Universidade do Estado da Bahia

Departamento de Cincias Exatas e da Terra

Mestrado em Qumica Analtica Aplicada
Qumica Analtica Avanada













MARCHA ANALTICA








Viviane da Silva









Salvador, abril de 2014
1.1. INTRODUO

A marcha analtica tem como objetivo a descrio de todas as etapas necessrias
para o desenvolvimento de uma Anlise Qumica, isto envolve a identificao e a
determinao da quantidade de determinado analito, sendo assim pode-se, dividi-la da
seguinte forma:
a) Definio do problema
b) Escolha do mtodo
c) Amostragem
d) Preparao da amostra;
e) Medida da propriedade de um analito
f) Clculos
g) Estimativa da confiabilidade dos resultados
Neste contexto, os fundamentos relacionados ao equilbrio Qumico devem ser
considerados, desde a etapa de amostragem at a etapa de anlise, principalmente na
etapa da preparao da amostra, pois este processo deve garantir que a amostra
esteja na condio apropriada para a medida de determinada propriedade, portanto
nesta etapa deve-se dominar os conceitos relacionados ao equilbrio Qumico, pois
muitas vezes necessrio realizar a correo do pH, monitorar a temperatura e
controlar reaes de complexao, dentre outros, que so parmetros que esto
diretamente relacionados ao equilbrio qumico, e que se no controlados de maneira
adequada podem levar a resultados incoerentes.


1.2. Marcha Analtica

a) Definio do problema
Esta a etapa inicial do processo, ela deve estabelecer a motivao para a
determinao de determinados parmetros. Nesta etapa deve-se considerar o analito
que se quer determinar, a forma como se quer determinar este analito (ser
necessrio realizar uma especiao?), a complexidade da matriz e o prazo de
execuo.

b) Escolha do mtodo analtico
Esta uma etapa que deve ser avaliada de forma a englobar vrios quesitos
como custo; quantidade de amostra disponvel; nvel de exatido requerida;
quantidade de espcies a ser determinada; quantidade de amostra a ser analisada e
concentrao da espcie na amostra.

c) Amostragem
Esta uma etapa bastante importante para o processo, isto porque erros
cometidos nesta etapa podem comprometer todo o ensaio. importante que a
amostragem seja realizada de forma a se obter uma alquota representativa de todo o
material, conferindo confiabilidade nos resultados, para isto faz-se necessrio muitas
vezes o uso de habilidades criativas perante determinadas situaes, como por
exemplo, a coleta de gua de rio para determinao de hidrocarbonetos, neste caso,
em funo da densidade e polaridade o leo dever estar na poro da superfcie, e
caso haja uma curva a tendncia ir para as margens, ento necessrio que se
proceda a amostragem de forma a levar em considerao este tipo de propriedade.
Muitas vezes torna-se impossvel obter uma amostra que represente fielmente
o universo amostral, no entanto deve-se proceder de forma a evitar ao mximo os
erros associados, pois estes erros podem representar de 10 a 1000 % dos erros
relacionados etapa de medida.
De acordo com Leite, F. 2003, em processo contnuo, a amostragem sempre
ser complexa. Segundo o mesmo o amostrador dever julgar o melhor ponto ou
aquele que mais representa uma situao real para a tomada de amostra. Em algumas
situaes, a coleta facilitada pela presso positiva, porm, havendo equilbrio no
processo, como no caso de amostragem de vapores nitrosos (Equao 1), o resultado
pode ser prejudicado se analisado em presso diferente a do processo.

Equao 1

d) Preparao da amostra
A preparao da amostra de um modo geral a etapa mais crtica de um
procedimento analtico, normalmente nesta etapa que se gasta mais tempo e se
comete mais erros. Algumas vezes a anlise requer apenas a diluio da amostra, no
entanto, na maioria das vezes necessrio o processamento da amostra, dissoluo,
mudana da forma, eliminao de interferentes, eliminao de umidade, dentre
outros.
Ao realizar uma determinao o Qumico analtico se depara com reaes
paralelas que complicam a anlise, isto ocorre devido a interao de um reagente no
somente com o analito mas tambm com outras espcies presentes no meio reacional.
Seja em uma analise qualitativa ou quantitativa, a eliminao de interferentes e
o ajuste do pH na maioria das vezes um fator extremamente importante para o
sucesso da anlise, para realizar tais procedimentos necessrio que tenha-se o
conhecimento dos fundamentos relacionados ao equilbrio qumico. Como exemplo de
eliminao de interferente no preparo de uma amostra pode-se citar o preparo de
uma soluo de cloreto de brio em meio cido, para identificao de sulfato. Para
esta reao necessrio eliminar-se os nions carbonato, fosfato, arsenato, sulfeto e
borato, cujos sais de brio so pouco solveis em meio neutro e alcalino, mas solveis
em meio cido, e atuam, portanto como interferentes do processo de identificao de
brio. Este efeito est representado pelas Equaes 2, 3 e 4.

Equao 2

Equao 3

Equao 4
A
x-
Representa os nions carbonato, fosfato, arsenato, sulfeto e borato.
Pode-se observar pela Equao 2 que o ction brio quando em contato com o
nion sulfato precipita na forma de sulfato de brio, no entanto na presena de outros
nions como o carbonato, fosfato, arsenato, sulfeto e borato forma-se precipitado de
brio (Equao 3), portanto o meio cido necessrio para evitar as interferncias
causadas por estes nios, desta forma necessria a adio de cido ao meio para que
se forme espcies solveis destes nions como mostrado na Equao 4.



e) Medida da propriedade de um analito
Uma anlise pode ser qualitativa que envolve a identificao de um ou mais
componentes de uma amostra ou quantitativa, utilizada para determinar a quantidade
de um componente na amostra.
Do ponto de vista de anlises quantitativas tem-se analises gravimtricas,
volumtricas, espectrofotomtricas, dentre outras.
Na anlise volumtrica convencional se faz uso de um indicador que nada mais
, do que um meio auxiliar para indicar o fim de uma reao. O s indicadores utilizados
distinguem-se conforme o tipo de reao que ocorre na anlise, podendo ser
indicadores cido-base, redox ou complexomtricos.
Os indicadores cido base, so espcies que apresentam diferentes cores em
solues aquosas a depender do pH do meio. Pode-se dizer que em soluo aquosa
estas substncias se comportam como cidos ou bases fracos, de modo que atuam
mudando de cor de acordo com o deslocamento de equilbrio, que por sua vez est
relacionado com o deslocamento do pH do meio.
Considerando um indicador cido base como HInd, em soluo tem-se os
seguintes equilbrios representados pelas Equae 5 e 6.

HInd + H
2
O Ind
-
+ H
3
O
+
Equao 5
cor1 cor2

Ind
-
+ H
2
O HInd + OH
-
Equao 6
cor 2 cor1

Como mostrado na Equao 5, a adio de cido ao meio provoca o
deslocamento do equilbrio para a esquerda e a cor verificada na soluo ser a cor 1,
caracterstica de HInd. Se a soluo do indicador for adicionada a uma soluo bsica,
o equilbrio deslocar-se- para a direita e como mostrado na Equao 5 o indicador
exibir predominantemente a cor 2, de Ind
-
.


f) Clculos
Os clculos so realizados a partir dos dados obtidos experimentalmente, na
estequiometria da reao envolvida e em fatores instrumentais, sendo que sempre
deve existir uma propriedade fsica ou qumica do analito que deve variar de acordo
com a concentrao. Idealmente essa propriedade deve ser diretamente proporcional
a concentrao.
Sempre h uma incerteza associada s determinaes analticas devido s
limitaes experimentais, sendo que os resultados de uma anlise quantitativa jamais
sero completos sem a estimativa de sua confiabilidade.

g) Estimativa da confiabilidade dos resultados
Quando se espera que os dados tenham significado, o analista deve prover de
alguma medida de incerteza, pois podem ocorrer erros que normalmente devem estar
associados a erros instrumentais, de mtodo e de operao. Para isto so realizados
testes estatsticos que podem ser: Teste t (comparao de mdias), Teste F
(comparao de preciso), Teste Q (rejeio de resultado), de forma que sempre ser
necessrio o uso de uma destas ferramentas para avaliao da confiabilidade dos
resultados.


1.3. Referncias
Andrade, Joo Carlos, e Terezinha Ribeiro Alvim, Qumica Analtica Bsica: Aplicaes
dos fundamentos da anlise qualitativa.
Daltamir J. Maia, Wilson A. Gazotti, Maria C. Canela e Aline E. Siqueira, Chuva cida:
Um experimento para introduzir conceitos de equilbrio Qumico e acidez no ensino
mdio, Qumica nova na escola, maio de 2005.
Krug, F.J (org.). Mtodos de preparo de amostras; fundamentos sobre preparo de
amostras orgnicas e inorgnicas para anlise elementar. Workshop sobre Preparo de
Amostras, Santa Maria UFSM, 2006.
Leite, Flavio. Amostragem analtica em laboratrio, Revista analityca, setembro de
2003.
Skoog, Douglas A., Donald M. West, and F. James Holler. Fundamentos de qumica
analtica. Vol. 2. Revert, 1997.
Vogel, A. I. Qumica Analtica Qualitativa. 5a ed., Mestre Jou, So Paulo, 1981.