Volumetria

A Química Analítica é um setor da científica que desenvolve e aplica

métodos, instrumentos e estratégias para obter informações sobre a
composição da matéria no espaço e no tempo, a identificação das espécies
presentes e a determinação das quantidades de cada uma dessas espécies.
Nos laboratórios, análises quantitativas se fazem presente nos trabalhos e
estudos com matérias-primas, processos tecnológicos e melhoria dos padrões
de qualidade dos produtos.
No método volumétrico mede-se o volume da solução contendo
reagente em quantidade suficiente para reagir com todo analito presente.
Nestes métodos envolvem reações químicas, dissolução, extração e
estequiometria. Quando realizadas corretamente apresentam elevada exatidão,
às vezes até superiores aos métodos instrumentais, apesar de ser mais
demoradas.
A Titulação é o processo de adição de quantidades discretas de um dos
reagentes, geralmente com o auxílio de uma bureta, no meio reacional para
quantificar alguma propriedade. Para encontrar uma concentração, a titulação é
um procedimento analítico e, geralmente, são feitas medidas de volume,
caracterizando as titulações volumétricas; porém, em várias circunstancias,
podemos monitorar a variação gradual de outra grandeza, como a massa, caso
das titulações gravimétricas, ou a absorção da luz, como nas titulações
espectrofotométricas.
Os métodos volumétricos são vários procedimentos quantitativos
baseados na determinação da concentração de um constituinte de uma
amostra a partir de uma reação, em solução, deste com um reagente de
concentração conhecida, acompanhada pela medida de quantidades discretas
de solução adicionada. Trata-se de determinar a concentração de uma espécie
de interesse em uma amostra a partir do volume (ou massa) de uma solução
com concentração exatamente conhecida (solução padrão) necessária para
reagir quantitativamente com esta amostra em solução (solução problema).
A determinação da concentração de uma solução (solução problema) a
partir de sua reação quantitativa com uma quantidade conhecida de uma
substância que é pura (padrão primário) é chamada de titulação de
padronização, ou simplesmente padronização. Neste caso, após ter sua
concentração determinada, a solução problema passa a ser uma solução
padronizada.
A volumetria tem sido usada para a realização de análises quantitativas
há mais de 200 anos. Sendo tradicionalmente considerada como um método
primário de análise, é muito utilizada para validar outros métodos secundários.
Nos séculos XVIII e XIX, as análises químicas eram realizadas quase
exclusivamente por processos gravimétricos e volumétricos. Entretanto, a partir
de 1920, a análise quantitativa foi se enriquecendo com a introdução de
métodos baseados na medida de propriedades físicas (ópticas, elétricas,
térmicas, entre outras) com o uso de instrumentos apropriados, mais
complexos que os requeridos pela gravimetria e/ou volumetria.
Métodos volumétricos
Os métodos volumétricos podem ser classificados em diretos ou indiretos:
Método direto ou Titulação direta A espécie a ser determinada reage
diretamente com a solução padrão. Método Indireto ou Titulação Indireta ou
Titulação de retorno ou contra titulação consiste em adicionar um excesso,
exatamente conhecido, da solução padrão ao analito e depois determinar a
parte desse excesso que não reagiu com uma outra solução padrão. É usado,
principalmente, quando a velocidade da reação direta não é compatível com a
titulação ou quando a amostra não é solúvel em água, mas é solúvel no
reagente da titulação direta ou ainda quando não se tem indicador adequado à
titulação.
Para que uma reação possa ser usada como base para um método, deve
ocorrer uma reação simples, que possa ser expressa por uma equação
química. A substância a ser determinada deverá reagir completamente com o
reagente adicionado em proporções estequiométricas. Deve ser praticamente
instantânea ou proceder com grande velocidade. Equilíbrio seja imediatamente
estabelecido a cada adição do titulante. Tem que haver a alteração de alguma
propriedade física ou química (pH, temperatura, condutividade) da solução no
ponto de equivalência. Necessita-se ter um indicador que provoque mudanças
de propriedades físicas (cor ou formação de precipitado). Defina nitidamente o
ponto final da titulação.
SOLUÇÃO PADRÃO
A solução padrão deve ter a concentração conhecida com exatidão, pois
estará sendo usada para comparação das concentrações. Ela deve ser
suficientemente estável de modo a ser necessário apenas determinar sua
concentração uma vez. Deve reagir rapidamente com o analito de modo a
minimizar o tempo requerido entre as adições de reagente. Deve reagir
completamente com o analito de modo a ter um ponto final satisfatório.
PADRÃO PRIMÁRIO
O padrão primário são reagentes que preenchem todos os requisitos dos
reagentes analíticos Além de conter uma quantidade conhecida,
aproximadamente 100%, da substância principal. São preparados e purificados
por métodos especiais.
O padrão primário deve preencher as seguintes condições: Ser puro, Não ser
higroscópico, não perder água de hidratação, não absorver oxigênio, nem gás
carbônico, Deve ser estável às temperaturas de secagem (exceto quando o
padrão é um hidrato), boa solubilidade, Ter massa molar elevada, de modo que
o erro relativo associado à pesagem seja minimizado.
PADRÃO SECUNDÁRIO
 São substâncias que tem sua concentração determinada por análise
química e também são utilizadas como referência em análises volumétricas.
Ex: NaOH, EDTA, AgNO3
Ponto de equivalência
O ponto de equivalência, ou final teórico de uma titulação é aquele calculado
com base na estequiometria da reação envolvida na titulação (volume exato em
que a substância a ser determinada vai ser titulada). Não pode ser determinado
experimentalmente. Quantidade de matéria do titulante = Quantidade de
matéria do titulado n titulante = n titulado. O ponto final de uma titulação é
determinado experimentalmente através de indicadores visuais (ácido-base) ou
por métodos instrumentais (potenciometria, condutometria, etc).

Determinação do ponto final

Os Indicadores Visuais Causam mudança de cor próximo ao ponto de
equivalência.
Cálculos em Volumetria
Os cálculos são realizados através da estequiometria da reação envolvida. a A
+ b B produtos Exemplo:
Padronização de uma solução de NaOH aproximadamente 0,1mol/L COOH
COO - + OH - COO - COO - + H2O Quantidade de matéria de biftalato de
potássio = Quantidade de matéria de NaOH m (g) = C (mol/L) x V (L) MM
(g/mol) 0,1022g 204,23g/mol = C NaOH x 5,0 x 10 -3 L CNaOH = 0,1001mol/L
Curvas de Titulação
É a representação gráfica do processo de titulação, que mostra a
variação logarítmica de uma determinada propriedade, geralmente
concentração, em função do volume do titulante adicionado.