DETERMINAÇÃO DE SURFACTANTES – ISO 7585

4. Princípio do Método

Formação de sais a partir de azul de metileno e tensoativos aniônicos em meio alcalino. Extração
destes sais com clorofórmio e tratamento ácido da solução de clorofórmio. Eliminação de quaisquer
interferências por extração do complexo surfactante aniônico-azul de metileno a partir de soluções
alcalinas e agitação com solução ácida de azul de metileno.
Medição da absorbância da fase orgânica separada no comprimento de onda máximo de absorção de
650nm. Avaliação por meio de uma curva de calibração.
Por razões de pureza e estabilidade, o padrão preferido é éster metílico do ácido dodeci benzeno
sulfônico (tipo tetrapropileno, de massa molecular relativa 340), embora outros padrões de calibração
possam ser usados (consulte o nota 5.11). O padrão de calibração é preparado a partir do éster de
ácido dodeci benzeno sulfônico padrão após saponificação ao sal de sódio. Cálculo do índice MBAS
como dodeci benzeno sulfonato de sódio (ver 9.1).

5. Reagentes
Durante a análise, salvo indicação em contrário, use apenas reagentes de grau analítico reconhecido
e apenas água destilada ou água de pureza equivalente.

5.1 Cloreto de sódio (NaCl).

5.2 Acetato de etilo (C4H8O2), destilado de fresco. CUIDADO - O acetato de etila é inflamável e
tóxico.
5.3 Clorofórmio (CHCI,). CUIDADO - O clorofórmio é suspeito de ser cancerígeno.
Se necessário [por exemplo, se der resultados altos em branco testes (8.211 purificar o clorofórmio
por filtração através de AI,O,(grau neutro, W 200).
NOTA - Devido à toxicidade do clorofórmio, seria desejávelsubstitua-o por outro solvente. O trabalho
de pesquisa para esse fim está em andamento.

5,4 Etanol (C2H50H), 95% (V/V).

5,5 resultados altos nos testes em branco (8.2) e armazenados em frasco de vidro.
Metanol (CH30H), recém destilado para evitar
5,6 Ácido sulfúrico (H2S04), 0,5 mol/l.
5.7 Hidróxido de sódio etanólico (NaOH), 0,l mol/l.
Dissolva 4 g de pellets de NaOH em etanol (5.4) e dilua com o
mesmo etanol para 1 000 ml.
5.8 Azul de metileno neutro, solução.
NOTA - O azul de metileno sólido utilizado deve ser o mais puro disponível.
Dissolver 0,350 g de azul de metileno em água e diluir para 1 O00 ml.
Prepare a solução pelo menos 24 h antes do uso.
Esta solução é estável por pelo menos 2 semanas.

Hidróxido de sódio etanólico (NaOH), solução O,l mot/l em etanol.

Dissolver 4 g de pastilhas de hidróxido de sódio em etanol (4.4) e diluir até 1 000 ml com o mesmo
etanol.

Azul de metileno, solução neutra.

NOTA - O azul de metileno sólido utilizado deve ser o mais puro disponível.
Dissolver 0,350 g de azul de metileno em água e diluir a 1 000 mL.
Prepare a solução pelo menos 24 h antes do uso.
Esta solução é estável por pelo menos 2 semanas.
A absorbância da fase de clorofórmio do teste em branco (ver 7.2), medida em relação ao clorofórmio,
não deve exceder 0,2 por 10 mm de comprimento de percurso óptico a 650 nm. No caso de
absorbâncias mais altas durante o teste em branco, use outros lotes de azul de metileno e/ou purificar
a solução de azul de metileno por extração como segue.

Purificação
Coloque a solução de azul de metileno em um funil de separação adequadamente grande. Para cada
100 ml de solução de azul de metileno, adicionar 200 ml de solução tampão (4.10) e 200 ml de
clorofórmio (4.3). Agite por 30 s e deixe separar. Fuja a camada de clorofórmio o mais completamente
possível e lave a camada aquosa sem agitar com 60 ml de clorofórmio para cada 100 ml de solução
de azul de metileno Repetir a extração e enxaguar como antes. Descarte o extractos de clorofórmio;
coletar para reutilização após o tratamento.

Azul de metileno, solução ácida.

Dissolver 0,350 g de azul de metileno em 500 ml de água e adicionar 6,50 ml de ácido sulfúrico (p =
1,84 g/ml água para 1 000 ml após a mistura.
. Diluir com

Prepare a solução pelo menos 24 h antes do uso.

A absorbância da fase de clorofórmio do teste em branco (ver 7.2), medida em relação ao clorofórmio,
simulada.
Eu não exceda 0,02 por 1 metileno 0 mm de solução de azul de caminho óptico duas vezes com
comprimento em h clorofo 650 n rm para No caso de purificação (ver de hig 4.8) ou seu uso em
branco outras absorbâncias, ou lave lotes de azul de metileno .a

Para todos os tipos de água com matrizes conhecidas e/ou livres de interferências, proceder
conforme 7.4. Para a determinação da quantidade total de MBAS na presença de sólidos também
proceder de acordo com 7.4, embora a recuperação quantitativa não seja garantida devido aos efeitos
de sorção. Para análise da quantidade de MBAS dissolvido, use o seguinte procedimento de
concentração e separação.
Substâncias ativas de azul de metileno não tensoativos podem causar erros na determinação do azul
de metileno índice. Em águas superficiais e outros tipos de água com composição desconhecida, ou
conhecidos por conter interferências compostos, separar os surfactantes por stripping (sublação de
solvente). A decapagem também é recomendada para concentrando pequenas quantidades de
surfactantes de amostras de água. Separe a matéria suspensa por centrifugação, mas observe que o
surfactante adsorvido em matéria suspensa não será determinado.
Colocar uma quantidade medida da amostra de teste, até 1 000 ml, no aparelho de extração de gás
(5.3).
Instale o aparelho de decapagem em uma coifa bem ventilada para retirar o vapor de acetato de etila.

Concentração e separação do surfactantes

Para todos os tipos de água com matrizes conhecidas e/ou livres de interferências, proceder
conforme 8.4. Para determinação do quantidade total de surfactante na presença de sólidos, prossiga
para 8.4, embora a recuperação quantitativa não seja garantida devido a efeitos de sorção. Para
análise da quantidade de surfactante dissolvido, use este procedimento de concentração e
separação.
As substâncias ativas de azul de metileno não surfactantes podem causar erros na determinação do
azul de metileno. Em águas superficiais e outros tipos de água com composição desconhecida, ou
conter compostos interferentes, os tensoativos devem ser separados por stripping (sublimação com
solvente). A decapagem também é recomendado para concentrar pequenas quantidades de
tensoativos a partir de amostras de água. A matéria suspensa deve ser separada por centrifugação,
mas surfactante adsorvido em matéria suspensa não será então determinado.
Coloque uma quantidade medida da amostra de laboratório (o teste amostra), até 1 O00 ml, no
aparelho de stripping (ver 6.3).
Instale o aparelho (6.3) em uma coifa bem ventilada para vapor de acetato de etila.
A separação é melhorada pela adição de cloreto de sódio. Se o volume da amostra de teste exceder
500 ml, adicione 100 g de sódio cloreto (sólido) e dissolver passando nitrogênio gasoso ou ar através
dele. Se for usado um volume de amostra de teste menor, dissolva 100 g de cloreto de sódio em 400
ml de água e adicionar esta solução para a amostra de teste.
Se necessário, adicione água até o nível da torneira superior.
Adicionar 100 ml de acetato de etilo (5.2). Encha a garrafa de lavagem no gás linha (nitrogênio ou ar)
dois terços cheia com acetato de etila. Passe um fluxo de gás de 20 a 50 I/h através do aparelho. O
uso de um medidor de vazão de área variável') é recomendado. O fluxo de gás deve ser ajustado de
tal forma que as fases permaneçam separadas e nenhuma turbulência é produzida na interface. A
significativa mistura das fases e consequente solução de acetato de etila em a água é evitada. Pare o
fluxo de gás após 5 min.
Se uma perda de mais de 20% ( V / U da fase orgânica tiver ocorreu devido à solução na fase
aquosa, descarte o teste amostra.
Escorra a fase orgânica completamente em um funil de separação.
Qualquer água no funil de separação - deve ser apenas alguns mililitros - é devolvido ao aparelho de
stripping.
Filtre a solução de acetato de etila através de um filtro qualitativo seco papel em um frasco (250 ml).
Adicione mais 100 ml de acetato de etila para o aparelho de stripping e novamente passar nitrogênio
ou ar para 5 min. Separe a camada orgânica como indicado acima, usando o mesmo funil de
separação, filtrar e adicionar à primeira porção. Limpar filtrar e funilar com 25 ml de acetato de etilo.
Remova todo o etil solução de acetato em banho-maria sob um capuz. Para acelerar o processo,
direcione um fluxo de ar suave sobre a superfície da solução.
Dissolver o resíduo em cerca de 5 ml de metanol (5,5) e 50 ml de água. Transferir a solução
quantitativamente para um onemark de 100 ml balão volumétrico e diluir até a marca com água.

Teste do Branco
Com cada série de amostras, realize um teste em branco em paralelo com a determinação, usando o
membro zero do conjunto de soluções de calibração (ver 8.3).
A absorbância interpolada, A, , é subtraída da absorbância, A,, da amostra. Nas condições dadas o
absorbância, A , , do teste em branco não deve exceder 0,02 por camada de 10 mm, caso contrário o
equipamento e o reagente devem ser verificado cuidadosamente quanto a qualquer contaminação.

Determinação

Transfira um volume medido da amostra de teste, se necessário tratado de acordo com 8.1, em um
funil de separação. Esta parte de teste deve conter entre 20 e 200 pg MBAS. Na faixa inferior de
MBAS, uma porção de teste de até 100 ml pode ser usada; se o volume da porção de teste for inferior
a 100 ml, diluir com água até 100 ml. Adicione 5,0 ml de solução neutra de azul de metileno (5.81, 10
ml de solução tampão (5.10) [não é necessário se for usada uma solução de azul de metileno pré-
extraída (5.8)] e 15 ml de clorofórmio (5.3). Agite uniformemente e suavemente cerca de duas vezes
um segundo por 1 min, de preferência em um plano horizontal. Deixe as camadas se separarem o
mais completamente possível e gire o funil para desalojar as gotas das laterais do funil.
Deixe repousar por 2 min e depois execute o máximo possível do camada de clorofórmio em um
segundo funil de separação, contendo 110 ml de água e 5,0 ml de solução ácida de azul de metileno
(5.9).
Agite uniformemente, mas não muito vigorosamente por 1 min como anteriormente. Filtre a camada
de clorofórmio através de um filtro de algodão ou lã de vidro humedecido com clorofórmio (5.3) num
balão volumétrico de 50 ml. (Sobre algodão-lã alguma absorção de surfactantes pode ocorrer, água
de lã de vidro pode não ser completamente absorvida.)
Repita a extração das soluções alcalinas e ácidas usando um Porção de 10 ml de clorofórmio (5.3)
para a extração. Separado a camada de clorofórmio e filtrá-lo, através do mesmo filtro, em o balão
volumétrico. Repita a extração com mais 10 ml porção de clorofórmio e filtrar no volume volumétrico
de 50 ml. frasco. Diluir até à marca com clorofórmio (5.3) e misturar.
Para cada lote de amostra realizar a extração completa para uma determinação em branco em 100 ml
de água e em uma das soluções de calibração (ver 8.3).
Antes de cada determinação, agite o conteúdo do balão volumétrico, lave a célula três vezes e, em
seguida, encha a célula.
Meça as absorbâncias para amostras, soluções de calibração e o teste em branco com um
espectrômetro a 650 nm em 10 a 50 mm células contra o clorofórmio. Medições de comparação em
padrões deveria ter sido feito no mesmo tamanho de células. Lavagem as células com clorofórmio
após cada leitura.

NOTAS
1 Verifique o erro da célula com frequência medindo a diferença de absorbância quando o clorofórmio
é usado em ambas as células e corrija qualquer erro.
Se este erro aumentar, limpe a célula por imersão em ácido nítrico, enxágue com água e secar com
acetona e clorofórmio. Marque uma célula e reserva para o clorofórmio de referência.
2 Se a absorbância da solução de teste da amostra quando lida em células de 10 mm é inferior a 0,1,
repita as leituras de soluções de calibração, teste em branco e amostra em células de 40 ou 50 mm.
3 Se as soluções de calibração executadas com o lote de amostra diferirem significativamente do
valor do gráfico de calibração, repita o procedimento com todos amostras e um conjunto completo de
soluções de calibração.