
2,69

38,84
-11,63
-14,90
-19,78
-23,59
-27,39
-26,00
-25,50
-37,19
-34,52

Potencial Zeta do Quartzo e Hematita

10
HEMATITA

QUARTZO

(+)

Zeta (mV)

(-)

-10

-20

-30
0

3
2,65

6
pH

6,5

10

11

12

IDP de Segunda Ordem

Adsoro de Hidroxi-complexo de Chumbo na Superfcie do Quartzo
OH

O
Si
O

OH

O Pb+
Na faixa de predominncia do hidroxi-complexo a presena de
H
ctions chumbo reverte a carga de superfcie do quartzo.

COMO
PODE ?

32

33

Espumantes
So espcies qumicas que se adsorvem na interface lquido-ar, reduzindo
a tenso superficial, criando condies propcias para a gerao de
espuma.

A alta tenso superficial da gua faz com que bolhas formadas (por
sopro, fervura, agitao etc) sejam rapidamente quebradas

O que tenso superficial?

 Definio mecnica: pode ser visualizada atravs de uma pelcula de sabo

sustentada por um dispositivo formado por trs arames fixos e um mvel.
Mediante a aplicao de uma fora f ao arame mvel a rea da pelcula
sofre um incremento. Tenso superficial definida como sendo o trabalho
mecnico necessrio para produzir um acrscimo unitrio de rea em um
processo isotrmico e reversvel.

Devido a existncia de
duas membranas
superficiais

Definio termodinmica: para as interfaces lquido/gs e lquido/lquido o valor

numrico da tenso interfacial coincide com o valor de energia livre de superfcie
(Gs). A variao de energia livre de superfcie definida como a energia
requerida para trazer molculas do interior de uma fase para a interface.
Energia livre interfacial = tenso superficial ()
= (dG/dA)T,P = Gi

Definio qumica: tenso superficial pode ser considerada como a resistncia

formao de uma ligao qumica. Quanto maior a tenso superficial menor a
disponibilidade do surfactante para interagir com outras espcies, pois ele tende a
se deslocar para a interface L/G.

Sais e bases
Surfactantes
Tio-compostos

eleva a tenso superficial em relao da gua.

reduzem a tenso superficial em relao da gua.
decrscimo desprezvel na teso superficial

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Medida de tenso superficial

Tensiometro Kruss K6.

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