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Contedo: Conceitos - Pilhas - Meios - Reaes no Processo - Polarizao - Passivao - Velocidade de Corroso -
Formas e Taxas - Tipos - Corroso Qumica - Tcnicas de Ampliao da Resistncia Corroso - Inibidores e
Revestimentos.
1 - Conceito de Corroso.
Os processos de corroso qumica so
A corroso consiste na deteriorao dos verificados algumas vezes, no dia-a-dia e em condies
materiais pela ao qumica ou eletroqumica do meio, ambientais normais, porm, so muito mais freqentes em
podendo estar ou no associado a esforos mecnicos. ambientes industriais, onde se tem condies bastante
diversas, devido a isso ela por vezes, denominados
Ao se considerar o emprego de materiais na corroso ou oxidao em altas temperaturas. Estes
construo de equipamentos ou instalaes necessrio que processos so menos freqentes na natureza, envolvendo
estes resistam ao de diferentes meios corrosivo, alm de operaes onde as temperaturas so elevadas. Tais
apresentar propriedades mecnicas suficientemente boas e processos corrosivos se caracterizam basicamente por:
caractersticas de fabricao adequadas. Ausncia da gua lquida.
A corroso pode incidir sobre diversos tipos de Temperaturas, em geral, elevadas, sempre acima do
materiais, sejam metlicos como os aos e ligas de cobre, ou ponto de orvalho da gua.
no metlicos, como plsticos, cermicas ou concreto. A Interao direta entre o metal e o meio corrosivo.
nfase aqui descrita ser sobre a corroso dos materiais Como na corroso qumica no se necessita de gua
metlicos, denominada corroso metlica. lquida, ela tambm denominada em meio no aquoso ou
Dependendo do tipo de ao do meio corrosivo corroso seca.
sobre o material, os processos corrosivos podem ser Existem processos de deteriorao de materiais que
classificados em dois grandes grupos, abrangendo todos os ocorrem durante a sua vida em servio, que no se
casos de deteriorao por corroso: Corroso Eletroqumica enquadram na definio de corroso. Um deles o desgaste
e Corroso Qumica. devido eroso, que remove mecanicamente partculas do
material. Embora esta perda de material seja gradual e
Os processos de corroso eletroqumica so os decorrente da ao do meio, tem-se um processo
mais freqentes na natureza e se caracterizam basicamente eminentemente fsico e no qumico ou eletroqumico. Pode
por: ocorrer em certos casos, ao simultnea da corroso,
constituindo o fenmeno da corroso-eroso.
Necessariamente na presena de gua no estado lquido.
Temperaturas abaixo do ponto de orvalho da gua, sendo Outro tipo de alterao no material que ocorre em
a grande maioria na temperatura ambiente. servio, so as transformaes metalrgicas que podem
Formao de uma pilha ou clula de corroso, com a acontecer em alguns materiais, particularmente em servio
circulao de eltrons na superfcie metlica. com temperaturas elevadas. Em funo destas
Em face da necessidade do eletrlito conter gua transformaes as propriedades mecnicas podem sofrer
lquida, a corroso eletroqumica tambm denominada grandes variaes, por exemplo apresentando excessiva
corroso em meio aquoso. fragilidade na temperatura ambiente. A alterao na estrutura
metalrgica em si no corroso embora possa modificar
Nos processos de corroso, os metais reagem com profundamente a resistncia corroso do material,
substncias no metlicos presentes no meio, como por tornando-o, por exemplo, susceptvel corroso
exemplo O2, S, H2S, CO2 entre outros, produzindo compostos intergranular.
semelhantes aos encontrados na natureza, dos quais foram Durante o servio em alta temperatura pode ocorrer
extrados. Dessa forma pode-se interpretar que a corroso tambm o fenmeno da fluncia, que uma deformao
corresponde ao inverso do processo metalrgico, como plstica do material crescente ao longo do tempo, em funo
ilustrado na Figura 1. da tenso atuante e da temperatura.
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Pilha de concentrao inica diferencial: esta pilha surge
sempre que um material metlico exposto a concentraes
diferentes de seus prprios ons. Ela ocorre porque o eletrodo
torna-se mais ativo quando decresce a concentrao de seus
ons no eletrlito.
Esta pilha muito freqente em frestas quando o
meio corrosivo lquido. Neste caso, o interior da fresta
recebe pouca movimentao de eletrlito, tendendo a ficar
mais concentrado em ons de metal (rea catdica), enquanto
que a parte externa da fresta fica menos concentrada (rea
andica), com conseqente corroso das bordas da fresta. As
Figuras 6 e 7 mostram, de forma esquemtica, pilhas inicas.
3 - Meios Corrosivos.
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A gua do mar em virtude da presena acentuada
de sais, um eletrlito por excelncia. Outros constituintes 2 H2O H+ + 2 OH-
como gases dissolvidos, podem acelerar os processos
corrosivos. 2 H+ + 2 e H2
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Os fenmenos de polarizao promovem a onde:
aproximao dos potenciais das reas andicas e catdicas e
produzem aumento na resistncia hmica do circuito, - sobrevoltagem do hidrognio, em V;
limitando a velocidade do processo corrosivo. , em V e , em A/cm2 - constantes que dependem do metal
Graas a existncia destes fenmenos as taxas de e do meio;
corroso observadas na prtica so substancialmente - densidade de corrente aplicada que provoque a
inferiores quelas que ocorreriam caso as pilha de corroso sobrevoltagem , em A/cm2.
funcionassem ativamente em todas as condies dos
processos corrosivos.
Quando as reaes de corroso so controladas
predominantemente por polarizao nas reas andicas : diz-
se que a reao de corroso controlada anodicamente e
que o eletrodo est sob o efeito de uma polarizao
andica.
Quando as reaes de corroso so controladas
predominantemente por polarizao nas reas catdicas: diz-
se que a reao controlada catodicamente e que o
eletrodo est sob o efeito de uma polarizao catdica.
Quando controlada pelo aumento de resistncia
de contato das reas andicas e catdicas: diz-se que a
reao controlada ohmicamente.
De modo geral tem-se um controle misto das reaes de Figura 9. Curva de TAFEL. Sobre voltagem em funo da
corroso. densidade de corrente
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A curva de polarizao catdica que se obtm por este
mtodo semelhante obtida pelo mtodo galvanosttico,
porm a curva andica para metais que apresentam a
transio ativo/passivo, tem aspecto completamente
diferente. Curvas deste tipo no poderiam ser obtidas pelo
mtodo galvanosttico.
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aerao do meio corrosivo: como foi dito anteriormente
oxignio funciona como controlado dos processos corrosivos.
Portanto, na presso atmosfrica a velocidade de corroso
aumenta com o acrscimo da taxa de oxignio dissolvido. Isto
ocorre por ser o oxignio um elemento despolarizante e que
desloca a curva de polarizao catdica no sentido de maior
corrente de corroso;
pH de eletrlito: a maioria dos metais passivam-se em
meios bsicos (exceo para os metais anfteros). Portanto,
as taxas de corroso aumentam com a diminuio do pH.
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6 - Formas e Taxas de Corroso. onde:
mm/ano = a perda de espessura, em mm por ano
6.1 - Formas de Corroso. = perda de massa, em mg
S = rea exposta, em cm2
As formas segundo as quais a corroso pode t = tempo de exposio, em dias
manifestar-se so definidas principalmente pela aparncia da = massa especfica do material, em g/cm3.
superfcie corroda, sendo as principais:
corroso alveolar: quando o desgaste provocado pela Para converso das taxas dadas em mm/ano e mpy para mdd
corroso se d sob forma localizada, com o aspecto de usa-se as seguintes expresses:
crateras. freqente em metais formadores de pelculas semi
protetoras ou quando se tem corroso sob depsito, como no
caso da corroso por aerao diferencial;
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7 - Tipos de Corroso. fragilidade da pelcula passivante (defeitos de formao) e o
pH no interior do pite se altera substancialmente no sentido
Os processos corrosivos de natureza eletroqumica cido o que dificulta a restituio da passivao inicial.
apresentam mecanismos idnticos porque sempre sero Resulta da que a pequena rea ativa formada diante de uma
constitudos por reas andicas e catdicas, entre as quais grande rea catdica provoca a corroso intensa e localizada.
circula uma corrente de eltron e uma corrente de ons.
Entretanto a perda de massa e modo de ataque sobre o 7.3 Corroso por Concentrao Diferencial
material d-se de formas diferentes.
Sero abordados neste captulo alguns tipos de Os processos corrosivos ocasionados por variao
corroso, e os seus mecanismos especficos, dentro desta na concentrao de determinados agentes no meio provocam
abordagem das caractersticas do ataque corrosivo e das tambm, de um modo geral corroso localizada. So
formas de desgaste. resultantes da ao de pilhas de concentrao inica
diferencial e pilhas de aerao diferencial.
7.1 Corroso Uniforme Os principais processos corrosivos por
concentrao diferencial so: a corroso por concentrao
A corroso uniforme consiste no ataque de toda a inica diferencial, a corroso por aerao diferencial, a
superfcie metlica em contato com o meio corrosivo com a corroso em frestas e a corroso filiforme.
conseqente diminuio da espessura.
Este tipo de corroso ocorre em geral devido a
micropilhas de ao local e , provavelmente, o mais comum
dos tipos de corroso principalmente nos processos 7.3.1 Corroso por Concentrao Inica Diferencial.
corrosivos de estruturas expostas atmosfera e outros meios Este tipo de corroso ocorre toda vez que se tem
que ensejam uma ao uniforme sobre a superfcie metlica. variaes na concentrao de ons do metal no eletrlito.
A corroso uniforme uma forma de desgaste de Como resultado ter-se- potenciais eletroqumicos diferentes
mais fcil acompanhamento, em especial quando se trata de e consequentemente uma pilha onde a rea em contato com
corroso interna em equipamentos ou instalaes, tendo em menor concentrao funcionar como anodo e a rea em
vista que a perda de espessura aproximadamente a mesma contato com maior concentrao como catodo.
em toda a superfcie metlica.
entretanto um tipo de corroso importante do 7.3.2 Corroso por Aerao Diferencial
ponto de vista de desgaste, podendo levar o equipamento ou
instalao a falhas significativas, limitando a sua vida til. Este tipo de corroso ocorre toda vez que se tem
Os outros tipos de ataque corrosivo onde h um variaes na concentrao de oxignio no eletrlito. Como o
local preferencial para a ocorrncia da corroso, resultando potencial eletroqumico de um material metlico torna-se cada
numa perda localizada de espessura so denominadas vez mais catdico quanto maior for a concentrao de
corroso localizada. oxignio no meio ao seu redor, as reas com contato com
maior concentrao de oxignio sero catdicas, enquanto
7.2 Corroso por Pites que aquelas com contato com menor concentrao sero
andicas.
A corroso por pites uma forma de corroso localizada que A corroso por aerao diferencial ocorre com muita
consiste na formao de cavidades de pequena extenso e freqncia na interface de sada de uma estrutura do solo ou
razovel profundidade. Ocorre em determinados pontos da da gua para a atmosfera.
superfcie enquanto que o restante pode permanecer
praticamente sem ataque. 7.3.3 Corroso em Frestas
um tipo de corroso muito caracterstica dos
materiais metlicos formadores de pelculas protetoras As frestas esto sujeitas a formao de pilhas de
(passivveis) e resulta, de modo geral, da atuao da ilha aerao diferencial e de concentrao inica diferencial..
ativa-passiva nos pontos nos quais a camada passiva Quando o meio lquido ocorre preferencialmente as pilhas
rompida. de concentrao inica diferencial e quando o meio gasoso
um tipo de corroso de mais difcil tende a ocorrer as pilhas de aerao diferencial.
acompanhamento quando ocorre no interior de equipamentos Frestas ocorrem normalmente em juntas soldadas
e instalaes j que o controle da perda de espessura no com chapas sobrepostas, em juntas rebitadas, em ligaes
caracteriza o desgaste verificado. flangeadas, em ligaes roscadas, em revestimentos com
Nos materiais passivveis a quebra da passividade chapas aparafusadas, dentre outras situaes geradores de
ocorre em geral pela ao dos chamados ons halogenetos frestas. De qualquer forma as frestas devero ser evitadas ou
(Cl-, Br-, I-, F-) e esta dissoluo localizada da pelcula gera eliminadas por serem regies preferenciais de corroso.
um rea ativa que diante do restante passivado provoca uma
corroso muito intensa e localizada. Uma grandeza 7.3.4 Corroso Filiforme
importante neste caso o potencial em que haja a quebra de
passividade. Na verdade o que ocorre a alterao na curva Designa-se corroso filiforme a um tipo de corroso
de polarizao andica. que se processa sob filmes de revestimentos, especialmente
A presena dos ons halogenetos provoca alterao de pintura.
nas curvas de polarizao andica, tornando a quebra da Acredita-se que a corroso filiforme tenha um
passividade mais provvel. mecanismo semelhante corroso em frestas, devido a
Outro aspecto importante o mecanismo de aerao diferencial provocada por defeito no filme de pintura,
formao dos pites j que a falha se inicia em pontos de embora o mecanismo real no seja ainda bem conhecido.
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De modo geral o processo corrosivo comea nas 7.5.2 Corroso por Dezincificao
bordas, progride unifilarmente apresentando a interessante
caracterstica de refletir com o mesmo ngulo de incidncia Designa-se por dezincificao ao processo
em obstculos. corrosivo que se observa nas ligas de zinco, especialmente
lates, utilizados em trocadores de calor (resfriadores,
7.4 corroso Galvnica condensadores, etc), tubulaes para gua salgada, dentre
outras.
Denomina-se corroso galvnica o processo Do processo de corroso resulta a destruio do
corrosivo resultante do contato eltrico de materiais diferentes zinco (material mais andico) restando o cobre e produtos de
ou dissimilares. Este tipo de corroso ser to mais intensa corroso.
quanto mais distantes forem os materiais na tabela de Observa-se maior tendncia a dezincificao nos
potenciais eletroqumicos, ou seja, em termos de nobreza no lates com alto teor de zinco, como por exemplo: lato
meio considerado. alumnio (76% Cu, 22% Zn e 2% Al), lato amarelo (67% Cu e
Ter tambm grande influncia a relao entre as 33% Zn).
reas catdica e andica. A relao dever ser a menor O processo corrosivo pode se apresentar mesmo
possvel a fim de se obter um desgaste menor e mais em ligas mais resistentes como o lato vermelho (85% Cu e
uniforme na rea andica. 15% Zn), caso a liga no seja bem homognea.
Outro aspecto importante a presena de ons A dezincificao pode ser evitada com tratamento
metlicos no eletrlito, quando estes ons forem de materiais trmico de solubilizao da liga e com uso das ligas que
mais catdicos que outros materiais onde venham haver contenha elementos inibidores como As e o Sb.
contato, poder ocorrer corroso devido a reduo dos ons
do meio com a conseqente oxidao do metal do 7.6 corroso associada ao escoamento de fluidos
equipamento ou instalao.
Por exemplo, a presena de ons Cu++ em um No escoamento de fluidos pode-se ter a acelerao
eletrlito em contato com ao tender ocorrer a seguinte dos processos corrosivos em virtude da associao do efeito
reao: mecnico com a ao corrosiva.
Os principais tipos de corroso associada com
Fe + Cu++ Fe2+ + Cu escoamento so a corroso-eroso, a corroso com
cavitao e a corroso por turbulncia.
havendo portanto a corroso do ferro e a reduo (deposio)
de Cu. 7.6.1 Corroso-Eroso
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A cavitao da mesma forma que a eroso destri longo dos contornos de gro, como conseqncia da
as pelculas de produtos de corroso expondo o material a precipitao, neste local, de carbonetos de cromo (Cr23C6).
novo desgaste corrosivo, alm de provocar a deformao tomos de cromo desta regio, que se encontravam em
plstica com encruamento em face da incidncia de ondas de soluo slida no ao, difundem-se para os contornos de
choque de alta presso e portanto a criao de reas gro, formando carbonetos, diminuindo a resistncia
andicas. corroso.
Deste modo, o desgaste resultante ser maior no A formao desta zona empobrecida em cromo
caso de conjugar os dois fenmenos do que aquele chama-se sensitizao, porque torna o material sensvel
observado pela ao de cada um isoladamente. corroso intergranular.
A sensitizao depende do teor de carbono do ao
7.6.3 Corroso por Turbulncia inoxidvel e do tempo em certa temperatura. Os aos
austenticos sofrem sensitizao quando so expostos na
um processo corrosivo associado ao fluxo faixa de 400 a 950oC, enquanto que os ferrticos somente
turbulento de um lquido. Ocorre particularmente quando h para temperaturas acima de 925oC.
reduo na rea de fluxo. A exposio de um ao inoxidvel sensitizado ao
Se o movimento turbulento propiciar o aparecimento meio corrosivo no leva necessariamente ocorrncia da
de bolhas gasosas, poder ocorrer o choque destas bolhas corroso intergranular. Muitos meios corrosivos como, por
com a superfcie metlica e o processo erosivo resultante exemplo, cido actico na temperatura ambiente, solues
denominado de impingimento. O ataque difere da cavitao alcalinas como carbonato de sdio, ou ainda gua potvel
quanto a forma do desgaste, sendo no caso do impingimento no causam corroso intergranular, nestes casos no h
comum alvolos sob a forma de ferradura e as bolhas motivo de preocupao quanto a sensitizao.
causadoras so em geral de ar, enquanto que na cavitao Por outro lado diversos meios causam corroso
so bolhas de vapor do produto. intergranular, como: cidos actico quente, ntrico, sulfrico,
fosfrico, crmico, clordrico, ctrico, frmico, ltico, oxlico,
7.7 Corroso Intergranular ftlico, maleico e graxos; nitrato de amnia, sulfato de
amnia, cloreto ferroso, sulfato de cobre e SO2 (mido).
A corroso intergranular acontece quando existe um Existem diversos testes para se verificar a
caminho preferencial para a corroso na regio dos contornos susceptibilidade corroso intergranular, sendo que os mais
de gro. Observando-se que os gros vo sendo destacados comuns se encontram descritos no ASTM A 262. Um destes
a medida que a corroso se propaga. (prtica A) o ataque eletroltico numa soluo de cido
O principal fator responsvel pela diferena na oxlico, que um ensaio da realizao simples e rpida e que
resistncia a corroso da matriz (material no meio do gro) e permite ou a aprovao do material (ausncia de
do material vizinho ao contorno a diferena que apresentam sensitizao) ou indica a necessidade de um teste adicional,
na composio qumica nestes locais. mais caro e demorado.
Deste modo, mesmo que a alterao na Existem tambm testes eletroqumicos, como o
composio qumica no seja suficiente para eliminar teste baseado na reativao potenciocintica. Um ao
totalmente a capacidade de formao da camada passiva, inoxidvel no sensitizado ter sua camada passiva protetora
verifica-se que existe uma corrente de corroso devido a eficiente durante um certo tempo, caso lhe seja imposto um
diferena de potencial ocasionada pelas caractersticas certo potencial eletroqumico antes do cotovelo da curva de
diferentes dos materiais. polarizao andica. Caso o ao esteja sensitizado as regies
No caso da corroso intergranular dos aos empobrecidas em cromo iro nuclear a ruptura da
inoxidveis, a diferena na composio qumica se deve passividade rapidamente, sendo detectvel uma elevada
formao de uma zona empobrecida em cromo nas corrente de corroso. Este teste eletroqumico possvel de
vizinhanas dos contornos de gro, em conseqncia da ser feito em campo.
precipitao de carbonetos de cromo. Em outros casos A preveno da corroso intergranular (a preveno
tomos solutos podem ser segregados no contorno de gro, da sensitizao) se faz empregando-se aos inoxidveis
aumentando a sua reatividade. Em outros casos ainda, os austenticos com teor de carbono inferior a 0.03% ou aos
prprios tomos do contorno podem ter maior tendncia contendo elementos como nibio ou titnio, que fixam o
passar para soluo. carbono, no o deixando livre para formar precipitados com o
O exame metalogrfico geralmente no capaz de cromo. Mesmo com o emprego destes aos devem ser
detectar a susceptibilidade corroso intergranular, sendo tomados cuidados quanto realizao de tratamentos
necessria a realizao de testes especficos para esta trmicos posteriores soldagem, os quais podem causar
finalidade. sensitizao.
A corroso intergranular no requer a presena Outra tcnica de preveno a solubilizao, que
simultnea de meio corrosivo e esforos de trao como o consiste no reaquecimento de um ao inoxidvel sensitizado
caso da corroso-sob-tenso, objeto do item seguinte. acima de 1050oC, seguido de um resfriamento muito rpido
A seguir so apresentadas como exemplos os de modo que no haja tempo para a reprecipitao dos
casos de corroso intergranular em dois grupos de material, carbonetos. Esta tcnica s vivel em peas que possam
os aos inoxidveis e as ligas de alumnio. Outros casos de ser submetidas ao desempeno (o choque trmico causa
corroso intergranular existem, como em ligas de nquel. significativas deformaes) e tambm decapagem (o
aquecimento provoca a oxidao). Uma aplicao usual do
7.7.1 Corroso Intergranular nos Aos Inoxidveis. tratamento de solubilizao est na fabricao de tubos de
ao inoxidvel com costura.
Os aos inoxidveis sofrem corroso intergranular Os aos inoxidveis ferrticos apresentam uma
devido formao de um zona empobrecida em cromo ao velocidade de difuso do cromo muito maior que os
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austenticos, o que significa que nestes aos a sensitizao trincas podem nuclear fraturas de grandes propores,
muito mais rpida. deflagradas de modo praticamente instantneo.
Nos aos inoxidveis ferrticos a sensitizao deve- A anlise da significncia de defeitos (trincas) feita
se precipitao de carbonetos e nitretos de cromo. Nestes pela mecnica da fratura, utilizando-se, por exemplo,
materiais o nmero de meios corrosivos capazes de provocar publicaes como o PD 6493 - Guindance on Some Methods
a corroso intergranular bem maior. for the Derivation of Acceptance Levels for Defects in Fusion
O uso de baixo de carbono ou o uso de elementos Welded Joints, editado pela British Standards Institution.
estabilizantes, como o nibio ou titnio no so medidas to
efetivas como o caso dos aos austenticos. 7.8.1 Corroso sob Tenso
Para se prevenir a corroso intergranular dos aos
inoxidveis ferrticos, a soluo consiste em se aplicar um A corroso sob tenso acontece quando um
tratamento trmico relativamente prolongado (cerca de 2 a 3 material, submetido a tenses de trao (aplicadas ou
horas) a 790oC, com o objetivo de promover a difuso do residuais), colocado em contato com um meio corrosivo
cromo da matriz (interior do gro) para a regio empobrecida, especfico. As condies metalrgicas do material, como
restaurando a resistncia corroso. dureza, encruamento, fases presentes, so fatores
Os aos inoxidveis de estrutura duplex (austeno- freqentemente decisivos. A tenso de trao deve
ferrticos) tem geralmente maior resistncia corroso necessariamente ser superior a um certo valor limite.
intergranular que os aos austenticos de mesmo teor de Neste tipo de corroso formam-se trincas no
carbono. Isto ocorre porque a precipitao de carbonetos material, sendo a perda de espessura muitas vezes
mais aleatria na estrutura, em vez de ficar concentrada junto desprezvel. As trincas decorrentes da corroso sob tenso
aos contornos de gro, e porque a fase ferrita mais rica em podem ser intergranulares ou transgranulares. A corroso sob
cromo que a austenita, podendo perder cromo para os tenso intergranular ocorre quando a direo preferencial
precipitados e manter ainda cromo em soluo slida para a corroso o contorno de gro, geralmente devido
suficiente para resistir corroso. precipitao de segundas fases nos contornos ou existncia
de segregaes neste local.
7.7.2 Corroso Intergranular de Ligas de Alumnio A propagao de trinca por corroso sob tenso
geralmente lenta, at atingir o tamanho crtico para uma
Ligas de alumnio-magnsio contendo acima de 3% ruptura brusca.
de magnsio podem formar precipitados de Mg2Al8 nos No existem um mecanismo geral para explicar o
contornos de gro. Estes precipitados so corrodos porque fenmeno da corroso sob tenso, cada par material-meio
so menos resistentes corroso do que a matriz. especfico apresenta sua particularidades.
Caso similar ocorre nas ligas de alumnio-magnsio- De um modo geral as combinaes resultam na
zinco devido formao do precipitado de MgZn2. formao de filme ou pelcula na superfcie do material, que
No caso das ligas alumnio-cobre os precipitados de lhe confere grande resistncia a corroso uniforme.
CuAl2 so mais nobres que a matriz, aparentemente agindo Os mecanismos propostos para explicar os diversos
como catodos e acelerando a corroso da regio vizinha ao casos podem ser grupados em andicos e catdicos,
contorno de gro, empobrecida em cobre. conforme a principal causa da propagao seja a dissoluo
Eliminando-se os precipitados, elimina-se a causa do material na ponta da trinca ou a fratura associada
da corroso intergranular. Entretanto, no caso das ligas de presena de hidrognio atmico na estrutura cristalina
alumnio mencionadas, os precipitados so imprescindveis (fragilizao pelo hidrognio).
para a elevao da resistncia mecnica. Na seleo do Vrios modelos de corroso sob tenso esto
material para servio em um determinado meio corrosivo, propostos, ainda em pesquisa.
deve-se evitar o uso de ligas susceptveis corroso Nos diversos casos de corroso sob tenso podem
intergranular. ocorrer simultaneamente dois ou mais modelos. Alguns,
dentre os principais modelos, so:
7.8 Fissurao por Corroso
Modelo da dissoluo andica da ponta da trinca - No
As trincas formadas pela corroso intergranular, modelo da dissoluo a propagao deve-se deformao
como visto no item anterior, no requerem a ao de esforos plstica na ponta da trinca pela chegada superfcie de
externos. Neste caso a fissurao decorre da corroso discordncia. O filme passivo rompido, facilitando a
segundo um estreito caminho preferencial. corroso do material exposto diretamente ao do meio
Neste item so abordados mecanismos de corroso corrosivo. O mecanismo de ruptura do filme passivo
que produzem trincas e que esto associados com esforos atribudo principalmente corroso sob tenso intergranular.
mecnicos, sejam aplicados sobre o material, sejam Alguns exemplos de atuao deste mecanismo so os casos
decorrentes do processo de fabricao, como tenses de corroso sob tenso do ao carbono em nitratos, de ligas
residuais, ou sejam ainda conseqncia do prprio processo de alumnio em cloretos e de lates em amnia;
corrosivo.
Os tipos de trincas podem ser intergranulares ou Modelo da formao de tneis de corroso - Neste modelo
transgranulares, e podem ou no estar associadas a o filme passivo rompido pela emerso de degraus de
incluses ou segundas fases presentes. deslizamento, formando-se pequenos pites que se
A propagao das trincas associadas aos desenvolvem numa fina rede de tneis que rompido por
processos de corroso geralmente muito lenta, at que seja fratura dtil. Os pites formados podem ter a forma de fendas,
atingido o tamanho crtico para a ocorrncia da fratura frgil. com largura da ordem de dimenses atmicas, como
Nesta situao, em funo dos esforos atuantes, pequenas conseqncia das tenses de trao atuantes. Este modelo
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explica a corroso sob tenso transgranular do ao inoxidvel As principais causas do aparecimento de hidrognio
austentico na presena de cloretos; podem ser:
processos de decapagem cida;
Modelo da Adsoro - A adsoro de espcies qumicas decomposio da umidade e gua de cristalizao contida em
presentes no meio, na superfcie do material da ponta da alguns tipos de revestimento de eletrodo que gera hidrognio
trinca, promove uma diminuio da resistncia da ligao atmico no processo de soldagem por eletrodo revestido;
interatmica, facilitando a propagao da fratura por corroso reaes de corroso que liberam hidrognio como a seguinte:
sob tenso;
Fe + H2S FeS + H2
Modelo da pelcula de empanado - Este modelo se aplica
tanto corroso transgranular como intergranular. A fratura observada no processamento de petrleo contendo enxofre;
da pelcula de corroso expe o metal diretamente ao meio, reaes catdicas em estruturas protegidas catodicamente;
permitindo sua corroso e refazendo a pelcula. Deste modo a ao de gases ricos em hidrognio.
trinca avana um pouco a cada ciclo de fratura e corroso.
Este modelo pode ocorrer no caso de lates na presena de 7.8.3 Fragilizao por Metal Lquido
amnia e oxignio.
A fragilizao por metal lquido um processo
Modelo da fragilizao pelo hidrognio - Este modelo vem comum em sistemas de refrigerao de reatores nucleares
a acontecer na realidade quando existem tomos de com metal lquido. Pode ocorrer devido o desequilbrio
hidrognio em soluo slida na estrutura cristalina do termodinmico na interface metal-lquido-metal slido ou
material. A origem destes tomos de hidrognio no devido a penetrao intergranular de metais lquidos no
importante para o funcionamento do modelo em si. Uma material dos recipientes.
destas fontes a reao catdica de reduo dos ons de
hidrognio, que ocorre em meios desaerados. 7.8.4 Corroso-Fadiga
Os tomos de hidrognio tendem a se difundir para
locais de maior concentrao de tenses, como a ponta de A fadiga de um material a progresso de uma trinca a partir
trinca, interagindo com o material de maneira ainda discutvel. da superfcie at a fratura, quando o material submetido a
Dentre as teorias existentes para explicar a solicitaes mecnicas cclicos.
fragilizao pelo hidrognio destacam-se: a teoria da A fadiga inicia-se em um imperfeio superficial que
decoeso da ligao atmica, onde os tomos de hidrognio um ponto de concentrao de tenses e progride
interagem com os eltrons responsveis pela ligao perpendicularmente a tenso. A progresso da trinca d-se
metlica, reduzindo sua resistncia e promovendo a fratura pela deformao plstica verificada na base da trinca
frgil por clivagem, e a teoria da plasticidade concentrada, associada ao constante aumento de concentrao de
onde a criao e movimentao de discordncia facilitada tenses. Aps atingir um tamanho crtico na trinca, este se
pela presena dos tomos de hidrognio, levando a um rompe bruscamente causando a falha por fadiga do
amolecimento do material da ponta da trinca e sua equipamento.
propagao por coalescimento de microcavidades. A resistncia fadiga dos materiais determinada
A fragilizao pelo hidrognio ocorre, por exemplo, atravs das curvas de fadiga, nestas curvas relaciona-se a
em aos na presena de H2S e em aos de alta resistncia na tenso aplicada como o nmero de ciclos para ocorrncia de
presena de cloretos. fadiga. Observa-se que para os materiais ferrosos h um
A preveno da corroso sob tenso mais fcil na limite tenso abaixo do qual por mais que se aumente o
etapa de projeto. Para corrigir uma situao j existente o nmero de ciclos no haver fadiga, a este valor de tenso
nmero de opes possveis menor e recai, em geral, na chama-se limite da fadiga. Os metais no ferrosos de modo
utilizao de prticas normais de preveno contra a corroso geral no apresentam limite de fadiga.
eletroqumica. Um processo corrosivo pode ser a causa do
surgimento da trinca superficial por onde inicia-se a fadiga. A
7.8.2 Fissurao Induzida pela Presso de Hidrognio base da trinca uma regio tensionada e encruada que age
como rea andica em relao ao restante do material, logo a
O hidrognio no estado nascente (atmico) tem presena de um eletrlito no interior da trinca provoca
grande capacidade de difuso em materiais metlicos. corroso e acelera a progresso da mesma.
Dessa forma se o hidrognio for gerado na A associao dos dois efeitos causa a falha do
superfcie de um material, ele migra para o interior e acumula- material em um nmero muito menor de ciclos do que se o
se em falhas existentes. fenmeno de fadiga ou corroso isoladamente.
O hidrognio acumulado passa da forma nascente a Com a ocorrncia dos dois efeitos as curvas de
molecular e provoca o aparecimento de altas presses no fadiga ficam profundamente modificadas e mesmo para os
interior da falha. metais ferrosos desaparece o limite de fadiga quando se tem
As tenses oriundas da presso do gs podero ser corroso fadiga.
suficientes para escoar o material e, nesse caso, os danos
so irreversveis, ou apenas para torn-lo mais frgil e, neste
caso com a eliminao do hidrognio antes da solicitao, o
material voltar as suas condies normais.
Quando o acmulo de hidrognio em falhas
prximas superfcie, a deformao pode provocar
empolamentos, sendo comum denominar este processo de
empolamento pelo hidrognio.
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