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UNISANTA FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA 1
DISCIPLINA: TERMODINMICA QUMICA I NOTAS DE AULA

Prof. Antonio Santoro
AULA 01
Termodinmica Qumica I
Bibliografia:
1. Fundamentos de Termodinmica 5a. Edio
Van Wylen, Sonntag
2. Termodinmica da Engenharia Qumica
Van Ness
1 - CONCEITOS FUNDAMENTAIS
1.1 - Sistema Termodinmico

Sistema termodinmico consiste em uma quantidade de matria ou regio pa-
ra a qual nossa ateno est voltada. Demarcamos um sistema termodinmico em
funo daquilo que desejamos calcular. Tudo que se situa fora do sistema termodi-
nmico chamado MEIO ou VIZINHANA.
O sistema termodinmico a ser estudado demarcado atravs de uma
FRONTEIRA ou SUPERFCIE DE CONTROLE a qual pode ser mvel, fixa, real
ou imaginria
Sistema Fechado - o sistema termodinmico no qual no h fluxo de mas-

sa atravs das fronteiras que definem o sistema.
Volume de Controle - Ao contrrio do sistema fechado, o sistema termodi-

nmico no qual ocorre fluxo de massa atravs da superfcie de controle que definem
o sistema.
Assim, dependendo da interao entre o sistema termodinmico definido para

estudo, e a vizinhana, chamaremos a essa regio de Sistema Fechado ( de-
marcado pela fronteira ) ou Volume de Controle ( demarcado pela superfcie de
controle) conforme se verifique as definies acima citadas. Exemplo de Sistema
Fechado e Volume de Controle
A figura 1.1-1 um sistema termodinmico fechado, pois no h fluxo de
massa atravs das fronteiras do sistema, embora haja fluxo de calor.
A figura 1.1-2, por sua vez, constitui um volume de controle pois temos fluxo
de massa atravessando a superfcie de controle do sistema.
Fig. 1.1-1 - Sistema fechado Fig. 1 .1-2 - Volume de controle

Sistema Isolado - Dizemos que um sistema termodinmico isolado quando no

existe qualquer interao entre o sistema termodinmico e a sua vizinhana. ( ou
seja, atravs das fronteiras no ocorre fluxo de calor, massa, trabalho etc. )
Processo - O caminho definido pela sucesso de estados atravs dos quais

o sistema passa chamado processo.
Exemplos de processos:
- Processo Isobrico ( presso constante )

- Processo Isotrmico ( temperatura constante )
- Processo Isocrico ( isomtrico ) ( volume constante )
- Processo Isoentlpico ( entalpia constante )
- Processo Isoentrpico ( entropia constante )
- Processo Adiabtico ( sem transferncia de calor )
Ciclo Termodinmico - Quando um sistema ( substncia ), em um dado es-

tado inicial, passa por certo nmero de mudana de estados ou processos e final-
mente retorna ao estado inicial, o sistema executa um ciclo termodinmico.
Deve ser feita uma distino entre ciclo termodinmico, descrito acima, e um
ciclo mecnico. Um motor de combusto interna de quatro tempos executa um ciclo
mecnico a cada duas rotaes. Entretanto o fluido de trabalho no percorreu um
ciclo termodinmico dentro do motor, uma vez que o ar e o combustvel so queima-
dos e transformados nos produtos de combusto, que so descarregados para a
atmosfera.
1.2 - Lei Zero da Termodinmica
Quando dois corpos tem a mesma temperatura dizemos que esto em equili-
brio trmico entre si. Podemos definir a lei zero da termodinmica como:
" Se dois corpos esto em equilbrio trmico com um terceiro eles esto
em equilbrio trmico entre si ".
A lei zero da termodinmica define os medidores de temperatura, os

TERMMETROS.
1.3 - Escalas de Temperatura
Para a maior parte das pessoas a temperatura um conceito intuitivo basea-

do nas sensaes de "quente" e "frio" proveniente do tato. De acordo com a segun-
da lei da termodinmica, a temperatura est relacionada com o calor ficando estabe-
lecido que este, na ausncia de outros efeitos, flui do corpo de temperatura mais alta
para o de temperatura mais baixa espontaneamente.
O funcionamento dos termmetros est baseada na lei zero da termodinmica
pois so colocados em contato com um corpo ou fluido do qual se deseja conhecer
a temperatura at que este entre em equilbrio trmico com o respectivo corpo. A
escala do aparelho foi construda comparando-a com um termmetro padro ou
com pontos fsicos fixos de determinadas substncias.
Quatro escalas de temperatura so hoje usadas para se referir temperatura,

duas escalas absolutas e duas escalas relativas; so elas respectivamente: Esca-
la KELVIN ( K ) e RANKINE ( OR) e escala Celsius ( OC) e Fahrenheit (OF). A
Fig, 1.3-1 mostra as quatro escalas de temperatura e a relao entre elas.
Figura 1.3-1 - As escalas de temperatura e sua inter-relao
Exemplo 1.3-1- Escreva a relao entre graus Celsius ( oC ) e Fahrenheit ( oF )
Soluo - Considere-se a escala dos dois Termmetros, Celsius e Fahrenheit co-

mo mostrado na figura
Interpolando linearmente as escalas entre a referncia de gelo fundente e a re-

ferncia de vaporizao da gua temos:
O
C 0 O F 32 5 O

O
C ( F 32)
100 0 212 32 9
1.4 - Presso
Presso, uma propriedade termodinmica, definida como sendo a relao

entre uma fora e a rea normal onde est sendo aplicada a fora. A Fig. 1.4-1 ilus-
tra a definio dada pela equao 1.4 -1
lim FN
P ( 1.4 -1 )
A
A A
i
Figura 1.4-1 - Definio de Presso
PRESSO TOTAL
Manmetro
PRESSO ATMOSFRICA
Manmetro de Vcuo
Barmetro
ZERO ABSOLUTO
Unidades de Presso
N
Pascal, Pa = ,
m2
kgf
Quilograma - fora por metro quadrado, =
m2
lbf lbf
Psig = , ( manomtrica) Psia = ( absoluta )
in 2 in 2
bar = 105 Pascal
Volume especfico ( ) = 1/ (1/densidade)

Exerccios
o
1-1)- Um termmetro indica uma temperatura de 30 C. Determine a respectiva temperatura
nas seguintes escalas:
a) em graus Fahrenheit ( oF ) , b) em graus Rankine ( oR ) e c) em Kelvin ( K ).
1-2)- Qual a temperatura em K que corresponde a -5 C?
1-3)- Qual o volume (em L) que uma massa de 3,91 g de O2 ocupa a 20 C e 98,195 KPa?
1-4)- Um tanque rgido e estanque, com volume de 100 L contm O 2 a uma presso mano-
mtrica (efetiva) de 500 KPa e temperatura de 5 C. O O 2 parcialmente utilizado e a presso final
(manomtrica) atinge 400 KPa, mantendo-se inalterada a temperatura pede-se a massa (g) de O2
consumida.
1.5)- Qual a densidade do Cl2 a 20 C e 1,5 atm (abs)?
1.6)- Qual a densidade do Vapor dgua a 1 MPa e 180C em kg/m 3

AULA 02
2 - PROPRIEDADES DE UMA SUBSTNCIA PURA
2.1 - Substncia Pura

Substncia pura aquela que tem composio qumica invarivel e homog-
nea. Pode existir em mais de uma fase, mas a sua composio qumica a mesma
em todas as fases. Assim gua lquida e vapor d'gua ou uma mistura de gelo e -
gua lquida so todas substncia puras, pois cada fase tem a mesma composio
qumica. Por outro lado uma mistura de ar lquido e gasoso no uma substncia
pura, pois a composio qumica da fase lquida diferente daquela da fase gasosa.
Neste trabalho daremos nfase quelas substncias que podem ser chama-
das de substncia simples compressveis. Por isso entendemos que efeitos de su-
perfcie, magnticos e eltricos, no so significativos quando se trata com essas
substncias.
Equilbrio de Fase Lquido - Vapor - Considere-se como sistema 1 kg de
gua contida no conjunto mbolo-cilindro como mostra a figura 2.1-1. Suponha que
o peso do mbolo e a presso atmosfrica local mantenham a presso do sistema
em 1,014 bar e que a temperatura inicial da gua seja de 15 OC. medida que se
transfere calor para a gua a temperatura aumenta consideravelmente e o volume
especfico aumenta ligeiramente (Fig. 2.1-1b ) enquanto a presso permanece
constante.
Figura 2.1-1 - Representao da terminologia usada para uma substncia pura presso, P e tempe-
ratura, T, onde Tsat a temperatura de saturao na presso de saturao, P.
Quando a gua atinge 100 OC uma transferncia adicional de calor implica em

uma mudana de fase como mostrado na Fig. 2.1-1b para a Fig. 2.1-1c, isto , uma
parte do lquido torna-se vapor e, durante este processo a presso permanecendo
constante, a temperatura tambm permanecer constante nas a quantidade de va-
por gerada aumenta consideravelmente ( aumentado o volume especfico ), como

mostra a Fig. 2.1-1c. Quando a ltima poro de lquido tiver vaporizado (Fig. 2.1-1d)
uma adicional transferncia de calor resulta em um aumento da temperatura e do vo-
lume especfico como mostrado na Fig. 2.1-1e e Fig. 2.1-1f
Temperatura de saturao - O termo designa a temperatura na qual se d a

vaporizao de uma substncia pura a uma dada presso. Essa presso chama-
da presso de saturao para a temperatura dada. Assim, para a gua (estamos
usando como exemplo a gua para facilitar o entendimento da definio dada aci-
ma) a 100 oC, a presso de saturao de 1,014 bar, e para a gua a 1,014 bar de
presso, a temperatura de saturao de 100 oC. Para uma substncia pura h
uma relao definida entre a presso de saturao e a temperatura de saturao
correspondente.
Lquido Saturado - Se uma substncia se encontra como lquido tempera-
tura e presso de saturao diz-se que ela est no estado de lquido saturado,
Fig.2.1-1b.
Lquido Subresfriado - Se a temperatura do lquido menor que a tempera-
tura de saturao para a presso existente, o lquido chamado de lquido sub-
resfriado ( significa que a temperatura mais baixa que a temperatura de saturao
para a presso dada), ou lquido comprimido, Fig. 2.1-1a, (significando ser a presso
maior que a presso de saturao para a temperatura dada).
Ttulo ( x ) - Quando uma substncia se encontra parte lquida e parte vapor,

vapor mido, Fig. 2.1-1c, a relao entre a massa de vapor pela massa total, isto ,
massa de lquido mais a massa de vapor, chamada ttulo. Matematicamente:
mv mv
x ( 2.1-1)
ml mv mt
Vapor Saturado - Se uma substncia se encontra completamente como va-
por na temperatura de saturao, chamada vapor saturado, Fig. 2.1-1d, e neste
caso o ttulo igual a 1 ou 100% pois a massa total (mt) igual massa de vapor
(mv ), (freqentemente usa-se o termo vapor saturado seco)
Vapor Superaquecido - Quando o vapor est a uma temperatura maior que

a temperatura de saturao chamado vapor superaquecido Fig. 2.1-1e. A pres-
so e a temperatura do vapor superaquecido so propriedades independentes, e
neste caso, a temperatura pode ser aumentada para uma presso constante. Em
verdade, as substncias que chamamos de gases so vapores altamente supera-
quecidos.
A Fig. 2.1-1 retrata a terminologia que acabamos de definir para os diversos
estados termodinmicos em que se pode encontrar uma substncia pura.
Consideraes importantes
1) Durante a mudana de fase de lquido-vapor presso constante, a tem-
peratura se mantm constante; observamos assim a formao de patamares de
mudana de fase em um diagrama de propriedades no plano T x V ou P x V, como
mostrado na Fig. 2.2-1. Quanto maior a presso na qual ocorre a mudana de Fase
lquido-vapor maior ser a temperatura.
2) A linha de lquido saturado levemente inclinada em relao vertical pelo

efeito da dilatao volumtrica ( quanto maior a temperatura maior o volume ocupa-
do pelo lquido), enquanto a linha de vapor saturado fortemente inclinada em sen-
tido contrrio devido compressibilidade do vapor. A Fig. 2.2-1b mostra o diagra-
ma P -V no qual fcil visualizar as linhas de temperatura constante e o ponto de in-
flexo da isoterma crtica
Figura 2.2-1 diagrama T x V e Diagrama P x V
3) Aumentando-se a presso observa-se no diagrama que as linhas de lqui-

do saturado e vapor saturado se encontram. O ponto de encontra dessas duas li-
nhas define o chamado "Ponto Crtico". Presses mais elevadas que a presso do
ponto crtico resultam em mudana de fase de lquido para vapor superaquecido
sem a formao de vapor mido.
4) Como exemplo, o ponto crtico para a gua, :

Pcrtica = 22,09 MPa
Tcrtica = 374,14 OC
Vcritico = 0,003155 m3 / kg
Ponto Triplo - Corresponde ao estado no qual as trs fases ( slido, lquido

e gasosa ) se encontram em equilbrio. A Fig. 2.3-1 mostra o diagrama de fases
(P x T) para a gua. Para outras substncia o formato do diagrama o mesmo.
Uma substncia na fase vapor com presso acima da presso do ponto triplo
muda de fase ( torna-se lquido ) ao ser resfriada at a temperatura correspondente
na curva de presso de vapor. Resfriando o sistema ainda mais ser atingida uma
temperatura na qual o lquido ir se solidificar. Este processo est indicada pela linha
horizontal 123 na Fig. 2.3-1.
Para uma substncia na fase slida com pres-

so abaixo da presso do ponto triplo ao ser aquecida
observe que, mantendo a presso constante, ser a-
tingida uma temperatura na qual ela passa da fase sli-
da diretamente para a fase vapor, sem passar pela fase
lquida, como mostrado na Fig. 2.3-1 no processo
45.
Como exemplo a presso e a temperatura do
ponto triplo para a gua corresponde a 0,6113 kPa e
0,01 OC respectivamente.
Figura 2.3-1 Diagrama de fases para a

gua ( sem escala )
2.2 - Propriedades Independentes das Substncias Puras
Energia Interna ( U ) - a energia possuda pela matria devido ao movimen-

to e/ou foras intermoleculares. Esta forma de energia pode ser decomposta em du-
as partes:
a - Energia cintica interna, a qual devida velocidade das molculas e,
b - Energia potencial interna, a qual devida s foras de atrao que exis-
tem entre as molculas. As mudanas na velocidade das molculas so identificadas
macroscopicamente pela alterao da temperatura da substncia (sistema), enquan-
to que as variaes na posio so identificadas pela mudana de fase da substn-
cia (slido, liquido ou vapor )
Entalpia ( H ) - na anlise trmica de alguns processos especficos, freqen-

temente encontramos certas combinaes de propriedades termodinmicas. Uma
dessas combinaes ocorre quando temos um processo a presso constante, resul-
tando sempre uma combinao (U + PV). Assim considerou-se conveniente definir
uma nova propriedade termodinmica chamada ENTALPIA, representada pela le-
tra H, matematicamente;
H=U+PV (2.2-1)
ou a entalpia especfica,
h=u+P (2.2-2)
Entropia ( S ) - Esta propriedade termodinmica representa, segundo alguns

autores, uma medida da desordem molecular da substncia ou, segundo outros, a
medida da probabilidade de ocorrncia de um dado estado da substncia. Matema-
ticamente a definio de entropia
Q (2.2-3)
dS
T reversivel
2.3 - Equaes de Estado

Equao de estado de uma substncia pura uma relao matemtica que
correlaciona presso temperatura e volume especfico para um sistema em equil-
brio termodinmico. De uma maneira geral podemos expressar de forma genrica
essa relao na forma da Eq. (2.3-1)
f( P, v, T ) = 0 ( 2.3 -1 )
Existem inmeras equaes de estado, muitas delas desenvolvidas para rela-

cionar as propriedades termodinmicas para uma nica substncia, outras mais ge-
nricas, por vezes bastante complexas, com objetivo de relacionar as propriedades
termodinmicas de vrias substncias.
Uma das equaes de estado mais conhecida e mais simples aquela que
relaciona as propriedades termodinmicas de presso, volume especfico e tempera-
tura absoluta do gs ideal, que ;
_
PT (2.3-2)
_
onde P, a presso absoluta ( manomtrica + baromtrica ), , o volume molar
especfico, em m3/kmol, a constante universal, que vale, = 8,314 kJ/kmol-K, e T
a temperatura absoluta, em Kelvin. A Eq. (2.3-2) pode ser escrita de vrias outras
formas. Uma forma interessante escreve-la usando o volume especfico e a cons-
tante particular do gs, como na Eq. (2.3-3)
P RT (2.3-3)
onde , o volume especfico do gs, em m3/kg e R a constante particular do
gs. O valor de R est relacionado constante universal dos gases pela massa
molecular da substncia ( M ). Isto :

R (2.3-4)
M
Exemplo 2.3-1 - Considere o ar atmosfrico como um gs ideal e determine o volume espec-

fico e a densidade para a presso atmosfrica padro na temperatura de 20 oC. ( adote a massa
molecular do ar = 28,97 kg/kmol , = 8 314 J/ kmol-K )
Soluo: Para a hiptese de gs ideal temos:

R.T
P.vR.T v
P
8314.(273,15 20) m3
a) v 0,83
28,97 x101325 kg
A densidade o inverso do volume especfico, assim;
1 1 kg
b) 1,2 3
v 0,83 m
Exemplo 2.3-2 - Um tanque cilndrico vertical contm 4,0 kg de monxido de carbono gs

temperatura de -50 OC. O dimetro interno do tanque , D=0,2 m e o comprimento,
L=1,0 m. Determinar a presso, em bar exercida pelo gs.
Soluo: Tanque cilndrico de dimenses conhecidas contendo 4,0 kg de mon-
xido de carbono, CO, a - 50 OC
Determinar: A presso exercida pelo gs

Hipteses:
1) Como mostrado na figura ao lado o
g adotado como sistema fechado
2) O sistema est em equilbrio termodinmico
d2L 3,14159 .(0,2) 2 .1

V 0,0314 m 3
4 4
o volume molar especfico ser:
_ 0,0314 m3 m3
M M( V m ) 28( kmol )( )( kg ) 0,2198
kg
4,0 kmol
A equao de estado para o gs ideal resulta
_ T (8314)( 50 27315
, ) bar
PT P _ ( 5 ) 84,41 bar
0,2198 10 Pa

Exerccios
2-1) - Determine o Volume molar de um gs ideal nas condies normais de temperatura e
O
presso ( as condies CNTP, so 0 C e 101325 Pascal, respectivamente)
2-2) - Um balo esfrico tem raio de 3m. A presso atmosfrica local de 1,0 kgf/cm 2 e a
temperatura de 25 OC.
a) Calcular a massa e o numero de mols ( ou kmols ) de ar que o balo desloca
2
b) Se o balo estiver cheio com Hlio ( He) com presso de 1,0 kgf/cm e a temperatura for
O
de 25 C, qual o nmero de mols ( ou kmols) e a massa de hlio?
2-3) - Uma quantidade de ar est contida num cilindro vertical equipado com um mbolo sem
2
atrito, como mostrado na figura. A rea seccional interna do cilindro de 450 cm e o ar est inici-
2 O
almente a 2,0 kgf/cm de presso e temperatura de 430 C. O ar ento resfriado como resultado
da transferncia de calor para o meio ambiente. (adote o ar como gs ide-
al )
a) Qual a temperatura do ar no interior do cilindro quando o mbo-
lo atinge os limitadores, em OC
O
b) Se o resfriamento prosseguir at a temperatura atingir 21 C
qual ser a presso no interior do cilindro.
2.4) - Um recipiente com volume de 4,1 L contm 5 mols de um gs. Em seu topo h uma
vlvula de alvio e sua abertura est marcada a 40 atm (abs). Qual a temperatura em C em seu inte-
rior quando da abertura da vlvula.
2.5) Um botijo de O2 de 20 L contm n mols; P=10 atm (abs) e T = 27 C. Utiliza-se parte

do gs e a presso P cai para 6 atm ( mesma T). Quantas gramas de gs foram utilizadas?
2.6) Uma sala ( P atmosfrica) tem 6m de largura, 10 m de comprimento e 4 m de altura.

Qual o n de mols de ar contido na sala?
2.7) Qual a densidade do gs CO2 contido em uma lata de refrigerante que possui uma
presso de 3 x 105 N/m2 e 300 K ( R = 8,314 J/mol K)
2.8) Um motorista calibra o pneu de seu carro pela manh P = 28 lb/in2 e T = 7 C. tarde
depois de rodar bastante a T dos pneus passou a ser 37 C. Qual a presso dos pneus? (V constan-
te)
2.9) Um tanque de 0,82 m 3 foi projetado para suportar uma presso de 10 atm. O tanque
contm 4,2 kg de N2 e se aquece lentamente a partir da temperatura ambiente. A que temperatura
(em C) ele se romper?
2.10) Dois vasos conectados por uma vlvula, inicialmente fechada, um mesmo gs ocupa
os dois vasos.
V=5L V=7L
P=8atm P=4atm
T=-23C T=77C
Se abrirmos a vlvula, a que temperatura deve ser elevada a mistura para que no final te-
nhamos uma presso de 10 atm?
AULA 03
2.4 - Tabelas de Propriedades Termodinmicas

Existem tabelas de propriedades termodinmicas para todos as substncias
de interesse em engenharia. As tabelas de propriedades termodinmicas esto divi-
didas em trs categorias de tabelas, uma que relaciona as propriedades do lquido
comprimido (ou lquido subresfriado), outra que relaciona as propriedades de satura-
o (lquido saturado e vapor saturado) e tabelas de vapor superaquecido.
Em todas as tabelas as propriedades esto tabeladas em funo da tempera-
tura ou presso e em funo de ambas como pode ser visto nas tabelas a seguir.
Para a regio de liquido+vapor, conhecido o ttulo, x, as propriedades devem ser de-
terminadas atravs das seguintes equaes:
u = uL + x( uv - uL ) (2.4-1)
h = hL + x( hv - h L ) (2.4-2)
v = vL + x( vv - vL ) (2.4-3)
s = sL + x( sv - sL ) (2.4-4)
As tabelas de (2.4-1) at (2.4-12) so exemplos de tabelas de propriedades

termodinmicas de lquido comprimido, saturadas e superaquecidas de qualquer
substncia. Observe nessas tabelas que para condies de saturao basta conhe-
cer apenas uma propriedade para obter as demais, que pode ser temperatura ou
presso, propriedades diretamente mensurveis. Para as condies de vapor supe-
raquecido e lquido comprimido necessrio conhecer duas propriedades para ser
obter as demais. Nas tabelas de propriedades saturadas, aqui apresentadas, pode-
se observar que para temperatura de 0,0 oC e lquido saturado ( x = 0 ), o valor nu-
mrico de entalpia ( h ) igual a 100,00 kcal/kg para os refrigerantes R-12, R-22,
e R-717, sendo igual a 200,00 kJ/kg para o R-134a, e a entropia (S), vale 1,000
para todas as tabelas dadas independente das unidades usadas. Estes valores so
adotados arbitrariamente como valores de referncia e os demais valores de entalpia
( h) e entropia (S), so calculados em relao a esses valores de referncia. Outros
autores podem construir tabelas dos mesmos refrigerantes com referncias diferen-
tes.
Assim, o valor numrico da entalpia ( h ), e entropia ( S ) em diferentes tabe-
las podem apresentar valores completamente diferentes para o mesmo estado ter-
modinmico, sem contudo, modificar os resultados de nossas anlises trmicas,
bastando para tanto que se utilize dados de entalpia e entropia de uma mesma ta-
bela, ou de tabelas que tenham a mesma referncia. Para dados retirados de duas
ou mais tabelas com referncias diferentes estes devem ser devidamente corrigidos
para uma nica referncia.
Exemplo 2.4-1 -a) Determine o volume especfico, a energia interna especfica, a entalpia es-
pecfica, e a entropia especfica para lquido e vapor saturado da gua na presso de satura-
o de 2,5 MPa.
b) Determine o volume especfico, a entalpia especfica e a entropia es-
pecfica para a gua com presso de 10 bar e temperatura de 300 OC.
Soluo a) gua Saturada

Da tabela de propriedades da gua saturada para P = 25 bar
temos a correspondente temperatura de saturao, T = 224 OC
As demais propriedades so:
Vl = 0,001973 m3/kg, VV = 0,0800 m3/kg

hl = 962,11 kJ/kg, hV = 2803,1 kJ/kg
Ul = 959,11 kJ/kg UV = 2603,1 kJ/kg
Sl = 2,5547 kJ/kg-K SV = 6,2575 kJ/kg-K
b) gua na presso de 10 bar e Temperatura de 300 OC

Da tabela de propriedades saturadas para P = 10 bar temos T = 179,9 OC. Logo, a gua a 300
O
C est superaquecida.
Da tabela de propriedades da gua superaquecida (2.4-2) temos

VV = 0,2579 m3/kg
hV = 3051,2 kJ/kg
SV = 7,1229 kJ/kg-K
Exemplo 2.4-2 Considere um sistema composto de 2 kg de gua no estado lquido

temperatura de 80 OC e presso de 50 bar. Determine o volume especfico e a
entalpia para o sistema.
a) atravs da tabela de propriedades comprimidas da gua
b) atravs da tabela de propriedades saturadas da gua
c) comente os desvios dos valores obtidos pelas duas formas.
Soluo
a) Da tabela (2.4-3 ) de lquido comprimido para a gua a 50 bar e temperatura de
80 OC temos; ( observe que a temperatura de saturao correspondente presso
de 50 bar de 263,99 OC )
V = 0,0010268 m3 /kg e h = 338,85 kJ/kg

b) Como podemos observar, a tabela disponvel para propriedades saturadas,
no tem a temperatura de 80 OC sendo necessrio fazermos interpolaes lineares,
que resulta em:
V = 0,0010291 m3 / kg e h= 334,91 kJ /kg

c) Os desvios da tabela de lquido comprimido em relao de saturao so:
0,0010268 0,0010291
x 100 0,22%
0,0010268
338,85 334,91
h x 100 116%
,
338,85
Comentrios:
Pelos resultados, observamos ser insignificantes os desvios dos valores das propriedades obtidas pela tabela
correta ( liquido comprimido ) e na forma aproximada, como lquido saturado na temperatura em que se encontra a
substncia sem levar em conta a presso.(a presso de saturao a 80 OC de 0,4739 bar, bem inferior aos 50
bar do lquido comprimido )
Conclumos assim que, as propriedades de lquido comprimido so aproximadamente iguais s de lquido
saturado na mesma temperatura para substncias que podem ser admitidas como incompressveis.( para qualquer
substncia incompressvel )
Exemplo 2.4-3 Considere um cilindro de volume interno igual a 0,14 m3, contendo 10
kg de refrigerante R-134a. O cilindro usado para fins de reposio de refrigerante
em sistemas de refrigerao. Em um dado dia a temperatura ambiente de 26 OC.
Admita que o refrigerante dentro do cilindro est em equilbrio trmico com o meio
ambiente e determine a massa de refrigerante no estado lquido e no estado vapor
no interior do cilindro.
Soluo: Conhecemos: tanque cilndrico de dimenses conhecidas contendo 10 kg

de refrigerante R-134a em equilbrio trmico a 26 OC
determinar: massa no estado lquido e massa no estado vapor
2) O sistema est em equilbrio termodinmico
Anlise: Se no interior do cilindro tivermos de fato as duas fases: lqui-

do+vapor, ento o sistema est na condio de vapor mido e podemos determinar o ttulo,
x, da mistura.
O volume especfico da mistura, pela definio de volume especfico :
V 0,140 m 3 m3
0,014
m 10,0 kg kg
da equao (2.4-3) , que relaciona volume especfico com ttulo temos;
( l )
l x ( v l ) x
( v l )
da tabela de propriedades saturadas para o refrigerante R-134a obtemos os valores de vo-
lume especfico do lquido e do valor, que valem:
3 3
l 0,0008 m kg v 0,0300 m kg
substituindo na equao do ttulo , obtemos;
0,0140 0,0008
x x 0,452
0,0300 0,0008
mv
da definio de ttulo, em que, x , obtemos
mt
m v 0,452 x 10,0 kg m v 4,52 kg de vapor
pela conservao de massa
mt mv ml ml mt mv m l 10,0 4,52 m l 5,48 kg
Exemplo 2.4-4 Determine a densidade da amnia para a temperatura de 150 F e

presso de 20 psi. Consulte as tabelas necessrias. Dado: M NH3 = 17,03 g/g-mol.
= (P.Mol) / (RT)
a 150,0 F e 20 psi:
TC
5
TF 32 TC 5 150 32 65,6 o C
9 9
TK TC 273,15 TK 338,7 K
101.325 Pa 1 atm
P 20 psi 20 psi 1,36 atm
14,7 psi 101.325 Pa
g
1,36 atm 17,03
g - mol
NH3 0,833 g/L 0,833 kg/m 3
atm.L
0,08206 338,7 K
g - mol.K
AULA 04
2.5 - Diagrama de Propriedades Termodinmicas
As propriedades termodinmicas de uma substncia, alm de serem apresen-

tadas atravs de tabelas, so tambm apresentadas na forma grfica, chamados de
diagramas de propriedades termodinmicas. Estes diagramas podem ter por or-
denada e abscissa respectivamente T x ( temperatura versus volume especfico),
P x h ( presso versus entalpia especfica), T x s ( temperatura versus entropia es-
pecfica ) ou ainda h x s ( entalpia especfica versus entropia especfica) O mais
conhecido desses diagramas o diagrama h x s conhecido como diagrama de Mol-
lier.
Uma das vantagens do uso destes diagramas de propriedades que eles a-
presentam numa s figura as propriedades de lquido comprimido, do vapor mido e
do vapor superaquecido como est mostrado esquematicamente nas figuras 2.5-
1, 2.5-2 e 2.5-3.
Figura 2.5 - 1 - Diagrama Temperatura versus Entropia Especfica
Esses diagramas so teis tanto como meio de apresentar a relao entre as

propriedades termodinmicas como porque possibilitam a visualizao dos proces-
sos que ocorrem em parte do equipamento sob anlise ou no todo.
As trs regies caractersticas dos diagramas esto assim divididas:
a) A regio esquerda da linha de liquido saturado ( x=0 ) a regio de lqui-

do comprimido ou lquido sub-resfriado ( aqui esto os dados referentes s tabelas
de lquido comprimido )
b) A regio compreendida entre a linha de vapor saturado ( x=1 ) e a linha de
lquido saturado ( x=0) a regio de vapor mido. Nesta regio, em geral os dia-
gramas apresentam linhas de ttulo constante como esquematizadas nas figuras.
c) A regio direita da linha de vapor saturado seco ( x=1) a regio de va-
por superaquecido. ( nesta regio esto os dados contidos nas tabelas de vapor su-
peraquecido )
Dado o efeito de visualizao, aconselhvel, na anlise dos problemas ter-
modinmicos, representar esquematicamente os processos em um diagrama, pois a
soluo torna-se clara. Assim, o completo domnio destes diagramas essencial
para o estudo dos processos trmicos.
Figura 2.5 - 2 - Diagrama Entalpia Especfica versus Entropia Especfica
Figura 2.5 - 3 - Diagrama Presso versus Entalpia Especfica
As figuras 2.5-4 e 2.5-5 a do conjunto de bacos, so diagramas de Mollier

para a gua. Diagramas mais completos e diagramas T x s para a gua podem ser
encontrados na bibliografia citada. Para o estudo de sistemas de refrigerao
mais conveniente apresentar as propriedades em diagramas que tenham como or-
denada a presso absoluta e como abscissa a entalpia especfica. A figura 2.5-6 do
conjunto de bacos o diagrama para o refrigerante R-12, a Figura 2.5-7 o dia-
grama para o refrigerante R-22, a figura 2.5-8 o diagrama para o refrigerante R-
134a e a figura 2.5-9 o diagrama P x h para a amnia, que pela classificao da
ASHRAE ( American Society of Heating, Refrigerating, and Air-Conditioning Engi-
neers. ) o refrigerante R-717.
Exemplo 2.5-1 Vapor de gua inicialmente a 4,0 MPa e 300 oC ( estado 1) est
contido em um conjunto mbolo - cilindro. A gua ento resfriada a volume cons-
tante at sua temperatura alcanar 200 oC ( estado 2). A seguir a gua comprimi-
da isotermicamente at um estado onde a presso de 2,5 MPa ( estado 3).
a) Determine o volume especfico nos estados 1, 2 e 3, em m 3 / kg e o ttulo
no estado 2 se o estado 2 for de vapor mido.
b) Localize os estados 1, 2 e 3 e esquematize os processos em um diagrama
T- v e P- v.
Soluo: - Hipteses:
- O vapor de gua o nosso sistema termodinmico
- Em cada estado o sistema est em equilbrio termodinmico
Conhecido: O estado inicial P= 40 bar e T= 300 oC e os processos subseqentes
a-1) da tabela de vapor saturado para a gua na presso de 40 bar a corres-

pondente temperatura de saturao 250,4 oC. Assim a gua a 40 bar e 300 oC
est superaquecida. Da tabela de vapor superaquecido temos v 1 = 0,05884 m3/kg
a-2) Para determinarmos o estado 2 temos o volume especfico que igual

ao volume especfico do estado 1, v2 = 0,05884 m3 /kg e a temperatura de 200 oC
Da tabela de vapor saturado, para a temperatura de 200 oC, a respectiva

presso de saturao 15,54 bar. O volume especfico do lquido saturado , por
interpolao, v2L = 0,0011565 m3/kg e do vapor saturado seco, v2v = 0,1274 m3/kg.
Como o volume especfico do estado 2 est entre o volume especfico do lquido e
do vapor saturado, ento inferimos que o estado 2 de vapor mido. Nos dois dia-
gramas, o processo de 1 2 indicado atravs de uma linha vertical desde o estado
1 at o estado 2 cuja temperatura de 200 oC e a presso de 15,54 bar, na regio
de vapor mido.
a-3) O estado 3 cuja presso de 25 bar a temperatura a mesma do esta-

do 2, 200 oC.
Como a presso, 25 bar maior que a presso de saturao correspondente po-
demos facilmente inferir do diagrama T x v que o estado de lquido saturado. O
processo de 2 3 est indicado nas figuras do item b).
a-4) O volume do estado 1 e 2 so iguais, e seu valor lido da tabela de vapor

superaquecido, 0,05884 m 3/kg. O volume especfico do estado 3 deve ser obtido
em uma tabela de lquido comprimido, cujo valor , v 3 = 0,0011555 m3/kg ou de for-
ma aproximada, de uma tabela de saturao na temperatura de 200 oC, independen-
temente da presso de saturao correspondente, que v 3 = 0,0011565 m3/kg.
a-5) O ttulo no estado 2 obtido usando as relaes matemticas entre ttulo

e volume especfico, como j mostrado anteriormente, assim:
v 2 v 2L 0,05884 0,0011565
x2 0,457 ou 45,7 %
v 2 v v 2L 0,1274 0,0011565
b ) Representao dos estados e dos processos nos planos T x v e Pxv
Exemplo 2.5-2 Em um equipamento de refrigerao industrial, cujo fluido de traba-

lho a amnia, (R-717) o dispositivo de expanso ( vlvula de expanso termostti-
ca) reduz a presso do refrigerante de 15,850 kgf/cm2 e lquido saturado (estado1)
para a presso de 1,940 kgf/cm2 e ttulo, X = 0,212 (estado 2). Determinar:
a) O volume especfico, a temperatura e a entalpia especfica no estado 1 e 2
b) Representar o processo de expanso na vlvula nos diagramas h-s e P-h
c) A que processo ideal mais se aproxima o processo de expanso na vlvula
de expanso termosttica (isocrico, isotrmico, isentrpico, isentlpico, isobrico)
Soluo:
a-1) da tabela de saturao para a amnia (2.4.11) obtemos as propriedades do l-

quido saturado na presso de 15,850 kgf/cm 2 ( estado 1)
T1= 40 0C, V1= 0,0017257 m3/kg, h1=145,53 kcal/kg, S1=1,1539 kcal/kg-K
a-2) As propriedades do estado 2 devem ser determinadas utilizando-se a definio

de ttulo. Assim, para a presso de 1,940 kgf/cm 2 as propriedades de lquido e vapor
saturado so: T = - 20 oC
V2 = V2L + X2 ( V2V - V2L); V2L = 0,0015037 m3/kg, V2V = 0,6237 m3/kg
V2 = 0,0015037 + 0,212 (0,6237 - 0,0015037) V2 = 0,1334 m3/kg
h2 = h2L + X2 (h2V - h2L); h2L= 78,17 kcal/kg, h2V = 395,67 kcal/kg
h2 = 78,17 + 0,212 (395,67 - 78,17 ) h2 = 145,48 kcal/kg
S2 = S2L + X2 ( S2V - S2L); S2L = 0,9173 kcal/kg-k, S2V = 2,1717 kcal/kg-K
S2 = 0,9173 + 0,212 (2,1717 - 0,9173) S2 = 1,1832 kcal/kg-K

b) Representao do processo e dos estados termodinmicos 1 e 2
c) O processo ideal mais prximo o processo ISENTLPICO. ( em qual-

quer processo de estrangulamento o processo ideal o processo a entalpia consta-
te, o fluido neste caso acelerado, de forma que, o tempo de contato entre o fluido
e a superfcie envolvente extremamente pequeno no havendo tempo suficiente
para a troca de calor, ento, h1 h2 ).
Exemplo 2.5-3
Uma turbina a valor pode ser operada em condies de carga parcial estran-
gulando-se o vapor que entra na turbina atravs de uma vlvula. ( o processo de es-
trangulamento um processo isentlpico) . As condies do vapor de gua na linha
de alimentao so P1=10 bar e T1=300 OC. O vapor deixa a turbina com presso,
P3 = 0,1 bar. Como hiptese simplificadora adotemos que a
turbina uma mquina adiabtica reversvel. (processo de
expanso isentrpico). Pede-se indicar os processos em um
diagrama h x S e obter os dados de h, s, x, T, para:
a) Turbina operando a plena carga
b) Turbina operando em carga parcial com presso saindo
da vlvula de estrangulamento (V.R.P), P2 = 5,0 bar
SOLUO - Valores lidos do prprio diagrama de MOLLIER ,

Continuao do Exemplo 2.5-3 - Soluo atravs das tabelas de propriedades.
caso a) - Neste caso, turbina operando a plena carga, significa que a vlvula
controladora na entrada da turbina no opera ( o mesmo que no existir ):
estado 1, P1 = 10 bar e T 1 = 300 oC como j sabemos, da soluo anterior, es-
te um estado de vapor superaquecido, assim da tabela de vapor superaquecido,
obtemos;
h1 = 3051,2 kJ / kg v1 = 0,2579 m3 /kg S1 = 7,1229 kJ /kg-K
Estado 3
Processo isentrpico do estado 1 ao estado 3, ento, S 3 = S1 = 7,1229 kJ/kg-K

(da soluo anterior, tambm sabemos que o estado 3 de vapor mido ( se no ti-
vssemos a soluo grfica direta no diagrama de Mollier, teramos que verificar es-
ta condio ! ) e presso de P3 = 0,1 bar . Assim obtemos das tabelas de saturao
os valores para vapor saturado e para lquido saturado,
e com a equao que relaciona ttulo com as demais propriedades na regio de va-
por mido podemos calcular o ttulo pois sabemos o valor da entropia.
Assim;
hls = 191,83 kJ/kg, hvs = 2584,7 kJ/kg,
vls = 0,0010102 m3/kg, vvs = 14,674 m3/kg
Sls = 0,6493 kJ/kg-K, Svs = 8,1502 kJ/kg-K
S 3 S ls 7,1229 0,6493
S3 = Sls + X3( Svs - Sls ) X 3 0,863 ou 86, 3%
S vs S ls 8,1502 0,6494
logo:
h3= 191,83 + 0,863 (2584,7 - 191,83) = 2 256,9 kJ/kg
v3 = 0,0010102 + 0,863 (14,674 - 0,0010102) = 12, 664 m3/kg
caso b)
Aqui, antes de ocorrer a expanso na turbina, ocorre o estrangulamento na vlvula

controladora da presso de 10 bar para 5 bar. Como o processo isentlpico, a en-
talpia do estado 2 igual entalpia do estado 1, e como sabemos, o estado 2 de
vapor superaquecido. Da tabela de vapor superaquecido para P2 = 5,0 bar e h2 = 3
051,2 kJ/kg, interpolando na tabela, obtemos:
T 2 = 293,6 oC , v2 = 0,5164 m3 /kg, S2 = 7,4344 kJ/kg-K
O estado 3, como sabemos da soluo anterior , de vapor mido, o procedimento

para se obter os dados o mesmo do item a) resultando:
para P3 = 0,1 bar e S3 = S2
X3 = 90,46 %, h3 = 2356,35 kJ/kg, v 3 = 13,2738 m3/kg
Obs.
Assim, conclumos que a soluo grfica bem mais rpida e significativa

Exerccios
2-16) Em que fase se encontra a gua, contida em um recipiente de paredes rgidas, em que
a temperatura de 100 oC e a presso de a) 10 MPa, b) 20 kPa.
Obs.: Use a tabela de propriedades saturadas para inferir a resposta.
2-17) Em um gerador de vapor industrial a gua entra com presso de 10 bar e temperatura
de 150 oC ( estado 1). A gua sai desse gerador aps receber calor em um processo isobrico tem-
o
peratura de 250 C, (estado 2). Pede-se:
a) em que fase se encontram os estados 1 e 2 ?
b) Represente esquematicamente o processo de aquecimento da gua nos seguintes dia-
gramas de propriedades:
b-1) Coordenadas h x s ( Entalpia versus Entropia )
b-2) Coordenadas T x s ( Temperatura versus Entropia)
b-3) Coordenadas P x h ( Presso versus Entalpia
2-18 ) Um tanque, cujo volume de 0,053 m 3, contm freon 12, (R-12) a 40 oC. O volume i-
nicial de lquido no tanque igual ao volume de vapor. Uma quantidade adicional de Freon - 12
forada para dentro do tanque at que a massa total dentro do tanque atinja 45 kg. Pede-se;
a) Qual o volume final de lquido no tanque admitindo-se que a temperatura seja de 40 oC?
b) Que quantidade de massa foi adicionada ao tanque?
2-19) Em uma geladeira domestica, o condensador, que um trocador de calor de conveco

natural, ( fica atrs da geladeira) projetado para que o refrigerante sai deste no estado de lquido
saturado. Em particular, em uma geladeira domestica cujo refrigerante o R-134a 0 condensador
apresenta problemas e o refrigerante sai com presso de 1682,76 kPa e ttulo de 0,15. Determinar;
a) A temperatura e o volume especfico do refrigerante neste estado.
b) Esquematizar o processo de resfriamento do refrigerante se este foi resfriado isobarica-
mente da temperatura de 90 oC at o estado final, em um diagrama P-h ( Presso - Entalpia)
2-20) O compressor de um sistema frigorfico deve sempre aspirar vapor superaquecido. De-
terminar as propriedades termodinmicas do R-22 quando a presso de suco for de 2,0 kgf/cm 2 e
estiver superaquecido de 15 oC
2
2-21) Determine as propriedades termodinmicas do R-12 presso de 10 kgf/cm e tempe-
ratura de 34 oC. Em que regio se encontra a substncia?
AULA 05
3 - CALOR E TRABALHO
Trabalho e calor so a essncia da termodinmica. Assim fundamental que o estudante de termodi-
nmica entenda claramente as duas definies tendo em vista que a anlise correta de muitos problemas trmicos
dependem da distino entre elas.
3.1 - Trabalho
Podemos definir o trabalho termodinmico como: "Um sistema realiza trabalho se o nico efeito sobre
o meio (tudo externo ao sistema) PUDER SER o levantamento de um peso."
Note-se que o levantamento de um peso realmente uma fora que age atravs de uma distncia. Ob-
serve tambm que nossa definio no afirma que um peso foi realmente levantado ou que uma fora agiu real-
mente atravs de uma dada distncia, mas que o nico efeito externo ao sistema poderia ser o levantamento de
um peso.
O trabalho realizado por um sistema considerado positivo e o trabalho realizado sobre o sistema ne-
gativo. O smbolo W designa o trabalho termodinmico.
Em geral falaremos de trabalho como uma forma de e-
nergia. Vamos ilustrar a definio de trabalho fazendo uso de
dois exemplos. Considere como sistema a bateria e o motor el-
trico delimitados pela fronteira como mostrados na figura 3.1-1a
, e faamos com que o motor acione um ventilador. A pergunta
que segue a seguinte: O trabalho atravessar a fronteira do sis-
tema neste caso? Para responder a essa pergunta usando a defi-
nio de trabalho termodinmico dada anteriormente vamos
substituir o ventilador por um conjunto de polia e peso como
mostra a figura 3.1-1b. Com a rotao do motor um peso pode
ser levantado e o nico efeito no meio to somente o levanta-
mento de um peso. Assim para o nosso sistema original da Fig.
3.1-1a conclumos que o trabalho atravessa a fronteira do sis-
tema.
Agora, faamos com que o nosso sistema seja constitu-
do somente pela bateria como mostra a figura 3.1-2. Neste caso
quem cruza a fronteira do sistema a energia eltricas da bateria.
Constitui trabalho termodinmico a energia eltrica cruzando a
fronteira do sistema?. Sem dvida, como o conjunto o mesmo
do caso anterior, poder ocorrer o levantamento de um peso, en-
to energia eltrica cruzando a fronteira do sistema tambm
constitui trabalho como definido anteriormente.
Unidades de Trabalho - Como j foi observado, con-

sideramos trabalho realizado por um sistema, tal como o reali-
zado por um gs em expanso contra um mbolo, como positivo,
e o trabalho realizado sobre o sistema, tal como o realizado por
um mbolo ao comprimir um gs, como negativo. Assim, trabalho negativo significa que energia acrescenta-
da ao sistema.
Nossa definio de trabalho envolve o levantamento de um peso, isto , o produto de uma unidade de
fora ( Newton) agindo atravs de uma distncia ( metro). Essa unidade de trabalho no sistema Internacional
chamada de Joule, ( J ).
1 J = 1N.m

definimos POTNCIA como trabalho por unidade de tempo, e a representamos por W . Assim
w
W
dt
a unidade de potncia Joule por segundo, denominada Watt ( W )
J
1W=1
s
Trabalho Realizado Devido ao Movimento de Fronteira de um Sistema Compressvel Simples
num Processo Quase-Esttico - J observamos que h vrias maneiras pelas quais o trabalho pode ser reali-
zado sobre ou por um sistema. Elas incluem o trabalho realizado por um eixo rotativo, trabalho eltrico e o tra-
balho realizado devido ao movimento da fronteira do sistema, tal como o efetuado pelo movimento do mbolo
num cilindro. Neste curso vamos considerar com alguns detalhes o trabalho realizado pelo movimento da fron-
teira do sistema compressvel simples durante um processo quase-esttico.
Consideremos como sistema o gs contido num cilindro com mbolo, como mostrado na Fig 3.1-3.
Vamos tirar um dos pequenos pesos do mbolo provocando um movimento para cima deste, de uma distncia
dx. Podemos considerar este pequeno deslocamento de um processo quase-esttico e calcular o trabalho, W,
realizado pelo sistema durante este processo. A fora total sobre o mbolo P. A, onde P a presso do gs
e A a rea do mbolo. Portanto o trabalho W :
W P Adx ( 3.1-1)
Porm, da Fig. 3.1-3 verificamos que A dx = dv, a variao
do volume do gs devido ao deslocamento, dx, do mbolo lo-
go:
W PdV ( 3.1-2)
Esse estado est representado no diagrama P x V como mostra
a figura.
Figura 3.1-3 - Exemplo de trabalho

efetuado pelo movimento de fronteira de
um sistema num processo quase-esttico
No fim do processo, o mbolo est na posio 2 e o estado correspondente do sistema mostrado pelo
ponto 2 no diagrama P x V. Vamos admitir que essa compresso seja um processo quase-esttico e que, durante
o processo, o sistema passe atravs dos estados mostrados pela linha que liga os pontos 1 e 2 do diagrama P x V.
A hiptese de um processo quase-esttico, aqui, essencial, porque cada ponto da linha 1-2 representa um esta-
do definido e estes estados correspondero aos estados reais do sistema somente se o desvio do equilbrio for
infinitesimal. O trabalho realizado sobre o gs durante este processo
de compresso pode ser determinado pela integrao da Eq. 3.1-2, re-
sultando:
W2 W P dV
2 2
1 ( 3.1-3)
1 1
O smbolo 1W2 deve ser interpretado como o trabalho realizado du-

rante o processo, do estado 1 ao estado 2. Pelo exame do diagrama P
x V, evidente que o trabalho realizado durante esse processo re-
presentado pela rea sob a curva 1-2, ou seja a rea, a-1-2-b-a. Neste
exemplo, o volume diminuiu e a rea a-1-2-b-a representa o trabalho
realizado sobre o sistema ( trabalho negativo). Se o processo tivesse ocorrido do estado 2 ao estado 1, pelo mes-
mo caminho, a mesma rea representaria o trabalho realizado pelo sistema (
trabalho positivo ). Uma nova considerao do diagrama P x V, Fig. 3.1-5,
conduz a uma outra concluso importante. possvel ir do estado 1 ao estado
2 por caminhos quase-estticos muito diferentes, tais como A, B ou C. Como
a rea sob a curva representa o trabalho para cada processo evidente que o
trabalho envolvido em cada caso uma funo no somente dos estados inici-
ais e finais do processo, mas tambm, do caminho que se percorre ao ir de um
estado a outro.
Por esta razo, o trabalho chamado de funo de linha, ou em lin-
guagem matemtica, W uma diferencial inexata .
Na determinao da integral da Eq. 3.1-3 devemos sempre lembrar
que estamos interessados na determinao da rea situada sob a curva da Fig.
3.1-4. Relativamente a este aspecto, identificamos duas classes de problemas:
1- A relao entre P e V dada em termos de dados experimentais ou na forma grfica ( como, por e-
xemplo, o trao em um osciloscpio ) Neste caso podemos determinar a integral da Eq. 3.1-3 por integrao
grfica ou numrica.
2- A relao entre P e V tal que seja possvel ajustar uma relao analtica entre eles, e podemos en-
to, fazer diretamente a integrao.
Um exemplo comum desse segundo tipo de relao o caso de um processo chamado politrpico, no
qual P V n cons tan te , atravs de todo o processo. O expoente "n" pode tomar qualquer valor entre -
e + dependendo do processo particular sob anlise.
cons tan te P1 V1n P2 V2n

PV cons tan te P1 V P2 V
n
1
n n
2 P
Vn Vn Vn
Para esse tipo de processo, podemos integrar a Eq. 3.1-3, resultando em:
dV V n1 cons tan te 1 n
PdV cons tan te
2 2 2
cons tan te ( ) ( V2 V11 n )
1 1 Vn n 1 1 1 n
P2 V2n V21 n P1V1n V11 n P2 V2 P1V1

2
PdV ( 3.1-4)
1 n 1 1 n
Note-se que este resultado, Eq. 3.1-4, vlido para qualquer valor do expoente n, exceto n = 1. No caso onde
n = 1, tem-se;
PV = Constante = P1V1 = P2V2 , e portanto,
dV V2
PdV P1V1
2 2
P1 V1 ln (3.1-5)
1 1 V V1
Deve-se observar que nas Eqs. 3.1-4 e 3.1-5 no dissemos que o trabalho igual s expresses dadas
por aquelas equaes. Aquelas expresses fornecem o valor de uma certa integral, ou seja, um resultado mate-
mtico. Considerar ou no, que aquela integral corresponde ao trabalho num dado processo, depende do resulta-
do de uma anlise termodinmica do processo. importante manter separado o resultado matemtico da anlise
termodinmica, pois h muitos casos em que o trabalho no dado pelas Eq s. 3.1-4 ou 3.1-5. O processo poli-
trpico conforme j descrito , expe uma relao funcional especial entre P e V durante um processo. H mui-
tas relaes possveis, algumas das quais sero examinadas nos problemas apresentados no final deste captulo.
Exemplo 3.1-1
Considere como sistema o gs contido no cilindro mostrado na figura,

provido de um mbolo sobre o qual so colocados vrios pesos pequenos. A
presso inicial de 200 kPa e o volume inicial do gs de 0,04 m3.
a) Coloquemos um bico de Bunsen embaixo do cilindro e deixemos que

o volume do gs aumente para 0,1 m3 , enquanto a presso permanece constante.
Calcular o trabalho realizado pelo sistema durante esse processo.
como a presso, neste caso constante, conclumos pela Eq. 3.1- 3;
W2 P dV P( V2 V1 )
2
1 W2 200 kPa x ( 0,1 0,04) m 3 12,0 kJ
1
1
b) Consideremos o mesmo sistema e as mesmas condies iniciais e finais, porm, ao mesmo tempo que
o bico de Bunsen est sob o cilindro e o mbolo se levanta, removamos os pesos deste, de tal maneira que du-
rante o processo a temperatura se mantm constante.
Se admitirmos que o gs se comporta como gs ideal, ento da Eq. 2.3.3, obtemos:
PV = mRT
e notamos que este processo politrpico com o expoente n = 1, pois a massa, m, do sistema constante, R
a constante do gs e sendo T constante, mRT = constante. Da nossa anlise anterior, conclumos que o traba-
lho dado pela Eq. 3.1-5, Portanto:
V2 0,1
W2 PdV P1 V1 ln
2
1 200 kPa x 0,04 m 3 x ln 7,33 kJ
1 V1 0,04
c) Consideremos o mesmo sistema porm, durante a troca de calor removamos os pesos de tal maneira
que a expresso PV 1,3 = constante descreva a relao entre a presso e o volume durante o processo. Nova-
mente o volume final 0,1 m3. Calcular o trabalho.
Esse processo politrpico , no qual n = 1,3. Analisando o processo, conclumos novamente que o
trabalho dado pela Eq. 3.1- 4, assim:
V1 1,3 0,04 1,3

P2 P1 ( ) 200( ) 60,77 kPa
V2 0,1
P2 V2 P1 V1 60,77 x 0,1 200 x 0,04
1W2 1 PdV
2
6,41 kJ
1 1,3 1 1,3
d) Consideremos o sistema e o estado inicial dados nos trs primeiros exemplos, porm mantenhamos o
mbolo preso por meio de um pino, de modo que o volume permanea constante. Alm disso faamos com que
o calor seja transferido do sistema para o meio at que a presso caia a 100 kPa. Calcular o trabalho.
Como W = P.dV, para um processo quase-esttico, o trabalho
igual a zero porque, neste caso, no h variao do volume, isto ,
dV=0.
O processo em cada um dos quatro exemplos est mostrado na
Figura ao lado. O processo 1-2a um processo a presso constante
e a rea 1-2a-f-e-1 representa o respectivo trabalho. Analogamente, a
linha 1-2-b representa o processo em que PV = constante, a linha 1-2c
representa o processo em que PV 1,3 = constante e a linha 1-2d repre-
senta o processo a volume constante. O estudante deve comparar as -
reas relativas sob cada curva com os resultados numricos obtidos aci-
ma.
Exemplo 3.1-2
Um cilindro com mbolo mvel, como mostrado na figura, contm 3

kg dgua no estado de vapor mido com ttulo igual a 15 % e presso de 2,0
bars (estado 1 ). Esse sistema aquecido presso constante at se obter o ttu-
lo igual a 85 % ( estado 2 ). Pede-se:
a) Representar o processo em um diagrama P-V.
b) Calcular o trabalho realizado pelo vapor durante o processo.
Resposta a)
Resposta b)
Da definio de Trabalho termodinmico devido ao movimento de

fronteira, e sendo a massa do sistema constante, temos:
2 2 2
1W2 PdV P mdv P. m dv P. m.( v 2 v1 )

1 1 1
(1)
Assim, para calcularmos o 1 W2 precisamos determinar o valor do
volume especfico 1 e 2.
Considerando a tabela de propriedades da gua saturada para P=2,0 bar temos:
VL = 0,0010605 m3/kg VV = 0,8857 m3/kg
Da definio de ttulo e da relao entre ttulo e uma propriedade qualquer na regio de vapor mido temos:
V = V L + X .( V V - V L )
V 1 = 0,0010605 + 0,15 ( 0,8857 - 0,0010605 )
V 1 = 0,133756 m3/kg
V 2 = 0,0010605 + 0,85 ( 0,8857 - 0,0010605)

V 2 = 0,7530 m3/kg
Substituindo na expresso do trabalho, Eq.(1) temos:
1 W2 = 2,0 . 105.3.(0,7530 - 0,133756 ) [J]
1 W2 = 3,715.105 [ J ] ou 1 W2 = 371,5 [ kJ ]
Exemplo 3.1-3
Um cilindro com mbolo mvel, como mostrado na figura, contm 5

kg dgua no estado de vapor mido com ttulo igual a 20 % e presso de 5,0
bar (estado 1). Esse sistema aquecido presso constante at se obter a tem-
peratura de 200 OC (estado 2). Pede-se:
a) Representar o processo em um diagrama P- e h-s
b) Determinar o trabalho realizado pela substncia de trabalho contra o mbolo,
em kJ
Soluo
b) O trabalho devido ao movimento de fronteira :
1 W2 PdV
2
como P = constante, ento
1
W2 m P d m P( 2 1 )
2
1 1
Da tabela de propriedades de saturao, para o estado 1, P1= 5,0 bar, obtemos:
Vls1 = 0,0010926 m3 /kg, Vvs1= 0,3749 m3 /kg
V1 = Vls1 + X1 ( Vvs1-Vls1) = 0,0010926 + 0,2 ( 0,3749 - 0,0010926)
V1 = 0,0759 m3 /kg
Da tabela de vapor superaquecido para P2 = 5,0 bar e T2 = 200 oC, obtemos

V2 = 0,4249 m3 / kg
Assim o trabalho entre o estado 1 e 2 resulta
10 5 m3
1 W2 5, 0 kg x 5, 0 kPa x ( 0,4249 0,0759) 872,5 kJ
10 3 kg
Sistemas que Envolvem Outras Formas de Realizao de Trabalho
H sistemas que envolvem outras formas de trabalho, como por exemplo: sistemas que envolvem traba-
lho magntico e sistemas que envolvem trabalho eltrico. Tambm existem outros sistemas que envolvem traba-
lho devido ao movimento de fronteira; um fio esticado sujeito a uma fora e uma pelcula superficial.
Deve-se observar tambm que h outras formas de trabalho que podem ser identificadas em processos
que no sejam quase-estticos. Um exemplo disso o trabalho realizado por foras de cisalhamento, num pro-
cesso que envolve atrito num fluido viscoso, ou trabalho realizado por um eixo rotativo que atravessa a fronteira
do sistema.
A identificao do trabalho um aspecto importante de muitos problemas termodinmicos. J mencio-
namos que o trabalho s pode ser identificado nas fronteiras do sistema. Por exemplo, consideremos a Fig 3.1-6
que mostra um gs separado do vcuo por uma membrana. Fazendo com que a membrana se rompa, o gs en-
cher todo o volume. Desprezando-se qualquer trabalho associado com a ruptura da membrana, podemos inda-
gar se h trabalho envolvido no processo. Se tomarmos como nosso sistema o gs e o espao evacuado, conclu-
mos prontamente que no h trabalho envolvido, pois nenhum trabalho identificado na fronteira do sistema.
Se, entretanto, tomarmos o gs como sistema, teremos uma variao do
volume e poderemos ser induzidos a calcular o trabalho pela integral
PdV
2
Entretanto este no um processo quase-esttico e, portanto, o

trabalho no pode ser calculado por aquela relao. Ao contrrio, como
no h resistncia na fronteira do sistema quando o volume aumenta,
conclumos que, para este sistema no h trabalho envolvido.
Um outro exemplo pode ser citado com a ajuda da Fig. 3.1-7.

Na Fig. 3.1-7a, o sistema consiste no recipiente mais o gs. O trabalho
atravessa a fronteira do sistema no ponto onde a fronteira intercepta o
eixo e pode ser associado como foras de cisalhamento no eixo rotativo.
Na Fig. 3.1-7b, o sistema inclui o eixo e o peso, bem como o gs e o re-
cipiente. Neste caso no h trabalho atravessando a fronteira do siste-
ma, quando o peso se move para baixo. Como veremos mais adiante,
podemos identificar uma variao de energia potencial dentro do siste-
ma, porm, isto no deve ser confundido com trabalho atravessando a
fronteira do sistema.
Exemplo 3.1-4
Considere o sistema mostrado na figura ao lado. O volume inicial do ar no interior do conjunto
mbolo-cilindro de 0,03 m3, neste estado a presso interna de 1,1 kgf/cm2, suficiente para contrabalan-
ar a presso atmosfrica externa e o peso do mbolo. A mola toca o mbolo
mas no exerce qualquer fora sobre o mesmo nesse estado. O sistema ( ar)
ento aquecido at que o volume do sistema seja o dobro do volume inicial. A
presso final do sistema de 3,5 kgf/cm2 e, durante o processo a fora de mola
proporcional ao deslocamento do mbolo a partir da posio inicial. Pede-se:
a) Mostrar o processo em um diagrama, P - v
b) Considerando o ar como sistema, calcular o trabalho realizado pelo
sistema
Soluo: a)
W2 Pd V , e, sendo
2
b) sendo o trabalho 1
P = ( Patm + Pmb + Pmola ), temos:
1
W2 ( Patm Pemb Pmolla ) d V

2
W2 ( Patm Pemb ) d V Pmola d V
2 2
1
ou 1
1 1 1
a presso atmosfrica + o peso do mbolo constante, e no sistema internacional vale
P mb + P atm = 1,1 x 9,81 x 104 N/m2 = 10,791 x 104 Pa
logo, o trabalho correspondente ser:
W2( atm ) 10,791 dV 10,791x 10 4 2V1 V1 10,791 x 10 4 ( 2x 0,03 0,03)

2
1
W2 ( ATM ) 3,2373 kJ
1
1
O trabalho devido fora de mola contra o mbolo ser
W2 Pmola d V
1
mas, Pmola = F( volume),
assim devemos determinar primeiro qual a funo que relaciona a presso devido mola
com relao variao do volume.
Entretanto, como 2PdV representa a rea sob a curva, podemos resolver a integral calculando
1
diretamente a rea sob a curva da figura a-2. Como sabemos, a rea de um tringulo retngulo
A= (b x h)/2, onde, para este caso, b= (V2 - V1) = (0,06 - 0,03) = 0,03 m3, e
h= (P2 - P1) = (3,5-1,1)x 9,81x104 Pa = 23,544 x 104 Pa
0,03 x 23,544 x 104

logo, Wmola 3,5316 kJ
2
O trabalho total do processo, nada mais que a soma dos dois trabalhos anteriores,
como mostra a rea sob a curva na figura a-3, ou seja:
W2 Watm Wmola 3,237 3,5316

1 W2 6,7686 kJ
1
3-2 CALOR
A definio termodinmica de calor um tanto diferente da interpretao comum da palavra. Portanto,

importante compreender claramente a definio de calor dada aqui, porque ela se envolve em muitos proble-
mas trmicos da engenharia.
Se um bloco de cobre quente for colocado em um bquer de gua fria, sabemos, pela experincia, que o
bloco de cobre se resfria e a gua se aquece at que o cobre e a gua atinjam a mesma temperatura. O que causa
essa diminuio de temperatura do cobre e o aumento de temperatura da gua? Dizemos que isto resultado da
transferncia de energia do bloco de cobre gua. dessa transferncia de energia que chegamos a uma defini-
o de calor.
Calor definido como sendo a forma de energia transferida, atravs da fronteira de um sistema a uma
dada temperatura, a um outro sistema (ou meio ) numa temperatura inferior, em virtude da diferena de tempe-
ratura entre os dois sistemas. Isto , o calor transferido do sistema de maior temperatura ao sistema de tempera-
tura menor e a transferncia de calor ocorre unicamente devido diferena de temperatura entre os dois sistemas.
Um outro aspecto dessa definio de calor que um corpo ou sistema nunca contm calor. Ou melhor, O calor
s pode ser identificado quando atravessa a fronteira. Assim o calor um fenmeno transitrio
Unidades de Calor - Conforme j discutimos, o calor, como o trabalho, uma forma de transferncia de ener-
gia para ou de um sistema. Portanto, as unidades de calor, ou sendo mais geral, para qualquer outra forma de e-
nergia, so as mesmas do trabalho, ou pelo menos, so diretamente proporcionais a ela. No sistema Internacio-
nal, SI, a unidade de calor ( e de qualquer outra forma de energia ) o Joule.
Calor para um sistema considerado positivo e o calor transferido de um sistema negativo. O calor
normalmente representado pelo smbolo Q.
Um processo em que no h troca de calor ( Q = 0 ), chamado de processo adiabtico.
Do ponto de vista matemtico o calor, como o trabalho, uma funo de linha e reconhecido como
tendo uma diferencial inexata. Isto , a quantidade de calor transferida quando o sistema sofre uma mudana,
do estado 1 para o estado 2, depende do caminho que o sistema percorre durante a mudana de estado. Como o
calor tem uma diferencial inexata, a diferencial escrita Q. Na integrao escrevemos:
Q
2
1 Q2 ( 3.2-1)
1
em outras palavras, 1Q2 o calor transferido durante um dado processo entre o estado 1 e o estado 2.
O calor transferido para um sistema na unidade de tempo, chamado taxa de calor, e designado pelo

smbolo Q , a respectiva unidade o Watt ( W )
Q
Q (3.2-2 )
dt
Comparao entre Calor e Trabalho - evidente, a esta altura, que h muita semelhana entre calor e traba-
lho, que passaremos a resumir:
a) O calor e o trabalho so, ambos, fenmenos transitrios. Os sistemas nunca possuem calor ou traba-
lho, porem qualquer um deles ou, ambos, atravessam a fronteira do sistema, quando o sistema sofre uma mu-
dana de estado.
b) Tanto o calor como o trabalho so fenmenos de fronteira. Ambos so observados somente nas fron-
teiras do sistema, e ambos representam energia atravessando a fronteira do sistema.
c) Tanto o calor como o trabalho so funes de linha e tm diferenciais inexatas.

Deve-se observar que na nossa conveno de sinais, +Q representa calor transferido ao sistema e, da
energia acrescentada ao sistema, e +W representa o trabalho realizado pelo sistema, que energia que sai do sis-
tema. A Fig. 3.2-1 mostra a conveno de sinais que adotamos.
Um esclarecimento final pode ser til para mostrar a diferena entre calor e trabalho. A Fig. 3.2-2 mostra um
gs contido num recipiente rgido. Espiras de resistncia eltrica so enroladas ao redor do recipiente. Quando a
corrente eltrica circula atravs das espiras, a temperatura do gs aumenta. O que atravessa a fronteira do siste-
ma, calor ou trabalho ?
Na Fig. 3.2-2a, consideramos somente o gs como sistema. Neste caso a energia atravessa a fronteira do
sistema, porque a temperatura das paredes superior temperatura do gs. Portanto, vemos que o calor atraves-
sa a fronteira do sistema.
Na Fig. 2.3-2b, o sistema inclui o recipiente e as resistncias eltricas. Neste caso a eletricidade atraves-
sa a fronteira do sistema, e como anteriormente indicado, isto trabalho.
Exerccios:
3-1) - Gs no interior de um conjunto cilindro - mbolo sofre um processo de expanso de forma que a
relao entre presso e volume dada por PVn = constante. A presso inicial de 3,0 bar e o volume de
0,1m3. O volume final do gs aps a expanso de 0,2 m3. Determinar o trabalho do sistema , em kJ se: a)
n= 1,5 ; b) n=1,0 e c) n= 0.
Faa tambm, a representao dos processos no plano P - V.
3-2) - Um cilindro com mbolo mvel contm 2,5 kg de vapor dgua

saturado presso de 10 kgf / cm2. Esse sistema aquecido presso constan-
te at que a temperatura do vapor atinja 260 oC.
a) Calcular o trabalho realizado pelo vapor durante o processo.
b) Representar o processo em um diagrama P-V.
3-3) - O conjunto cilindro - mbolo mostrado na figura, contm 0,1 kg

de gua saturada a 40 oC. O embolo tem uma rea seccional de 400 cm2 e uma
massa de 60 kg o qual repousa sobre os esbarros como mostrado na figura. O vo-
lume neste estado inicial de 0,02 m3. A presso atmosfrica local de 0,98 kgf/cm 2 e a acelerao da gravida-
de local de 9,75 m/s2. Transfere-se calor para o sistema at que o cilindro contenha vapor saturado seco.
Pede-se:
a) Qual a temperatura da gua na iminncia do mbolo deixar os esbar-
ros.
b) Calcular o trabalho realizado pela gua durante todo o processo.
3-4) - um balo inicialmente vazio, inflado atravs de um tanque de ar

comprimido. O volume final do balo 5,0 m3. O barmetro registra 95 kPa.
Considere o tanque o balo e a canalizao entre ambos como o sistema e determine o trabalho realizado no pro-
cesso.
AULA 06
4 - PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA
A primeira lei da termodinmica comumente chamada de " lei da conser-

vao da energia". .
Energia uma noo familiar, e j conhecemos a maioria dos detalhes sobre
ela. A idia bsica, aqui, que a energia pode ser armazenada dentro de um siste-
ma, transformada de uma para outra forma de energia e transferida entre sistemas.
Para o sistema fechado a energia pode ser transferida atravs do trabalho e da
transferncia de calor. A quantidade total de energia conservada em todas trans-
formaes e transferncias.
4-1 - Primeira Lei para Um Sistema Percorrendo Um Ciclo
A primeira lei da termodinmica estabelece que, durante um processo cclico

qualquer, percorrido por um sistema, a integral cclica (somatrio sobre todo o ciclo),
do calor proporcional integral cclica do trabalho, matematicamente
Q W (4.1-1)
ou
Q W
ciclo ciclo
(4.1-2)
Toda a experincia efetuada at agora provou a veracidade direta ou indire-

tamente da primeira lei. A primeira lei nunca foi contestada e tem sido satisfeita por
muitas experincias fsicas diferentes.
Como discutido no captulo 3 a unidade de calor e trabalho, para o sistema in-
ternacional, SI, o joule ou seus mltiplos. Outras unidades so freqentemente
usadas, tais como aquelas do sistema prtico ingls e do sistema prtico mtrico,
respectivamente, BTU ( British thermal units ) e a kcal ( quilocaloria)
1 kcal = 4,1868 kJ 1 BTU = 1,0553 kJ

1 kcal = 3,96744 BTU
1 kw = 860 kcal / h = 3 412 BTU / h

1 hp = 641,2 kcal / h = 2 545 BTU / h
Como exemplo de grandes sistemas industriais, que operam em um ciclo ter-
modinmico, podemos citar as termoelctricas a vapor e os sistemas de refrigera-
o. Estes dois sistemas so projetados, operados e controlados atravs da anlise
termodinmica, mais especificamente atravs dos princpios da primeira lei da ter-
modinmica. A seguir, como motivao, so apresentados os esquemas desses
dois sistemas.
Figura 4.1-1a - Sistema termeltrico de uma central de gerao eltrica
Figura 4.1-1b - Sistema de refrigerao por compresso de vapor
4-2 - Primeira Lei para Mudana de Estado de um Sistema
A Eq. 4.1-1 estabelece a primeira lei da termodinmica para um sistema ope-

rando em um ciclo. Muitas vezes, entretanto, estamos mais interessados a respeito
de um processo que em um ciclo. Assim interessante obter uma expresso da
primeira lei da termodinmica para um processo. Isto pode ser feito introduzindo-se
uma nova propriedade, a energia total, a qual representada pelo smbolo E.
Considere-se um sistema que percorre um ci-

clo, mudando do estado 1 ao estado 2 pelo processo
A e voltando do estado 2 ao estado 1 pelo processo
B. Este ciclo est mostrado na Fig. 4.2-1. Da primei-
ra lei da termodinmica temos;
Q W
considerando os dois processo que constituem o ci-
clo separadamente obtemos;
Q A Q B WA WB
2 1 2 1
1 2 1 2
agora, consideremos outro ciclo, com o sistema mudando do estado 1 ao estado 2

pelo mesmo processo A e voltando ao estado 1 pelo processo C como indicado na
Fig 4.2-1. Para este ciclo podemos escrever:
Q A Q C WA WC
2 1 2 1
1 2 1 2
Subtraindo a segunda destas equaes da primeira, temos,
Q Q C WB WC
1 1 1 1
2 B 2 2 2
ou, reordenando
(Q W) (Q W)C
1 1
B ( 4.2-1)
2 2
Visto que B e C representam caminhos arbitrrios entre os estados 1 e 2 conclu-

mos que a quantidade ( Q - W ) a mesma para qualquer processo entre o esta-
do 1 e o estado 2. Em conseqncia, ( Q - W ) depende somente dos estados ini-
cial e final no dependendo do caminho percorrido entre os dois estados. Isto nos
faz concluir que a quantidade, ( Q - W ), uma funo de ponto, e portanto, a
diferencial exata de uma propriedade do sistema. Essa propriedade a energia to-
tal do sistema e representada pelo smbolo E. Assim podemos escrever
Q W dE
ou,
Q dE W (4.2-2)
Observe-se que, sendo E uma propriedade, sua diferencial escrita dE. Quando a
Eq. 4.2-2 integrada, de um estado inicial 1 a um estado final 2, temos
1Q2 = E2 - E1 + 1W 2 ( 4.2-3)
onde, 1Q2 o calor transferido para o sistema durante o processo do estado 1 para o
estado 2, E1 e E2 so os valores inicial e final da energia total do sistema e 1W 2 o
trabalho efetuado pelo sistema durante o processo.
O significado fsico da propriedade E o de representar toda a energia de um
sistema em um dado estado. Essa energia pode estar presente em uma multiplici-
dade de formas, tais como; energia cintica, energia potencial, energia associada
estrutura do tomo, energia qumica, etc.
No estudo da termodinmica conveniente considerar-se separadamente as
energias cintica e potencial, as demais formas de energia do sistema so agrupa-
das em uma nica varivel, j definida, a energia interna, representada pelo smbolo
U. Assim,
E = U + EC + EP ( 4.2-4)
sendo
1
EC mV2 e EP mgZ (4.2-5)
2
onde, m a massa do sistema, V a velocidade, g a acelerao gravitacional e Z

a elevao em relao ao referencial adotado para o sistema termodinmico.
A razo para trabalhar separadamente que a energia cintica, (EC), e a
energia potencial, (EP), esto associadas a um sistema de coordenadas que esco-
lhemos, e podem ser determinadas pelos parmetros macroscpicos de massa, ve-
locidade e elevao. A energia interna U est associada ao estado termodinmico
do sistema. Como cada uma das parcelas uma funo de ponto, podemos escre-
ver
dE = dU + d(EC) + d(EP) ( 4.2-6)
A primeira lei da termodinmica para uma mudana de estado de um sistema pode,

ento, ser escrita como;
Q dU d(EC) d(EP ) W (4.2-7)
Trs observaes podem ser feitas relativa a essa equao:
1 - A energia total, E, realmente existe e podemos fazer uso desta para es-
crever a primeira lei. Entretanto mais conveniente, em termodinmica, trabalhar
separadamente com a energia interna, U, a energia cintica, EC, e com a energia
potencial EP.
2 - A equao 4.2-3 e 4.2-7 so de fato o enunciado da conservao de
energia. A variao lquida de energia do sistema sempre igual transferncia l-
quida de energia atravs da fronteira do sistema , na forma de calor e trabalho.
3 - A equao 4.2-3 e 4.2-7 somente podem fornecer as variaes de ener-

gia interna, energia cintica e energia potencial. No conseguimos nos informar so-
bre os valores absolutos dessas quantidades atravs dessas equaes. Se quiser-
mos atribuir valores energia interna, energia cintica e potencial, precisamos ad-
mitir estados de referncia e atribuir valores s quantidades nesses estados.
Exemplo 4.2-1
Um sistema inicialmente em repouso sofre um processo no qual recebe uma

quantidade de trabalho igual a 200 kJ. Durante o processo o sistema transfere para
o meio ambiente uma quantidade de calor igual a 30 kJ. Ao final do processo o sis-
tema tem velocidade de 60 m/s e uma elevao de 50 m. A massa do sistema de
25 kg, e a acelerao gravitacional local de 9,78 m/s 2. Determine a variao de
energia interna do sistema durante o processo, em kJ.
Soluo
Conhecemos: Um sistema de massa conhecida sofre um pro-
cesso recebendo uma quantidade de trabalho e transferindo
uma quantidade de calor conhecidos. O sistema est inicial-
mente em repouso e no estado final tem velocidade de 60 m/s
e elevao de 50 m.
Obter: Determinar a variao de energia interna do sistema.
Hiptese: 1-O sistema um sistema fechado, constitudo da massa de 25 kg

2- No estado final o sistema est em equilbrio ( velocidade uniforme)
anlise: a primeira lei da termodinmica ( balano de energia) para o sistema fe-

chado
1 Q 2 E 1W2 ou 1 Q 2 U EC EP 1W2
a variao de energia cintica e potencial :

1 1 m2
EC m ( V22 V12 ) EC ( 25 kg )( 60 2 02 ) 2 EC 45 000 J
2 2 s
m
EP mg( Z 2 Z1 ) EP 25 ( kg ) 9,78 (
)(50 0) m EP 12 225 J
S2
substituindo os valores numricos na expresso da 1 a lei obtemos o valor de U,
U 1 Q 2 EC EP 1W2 U ( 30 kJ ) (45,0 kJ ) (12,225 kJ ) ( 200 kJ )
U 87,225 200 112,775 kJ
Comentrios:
1- O sinal positivo de U indica que a energia interna do sistema aumentou.
2- Deve-se observar cuidadosamente a converso de unidades
3- O balano de energia pode ser obtido pela seguinte planilha
Entradas Variaes Internas Sadas
200 kJ (trabalho) 45,000 kJ (energia cintica) 30 kJ (calor transferido)
12,225 kJ (energia potencial)
112,775 kJ (energia interna)
200 kJ 170,000 kJ ( variao total ) 30 kJ
A entrada lquida de energia excede a sada lquida de energia em 170 kJ, e portanto, a energia interna do sistema
aumentou.( a energia se conservou ! )
Exemplo 4.2-2
Considere 5 kg de vapor de gua contida no interior do conjunto cilindro-

pisto. O vapor sofre uma expanso do estado 1 onde P = 5,0 bar e T=240 oC para
o estado 2 onde P=1,5 bar e T=200 oC. Durante o processo 80 kJ de calor transfe-
rida para o vapor. Uma hlice colocada no interior do conjunto atravs de um eixo
para homogeneizar o vapor, a qual transfere 18,5 kJ para o sistema. O conjunto ci-
lindro-pisto est em repouso. Determinar a quantidade de trabalho transferido pa-
ra o pisto durante o processo de expanso.
Soluo: - Esquema grfico da soluo no plano P-V
hiptese:
1- o vapor o sistema termodin-
mica fechado.
2- no h variao de energia cin-
tica e potencial.
Anlise:
O balano de energia para o sistema fechado resulta
Q2 U EC EP 1W2 , com os dados do problema,

1
EC EP 0 ,
ento; 1 Q2 U 1W2 (1)
Sendo, 1W2 Whelice Wpistao , substituindo na expresso (1)
Wpistao 1Q2 Whelice m( u 2 u1 ) (2)
Da tabela de propriedades superaquecidas do vapor de gua obtemos para o

estado 1 e 2
u1 2707,6 kJ , e u 2 2656,2 kJ
substituindo os valores numricos na expresso (2 ) temos:
Wpistao (80 kJ) (18,5 kJ) 5,0 kg ( 2656,2 2707,6) kJ Wpistao 355,5 kJ
Comentrios:
1) O sinal positivo do trabalho indica que o sistema (vapor de gua) realizou

trabalho sobre o meio ( pisto) quando o sistema sofreu a expanso
2) Em princpio, o trabalho do pisto poderia ser calculado atravs da ex-
presso Pdv , entretanto, no possvel utilizar tal equao uma vez que no se
conhece a funo P= P(volume), mas to somente, os estados inicial e final.
3) A tabulao do balano de energia para o sistema, resulta:
Entradas Sadas
18,5 kJ ( trabalho devido hlice) 355,5 kJ ( trabalho sobre o pisto )

80,0 kJ ( calor transferido para o sistema)
98,5 kJ 355,5 kJ
A sada total de energia, pelo balano de energia, excede a energia de en-

trada, conseqentemente a energia do sistema diminuiu da diferena, U= (98,5 -
355,5) = - 257 kJ
4.3 - PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA EM TERMOS DE FLUXO
Muitas vezes vantajoso usar a primeira lei em termos de fluxo, expressando

a taxa mdia ou instantnea de energia que cruza a fronteira do sistema como ca-
lor e trabalho e a taxa de variao de energia do sistema. Procedendo desse
modo estamos nos afastando do ponto de vista estritamente clssico, pois basica-
mente a termodinmica clssica cuida de sistemas que esto em equilbrio e o tem-
po no um parmetro importante para sistemas que esto em equilbrio. Entretan-
to, incluiremos neste texto essas equaes, em termos de fluxo, pois so desenvol-
vidas a partir dos conceitos da termodinmica clssica e so usadas em muitas a-
plicaes da termodinmica. Nesta forma, a equao do primeiro princpio para o
volume de controle encontra amplas aplicaes na termodinmica, mecnica dos
fluidos e transferncia de calor.
Consideremos um intervalo de tempo t, durante o qual uma quantidade de
calor Q atravessa a fronteira do sistema, um trabalho W realizado pelo sistema,
a variao de energia interna U, de energia cintica (EC) e da energia poten-
cial (EP). Da primeira lei, podemos escrever
Q = U + EC = EP + W
dividindo por t teremos a taxa mdia de energia trocada, como calor e trabalho e
de aumento de energia do sistema.
Q U EC EP W

t t t t t
calculando o limite desses valores quando t tende para zero temos
Q
lim Q , fluxo instantneo de calor
t 0 t
W
lim W , potncia
t 0 t
U dU ( EC) d( EC) ( EP ) d( EP )
lim , lim , lim
t 0 t dt t 0 t dt t 0 t dt
Portanto a primeira lei em termos de fluxo
dU d( EC) d( EP)
Q W (4.3-1)
dt dt dt
ou
dE
Q W (4.3-2)
dt
Exemplo 4.3-1
Durante a operao de carregamento de uma bateria, a corrente eltrica, I de 20

ampres, e a tenso, , de 12,8 Volts, A taxa de transferncia de calor, Q , da
bateria para o meio de 10 W. Qual a taxa de aumento de energia interna?
Soluo
Como no h variao de energia cintica e potencial a equao do primeiro princpio em termos de fluxo pode
ser escrita na forma da Eq. 4.3-1
dU
Q W , onde, como sabemos a potncia eltrica dada por:
dt

W ele i 12,8 x 20 256 W
portanto a variao de energia interna do sistema ( bateria) ser:
dU
Q W 10W ( 256 W) 246 J / s
dt
Do ponto de vista prtico, interessante escrever a equao 4.3-2 na forma

de Somatrio para incluir os vrios fluxos de calor e/ou trabalho que podem ocorrer
no sistema.
dE
1 Q2
dt
1 W2 (4.3-3)
A figura 4.3-1, mostra um sistema ter-

modinmico sujeito s possveis interaes
com o meio, a conveno de sinais usados e o

referencial. Na Fig 4.3-1, Q + significa calor

liquido entrando no sistema, W + significa
somatrio de trabalho liquido sendo realizado
pelo sistema sobre o meio. A direo indicada
de calor e trabalho na Fig. 4.3-1 est em acor-
do com a posio dos termos nas Eqs. 4.3-1,
4.3-2 e 4.3-3.
4.4 - Calor Especfico a Presso Constante e a Volume Constante
Vrias propriedades relacionadas energia interna so importantes em ter-

modinmica. Uma delas a entalpia, que j foi definida no captulo 2. Duas outras
conhecidas como calor especfico a presso constante, CP, e calor especfico a
volume constante, C, sero aqui consideradas.
Os calores especficos a presso e a volume constante, so particularmente
teis para a termodinmica nos clculos envolvendo o modelo de gs ideal.
As propriedades intensivas C e CP so definidas para substncias puras e
compressveis simples como sendo a derivada parcial das funes u(T,v) e h(T,P)
respectivamente;
u
C (4.4-1)
T
h
CP (4.4-2)
T P
onde os ndices e representam respectivamente ( volume especfico e pres-

so), variveis fixadas durante a derivao. Valores para C v e Cp podem ser obti-
dos por mecanismos estatsticos usando medidas espectroscpicas. Elas podem
tambm ser determinadas macroscopicamente atravs de medidas exatas das pro-
priedades termodinmicas.
As unidades macroscpicas de Cv e Cp, no sistema internacional, SI, so o
kJ/kg-k ou kJ/kg -oC. Para unidades molares, kJ/ kmol-k.
Observe que na definio de Cv e Cp esto envolvidas somente propriedades
termodinmicas, e portanto Cv e Cp so tambm propriedades termodinmicas de
uma substncia.
C CP C , para slidos e lquidos (4.4-5)
O calor especfico de alguns slidos e lquidos so dados na tabela 4.4-1 a

seguir.
Tabela 4.4-1 - Calor especfico de alguns slidos e lquidos a 25 OC
SLIDOS Cp LQUIDOS Cp
kJ/kg-K kg/m3 kJ/kg-K kg/m3
Alumnio 0,900 2700 Amnia 4,800 602
Cobre 0,386 8900 Etanol 2,456 783
Granito 1,017 2700 Freon - 12 0,977 1310
Grafite 0,711 2500 Mercrio 0,139 13560
Ferro 0,450 7840 Metanol 2,550 787
Chumbo 0,128 11310 leo ( leve) 1,800 910
Borracha (macia) 1,840 1100 gua 4,184 997
Prata 0,235 10470
Estanho 0,217 5730
Madeira (maioria) 1,760 350-700
Para pequenos intervalos de variao de temperatura a variao do calor es-

pecfico de um lquido ou slido em geral desprezvel e o calor especfico nestes
casos pode ser admitido constante sem acarretar erros significativos. Resultado para
a entalpia e a energia interna,
d h CP d T d u C d T
2 2
e
1 1
como Cp = Cv ento,
dh du, para lquidos e slidos
Exemplo 4.4-1
Estimar o calor especfico presso constante do vapor d'gua a 6,0 MPa e

temperatura de 375 OC.
Soluo
Se considerarmos uma mudana de estado presso constante sobre um
pequeno intervalo de temperatura, que envolva a temperatura dada, a Eq. 4.4-2 po-
de ser escrita como:
h
CP (1)
T P
das tabelas de propriedades da gua para vapor superaquecido na presso de 6,0
MPa, temos
para T = 350 OC h = 3043,0 kJ/kg

para T = 400 OC h = 3177,2 kJ/kg
substituindo na expresso ( 1 ) temos;
3177,2 3043,0 134,2 kJ

CP C P 2,684
400 350 50 kg k
Obs. Foram usadas as temperaturas de 350 OC e 400 OC por inclurem a

temperatura de 375 OC no intervalo, e por serem os valores tabelados mais prximos
temperatura de 375 OC
Exemplo 4.4-2
Uma barra de metal cuja massa de 0,30 kg removida de um forno tem-

peratura inicial de 927 OC e imersa em um tanque contendo
uma massa de 9,0 kg de gua com temperatura de 27 OC. Ca-
da substncia pode ser modelada como incompressvel. Um
valor apropriado para o calor especfico da gua 4,184
kJ/kg-OC e do metal 0,42 kJ/kg-K. O calor transferido do tan-
que para o meio externo pode ser desprezado. Determinar a
temperatura final de equilbrio do sistema.
Soluo:
conhecido: uma barra de metal colocada em imerso em um tanque com gua
determinar: temperatura final de equilbrio da gua e do metal
hipteses: 1- a barra de metal e a gua no interior do tanque formam o sistema

fechado
2- o sistema termicamente isolado
3- no h variao de energia cintica e potencial
4- a gua e a barra de metal sero modeladas cada uma como subs-
tncias incompressveis com valores conhecidos de calor especfico
A temperatura final de equilbrio pode ser avaliada de um balano de energia

para sistema fechado
1 Q2 ( U 2 U1 ) EC EP 1W2
Das hipteses 2 e 3 resulta que, 1Q2 = EC = EP = 0. Como a energia interna

uma propriedade extensiva, seu valor para todo o sistema a soma dos valores da
gua e do metal. Assim o balano de energia fica:
U ]agua U ]metal 0
considerando o metal e a gua como incompressveis podemos escrever as varia-

es de energia interna em funo da temperatura e dos respectivos calores espe-
cficos, logo
m a Ca ( Tf Tia ) m m Cm ( Tf Tim ) 0
sendo Tf a temperatura final de equilbrio, T ia e T im so as temperaturas iniciais

da gua e metal respectivamente, resolvendo para T f e substituindo os valores
numricos, temos:
m C T m m Cm Tim
Tf a a ia
m a Ca m m Cm
9,0( kg ) 4,184( kJ / kg o C) 27( o C) 0,3( kg ) 0,42( kJ / kg o C) 927( o C)

Tf
9,0( kg ) 4,184( kJ / kg o C) 0,3( kg ) 0,42( kJ / kg o C)
Tf 30 o C
como o sistema termodinmico est em equilbrio, esta a temperatura

final da gua e da barra de metal
Exemplo 4.4-3
Um conjunto mbolo cilindro, como mostrado na figura,

contm no seu interior palha de ao em uma atmosfera de oxig-
nio puro. O peso do mbolo e a presso externa mantm a pres-
so interna do conjunto constante e igual a 1,0 bar. O ferro da
palha de ao reage muito lentamente com o oxignio para formar
Fe2O3. Calor removido do sistema de modo a manter a tempe-
ratura constante e igual a 25 OC.
Para a reao de 2 mols de ferro, 2Fe + 1,5O2 Fe2O3, necessrio remover
831,08 kJ de calor. Adotando como sistema o oxignio e a palha de ao calcular: W
e U para o processo.
Soluo:
Hipteses:
1- O sistema (oxignio + palha de ao) est em repouso
2-Tanto o Fe como o Fe2O3 so slidos, podemos considera desprezvel o volume ocupados por eles,
_
3- O oxignio se comporta como gs ideal, portanto, P T
Da hiptese 2 e 3, para a condio inicial e final do sistema podemos escrever:
_ _ _ _
P1 1 T1 , P2 2 T2 , entretanto, nV , onde o volume molar, V o volume total ocupado pelo
sistema ( volume do oxignio), e " n " o nmero de mols do oxignio substituindo o volume molar e subtraindo a pri-
meira da segunda equao temos:
P2 V2 P1V1 n 2 T2 n1T1
da equao de reao qumica, para formar os dois mols de Fe2O3 so necessrios 1,5 mols de oxignio. Observe
que essa quantidade de oxignio consumida no processo para formar o Fe2O3, que um slido com volume des-
prezvel comparado ao volume total do sistema.
P( V2 V1 ) ( n2 n1 )T
assim a variao do volume do sistema resulta: T
V n
P
a) O trabalho do sistema devido variao do volume ser

T
PdV P dV P V Pn
2 2
1W2 n T
1 1 P
1( kmols) J
W2 1,5 ( mols) 8314 ( )( 25 27315
, )( K )
1
1000 ( mols) Kmols K
W2 3718,23 J 3,72 kJ
1
Trabalho negativo, significa que o mbolo realizou trabalho sobre o sistema
b) Da primeira lei para o sistema temos

1 Q2 U EC EP 1W2 , da 1a hiptese , EC = EP = 0
U1Q2 1W2 ( 831,08 kJ ) ( 3,72 kJ ) 827,36 kJ
O sinal negativo indica que houve uma diminuio da energia interna do sistema que reflete a variao nas
energias de ligao provocada pela reao qumica
Exerccios
4-1) - Um tanque contendo um fluido agitado por uma hlice como mos-
trado na figura. O trabalho aplicado hlice de 1280 kcal. O calor transferido do
tanque para o meio de 378 kcal. Considerando o tanque e o fluido como sistema,
determinar a variao de energia interna do sistema, em kJ.
4-2) - Considere um tanque contendo um volume de gua de 400 litros

temperatura de 28,96 0C e na presso atmosfrica ao nvel do mar ( 760 mmHg ). A gua do tanque aque-
cida atravs de uma resistncia eltrica at que sua temperatura atinja 45,81 0C. determine a quantidade de ca-
lor transferida para o sistema, em kcal.
4-3) - Considere um conjunto cilindro-mbolo, como mostrado na figura. O sistema

contm 10 kg de gua temperatura de 36,16 O C e presso absoluta de 1,5 bar. Calor
transferido para o sistema at se obter vapor saturado seco ( x=1). Determinar a quantidade
de calor transferida gua no processo, em kcal.
4-4) - Um recipiente que tem um volume de 5 m3 contm 0,05 m3 de lquido saturado de gua e 4,95
3
m de vapor de gua saturada, a 10 bar. Calor transferido at que o recipiente contenha somente vapor saturado
seco. Determinar o calor transferido para o sistema.
4- 5) - Um coletor solar residencial possui uma rea de 5,00 m 2. A radiao solar mdia em um dia de
cu limpo de 1000 W/m2 no plano do coletor solar. O coletor
solar aquece a gua de um tanque termicamente isolado, o qual
tem capacidade de 400,0 litros como mostra a Figura. Entre o
tanque e o coletor solar existe uma bomba que faz com que a gua
circule pelo coletor com uma vazo de 0,020 l/s. Admitindo-se
rendimento trmico do coletor solar, = 45% e que o trabalho da
bomba (potncia ) desprezvel pede-se: Qual ser a temperatura
da gua no tanque s 15 horas se s 8 horas a temperatura no
tanque era de 20C ? ( admita temperatura uniforme da gua no
tanque).
AULA 07
4.5 - Energia Interna, Entalpia e Calor Especfico para Gs ideal
Para gases que obedecem o modelo de gs ideal, a energia interna especfi-

ca funo somente da temperatura, como mostrou Joule atravs de uma experin-
cia clssica da termodinmica em 1843. Assim, o calor especfico a volume constan-
te, Cv, definido pela Eq. 4.4-1 funo somente da temperatura, e pode ser escrito
como:
du
C ( T) (4.5-1)
dT
ou separando as variveis, o valor da energia interna especfica para o gs ideal fi-
ca:
du C ( T) dT (4.5-2)
integrando a Eq. 4.5-2 desde a temperatura T1 at T2 obtemos:
u( T2 ) u( T1 ) C ( T) d T
T2
(4.5-3)
T1
A entalpia especfica foi definida no captulo 2 como: h = u + Pv
Entretanto, para um gs ideal a equao de estado P-v-T, como j visto :
P RT
substituindo o valor do produto Pv na equao de definio da entalpia, temos;
h u RT ( 4.5-4)
A Eq. 4.5-4 mostra que no caso de gs ideal a entalpia especfica tambm funo
somente da temperatura. Assim da Eq. 4.4-2 de definio do calor especfico a
presso constante, resulta para o gs ideal:
dh
C P (T ) (4.5-5)
dT
ou
dh CP ( T) dT (4.5-6)
integrando a Eq. 4.5-6 desde a temperatura T1 at T2 obtemos;

h( T2 ) h( T1 ) C p ( T) dT
T2
(4.5-7)
T1
Uma relao importante entre os calores especficos dos gases ideais pode
ser obtida, diferenciando a Eq. 4.5-4 em relao temperatura
dh du
R (4.5-8)
dT dT
substituindo o calor especfico, obtemos: Cp ( T) C ( T) R (4.5-9)
ou na base molar
_ _
C P ( T) C ( T) (4.5-10)
Assim os calores especficos para um gs ideal diferem apenas do valor da constan-

te particular do gs, como R sempre positivo ento, C p > Cv . e conseqente-
_ _
mente C P C , Para um gs ideal o expoente da transformao isoentrpica, k, (
P V k cons tan te ), funo somente da temperatura, por definio
C ( T)
k P (4.5-11)
C ( T)
Como Cp > Cv segue-se que k >1. Combinando a Eq. 4.5-9 com a Eq. 4.5-11 resul-
ta
kR
C P ( T) (4.5-12)
k 1
R
C ( T) (4.5-13)
k 1
Os calores especficos para gases que tem comportamento de gs ideal, necessitam

de equaes como funo da temperatura. Uma dessas equaes a seguinte
_
CP
T T 2 T3 T 4 (4.5-14)

onde a tabela 4.5 -1 fornece valores de , , , e para alguns gases na fai-
xa de temperatura de 300 a 1000 K. No limite quando a presso tende para zero
todos os gases tendem ao comportamento de gs ideal.
_
Tabela 4.5 -1 variao de C P com a temperatura para alguns gases Ideais
Gs x 103 x 106 x 109 x 1012
CO 3,710 -1,619 3,692 -2,032 0,240

CO2 2,401 8,735 -6,607 2,002 0,000
H2 3,057 2,677 -5,810 5,521 -1,812
H2O 4,070 -1,108 4,152 -2,964 0,807
O2 3,626 -1,878 7,055 -6,764 2,156
N2 3,675 -1,208 2,324 -0,632 -0,226
AR 3,653 -1,337 3,294 -1,913 0,2763
SO2 3,267 5,324 0,684 -5,281 2,559
CH4 3.826 -3,979 24,558 -22,733 6,963
C2H2 1,410 19,057 -24,501 16,391 -4,135
C2H4 1,426 11,383 7,989 -16,254 6,749
Gases
monoatmi- 2,5 0 0 0 0
cos
Para gases monoatmicos, tais como He, Ne, Ar, C P constante em uma gran-
de faixa de temperatura sendo aproximadamente igual a 5 / 2.
Exemplo 4.5-1
Determine a variao da entalpia especfica , em kJ/kg para o vapor de gua quan-
do este sofre um processo desde o estado 1 onde T 1 = 400 K e P1 = 0,1 MPa at o
estado 2 onde T2 = 900 K e P2 = 0,5 MPa, por meio de:
a) tabelas de vapor superaquecido da gua
b) por integrao usando o modelo de gs ideal, com o calor especfico dado
pela Eq. 4.5-14.
c) repita o item " a " e " b " para presso final de 10 MPa.
Soluo:
a) Da tabela de vapor superaquecido: h1 = 2730,5 kJ/kg e h2 = 3762,2 kJ/kg ,
ento;
h2 - h1= 1031,7 kJ/kg

_
b) Substituindo a expresso de C P , na Eq. 4.5-7 , temos
T2
M T1
h 2 h1 ( T T 2 T3 T 4 )d T
integrando,

h1 h1 ( T2 T1 ) ( T22 T12 ) ( T23 T23 ) ( T24 T24 ) ( T25 T15 )
M 2 3 4 5
8,314 1108
, 4,152
= {4,070( 900 400) 3 [( 900) ( 400) ]
2 2
6 [( 900) ( 400) ]
3 3
18,02 2(10) 3(10)
2,964 0,807
[(900)4 ( 400)4 ] [(900)5 ( 400)5 ]}
4(10)9 5(10)12
h 2 h1 1025,0 kJ / kg
A diferena percentual da variao de entalpia calculada pelos dois mtodos de

0,65%, que bem prxima do valor obtida atravs da tabela.
c) O valor de h1 o mesmo do item a. Para presso de 10 MPa e T= 900 K obte-

mos, da tabela de vapor superaquecido por interpolao h 3 = 3691,72 kJ/kg, logo
h3 - h1 = 961,19 kJ/kg
O valor obtido atravs da integrao ser o mesmo do item b) pois o calor espe-
cfico funo somente da temperatura. Somente a presso diferente do caso an-
terior.
O valor obtido com o modelo de gs ideal resulta 7% maior que o valor obtido
atravs da tabela. Sem dvida, os resultados do modelo de gs ideal para o item b)
onde a presso era de 0,5 MPa era esperado, pois como sabemos " todo gs ten-
de a gs ideal quando a presso tende para zero "
Para o caso da presso de 10 MPa , que 20 vezes maior, que o caso ante-
rior um desvio maior em relao ao valor correto era esperado.
AULA 08
4.8 - Primeira Lei da Termodinmica para o Volume de Controle

J consideramos a primeira lei da termodinmica para um sistema, que consiste numa quantidade fixa
de massa e mostramos que para um processo ela pode ser representada pela Eq. 4.2-3, isto
1 Q 2 E 2 E1 1W2 (4.2-3)
Vimos tambm que, dividindo por dt, ela pode ser escrita em termos de uma equao de fluxo mdio num inter-
valo de tempo dt, como na Eq. 4.8-1
Q 2 E 2 E1 W
1
dt

dt
1 2
dt
(4.8-1)
d E v.c
Q v.c
me (he Ve2
2
gZ e )
dt
m s ( hs Vs2
2
gZ s ) W v.c (4.8-8)
a expresso geral da primeira lei da termodinmica. Em outras palavras essa equao diz que a taxa lquida de
transferncia de calor para o volume de controle, mais a taxa de energia que entra no mesmo como resultado da
transferncia de massa, igual taxa de variao da energia dentro do volume de controle mais a taxa de energia
que sai deste como resultado da transferncia de massa, e mais a potncia lquida associada a eixo, cisalhamento,
efeitos eltricos e outros fatores que j foram mencionados.
A Eq. 4.8-8 pode ser integrada ao longo do tempo total de um processo para se obter a variao total de
energia que ocorre naquele perodo. Entretanto para se fazer isto necessrio o conhecimento da dependncia
com o tempo dos vrios fluxos de massa e dos estados das massas que entram e saem do volume de controle.
Um outro ponto que deve ser observado que se no houver fluxo de massa entrando ou saindo do vo-
lume de controle, aqueles termos da Eq, 4.8-8 simplesmente desaparecem da Eq. 4.8-8, que ento se reduz e-
quao da primeira lei para sistema fechado, em termos de fluxo, j discutida na seo 4.3, ou seja,
dE
Q dt
W (4.3-3)
Como a abordagem pelo volume de controle mais geral, e se reduz expresso usual da primeira lei para um
sistema quando no h fluxo de massa atravs da superfcie de controle, usaremos como expresso geral da 1a
lei, a Eq, 4.8-8.
4.9 - O processo em Regime Permanente
Nossa primeira aplicao das equaes de volume de controle ser no desenvolvimento de um modelo
analtico adequado para operaes em regime permanente de dispositivos como: Turbinas, Compressores, Bo-
cais, Caldeiras, Trocadores Calor etc. , ou seja, um grupo muito grande de problemas de interesse na engenharia.
Esse modelo no incluir as fases transitria de entrada em operao e parada de tais dispositivos, abordando a-
penas o perodo de tempo de operao estvel.
Consideremos um certo conjunto de hipteses ( alm daquelas que levaram equao da 1a lei) que
conduzem a um modelo razovel para esse tipo de processo, ao qual nos referimos como processo em regime
permanente.
1 - O volume de controle no se move em relao ao sistema de coordenadas.

- Esta hiptese significa que todas as velocidades medidas em relao aquele sistema so tambm velo-
cidades relativas superfcie de controle, e no h trabalho associado com a acelerao do volume de controle.
2 - Quanto massa no volume de controle, o estado da mesma em cada ponto do volume de controle
no varia com o tempo.
- Esta hiptese requer que
d m v.c d E v.c
0, e tambm, 0
dt dt
portanto, conclumos para o processo em regime permanente, que podemos escrever a equao da continuidade,
Eq. 4.7-4 como:

m s
me (4.9-1)
e a primeira lei da termodinmica como:

Q v.c
m e (he
Ve2
2 gZ e ) m s ( hs
Vs2
2 gZ s ) W V.c (4.9-2)
3 - Quanto massa que escoa atravs da superfcie de controle, o fluxo de massa e o estado dessa massa
em cada rea discreta de escoamento na superfcie de controle no varia com o tempo. As taxas na qual o calor e
o trabalho cruzam a superfcie de controle permanecem constantes. Isto requer que cada quantidade nas Eq. 4.9-1
e Eq. 4.9-2 sejam invariveis com o tempo, isto significa que a aplicao das Eq. 4.9-1 e 4.9-2 operao de tais
dispositivos independente do tempo.
Exemplo 4.9-1
Vapor de gua a 0,5 MPa e 200 OC entra em um bocal termicamente isolado com uma velocidade de 50
m/s, e sai presso de 0,15 MPa e velocidade de 600 m/s. Determinar a temperatura final do vapor se ele esti-
ver superaquecido e o ttulo se for saturado.
Soluo
Hipteses:
d E v.c
processo em regime permanente, 0
dt
volume de controle termicamente isolado, no h transferncia de calor pela superfcie de controle,

Qv.c = 0, e do problema fsico, Wv.c= 0,
do esquema para o problema podemos adotar para os fluxos mssicos que (EP) e (EP)s
Da 1a lei da termodinmica, regime permanente resulta
Ve2 Vs2
he 2 hs 2
as velocidades de entrada e sada so conhecidas, a entalpia de entrada pode ser determinada da tabela de
propriedades superaquecidas para o vapor de gua, he = 2 855,4 kJ/kg.
Assim substituindo os valores na 1a lei, temos
V 2 Vs2
h s he e
2
50 2 600 2 2 1 kJ
hS 2855,4 (kJ / kg) (m / s )
2
( ) 2855,4 kJ / kg (178,75)kJ / kg
2 1000 J
h s 2 676,65 kJ / kg
Do diagrama de Mollier para a gua a Ps = 0,15 MPa e com hs = 2 676,65 kJ,

vemos que o estado 2 de vapor mido ( hvs = 2693,6 kJ/kg, hls = 467,11kJ/kg )
assim,
hs h e ( 2676,65 467,11) 2209,54
X2 0,992 ou X 2 99,2 %
h vs h ls ( 2693,6 467,11) 2226,49
A temperatura obtida da tabela de propriedades saturadas, para Ps = 0,15 MPa

a temperatura , Ts = 111,4 OC
Exemplo 4.9-2
O fluxo de massa que entra em uma tur- Condies Condies
bina a vapor d'gua de 1,5 kg/s e o calor transfe- de Entrada de Sada
rido da turbina para o meio de 8,5 kW. So co- Presso 2,0 MPa 0,1 MPa
nhecidos os seguintes dados para o vapor de gua Temperatura 350 OC -----------
que entra e sai da turbina: Determinar a potncia
Ttulo --------- 100 %
fornecida pela turbina.
Velocidade 50 m/s 200 m/s
Plano de referncia 6m 3m
acelerao da gravidade g= 9,8066 m/s2
Hipteses:
O volume de controle como na figura abaixo

dE v.c
Regime permanente, 0, me ms m
dt
Anlise: Primeira lei da termodinmica
Soluo

Ve2 Vs2
Q v.c m( h e 2 gZ e ) m( h s 2 gZ s ) W v. c (1)

Dos dados do problema, Q v . c 8 ,5 kW
Do diagrama de Mollier podemos ler os dados para

as condies de entrada e sada da turbina
he = 3137,0 kJ/kg, Se = 6,95 kJ/kg-K

hs = 2675,5 kJ/kg, Ss = 7,36 kJ/kg-k
Calculo dos termos de energia cintica e potencial dos fluxos mssicos
Ve2 50 x 50 1 ( kJ ) 1( kJ )
x 1,25 kJ / kg ; gZ e 9,8066 x 6 x 0,059 kJ / kg
2 2 1000 ( J ) 1000 ( J )
Vs2 200 x 200 1( kJ ) 1( kJ )

x 20,0 kJ / kg ; gZ s 9,8066 x 3 x 0,029 kJ / kg
2 2 1000 ( J ) 1000 ( J )
Substituindo os valores numricos na equao ( 1 ) temos

8,5 1,5(3137 1,25 0,059) 1,5( 2675,5 20,0 0,029) W v.c

portanto, W v .c W T 8 ,5 4707 ,5 4043 ,3 655 ,7 kW
Pode-se fazer mais duas observaes em relao a esse exemplo.

- Primeiro, em muitos problemas de engenharia as variaes de energia potencial (EP), so insignificantes,
quando comparadas com as outras formas de energia. No exemplo acima a variao de energia potencial no
afetou o resultado de modo significativo. Na maioria dos problemas onde a variao de altura pequena, os
termos de energia potencial podem ser desprezados
- Segundo, se as velocidades so pequenas, inferiores a cerca de 20m/s, em muitos casos a variao de ener-
gia cintica, (EC), tambm insignificante quando comparado com os demais termos de energia. Como a
variao de energia cintica que importante na equao da 1 a lei os termos de energia cintica podem ser
comumente desprezados quando no houver grandes diferenas entre a velocidade de entrada e sada do flu-
xo mssico no volume de controle. Assim em muitas aplicaes da 1a lei deve-se julgar quais valores podem ser
desprezados.
Exemplo 4.9-3
Considere uma instalao motora a vapor simples como mostrada na figura abaixo.
Os dados na tabela referem-se a essa instalao.
Temperatura
Localizao Presso ou Ttulo
Sada do gerador de vapor 2,0 MPa 300 oC
Entrada da turbina 1,9 MPa 290 oC
Sada da turbina, entrada
do condensador 15 kPa 90 %
Sada do condensador, en-
trada da bomba 14 kPa 45 oC
Trabalho da bomba = 4,0 kJ/ kg Figura para o exemplo 5.5-4
Determinar as seguintes quantidades , por kg de fluido que escoa atravs da unidade.

1 - Calor trocado na linha de vapor entre o gerador de vapor e a turbina
2 - Trabalho da turbina
3 - Calor trocado no condensador
4 - Calor trocado no gerador de vapor.
Existe evidente vantagem em indicar um nmero para os diversos pontos do ciclo. Por esse
motivo os ndices e e s na equao da energia para um processo em regime permanente, so fre-
qentemente substitudos por nmeros apropriados, como na figura deste exemplo.
Como existem diversos volumes de controle a serem considerados na resoluo deste pro-
blema, consolidemos at um certo grau, o nosso procedimento neste exemplo.
Todos os processos: em regime permanente

Modelo: Tabelas de vapor e/ou diagrama de Mollier para se obter as propriedades de todos os es-
tados numerados na figura
Como nada foi dito sobre as velocidades dos fluxos mssicos e suas posies,as variaes de ener-
gia cintica e potencial, so desprezadas, pelos critrios discutidos no exemplo 5.5-2
As propriedades dos estados 1,2 e 3 podem ser lidos no diagrama de Mollier, assim:
h1 = 3023,5 kJ/kg S1 = 6,7664 kJ/kg-K

h2 = 3002,5 kJ/kg S2 = 6,7508 kJ/kg-K)
h3 =2361,8 kJ/kg S3 = 7,2831 kJ/kg-K
exemplo para interpolao linear de valores na tabela de propriedades (valor de S3 )
Da tabela de propriedades superaquecidas

o o
S P= 1,9, e T= 250 C S P=1,9, e T = 300 C
T=250 oC T=300 oC
S P S P
6,6066 1,8 6,8226 1,8
S1,9 1,9 S1,9 1,9
6,5453 2,0 6,7664 2,0
interpolando
S1,9 6,6066 1,9 1,8 S1,9 6,8226 1,9 1,8

6,6066 6,5453 1,8 2,0 6,8226 6,7664 1,8 2,0
(1,9 1,8) (1,9 1,8)

S1,9 6,6066 ( 6,6066 6,5453) S1,9 6,8226 ( 6,8226 6,7664)
(1,8 2,0) (1,8 2,0)
S1,9 6,57595 S1,9 6,79450
ST=290 oC e P = 1,9 MPa

S T
6,57595 250 ( valor obtido na interpolao acima)

S290 290
6,79450 300 ( valor obtido na interpolao acima)
S 290 6,57595 290 250 290 250

S 290 6,57595 ( 6,79450 6,57595) 6,7508
6,79450 6,57595 300 290 300 250
S 290 6,7508 kJ / kg K
As propriedades do estado 4 devem ser lidas da tabela de propriedades comprimidas

ou de forma aproximada, da tabela de propriedades saturadas para a temperatura dada.
Assim h4 = 188,5 kJ/kg S4 = 0,6387 kJ/kg-K
Procedimento para obter os resultados especficos perguntados no problema:
1 - Calor trocado na linha de vapor entre o gerador de vapor e a turbina
Aplicando-se a 1a lei por unidade de fluxo de massa temos

Q2
Q 2 m( h2 h1 ) q 2 ( h2 h1 ) 3002 ,5 3023 ,5 21 ,0 kJ / kg
1
1 1
m
2 - Trabalho da turbina
Aplicando-se a primeira lei turbina para fluxo unitrio, temos

Q V.c m h 2 m h3 W V.c
Uma turbina essencialmente uma mquina adiabtica.

Portanto razovel desprezar o calor trocado com o meio ambiente. Assim,

W V .C
2 w3
( h2 h3 ) ( 3002 ,5 2361 ,8 ) 640 ,7 kJ / kg
m
3 - Calor trocado no condensador
Neste caso, no h trabalho, assim,

Q V .C
Q V .c m h3 m h 4 3 q 4
( h 4 h3 ) ( 188 ,5 2361 ,8 )
m
3 q 4 2 173 ,3 kJ / kg
4 - Calor trocado no gerador de vapor.
Neste caso no h realizao de trabalho, e a primeira lei fica

Q V.C
Q V.C m h 5 m h1 5 q1 ( h1 h 5 )
m
Na resoluo, necessitamos do valor de h 5, que pode ser obtido considerando um volume de
controle na bomba do sistema
A primeira lei aplicada bomba, com a hiptese de que o processo adiabtico, (Q=0 ),
no h transferncia de calor da bomba para o meio ou vice-versa, resulta
h4 = h5 + 4w5 , portanto, h5 = h4 - 4W5 h5 = 188,5 - (- 4,0)

h5 = 192,5 kJ/kg
Assim para o gerador, obtemos:
5 q1 (3023,5 192,5) 2831 kJ / kg
A soluo grfica no diagrama de Mollier fica mais rpida, como mostrado na figura abaixo
Exerccios
4-7) - Um chuveiro eltrico, cuja potncia eltrica de 4400 W , aquece a gua da temperatura de 20 OC
O
at 35 C. Determina o fluxo mssico de gua que est sendo aquecido.
4-8) - Em um secador de cabelo, funcionando em regime permanente, a temperatura do ar saindo de

83 OC, a velocidade de 9,1 m/s e a rea da sada do ar de 18,7 cm 2. O ar entra no secador temperatura de 25
O
C, presso de 1,0 bar e com velocidade de 3,7 m/s.
a) - Admitindo-se que o ar se comporta como gs ideal determinar a potncia eltrica do secador.
b) - Usando dados tabelados de entalpia para o ar determine a potncia eltrica e comente os dois resul-
tados comparativamente (para T=295 K h = 295,2 kJ/kg para T = 356 K h = 356,5 kJ/kg )
4-9) - Na Fig. 4-9 temos um coletor solar no qual est escoando 100 kg/h de
gua no estado lquido. A temperatura de entrada da gua no coletor de 30 C. Se o
fluxo de radiao solar que incide no coletor for de 500 kcal/h e o rendimento
trmico do coletor, = 40 determine a temperatura da gua na sada do coletor.
Admita que a presso constante e igual a 1,01325 bar.
4-10) - Na Fig. 4-10 est esquematizado um compressor aspirando refri- Fig. 4-9 Coletor solar
plano residencial
gerante, R-12, cujo ttulo, X = 1.0 e a presso de 3,817 kgf/cm 2. Admitindo-se
um processo isoentrpico e sendo a presso de descarga do compressor de 9,80
kgf/cm2 determine a potncia (taxa de trabalho), que deve ser fornecida ao
compressor se ele deslocar uma massa de 500 kg/h de refrigerante -12.
Fig. 4-10 - Compressor

4-11) - Na Fig. 4-11 est esquematizado um tubo de um trocador de Alternativo
calor de uma caldeira. Determinar o estado termodinmico 2 quando for for-
necido 1000 kcal/h de calor gua que escoa no tubo entre o ponto 1 e 2.
Considere que o fluxo de gua no tubo de 100 kg/h e que est escoando
presso constante. As propriedades termodinmicas no estado 1 so T=100
C e o ttulo, X=0.
4-12)- Uma turbina a vapor pode ser operada em condies de carga Fig. 4-11 - Tubo de caldeira
parcial atravs do estrangulamento do vapor que entra na turbina para uma recebendo calor
presso mais baixa, como mostra a Fig. 4-12, (Em um processo de estrangulamento a entalpia de sada igual a
entalpia de entrada). As condies do vapor de gua na linha de alimentao so: P1 = 7,0 kgf/cm2 e 320 C.
Na sada da turbina, P3 = 0,07 kgf/cm 2. Supondo que o processo na turbi-
na seja adiabtico reversvel, calcular o trabalho produzido pela turbina
quando em plena carga, por kg de vapor passando na turbina, e a presso
para a qual o vapor dever ser estrangulado para produzir 75% do trabalho
de plena carga.
Fig. 4-12 - Turbina a vapor com

controle de capacidade
AULA 09
5 - SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA
O principal significado da 2a lei da termodinmica que ela estabelece a dire-

o na qual ocorre um determinado processo. Alm disso, define o motor trmico, o
refrigerador e a temperatura termodinmica.
Assim, por exemplo, uma xcara de caf quente esfria em virtude da troca de
calor com o meio ambiente, mas o meio no pode ceder calor para a xcara.
A primeira lei, como vimos, no impe a direo do processo, apenas estabe-
lece que em um processo cclico o calor igual ao trabalho.
5.1 - Algumas definies

Reservatrio Trmico ( ou Fonte de Calor) - Chamamos de reservatrio
trmico qualquer sistema que possa fornecer ou receber calor sem alterar sua tem-
peratura. ( exemplos; oceano, atmosfera, combustveis etc.)
Motor trmico (Mquina trmica) - Consideremos o sistema mostrado na fi-

gura 5.1-1. Seja o sistema constitudo pelo gs, e faamos que este sistema percor-
ra um ciclo no qual primeiramente realiza-se trabalho sobre o mesmo atravs das
ps do agitador, mediante o abaixamento do peso e completemos o ciclo transferin-
do calor para o meio ambiente.
Figura 5.1-1 - sistema mostrando a restrio da segunda lei da termodinmica

direo do processo.
Da experincia sabemos que no podemos inverter o ciclo. Isto , fornecer

calor ao gs e fazer com que ele levante o peso. Isto no contraria o primeiro prin-
cpio embora no seja possvel.
Essa ilustrao nos leva a considerar a mquina trmica. Com uma mquina
trmica (ou motor trmico) possvel operar em um ciclo termodinmico realizando
um trabalho lquido positivo e recebendo um calor lquido.
O conceito de motor trmico corresponde a um sistema ou instalao que o-
pere segundo um ciclo termodinmico trocando calor com dois reservatrios trmi-
cos (recebendo calor lquido) e realizando trabalho mecnico. A figura 5.1-2 mostra o
esquema de uma instalao a vapor, que funciona segundo o ciclo de Rankine e
uma das mquinas trmicas mais importantes do desenvolvimento industrial.
O trabalho til de uma mquina trmica

como a da Figura 5.2-1 pode ser obtido aplican-
do-se a primeira lei da termodinmica sobre todo
o sistema como indicado na figura, ou seja

Q H Q L W util (5.1-1)

onde, trabalho til ( W util
), a diferena;

W util
WT WB (5.1-2)
Figura 5.1-2 - Esquema de uma m-
quina Trmica operando em um ciclo
Rendimento Trmico - Para uma mquina trmica define-

se um parmetro chamado rendimento trmico, represen-
tado pelo smbolo, T , como:

Energia util W
T util (5.1-3)
Energia Gasta Q H
Como mostra a Eq. 5.1-3 o rendimento trmico ex-

pressa o aproveitamento da mquina trmica ao transfor-
mar a energia trmica para energia mecnica no eixo da
turbina da Fig. 5.1-2
Na anlise genrica dos motores trmicos faz-se
uso do esquema mostrado na figura 5.1-3. O esquema da Fig. 5.1-3 - Esquema gen-
fig. 5.1-2 especfico para o sistema operando segundo o rico de um motor trmico
ciclo de Rankine como dito anteriormente.
Observe-se que ao aplicarmos o balano de

energia no sistema definido pela fronteira
na Fig. 5.1-3, obtemos imediatamente o re-
sultado da Eq. 5.1-1.
O motor de combusto interna no
opera segundo um ciclo termodinmico,
como j foi dito. Entretanto, os modelos
termodinmicos de motores de combusto
interna, com o objetivo de anlise trmica,
trabalham com ar em um ciclo termodinmico. A Fig. 5.1-4 mostra o esquema de
um ciclo terico padro ar de motor de combusto interna.
A Fig.5.1-4a o ciclo terico para o motor por ignio (motor Otto) e a Fig.5.1-4b
de um motor Diesel.
Refrigerador ou Bomba de Calor - Consideremos um outro ciclo como mos-

tra a Fig. 5.1-5, o qual sabemos experimentalmente ser
impossvel na prtica, embora a 1a lei da termodinmica
no imponha qualquer restrio. Para estes dois sistemas
o calor pode ser transferido do sistema de alta temperatu-
ra para o de baixa temperatura de forma espontnea,
mas o inverso no possvel de ocorrer.
Esse sistema nos leva a considerar uma outra m-
quina trmica, tambm de grande importncia industrial,
O refrigerador ou a bomba de calor. O refrigerador Figura - 5.1-5 Es-
ou a bomba de calor um sistema (ou instalao ) que quema da
opera segundo um ciclo termodinmico recebendo traba- troca espontnea de
lho ( potncia) e transferindo calor da fonte fria calor
(do reservatrio de baixa temperatura) para a fon-
te quente ( reservatrio de alta temperatura). A
Fig. 5.1-6 mostra o esquema de um sistema de
refrigerao ou bomba de calor que opera por
compresso de vapor (o mesmo sistema ser um
refrigerador se estivermos interessados no calor
retirado da fonte fria e ser uma bomba de calor
se nosso interesse for o calor transferido fonte
quente).
Existem refrigeradores e bombas de calor
operando segundo outro princpio, entretanto Fig. 5.1-6 - Esquema de um refri-
nosso interesse aqui mostrar o refrigerador que gerador ou
recebe potncia e transfere calor da fonte fria pa- bomba de calor por compresso
ra a fonte quente como mostrados no esquema de vapor
da figura 5.1-6.
Aplicando-se a primeira lei da termodinmica para o sistema demarcado
na Fig. 5.1-6, temos;
QL ( QH ) WC ou WC QH QL (5.1-4)
Para um refrigerador ou bomba de calor no se define o parmetro rendimen-

to mas um outro equivalente chamado de Coeficiente de eficcia, , Coeficiente
de desempenho, ou Coeficiente de Performance, COP, como segue

Energia util
COP (5.1-5)
Energia gasta
a equao 5.1-5 se aplicada ao refrigerador, fica:
QL QL
( COP ) Re frigerador (5.1-6)
WC Q H Q L
e para a bomba de calor, resulta
QH QH
( COP ) Bomba de Calor (5.1-7)
WC Q H Q L
Pode-se mostrar combinando a Eq. 5.1-6 com a Eq. 5.1-7 que:
( COP)Bomba de Calor ( COP)Re frigerador 1 (5.1-8)
5.2 - Enunciados da Segunda lei da Termodinmica
Enunciado de Kelvin e Planck ( refere-se ao motor trmico) " impossvel a

um motor trmico operar trocando calor com uma nica fonte de calor "
Este enunciado referente mquina trmica nos diz que impossvel uma
mquina trmica com rendimento de 100 %, pois pela definio de rendimento tr-
mico
Q
T 1 L
QH
o rendimento seria 100% se QL = 0, ( apenas uma fonte de calor ) ou se Q H fosse
infinito ( o que no possvel ! ). Assim, uma mquina trmica tem que operar entre
dois reservatrios trmicos recebendo calor, rejeitando uma parte do calor e reali-
zando trabalho.
Enunciado de Clausius ( refere-se ao refrigerador ) " impossvel construir

um dispositivo que opere em um ciclo termodinmico e que no produza outros efei-
tos alm da passagem de calor da fonte fria para a fonte quente "
Este enunciado est relacionado ao refrigerador ou bomba de calor e estabe-
lece ser impossvel construir um refrigerador que opere sem receber energia (tra-
balho). Isto indica ser impossvel um, coeficiente de eficcia ( COP) infinito.
Observaes Relativas Segunda Lei da Termodinmica
a) Os dois enunciados so negativos - Assim no possvel uma demostra-

o. Estes enunciados so baseados na observao experimental e no fato de no
terem sido refutados at os dias de hoje.
b) Os dois enunciados so equivalentes
c) A terceira observao que a segunda lei da termodinmica tem sido e-

nunciada como a impossibilidade de construo de um " Moto-Perptuo de Se-
gunda Espcie "
Moto perptuo de 1a espcie - Produziria trabalho do nada ou criaria massa

e energia - violaria a 1a lei da termodinmica.
Moto perptuo de 2a espcie - Violaria a segunda lei da termodinmica (

rendimento 100% ou COP = )
Moto perptuo de 3a espcie - Motor sem atrito, conseqentemente se move-

ria indefinidamente mas no produziria trabalho
Processo Reversvel - A pergunta que logicamente aparece a seguinte:

Sendo impossvel um motor trmico com rendimento 100% qual o mximo rendi-
mento possvel. O primeiro passo para responder esta pergunta definir um pro-
cesso ideal chamado " Processo Reversvel "
Definio - "Processo reversvel para um sistema aquele que tendo ocorrido

pode ser invertido sem deixar vestgios no sistema e no meio".
As causas mais comuns da irreversibilidade ( contrrio de reversvel) nos

processos reais so: ATRITO, EXPANSO NO RESISTIVA, TROCA DE CALOR
COM DIFERENA FINITA DE TEMPERATURA, MISTURA DE SUBSTNCIA
DIFERENTES, EFEITO DE HISTERESE, PERDAS ELTRICAS DO TIPO RI 2,
COMBUSTO, ETC.
Assim, para que um processo real se aproxime de um processo IDEAL
REVERSVEL, ele deve ser lento, sofrer transformaes infinitesimais, equilbrio
contnuo, trocar calor com diferenas mnimas de temperatura, mnimo de atrito, etc.
Todos os processos reais so IRREVERSVEIS.
Quando todos os processos que compem um ciclo so ditos reversveis, o
ciclo tambm ser reversvel.
5.3 - Ciclo de Carnot (ou Motor de Carnot )

( Engenheiro Francs Nicolas Leonard Sadi Carnot , 1796-1832)
O ciclo de Carnot ( ou motor de Carnot) um ciclo ideal reversvel ( Motor

Trmico Ideal ), composto de dois processos adiabticos reversveis e de dois pro-
cessos isotrmicos reversveis. O ciclo de Carnot independe da substncia de traba-
lho, e qualquer que seja ela, tem sempre os mesmos quatro processos reversveis.
O ciclo de Carnot est mostrado na Fig. 5.3-1, no plano T x S.
Figura 5.3-1 - O ciclo de Carnot e o esquema de uma mquina trmica
Existem dois teoremas importantes sobre o rendimento trmico do ciclo de

Carnot:
1o Teorema - " impossvel construir um motor que opere entre dois reserva-
trios trmicos e tenha rendimento trmico maior que um motor reversvel (motor de
Carnot) operando entre os mesmos reservatrios "
2o Teorema - " Todos os motores que operam segundo um ciclo de Carnot,

entre dois reservatrios mesma temperatura, tm o mesmo rendimento"
Escala Termodinmica de Temperatura - A lei zero da termodinmica for-
nece a base para a medida de temperatura, mas tambm que a escala termomtrica
deve ser definida em funo da substncia e do dispositivo usado na medida. O
mais conveniente seria uma escala de temperatura independente de qualquer subs-
tncia particular, a qual possa ser chamada de " Escala Absoluta de Temperatura
".
Da segunda lei da termodinmica vimos a definio do ciclo de Carnot, que s
depende da temperatura dos reservatrios trmicos, sendo independente da subs-
tncia de trabalho. Assim, o ciclo de Carnot fornece a base para a escala de tem-
peratura que Chamaremos de " Escala Termodinmica de Temperatura".
Pode-se mostrar que o rendimento trmico do ciclo de Carnot funo so-
mente da Temperatura, isto ;
WC Q H Q L Q
T CARNOT 1 L ( TL , TH ) (5.3-1)
QH QH QH
Existem inmeras relaes funcionais, (TL, TH), (TH a temperatura da fonte

quente e TL da fonte fria), que satisfazem essa equao. A funo escolhida origi-
nalmente, proposta por Lord Kelvin, para a escala termodinmica de temperatura,
a relao
QL T
L ( 5.3-2)
QH reversivel TH
As temperaturas TH e TL so em Kelvin. Com a Escala de Temperatura Ab-

soluta definidas pela equao 5.3-2 o rendimento trmico do ciclo de Carnot, resulta:
QL TL
T CARNOT 1 T CARNOT 1 (5.3-3)
QH TH
A medida do rendimento trmico do ciclo de Carnot, todavia, no uma ma-

neira prtica para se abordar o problema de medida da temperatura termodinmica.
A abordagem real usada baseada no termmetro de gs ideal e num valor atribu-
do para o ponto triplo da gua. Na Dcima conferncia de Pesos e Medidas que
foi realizada em 1954, atribui-se o valor de 273,16 K para a temperatura do pon-
to triplo da gua ( o ponto triplo da gua aproximadamente 0,01 OC acima do
ponto de fuso do gelo. O ponto de fuso do gelo definido como sendo a tempe-
ratura de uma mistura de gelo e gua lquida presso de 1(uma) atmosfera,
(101,325 kPa) de ar que est saturado com vapor de gua. [1]
Exemplo 5.3-1
Calcular o rendimento trmico de um motor de Carnot que opera entre 500 oC e 40

o
C
Soluo:
Como sabemos, o rendimento de um motor de Carnot funo somente
T
de temperatura, ou seja T CARNOT 1 L
TH
onde,
TH =(500 oC+273,15)=773,15 K e TL = (40 oC+273,15) = 313,15 K
31315
,
T CARNOT 1 0,595 ou 59,5 %
77315
,
Exemplo 5.3-2
Calcular o coeficiente de eficcia, ( ou coeficiente de desempenho ou COP)
de uma bomba de calor de Carnot que opera entre 0 oC e 45 oC
Soluo:
Da definio do coeficiente de eficcia para uma bomba de calor, temos:
QH QH 1
BOMBA de CALOR (1)
WC QH QLQL
1
QH
como se trata de uma mquina de Carnot, sabemos que
Q L TL

Q H TH
substituindo na equao (1) temos
( 45 27315
, ) 318,15 318,15
BOMBA de CALOR 7,07
[( 45 27315
, ) ( 0 27315
, )] (318,15 27315
, ) 45
Obs. O valor do coeficiente de eficcia ( ou COP) de um refrigerador, (mesmo o

sistema real que funciona por compresso de vapor, a sua geladeira, por exemplo),
em geral, maior que 1 ( um), enquanto o rendimento trmico de uma mquina
trmica sempre menor que 1 ( um)
Exerccios
5.1)- Propem-se aquecer uma residncia durante o inverno usando uma bomba de calor. A
O
residncia deve ser mantida a 20 C. Estima-se que quando a temperatura do meio externo cai a -10
O
C a taxa de perda de calor da residncia seja de 25 kW. Qual a mnima potncia necessria para
acionar essa unidade de bomba de calor ?
5.2)- Um ciclo de refrigerao de Carnot opera em uma sala onde a temperatura 20 OC. Ne-
cessita-se de uma taxa de transferncia de calor do espao refrigerado de 5 kW para manter a sua
temperatura a -30 OC Qual a potncia do motor necessria para operar esse refrigerador
5.3)- Prope-se construir um motor trmico para operar no oceano, num local onde a tempe-
ratura na superfcie de 20 OC e a grande profundidade de 5 OC. Qual o rendimento trmico
mximo possvel de tal motor .
5.4)- Um inventor alega ter desenvolvido uma unidade de refrigerao que mantm o espao
refrigerado a -10 OC, operando numa sala onde a temperatura de 35 OC. e que tem um COP de 8,5.
Como voc avalia a alegao de um COP de 8,5 ?
5.5)- Um determinado coletor solar produz uma temperatura mxima de 100 OC, a energia
coletada deve ser usada como fonte trmica num motor trmico. Qual o mximo rendimento do mo-
tor se ele opera num meio temperatura de 10 OC ? O que aconteceria se o coletor fosse projeta-
do para focalizar e concentrar a energia solar de modo a produzir uma temperatura mxima de
300OC.

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UNISANTA FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA 1

DISCIPLINA: TERMODINMICA QUMICA I NOTAS DE AULA

1.1 - Sistema Termodinmico

Sistema Fechado - o sistema termodinmico no qual no h fluxo de mas-

Volume de Controle - Ao contrrio do sistema fechado, o sistema termodi-

Assim, dependendo da interao entre o sistema termodinmico definido para

Fig. 1.1-1 - Sistema fechado Fig. 1 .1-2 - Volume de controle

Sistema Isolado - Dizemos que um sistema termodinmico isolado quando no

Processo - O caminho definido pela sucesso de estados atravs dos quais

- Processo Isobrico ( presso constante )

Ciclo Termodinmico - Quando um sistema ( substncia ), em um dado es-

1.2 - Lei Zero da Termodinmica

A lei zero da termodinmica define os medidores de temperatura, os

1.3 - Escalas de Temperatura

Para a maior parte das pessoas a temperatura um conceito intuitivo basea-

Quatro escalas de temperatura so hoje usadas para se referir temperatura,

Figura 1.3-1 - As escalas de temperatura e sua inter-relao

Exemplo 1.3-1- Escreva a relao entre graus Celsius ( oC ) e Fahrenheit ( oF )

Soluo - Considere-se a escala dos dois Termmetros, Celsius e Fahrenheit co-

Interpolando linearmente as escalas entre a referncia de gelo fundente e a re-

Presso, uma propriedade termodinmica, definida como sendo a relao

Figura 1.4-1 - Definio de Presso

Volume especfico ( ) = 1/ (1/densidade)

1-2)- Qual a temperatura em K que corresponde a -5 C?

1.5)- Qual a densidade do Cl2 a 20 C e 1,5 atm (abs)?

1.6)- Qual a densidade do Vapor dgua a 1 MPa e 180C em kg/m 3

2.1 - Substncia Pura

Quando a gua atinge 100 OC uma transferncia adicional de calor implica em

por gerada aumenta consideravelmente ( aumentado o volume especfico ), como

Temperatura de saturao - O termo designa a temperatura na qual se d a

Ttulo ( x ) - Quando uma substncia se encontra parte lquida e parte vapor,

Vapor Superaquecido - Quando o vapor est a uma temperatura maior que

2) A linha de lquido saturado levemente inclinada em relao vertical pelo

Figura 2.2-1 diagrama T x V e Diagrama P x V

3) Aumentando-se a presso observa-se no diagrama que as linhas de lqui-

4) Como exemplo, o ponto crtico para a gua, :

Ponto Triplo - Corresponde ao estado no qual as trs fases ( slido, lquido

Para uma substncia na fase slida com pres-

Figura 2.3-1 Diagrama de fases para a

2.2 - Propriedades Independentes das Substncias Puras

Energia Interna ( U ) - a energia possuda pela matria devido ao movimen-

Entalpia ( H ) - na anlise trmica de alguns processos especficos, freqen-

Entropia ( S ) - Esta propriedade termodinmica representa, segundo alguns

2.3 - Equaes de Estado

Existem inmeras equaes de estado, muitas delas desenvolvidas para rela-

Exemplo 2.3-1 - Considere o ar atmosfrico como um gs ideal e determine o volume espec-

Soluo: Para a hiptese de gs ideal temos:

Exemplo 2.3-2 - Um tanque cilndrico vertical contm 4,0 kg de monxido de carbono gs

Determinar: A presso exercida pelo gs

d2L 3,14159 .(0,2) 2 .1

A equao de estado para o gs ideal resulta

2.5) Um botijo de O2 de 20 L contm n mols; P=10 atm (abs) e T = 27 C. Utiliza-se parte

2.6) Uma sala ( P atmosfrica) tem 6m de largura, 10 m de comprimento e 4 m de altura.

2.4 - Tabelas de Propriedades Termodinmicas

As tabelas de (2.4-1) at (2.4-12) so exemplos de tabelas de propriedades

Soluo a) gua Saturada

As demais propriedades so:

Vl = 0,001973 m3/kg, VV = 0,0800 m3/kg

b) gua na presso de 10 bar e Temperatura de 300 OC

Da tabela de propriedades da gua superaquecida (2.4-2) temos

Exemplo 2.4-2 Considere um sistema composto de 2 kg de gua no estado lquido

V = 0,0010268 m3 /kg e h = 338,85 kJ/kg

V = 0,0010291 m3 / kg e h= 334,91 kJ /kg