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7-1.

Descreva com suas prprias palavras por que o intervalo de confiana em relao
mdia de cinco medidas menor que aquele para um nico resultado.
A mdia de 5 medidas x a melhor estimativa do valor verdadeiro do que qualquer
medida simples porque a distribuio das mdias mais estreita que a distribuio dos
resultados individuais.
7.3 Discuta como a dimenso do intervalo de confiana da mdia influenciada pelos
seguintes aspectos (todos os outros fatores so constantes):
(a) O tamanho N da amostra.
medida que o tamanho da amostra, N, aumenta, o intervalo de confiana decresce em
proporo a
.
(b) O nvel de confiana.
medida que o nvel de confiana desejado sobe, o intervalo de confiana aumenta.
(c) O desvio padro s.
medida que o desvio padro, s, aumenta, o intervalo de confiana cresce em proporo
direta.
7-9. Quantas rplicas de medidas so necessrias para diminuir os intervalos de
confiana de 95% e 99% para a anlise descrita no Problema 7-7 para 1,5 g de
Fe/mL?
95%, dez medidas; 99%, 17 medidas
7-19. Antes de concordar com a compra de uma grande quantidade de solvente, uma
companhia quer ter evidncias conclusivas de que o valor mdio para a concentrao de
uma determinada impureza menor que 1 ppb. Que hipteses devem ser testadas?
Quais os erros tipo I e II nessa situao?
H0: = 1,0 ppb; Ha: 6 1,0 ppb. Erro Tipo I, rejeitamos H0 quando ela verdadeira. Tipo II.
Aceitamos H0 quando ela falsa.
7.27- Cinco laboratrios diferentes participaram de um estudo interlaboratorial
envolvendo determinaes dos nveis de Fe em amostras de gua. Os seguintes
resultados so rplicas de determinaes de ppm de Fe para os laboratrios A-E.
Resultados n Lab A Lab B Lab C Lab D Lab E
1
10,3 9,5 10,1 8,6
10,6
2
11,4 9,9 10,0 9,3
10,5
3
9,8
9,6 10,4 9,2
11,1
a) Defina as hipteses apropriadas.

H0 = labA = labB = labC = labD = labE ; Ha : ao menos duas das mdias diferem
b)Os laboratrios diferem em um nvel de confiana de 95%
F= 6,9485. A 95% F0,05,4,10 = 3,48. Os laboratrios diferem. A 99,9%, os laboratrios diferem.
Em um nvel de confiana de 99,9%, os laboratrios so os mesmos
c) Que laboratrios so diferentes dos outros em um nvel de confiana de 95%?
Os laboratrios A, C e E so diferentes do laboratrio D, mas o laboratrio B, no. Os
laboratrios E e A diferem do laboratrio B, mas o laboratrio C, no. No h diferena
significativa entre os laboratrios E e A.
8.1 Descreva as etapas envolvidas na operao de amostragem.

A identificao da populao da qual a amostra ser retirada.


Coleta de uma amostra bruta.
Reduo da amostra bruta a uma pequena quantidade de material homogneo para
anlise.

8-2. Qual a funo da etapa de amostragem em uma anlise?


Amostragem o processo pelo qual uma frao representativa coletada, em uma anlise
qumica envolve, necessariamente a estatstica, uma vez que sero tiradas concluses acerca
de uma quantidade muito maior do material a partir de uma anlise que envolve uma pequena
amostra de laboratrio.
8-3. Que fatores determinam a massa de uma amostra bruta?
O grau de heterogeneidade do material a ser analisado, os tamanhos das partculas, as
incerteza que pode ser tolerada.
8-9. Na determinao de chumbo em uma amostra de pintura, sabe-se que a varincia
da amostra de 10 ppm e a da medida de 4 ppm. Dois esquemas de amostragem esto
sendo considerados:
Esquema A: Tome cinco incrementos da amostra e misture-os. Realize uma anlise em
duplicata da amostra composta.
Esquema B: Tome trs incrementos da amostra e realize uma anlise em duplicata de cada um
deles.
Que esquema de amostragem, se existir algum, deve ter a menor varincia em relao
mdia?
O esquema A ter uma varincia menor, em razo que ser misturado e feito uma duplicata do
todo.
8-11. O vendedor de uma lavra de minerao tomou uma amostra do minrio que
pesava 5,0 kg e que tinha um dimetro mdio de partcula de 5,0 mm. Uma inspeo

revelou que cerca de 1% da amostra era de argentinita (ver Problema 8-8) e o restante
tinha uma densidade de cerca de 2,6 g cm3 e no continha prata. O potencial comprador
insistiu em saber o contedo em prata da lavra com um erro relativo no superior a 5%.
O vendedor forneceu uma amostra suficientemente grande para permitir essa
avaliao?
No. No h quantidade de amostra suficiente.
9.1 Descreva ou defina brevemente e d um exemplo de:
(a) um eletrlito fraco.
So eletrlitos que se ionizam apenas parcialmente. Isso significa que uma soluo de um
eletrlito fraco no conduz muita eletricidade. Como por exemplo, o H2S.
(b) um cido de Brnsted-Lowry.
De acordo com a teoria de Brnsted-Lowry, um cido doa prtons apenas na presena de um
receptor de prton (uma base). Como por exemplo, NH3 + H2O NH4+ + OH-, a gua um
cido de Brnsted-Lowry, pois doou um prton para amnia.
(c) o cido conjugado de uma base de Brnsted-Lowry.
Um aspecto importante do conceito de Brnsted-Lowry a ideia de que o produto formado
quando uma base recebe um prton produz um cido conjugado, e conforme essa teoria uma
base fraca produz um cido conjugado forte. Como por exemplo, NH3 + H2O NH4+ + OH-, o
NH4+ um cido conjugado daamnia (NH3) que uma base.
(d) neutralizao, em termos do conceito de Brnsted-Lowry.
um processo que ocorre entre cido e base, onde o cido doa prton e a base recebe prton.
Como por exemplo, HCl + H2O H3O+ + Cl- , o cido clordrico doa um prton para gua que
uma base.
(e) um solvente anfiprtico.
Os solventes anfiprticos sofrem auto-ionizao, ou autoprotlise, para formar um par de
espcies inicas. A gua um exemplo de solvente anfiprtico, isto , um solvente que pode
tanto agir como um cido quanto uma base, dependendo do soluto.
(f) um zwitterion.
uma espcie que possui tanto uma carga positiva como uma carga negativa. Ocorre quando
dissolvemos em gua um aminocido como a glicina que sofre uma reao interna do tipo
cido-base para produzir um zwitterion. Como por exemplo:
NH2CH2COOH NH+CNCOONo produto a glicina e no reagente o zwitterion

(g) autoprotlise.
Tambm chamada de auto-ionizao, envolve a reao espontnea de molcula de uma
substancia para formar um par de ons. A autoprotlise outro exemplo de comportamento
cido-base.. Como por exemplo, NH3 + NH3 NH4+ + NH2_ .
(h) um cido forte.
Um cido considerado forte quando no restam molculas do soluto no dissociadas na
soluo aquosa. Um exemplo de cido forte o cido clordrico (HCl).
(i) o princpio Le Chtelier.
O princpio Le Chtelier define que a posio do equilbrio qumico sempre se altera na
direo que tende a minimizar o efeito da perturbao aplicada. Segundo esse princpio, a
variao da presso, temperatura e da concentrao altera o equilbrio qumico, sendo que
dentre eles a temperatura modifica a constante de equilbrio. Como por exemplo, se
adicionarmos H2(g) ao sistema em equilbrio:
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
Este tende a se ajustar de modo a anular o efeito do hidrognio adicionado.
(j) o efeito do on comum.
O efeito do on comum um efeito da ao das massas previsto a partir do princpio de Le
Chtelier, ele responsvel pela reduo da solubilidade de um precipitado inico quando um
composto solvel contendo um dos dois ons do precipitado adicionado soluo que est
em equilbrio com o precipitado. Como por exemplo, em uma soluo saturada de cloreto de
prata (AgCl), por exemplo, a equao da dissociao inica desse sal em meio aquoso dada
abaixo:
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
Se adicionarmos a essa soluo saturada uma soluo aquosa de cido clordrico (HCl),
poderemos observar a formao de um precipitado de cloreto de prata, pois, conforme dito, a
soluo estar saturada, portanto, j possuir a quantidade mxima de AgCl que pode ser
dissolvida nesse volume de gua e em temperatura ambiente.O mesmo podemos falar dos ons
Ag+(aq) e Cl-(aq); eles possuam as maiores concentraes em mol/L possveis.A dissociao do
HCl em meio aquoso dada pela equao a seguir:
HCl(aq) H+(aq) + Cl-(aq)
Observe que o on cloreto (Cl-(aq)) o on comum ao equilbrio.
9-2. Descreva ou defina brevemente e d um exemplo de:
(a) um soluto anfiprtico.
So espcies que possuem ambas as propriedades cidas e bsicas.

Um exemplo o on hidrogeno fosfato, H2P


, que se comporta como uma base na
+
presena de um doador de prton como o H3O .

H2P

+ H3O+

H3PO4 + H2O

Base cido cido base


(b) um solvente diferenciador.
Em um solvente diferenciador, vrios cidos se dissociam em nveis diferentes e tm foras
diferentes.
O cido actico age como um solvente diferenciadorperante os dois cidos revelando as
diferenas em suas acidezes.
(c) um solvente nivelador.
Em um solvente nivelador, vrios cidos dissociam-se completamente e exibem a mesma
fora.
A gua, uma fez que os cidos fortes se dissociam completamente.
(d) um efeito da ao das massas.
Representa um deslocamento na posio do equilbrio provocada pela adio de um dos
reagentes ou produtos a um sistema.
cido arsnico (H3AsO4) ou de ons hidrognio provoca um aumento da cor medida que
mais ons triiodeto e cido arsenioso so formados; a adio de cido arsenioso tem o efeito
inverso.
9.3 Explique brevemente por que no h um termo para a gua ou para o slido puro
em uma expresso da constante de equilbrio, embora um (ou ambos) apaream na
equao lquida balanceada do equilbrio.
Para um equilbrio aquoso no qual a gua participante, a concentrao da gua
normalmente to mais alta que a concentrao de outros reagentes ou de produtos que pode
ser assumida como uma constante independente da posio de equilbrio. Assim, sua
concentrao includa na constante de equilbrio. Para um slido puro, a concentrao das
espcies qumicas na fase slida constante. Mesmo que algum slido exista na segunda fase,
seu efeito no equilbrio constante e includo dentro da constante de equilbrio.
9.4 Identifique o cido do lado esquerdo e sua base conjugada do lado direito nas
seguintes equaes:
(a) HOCl + H2O H3O+ + OClHOCl (cido)

OCl- (base conjugada)


(b) HONH2 + H2O HONH + OHHONH2 (cido)
HONH(base conjugada)
H2O (cido)
OH- (base conjugada)

+ H2O NH3 + H3O+

(c) N

(cido)

NH3 (base conjugada)

(d) 2HC

2HC

(e) P

H2P

2HP

H2CO3 + C

(cido)

(base conjugada)

+ H2 P

2HP

(cido)

(base conjugada)

9.5- Identifique a base do lado esquerdo e seu cido conjugado do lado direito nas
equaes do Problema 9-4.
a) HOCl + H2O H3O+ + OCl(base) (cido conjugado)
b) HONH2 + H2O HONH+3 + OH(base) (cido conjugado)

c) NH+4 + H2O NH3 + H3O+


(base) (cido conjugado)
d) 2HCO-3 H2CO3 + CO2-3
(base) (cido conjugado)
e) PO3-4 + H2PO-4 2HPO2-4
(base) (cido conjugado)
9-6. Escreva as expresses para a autoprotlise de:
1. H2O.
2 H2O H3O+ + OH1. CH3COOH.
CH3COOH + H2O H3O+ + CH3COO1. CH3NH2.
2 CH3NH2 CH3NH3+ + CH3NH1. CH3OH.
CH3OH + H2O H3O+ + CH3O9.7 Escreva as expresses das constantes de equilbrio e obtenha os valores numricos
para cada constante para

(a) a dissociao bsica da etilamina, C2H5 NH2.


C2H5 NH2 + H2O C2H5 NH3 + OHKb = [C2H5 NH3+] [OH-]
[C2H5 NH2]
Ka do C2H5 NH3+ = 2,31 x 10-11
Kb = Kw
Ka
Kb = 1,0 x 10-14 = 4,33 x 10-4

2,31 x 10-11
(b) a dissociao cida do cianeto de hidrognio, HCN.
HCN+ H2O H3O+ + CNKa = [H3O+] [CN-]
[HCN]
Ka = 6,2 x 10-10
(c) a dissociao cida do cloreto de piridina, C5H5NHCl.
C5H5 NH+ + H2O H3O+ C5H5 N
Ka = [C5H5 N-] [H3O-]
[C5H5 NH+]
Ka = 5,9 x 10-6
(e) a dissociao do H3AsO4 em H3O+ e AsO43-.
H3AsO4 + H2O H3O+ + H2AsO4- K1 = 5,8 x 10-3
H2AsO4- + H2O H3O+ + HAsO4-2 K2 = 1,1 x 10-7
HAsO4-2 + H2O H3O+ + AsO4-2 K3 = 3,2 x 10-12
Ka = [H3O+] + [AsO4-3]
[H3AsO4]
Ka = 3
3 = K1 x K2 x K3
3 = 5,8 x 10-3 x 1,1 x 10-7 x 3,2 x 10-12
3 = 2,04 x 10-21
(f ) a reao do CO32- em gua para formar H2CO3 e OH-.
CO32- + H2O H2CO3 + OHK2 = 4,69 x 10-11
Kb = Kw

Ka
Kb = 1 x 10-14 = 2,13 x 10-4
4,69 x 10-11
9-19. Calcule o pH da gua a 0 C e 100 C.
Como OH- e H3O+ so formados apenas a partir da dissociao da gua, suas concentraes
devem ser iguais.
[H3O+] =[OH-]
4

A 0C, Kw=
[H3O+]2 =[OH-]2=Kw
[H3O+] =[OH+]=
[H3O+] =[OH+]=

[H3O+] =[OH+]= 3,74x10-8 mol.L-1


A 100C, Kw= 49x10-14
[H3O+]2 =[OH-]2=Kw
[H3O+] =[OH+]=
[H3O+] =[OH+]=

49x10-14

[H3O+] =[OH+]= 7,0x10-7 mol.L-1


9-20. Quais as concentraes molares do H3O+ e do OH- a 25 C em:
1. HOCl 0,0300 mol L_1?
HOCl + H2O H3O+ + OClKa= [H3O+].[ OCl-] = 3,0 x 10-8
[HOCl]
[H3O+]=[ OCl-]
[HOCl] + [ OCl-]
[H3O+]2= 3,0 x 10-8

0,03 mol/L

0,03
[H3O+]=

9 x 10-10

[H3O+]= 3,0 x 10-5 mol/L


Kw= [H3O+].[ OH-]
1,0 x 10-14= 3 x 10-5 . [ OH-]
[ OH-]= 3,3 x 10-10mol/L
1. cido butanico 0,0600 mol L_1?
CH3CH2 CH2COOH + H2O H3O+ + CH3CH2 CH2COOKa= [H3O+].[ CH3CH2 CH2COO-] = 1,52 x 10-5
[CH3CH2 CH2COOH]
[H3O+]=[ CH3CH2 CH2COO-]
[CH3CH2 CH2COOH]= 0,06 - [H3O+]
[H3O+]2= 1,52 x 10-5
0,06
[H3O+]=

9,02 x 10-7

[H3O+]= 9,54 x 10-4 mol/L


[H3O+]2 = 1,52 x 10-5
(0,06 [H3O+])
[H3O+]2= 0,612 - [H3O+] . 1,52 x 10-5
[H3O+]2 + 1,52 x 10-5 [H3O+] 0,612
X2 + 1,52 x 10-5.X 0,612 = 0

x=0,78 mol/L
[H3O+]= 0,78 mol/L
Kw= [H3O+].[ OH-]
1,0 x 10-14= 0,78 . [ OH-]
[ OH-]= 1,2 x 10-14 mol/L
1. etilamina 0,100 mol L_1?
CH3CH2NH2 + H2O CH3CH2NH3++ HOKa= 2,31 x 10-11
Kb= [CH3CH2NH3+].[ HO-]
[CH3CH2NH2]
Kb= Kw
Ka
Kb= 1,0 x 10-14
2,31 x 10-11
Kb= 4,32 x 10-4
[CH3CH2NH3+]=[ HO-]
[CH3CH2NH3+] + [CH3CH2NH2] = 0,100 mol/L
[ HO-]2 = 4,32 x 10-4
0,100
[ HO-]2= 4,32 x 10-5
[ HO-]= 4,32 x 10-5

[ HO-]= 6,37 x 10-3 mol / L


Kw=[ H3O+ ][ HO-]
[ H3O+ ]= Kw
[HO-]
[ H3O+ ]= 1,0 x 10-14
6,37 x 10-3
[ H3O+ ]= 1,58 x 10-12 mol/ L
1. trimetilamina 0,200 mol L_1?
(CH3)3NH2 + H2O (CH3)3NH+ + OHKb=[(CH3)3NH+] .[OH-]
[(CH3)3NH2]
Kb= Kw = 1,0 x 10-14 = 6,32 x 10-5
Ka 1,58 x 10-10
[(CH3)3NH+] = [OH-]
[(CH3)3NH+] + [OH-] = 0,200 mol / L
[ HO-]2 = 6,32 x 10-5
0,200
[ HO-]2 = 1,26 x 10-5
[ HO-]=

1,26 x 10-5

[ HO-]= 3,55 x 10-3 mol/L-1


Kw= [H3O+].[OH-]
[H3O+]= 1,0 x 10-14
3,55 x 10-3
[H3O+]= 2,8 x 10-6 mol/L
1. NaOCl 0,200 mol L_1?

NaOCl + H2O NaOH- + HClO+


Kb= [NaOH- ][HClO+]
[NaOCl]
Kb= Kw = 1,0 x 10-14 = 3,4 x 10-7
Ka 2,9 x 10-8
[NaOH- ]=[HClO+]
[HClO+] + [NaOH- ]=0,200 mol/L
[ HO-]2 = 3,4 x 10-7
0,200
[ HO-]=

6,8 x 10-8

[ HO-]= 2,6 x 10-4 mol/L


Kw=[ H3O+ ][ HO-]
[ H3O+ ]= Kw
[HO-]
[ H3O+ ]= 1,0 x 10-14
2,6 x 10-4
[ H3O+ ]= 3,9 x 10-11 mol/ L
f) CH3CH2COONa 0,0860 mol L_1?
CH3CH2COONa + H2O NaOH- + CH3CH2COOH+
Kb= [NaOH- ][ CH3CH2COOH+]
[CH3CH2COONa]
Kb= Kw = 1,0 x 10-14 = 7,46 x 10-10
Ka 1,34 x 10-5
[NaOH- ]= [CH3CH2COOH+]
[CH3CH2COOH+] + [NaOH- ]=0,0860 mol/L

[ HO-]2 = 7,46 x 10-10


0,0860
[ HO-]=

6,42 x 10-11

[ HO-]= 8,01 x 10-6 mol/L


Kw=[ H3O+ ][ HO-]
[ H3O+ ]= Kw
[HO-]
[ H3O+ ]= 1,0 x 10-14
8,01 x 10-6
[ H3O+ ]= 1,0 x 10-9 mol/ L
9.21- Qual a concentrao de ons hidrnio a 25 C em
a) cido cloroactico 0,100 mol L-1?
ClCH2COOH = 1,36x10-3
ClCH2COOH + H2O H3O+ + ClCHCOOH-

= 1,36x10-3
[ClCH2COOH]= 0,100 -[H3O+]

= 1,36x10-3
[H3O+]2 = 1,36x10-4
[H3O+] = 1,36 x 10-4
[H3O+] = 0,011 mol / L ou 1,1 x10-2 mol/ L
b)metilamina 0,0100 mol L-1?
CH3NH+3 = 2,3x 10-11

CH3NH+3 + H2O+ CH3NH2 + H3O+


CH3NH+3 = 0,01 [H3O+]

= 2,3x10-11
[H3O+]2 = 2,3x10-13
[H3O+] = 2,3 x 10-13
[H3O+] = 4,79 x10-7 mol/ L
c) cloreto de metilamina 0,0100 mol L-1?
CH3NH2Cl = 0,0100
CH3NH2Cl + H2O+

CH3NH+ + H3O+

[CH3NH+] =[ CH3NH2Cl]
CH3NH2Cl = 0,01 [H3O+]

= 2,3x10-11
[H3O+]2 = 2,3x10-13
[H3O+] = 2,3 x 10-13
[H3O+] = 4,79 x10-7 mol/ L
d)cloreto de anilina 1,00x10-3 mol L-1?
C6H5NH+3 + C6H5NH2 + H3O+

Ka =
Ka= 2,51x10-5
[C6H5NH+3]=1,00x10-3 [H3O+]

=2.51x10-5
[H3O+]2 = -2,51x10-5 [H3O+] + 2,51 x10-8
[H3O+]2 +2,51x10-5 [H3O+] - 2,51 x10-8= 0
X= [H3O+]
X2= 2.51x10 -5 X 2,51x10-8 =0
= b2 4xaxc
= (2,51x10-5)2 4x1x2,51x10-8
= 6,3x10-10 + 1,004x10-7
= 1,0103x10-7

X= 1,46 x10-4 mol/L


e)HIO3 0,200 mol L-1? Ka = 1,7x 10-1
HIO3 + H2O H3O+ + IO-3

[H3O+] = [IO-3]
[HIO3] = 0,2 - [H3O+]

=1,7x10-1
[H3O+]2 = 0,034
[H3O+] = 0,034
[H3O+] = 0,184 mol/L