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Derivados de Celulose

Sumrio do tpico
Breve reviso sobre celulose e matria prima para
produo de derivados de celulose
Processos de preparao de derivados com aplicao
comercial
- celulosato de sdio
- steres de celulose
- teres de celulose

Derivados de Celulose

Para efeitos de reatividade frente a produo de derivados, a


celulose pode ser considerada como um poli-lcool no estado
slido (insolvel em gua)

Ocorrncia de celulose em diferentes tipos de materiais


Material de origem
Algodo
Rami (Boehmeria nivea)
Bambu (Phyllostachys spp.)
Bagao de cana (Saccharum officinarum)
Madeiras
Cascas de madeira
Bactria (Acetobacter xylinum)

Teor de celulose
(%, g/100g base seca)
95-99
90-90
40-50
35-45
40-53
20-30
20-30

Grau de polimerizao de amostras de celulose


preparadas a partir de diferentes materiais
Material
Algodo, antes de abrir
Algodo, aps aberto
Rami (Boehmeria nivea)
Pinuns ssp.
Betula spp
Bactria (Acetobacter xylinum)
Polpa kraft de Pinus spp.
Fibras de Rayon

Grau de polimerizao
15.300
8.100
10.800
7.900
9.400
4.000-6.000
975
305

Matria prima para produo de derivados de celulose


Requer o emprego do polmero na forma mais pura possvel
Linter de algodo ou
Polpa de dissoluo, originada em processos de polpao como o
sulfito cido ou
Polpas kraft aps hidrlise cida branda
O teor de -celulose deve ser superior a 92%, preferentemente
da ordem de 96%

Caractersticas fundamentais da molcula


HOH C
2

O
O

O
HO

HO

HOH C
2

OH

HO

O
CH OH
2

HO

HO

OH

HO

O
CH OH
2

Polifuncionalidade
3 HIDROXILAS LIVRES em cada anidro-monmero
>> liberdade de gerar uma enorme diversidade de produtos
>> porm, haver dificuldades de gerar produtos em que a
substituio seja homognea
Susceptibilidade da ligao glicosdica
>> reaes de hidrlise limitam a margem de procedimentos
experimentais ou de processos possveis de aplicao

Principais derivados de celulose

Celulosato de sdio - precursor de inmeros derivados de celulose


Formados aps a reao com solues alcalinas (usualmente
hidrxido de sdio) concentradas (acima de 20%)
A reao gera uma molcula cuja funo lcool pode estar
desprotonada >> pode atuar como excelente doador de eltrons

Fenmeno relevante no celulosato >> inchamento das microfibrilas


>> ocorre em tempos curtos aps a exposio da celulose soluo
alcalina (alguns segundos at poucos minutos )
>> processo controlado pela difuso da soluo alcalina no interior da
fibrila
>> NaOH (18 a 22 %) gera Na-cellulose I. No ocorre dissoluo. >>
Solubilizao efetiva somente com celulose de baixo DP

Inchamento observado por microscopia eletrnica de varredura

Celulose mercerizada
Processo industrial de produo de derivados de celulose mais simples
Transformao de celulose nativa (celulose I) em celulosato de sdio e a
regenerao subsequente da celulose por neutralizao, que gera celulose II.
Aplicado em fios ou tecidos de algodo >> tratamento alcalino feito sob efeito
de tenso mecnica (mercerizao) >> melhorar a maciez e a
susceptibilidade da superfcie ao tingimento.
Mercerizao frio:
NaOH 30 % a 20 oC; velocidade de processamento da ordem de 30-40 m/min
com um tempo de contato do tecido com o banho alcalino da ordem alguns
minutos.
O tecido lavado para eliminar o alcali
Mercerizao a quente:
NaOH 22-24 % a 60-70 oC
Maciez e susceptibilidade do tingimento >> decorrncia do aumento dos poros
no tecido

STERES DE CELULOSE

Pense: Contraponto com a produo de celulose


>> no Brasil, a produo anual de polpa celulsica da ordem de 15 milhes de
toneladas
>> os derivados de celuose, apesar de representar produtos de maior valor
agregado, so produzidos em escala menor do que o produto de consumo massivo
que a polpa celulsica destinada produo de papel e embalagens

steres de celulose com cidos inorgnicos


Ex: Xantato de celulose (viscose)
Formao do xantato

Cel -OH + OH- Cel-O-+ H2O


Cel-O- + S=C=S [Cel-O-(CS)=S]Regenerao da celulose (na forma de celulose II)
[Cel-O-(CS)=S]- + H+ [Cel-O-(CS)=S]H Cel-OH + S=C=S
(ou cido de Lewis)

Aplicaes
Celofane

Rayon (viscose)

Substituio das hidroxilas no uniforme

Diagrama de processo

steres de celulose com cidos inorgnicos


Ex: nitrato de celulose
Cel -OH + HONO2 Cel-OH2+ + -ONO2 Cel-ONO2 + H2O

Aplicaes do nitrato de celulose de acordo com o grau de


substituio

Bolas de tnis de mesa


fabricadas com materiais
que contm cerca de 70%
de nitrato de celulose

Substituio das
hidroxilas no
uniforme

Velocidade de nitrao em diferentes temperaturas


Pense: Qual a implicao da temperatura??
1. eficincia de nitrao versus hidrlise da ligao glicosdica
2. trinitrocelulose explosiva

Diagrama de
processo

steres de celulose com cidos orgnicos


Ex.: acetato de celulose

Cel -OH + H+ + CH3COOH Cel-OCOCH3 + H+

tambm se emprega anidrido actico

Aplicaes do acetato de celulose de acordo com o grau de


substituio
Teor grupos
acetila (%)

Grau de
susbtituio

Solventes
comuns

Aplicao

22,2-32,2

1,2-1,8

Metoxi-etanol

36,5-42,2

2,2-2,7

Acetona

Fibras e filmes fotogrficos

43,0-44,8

2,8-3,0

Clorofrmio

Tecidos, membranas, fibras

Plsticos, lacas

Processo industrial de obteno do acetato de celulose


(exemplo de processo usado na empresa Celanase)
Etapas:
1. Material de partida polpa de dissoluo com alto teor de alfacelulose
2. Reao com anidrido actico
3. O produto obtido chamado de floco de acetato de celulose
4. O material lavado e seco
5. O floco seco dissolvido em acetona (gera uma soluo viscosa)
6. A soluo submetida extruso em bicos de metal com
perfuraes microscpicas, gerando fios longos e finos.
7. Os fios so passados por cmaras aquecidas para eliminao do
solvente.
8. Um rolo formado com a juno de um grande nmero de fios.
9. O material ento dimensionado e empacotado.

Sntese do acetato de celulose

Processamento do acetato de celulose

- teres de celulose
em meio cido
Cel -OH + H+ Cel-OH2+
Cel-OH2+ + R-OH Cel-OR + H2O
em meio alcalino
Cel -OH + OH- + R-Cl Cel-OR + Cl- + H2O

exemplo caracterstico - carboximetilcelulose


Cel -OH + OH- + Cl-CH2COO-Na+ Cel-OCH2-COO-Na+

CMC solvel em gua a partir de um grau de


substituio entre 0,5-1,2 - muito usada como
espessante e volumoso na indstria de alimentos

Novos produtos a partir de celulose

- alongamento da cadeia celulsica com epxidos


Cel -OH + (CH2)2O Cel-OCH2CH2OH