PRINCÍPIOS DE

VOLUMETRIA
BQ023 – Química Analítica
Prof. Rafael Chagas
 BQ023 - Química Analítica - Prof. Rafael Chagas 2

O que é Volumetria
• É um método de análise baseado na determinação do
volume de uma solução de concentração conhecida,
necessária para reagir quantitativamente com um
analito.
 BQ023 - Química Analítica - Prof. Rafael Chagas 3

Titulação
• Processo no qual uma solução padrão ou solução de referência é
adicionada a uma solução que contém um soluto que se deseja
analisar, até que se complete a reação.

Titulante

Em uma TITULAÇÃO, incrementos

de uma solução TITULANTE, são
adicionados ao TITULADO, até que
a reação se complete.

Titulado
 BQ023 - Química Analítica - Prof. Rafael Chagas 4

Requisito para que uma reação possa ser

utilizada como base de um método volumétrico
1. A reação entre o constituinte e o reagente titulante deve
ser uma reação capaz de ser descrita por uma única
reação bem definida.
2. A reação deve ser rápida.
3. O sistema deve oferecer um método satisfatório para a
sinalização do ponto final.
4. A reação deve processar-se de forma completa no
ponto de equivalência.
 BQ023 - Química Analítica - Prof. Rafael Chagas 5

Reações comumente empregadas

• Neutralização

HCl(aq) + NaOH(aq) → NaCl(aq) + H2O(l)

• Complexação

Ca2+(aq) + EDTA(aq) → CaY2-(aq) + H3O+(aq)

• Precipitação

Ag+(aq) + Cl-(aq) → AgCl(s)

• Óxido-redução
2MnO4-(aq)+ 5H2O2(aq) + 6H+(aq) → 2Mn2+ (aq)+ 5O2 (g)+ H2O(l)
 BQ023 - Química Analítica - Prof. Rafael Chagas 6

Padrão
• Composto de concentração exatamente conhecida,
indispensável para a realização de análises volumétricas.

Padrão Primário Padrão Secundário

Composto com alto Composto cuja pureza

grau de pureza que pode ser estabelecida
serve como referência por análise química e
na titulação que seve como
referência na titulação
 BQ023 - Química Analítica - Prof. Rafael Chagas 7

Padrão Primário
• Quando o reagente titulante é um padrão primário, ele
pode ser preparado diretamente, isto é, o reagente é
pesado com a maior precisão possível e dissolvido em
água destilada, sendo a diluição realizada a volume
definido em balão volumétrico.

Requisitos para um padrão primário

• Alta pureza
• Fácil obtenção, dessecação e conservação
• Estabilidade ao ar
• Não higroscópico
• Solúvel
• Baixo custo
• Alta massa molar
 BQ023 - Química Analítica - Prof. Rafael Chagas 8

Padrão Secundário
• Quando não há disponível um padrão primário, utiliza-se
uma solução de um reagente com concentração
aproximada da desejada para titular uma massa
conhecida de um padrão primário. Este procedimento é
conhecido como padronização.
• Após a padronização a solução é conhecida como
solução padrão.
 BQ023 - Química Analítica - Prof. Rafael Chagas 9

Ponto de Equivalência e Ponto Final

• O volume no qual a quantidade de reagente padrão é
estequiometricamente equivalente a quantidade de
analito é chamado de ponto de equivalência. Ele é
calculado com base na estequiometria da reação e não
pode ser determinado experimentalmente.
• O volume no qual ocorre uma alteração física associada
à condição de equivalência é chamado de ponto final. É
indicado pela súbita mudança de alguma propriedade
física da solução e é determinado experimentalmente.
• A diferença entre os volumes do ponto de equivalência
(VPE) e do ponto final(VPF) é o ERRO DA TITULAÇÃO.
 BQ023 - Química Analítica - Prof. Rafael Chagas 10

Determinação do Ponto Final

• Indicadores Visuais

Causam mudança de cor próximo ao ponto de

equivalência

• Métodos Instrumentais

Respondem a certas propriedades da solução que mudam

de característica durante a titulação. Ex: Medida de pH,
condutividade, potencial elétrico, corrente elétrica,
absorvância.
BQ023 - Química Analítica - Prof. Rafael Chagas 11
 BQ023 - Química Analítica - Prof. Rafael Chagas 12

Tipos de Titulação
• Direta: O padrão é colocado na bureta e adicionado ao
titulado no erlenmeyer.
HCl(aq) + NaOH(aq) → NaCl(aq) + H2O(l)
• Indireta: O reagente a ser titulado é gerado na solução
2Cu2+(aq) + 4I-(aq) → 2CuI(s) + I2(aq)

I2(aq) + 2S2O32-(aq) → S4O62-(aq) + I-(aq)

• Titulação de retorno: Um excesso conhecido de um

padrão é adicionado à solução do analito. A qtde excedente
é determinada por uma titulação com uma segunda solução.
Ag+(aq) + Br-(aq) → AgBr(s) + Ag+(excesso)

Ag+(aq) + SCN-(aq) → AgSCN(s)

 BQ023 - Química Analítica - Prof. Rafael Chagas 13

Curva de Titulação
• Representação gráfica do processo de titulação, que
mostra a variação logarítimica de uma determinada
propriedade, geralmente concentração, em função do
volume titulado.
 BQ023 - Química Analítica - Prof. Rafael Chagas 14

Cálculos em Volumetria
• Os cálculos são feitos a partir da estequiometria da
reação envolvida.
a A + b B → produtos

b X nA = a X nB

• Exemplo: Padronização de uma solução de NaOH

aproximadamente 0,1mol/L com biftalato de potássio.
 BQ023 - Química Analítica - Prof. Rafael Chagas 15

Exercícios
1. Uma amostra de 0,8040 g de uma liga de ferro é dissolvida em ácido. O
ferro é então reduzido a Fe2+ e titulado com 47,22 mL de uma solução de
KMnO4 0,02242 mol/L. Calcular o resultado dessa análise em termos de (a)
% de Fe (55,847 g/mol) e (b) % de Fe3O4 (231,54 g/mol).

2. Uma amostra de 100,0 mL de água salobra foi alcalinizada com amoníaco,

e o sulfeto nela contido foi titulado com 16,47 mL de AgNO3 0,02310 mol/L.
Calcular a concentração de H2S na água em partes por milhão.

3. O fósforo em 4,258 g de um alimento vegetal foi convertido a PO43- e

precipitado como Ag3PO4 pela adição de 50,00 mL de AgNO3 0,0820 mol/L.
O excesso de AgNO3 foi retrotitulado com 4,86 mL de KSCN 0,0625 mol/L.
Expressar o resultado dessa análise em termos de % de P2O5.