Faculdade de Engenharia Qumica de Lorena

FAENQUIL

FA
E N Q U IL
Departamento de Engenharia Qumica
DEQUI

QUMICA ORGNICA II
A N O TA E S D E A U L A S
Prof Dr Jayne Carlos de Souza Barboza
e
Professor MSc Carlos Roberto de Oliveira Almeida
2003/2004
 Qumica Orgnica II

Por
Prof Dr Jayne Carlos de Souza Barbosa
(jayne@dequi.faenquil.br)
e
Prof. MSc Carlos Roberto de Oliveira Almeida
(croa@dequi.faenquil.br)

Digitao e Edio
Darcisa Miguel
(darcisa@bol.com.br)
e
Gerson P. dos Santos
(oldfriend@uol.com.br)

Diagramao, Edio de Arte, Capa e Produo Grfica

Gerson P. dos Santos

Reviso de Texto
Prof. MSc Carlos Roberto de Oliveira Almeida
 NDICE

Captulo 1 HALETOS DE ACILA....................................................3

Processos de obteno ...............................................................3
Propriedades Qumicas..............................................................12
Captulo 2 ANIDRIDOS.................................................................48
Mtodos de obteno.................................................................48
Propriedades Qumicas..............................................................55
Captulo 3 STERES.......................... Erro! Indicador no definido.
Mtodos de obteno....................... Erro! Indicador no definido.
Propriedades Qumicas dos steresErro! Indicador no
definido.
Noes de Sntese Orgnica ........... Erro! Indicador no definido.
Acetato de Amila............................... Erro! Indicador no definido.
Sntese do Ftalato de Dimetila ........ Erro! Indicador no definido.
Captulo 4 AMIDAS............................. Erro! Indicador no definido.
Processos de obteno ................... Erro! Indicador no definido.
Propriedades Qumicas das AmidasErro! Indicador no
definido.
Noes de Sntese Orgnica ........... Erro! Indicador no definido.
Benzamida......................................... Erro! Indicador no definido.
Captulo 5 AMINAS............................. Erro! Indicador no definido.
Mtodos de obteno....................... Erro! Indicador no definido.
Propriedade das aminas .................. Erro! Indicador no definido.
Aminas Aromticas (Aril Aminas) ... Erro! Indicador no definido.
Alquilao ......................................... Erro! Indicador no definido.
Teste de Hinsberg ............................ Erro! Indicador no definido.
Noes de Sntese Orgnica ........... Erro! Indicador no definido.
Sntese da 2, 4, 6 Tribromo Anilina . Erro! Indicador no definido.
Captulo 6 FENIS ............................. Erro! Indicador no definido.
Substituio no anel......................... Erro! Indicador no definido.
Fenis Obteno e Propriedades Erro! Indicador no definido.
 Captulo 7 SAIS DE DIAZNIO / AZO COMPOSTOS .............Erro!
Indicador no definido.
Propriedades Qumicas.................... Erro! Indicador no definido.
Reaes de copulao..................... Erro! Indicador no definido.
Captulo 8 CIDOS SULFNICOS ALIFTICOSErro! Indicador
no definido.
Mtodos de obteno....................... Erro! Indicador no definido.
Propriedades fsicas ........................ Erro! Indicador no definido.
Propriedades qumicas .................... Erro! Indicador no definido.
cidos Sulfnicos Aromticos........ Erro! Indicador no definido.
Propriedades Fsicas ....................... Erro! Indicador no definido.
Propriedades Qumicas.................... Erro! Indicador no definido.
Captulo 9 HIDROXI E CETOCIDOS Erro! Indicador no definido.
Hidroxicidos Alifticos................... Erro! Indicador no definido.
Hidroxicidos Aromticos ............... Erro! Indicador no definido.
Aldocidos ........................................ Erro! Indicador no definido.
Cetocidos ..................................... Erro! Indicador no definido.
-Cetocidos ..................................... Erro! Indicador no definido.
Mtodos de obteno....................... Erro! Indicador no definido.
Lactonas............................................ Erro! Indicador no definido.
Referncias Bibliogrficas
1 - BARBOSA, Luiz Cludio de Almeida. Qumica Orgnica. Editora UFV.
Viosa, 2000.

2 - BRESLOW, Ronald. Mecanismos de Racciones Orgnicas. Barcelona.

Editorial Revert S/A, 1.978.

3 - CAMPOS, Marcello M. Fundamentos de Qumica Orgnica. So Paulo.

Editora Edgard Blcher, 1.997.

4 - DURST, H. D. Qumica Orgnica Experimental. Barcelona. Editorial

Revert S/A, 1.985.

5 - GONALVES, Daniel; WAL, Eduardo, ALMEIDA, Roberto P. Qumica

Orgnica Experimental. Rio de Janeiro. Editora McGraw Hill, 1.988.

6 - HENDRICKSON, James B., CRAM, Donald J. Organic Chemistry.

Tquio. Editora McGraw Hill KogerKushe, 1.980.

7 - MORRISON, Robert T. e BOYD, Robert N. Qumica Orgnica. Lisboa.

Fundao Calouste Gulbenkian, 1.995.

8 - QUINO, Emlio e RIGUERA, Ricardo. Questes e Exerccios de

Qumica Orgnica. So Paulo. Makron Books do Brasil Editora
Ltda, 1996.

9 - REUSCH, Willian H. Qumica Orgnica. So Paulo. Editora McGraw

Hill, 1.979.

10 - SAUNDERS J., WILLIAM H. Reaes Inicas Alifticas. So Paulo.

Editora Edgard Blcher, 1.979.

11 - SOARES, Bluma G. e outros. Qumica Orgnica: Teoria e Tcnicas de

Purificao, Identificao de Compostos Orgnicos. Rio de
Janeiro. Editora Guanabara, 1.988.

12 - SOLOMONS, T. W. Grahan. Qumica Orgnica 1. Rio de Janeiro.

Livros Tcnicos e Cientficos Editora Ltda, 1.996.

13 - SOLOMONS, Graham & FRYHLE, Graig. Qumica Orgnica. LTC -

Livros Tcnicos e Cientficos Editora Ltda. Rio de Janeiro, 2001.

14 - STEWART, Ross. A Investigao das Reaes Orgnicas. So Paulo.

Editora Edgard Blcher Ltda, 1.968.

1
15 - STOCK, Leon M. Reaes de Substituio Aromticas. So Paulo.
Editora Edgard Blcher Ltda, 1.968.

2
CAPTULO 1
HALETOS DE ACILA

Processos de obteno

1) Reao de cidos orgnicos com tricloreto de fsforo ou

pentacloreto de fsforo
A reao com tricloreto de fsforo leva formao de cido
fosforoso e do haleto de cido correspondente.

O O
3 R C + PCl3 3 R C + H3PO3
OH Cl

O Cl
R C + P Cl R C O Pcl2 + Cl
OH Cl
O H

O
Cl + R C O Pcl2 R C + HOPCl2
Cl
O H

O HO
R C + P Cl R C O POHCl + Cl
O H Cl
O H

O
Cl + R C O POHCl R C + P(OH)2 Cl
Cl
O H

O HO
R C + P Cl R C O P (OH)2 + Cl
O H HO
O H

3
 O
Cl + R C O P(OH)2 R C + P(OH)3
Cl
H3PO3
O H

PCl5

2 P C l
5 PCl6 + PCl4

Cl
O Cl
R C + PCl4 R C O P
OH Cl
O H Cl

P C l
6 PCl5 + Cl

Cl
Cl O
R C O P + Cl R C + HO PCl4
Cl Cl
O H Cl

Cl Cl
Cl
HO P HO P Cl + Cl

Cl
Cl Cl

Cl

H O P Cl O PCl3 + H

Cl

H + Cl H C l

Representar a reao do cido butanico com o tricloreto de fsforo

indicando as etapas do mecanismo:

4
 O Cl
C C C C + P Cl C C C C O PCl2 + Cl
OH Cl
O H

O
Cl + C C C C O PCl2 C C C C + HO PCl2
Cl
O H

O HO OH
C C C C + P Cl C C C C O P + Cl
OH Cl Cl
O H

OH O
C C C C O P + Cl C C C C + P(OH) 2 Cl
Cl Cl
O H

O HO
C C C C + P OH C C C C O P(OH)2 + Cl
OH Cl
O H

O
C l + C C C C O P(OH)2 C C C C + P(OH)3
Cl
O H H3PO3

Reao global:
O O
3C C C C + PCl3 3C C C C + H3PO3
OH Cl

Representar as etapas do processo que permitem obter cloreto de

metil propanoila:

O
C C C
Cl
C

5
 O Cl
C C C + P Cl C C C O PCl2 + Cl
OH Cl
C C O H

O
C C C O PCl2 Cl C C C + POHCl2
Cl
C O H C

O HO
C C C + P Cl C C C O POHCl + Cl
OH Cl
Cl C O H

O
C C C O POHCl + Cl C C C + P(OH) 2 Cl
Cl
C O H C

O HO
C C C + P OH C C C O P(OH)2 + Cl
OH Cl
C C O H

O
C C C O P(OH)2 + Cl C C C + P(OH)3
Cl
H3PO3
C O H C

Representar as etapas do mecanismo da reao do cido propanico

com PCl5.

2 PCl5 PCl6 + PCl4

O
C C C + PCl4 C C C O PCl4
OH
O H

6
PCl6 PCl5 + Cl

O
C C C O PCl4 + Cl C C C + HO PCl4
Cl
O H

Cl
Cl Cl
HO P HO P Cl + Cl
Cl Cl
Cl

+
HO PCl3 H + O PCl3

+
H + Cl HCl

O O
C C C + PC l 5 C C C + O PC l 3 + HC l
OH Cl

2) Reao do cido carboxlico com cloreto de tionila (SOCl2)

Nesse processo forma-se o haleto de acila correspondente, SO2 e
HCl, ambos gasosos.
A 1 etapa um ataque nuclefilo do oxignio da hidroxila do
cido ao enxofre, formando-se um intermedirio instvel.

Cl Cl O
O O
R C + S+ R C O S Cl
O Cl
O H
H

A fase seguinte a eliminao da base Cl , que ir atacar o

7
carbono da carbonila da estrutura I
formando o haleto de acila
correspondente, HCl e SO2.

O
O O
R C O S + Cl R C + HOSOCl
Cl Cl
H

H O
S O HCl + SO2
Cl

A reao do cido propanico com cloreto de tionila leva a formao

de um haleto de acila. Represente as etapas dessa reao.

Cl Cl O
O
C C C + S C C C O S Cl
OH
Cl
O O H

O O
C C C O S + Cl C C C + HO SOCl
Cl Cl
O H

H O
S O HCl + SO2
Cl

Numa experincia misturamos 1000g de cido actico com quantidade

suficiente de SOCl2. Pede-se:
a) A massa de SOCl2 necessria;
b) A massa de haleto de acila obtida;

8
c) Os volumes de HCl e SO2 obtidos, nas CNTP.

O O
C C + SOCl2 C C + HCl + SO2
OH Cl

60g 119g 78,5g 36,5g 64g

1000g 1983,33g 1308,33g 608,33g 1066,66g

SOCl2 necessrio Haleto de acetila

(C) VHCl 36,5g 22,4L

608,33g 373,33L

VSO2 = VHCl nHCl = nSO2 VSO2 = 373,33L

3) Reao de steres e Sais de cidos Carboxlicos com

PCl3
O mecanismo destas preparaes o mesmo do primeiro mtodo.
A reao de sais com PCl3 utilizada para obter haletos de acila ,
insaturados. J a reao com steres utilizada para obter qualquer tipo
de haleto de acila. As reaes gerais so as seguintes:

O O
Sais R C C C + PCl3 R C C C
H H + H H
O Na Cl

O O
steres R C + PCl3 R C
O R Cl

Representar as etapas da reao do PCl3 com:

a) Penteno 2 ato de sdio;
b) Butanoato de Etila.
C
O Cl
C C C C C + P Cl C C C C O PCl2 + Cl
O Na Cl
Na+
O

9
 Cl

C C C C C O PCl 2 + Cl C C C C C O PCl 2

O O

C C C C C + Na OPCl 2

Cl

_
O Cl
O
C C C C C + P Cl C C C C C O
-
PO Na + Cl
+

O Na
Cl O Na

Simplificando as etapas posteriores:

O Na
O
C C C C C O PO Na + Cl C C C C C + P Cl
Cl
Na +
O O Na

- +
O Na
- +
O O Na
- +
C C C C C + P O Na C C C C C O P -
+ Cl
+
O Na +
O Na
Cl O Na

+
O Na
O
+
C C C C C O P (ONa)2 + Cl C C C C C + P O Na
Cl -
+
Na O Na
O
+ -3
Na3 PO3

4) Reao de cloretos de acila com HF, HI, HBr

Nessas reaes ocorre um ataque nucleoflico da base fluoreto,
brometo ou iodeto ao carbono da carbonila.

10
 O
O O
R C + F R C Cl R C + Cl
Cl F
F

O O
R C + HI R C + HCl
Cl I

Alguns autores sugerem o seguinte mecanismo:

HF H + F

O OH
R C + H R C
Cl Cl

OH
OH OH
R C + F R C Cl R C + Cl
Cl F
F

OH O
R C + Cl HCl + R C
F F

Qual o produto formado na reao do cloreto de hexanoila com HBr? O

rendimento dessa reao alto ou baixo?

+
H Br H + Br

O
O
C C C C C C + Br C C C C C C Cl
+ Cl
Br

O
C C C C C C + Cl
Br

11
 +
Cl + H H Cl

5) Reaes de cloreto de Benzoila com cidos orgnicos

Os dois reagentes no so volteis, por isto esse processo tem
interesse quando o haleto de acila formado for voltil.

O O O O
C6H5 C + R C C6H5 C + R C
Cl OH OH Cl
voltil;
maior rendimento.

Explique como se prepara cloreto de formila atravs desse processo.

O
H C cido frmico
OH

O O O O
C6H5 C + H C C6H5 C + H C
Cl OH OH Cl

PROPRIEDADES QUMICAS

1) Hidrlise e Alcolise
Tanto a hidrlise quanto a alcolise envolvem trs etapas:
1 etapa: ataque nucleoflico do oxignio da gua ou do lcool ao
Carbono da Carbonila.
2 etapa: eliminao da base cloreto.
3 etapa: A base cloreto retira um prton do oxignio do cido.

Obs: Esta uma reao SN2

12
 O O
H
R C + O R C OH2
H
Cl Cl

O
O O
R C OH2 R C + Cl HCl + R C
OH2 OH
Cl

Qual o produto final formado na reao do cloreto de acetila com

etanol?

O O
H H
H3C C + O H3C C O
C CH3 C CH3
H2 H2
Cl Cl

O
H O
H3 C C O H3 C C + Cl
C CH3 O C C
Cl H2 H

O
HCl + H3 C C
O C C

acetato de etila

Obs: A reao de cloretos de acilas aromticos com gua ou

lcool ocorre por um processo SN1, porque o ction carbonium formado
estabiliza-se por ressonncia. Por isso a 1 etapa da hidrlise ou
alcolise de um haleto de acila aromtico a formao do ction
carbonium.

13
 O O

H2O
C Cl C + Cl

C C O C C O C C O

C C C C C C C C C

C C C C C C

C C O

C C C

C C

Complete a equao qumica entre o cloreto de benzila e a gua.

O O

H2O
C Cl C + Cl

O O
H
C + O C OH2
H

O O
C + Cl HCl + C
OH2 OH

cido benzico

Explique como podemos obter:

a) benzoato de butila;
b) butanoato de isopropila.
a)

O O
butanol
C C + Cl
Cl

14
 O O
C + O C C C C C
H O C C C C
H

O
C O
O C C C C + Cl HCl + C
H
O C C C C

b) A reao do cloreto de butanoila com isopropanol ocorre segundo um

mecanismo SN2:

O
O
C C C C + HO C C R C O C C
H
Cl
C Cl C

O
C
R C O C C R C + Cl
H
O C C
Cl C
H C

C O
R C + Cl HCl + R C
O C C O C C
H

C C

Exerccio: A alcolise do cloreto de paranitrobenzoila rpida enquanto

que a alcolise do cloreto parametil benzoila lenta. Explique.
R

O H

Cl
C NO2
O
-I

15
 O grupo NO2 eletroatraente (efeito I), o que causa uma
diminuio da densidade eletrnica do carbono de carbonila, que passa a
atrair com mais intensidade o oxignio do lcool: reao rpida.
Tambm devido maior estabilidade do estado de transio, o
que torna a reao mais rpida (Moura Campos).
R

O H

Cl
C CH3
O +I

J o grupo metil eletronrepelente (efeito +I), esse efeito causar

um aumento de densidade eletrnica da carbonila, que no atrair com
tanta intensidade o oxignio do lcool: reao lenta.

2) Reao com gua oxigenada

Nesse caso formam-se compostos chamados percidos, que so
mais reativos que os cidos comuns, e por isso mesmo utilizados em
snteses orgnicas.

H O H O
O
R C + O OH R C O OH R C O OH + Cl
H
Cl
Cl

HCl + Percido
R C O OH

Como podemos obter parcido butanico atravs da reao do H2O2

com um haleto de acila?

16
 H O
O
C C C C + O OH C C C C O OH
Cl
Cl H

O
O
C C C C O OH + Cl C C C C + HCl
H O OH

3) Reaes do benzeno em presena de AlCl3

A 1 etapa a formao da espcie eletrfila:
O O
O
R C Cl + AlCl3 R C Cl AlCl3 R C + AlCl4

A 2 etapa: ataque eletroflico ao benzeno, com formao de um

ction que estabilizado por ressonncia.

R C H
O

+ C R

A 3 etapa: eliminao do ction H+ e formao de um estrutura

aromtica e estvel.

O
O
C R
R C H

+
H +

4 etapa: Recuperao do catalisador

+
H + AlCl4 HCl + AlCl3

A butil fenil cetona tem por frmula:

17
 O

C C C C C Explique sua sntese.

O
O
C C C C C + AlCl3 C C C C C Cl AlCl3
Cl

C C C C C + AlCl4

O O H

C C C C C + C C C C C

O H O

+
C C C C C C C C C C + H

+
H + AlCl4 HCl + AlCl3

4) Reduo com H2/Pd

1 etapa: Ciso heteroltica do hidrognio

Pd +
H H H + H

2 etapa: Ataque nuclefilo do nion hidreto formado:

O
O O
R C + H R C H R C + Cl
Cl H
Cl

+
H + Cl HCl

18
 Alguns autores sugerem que a primeira etapa deste mecanismo

seria uma adio eletroflica do H :

OH
O

R C + H R C Cl

Cl

Segue-se um ataque nucleoflico da base H

Obs: se utilizarmos hidrognio em excesso obteremos como
produto final um lcool.

OH
O
Pd
R C + H R CH2

H
H

A reduo do cloreto do 2 metil pentanoila com H2/Pd leva

formao de uma mistura contendo lcool e um aldedo. Identifique-os:

Pd
H H H+ + H

- O
O
-
C C C C C - + H C C C C C H

+
Cl
C C Cl

O
C C C C C + Cl
H
C

+
Cl + H HCl

19
 OH
O
C C C C C + H C C C C CH 2
H
C H C
2 metil-pentanol 1

Obs: O melhor mtodo para obter aldedos a sntese Reissert-

Fischer.
Trata-se da reao de um haleto de acila com cianeto de potssio
e quinolina.

H H Cl
+ CN +
N K N N
CN CN

R C Cl R C Cl R C O

O O

O
H2O O
+ + R C +NH3
H C
N H
CN N
OH

R C O

2 carboxi quinolina aldedo

H

Como podemos sintetizar hexanal atravs da sntese de Reissert-

Fischer?

N
quinolina

20
 + CN H
K
N N
CN
C C C C C C O

Cl

O
C C C C C C
+
Cl

H
+ Cl
N
CN

C C C C C C O

O O
H
H 2O
H
+ C + C C C C C C + NH3
N N
CN
OH H
C C C C C C O

2 carboxi quinolina hexanal

O
Obs: A transformao do grupo CN no grupo C ocorre
OH
em meio a uma soluo aquosa cida (HCl).

+
+H

R C N R C NH + OH2

R C NH R C NH2 R C NH2

OH2 B OH OH

H autores que sugerem que primeiro ocorre a protonao e em

seguida o rompimento da ligao:

21
R C NH + B H B + R C NH

H O H OH

R C NH 2 R C NH2 R C NH2

OH OH OH

O
R C NH2 + B R C amida + HB (pode ser neutralizado)
NH2
OH

O
O
R C + OH2 R C NH2
NH2
OH2

O O
R C + NH2 NH3 + R C cido orgnico
OH2 (pode ser OH
neutralizado)

Esquematize a hidrlise em meio cido do cianeto de isopropila.

C C

C C N + H C C NH + OH2

C C

C OH2 C OH C OH

C C NH + B C C NH2 C C NH2 B

2
C 3 C C

22
 C
O
C C + HB (pode ser neutralizado)
NH2
C

C C O
O
C C + OH2 C C OH2
NH2
C C NH2

C C
O O
C C + NH2 C C + NH3 (pode ser neutralizado)
OH2 OH
C C

H2C N N
5) Reao com Diazometano
H2C N N

O
O
R C + H2C N N R C C N N
Cl H2
Cl

O H O H O

R C C N N + Cl R C C N N N2 + R C CH

H H
O
R C R C C O R C C O

CH "cetenas"
(migrao)

Exemplo: Reao de hidrlise das cetenas:

23
 H

R C C O + OH2 R C C O

OH2

H H
O
R C C O R C C
OH
OH2 H

+ gua cido
cetena +R OH ster

+ NH3 amidas

A reao do cloreto de propanoila com azometano forma uma cetena.

Represente as reaes dessa cetena com:
a) H2O;
b) Propanol 2;
c) NH3.

O
O

C C C + C N N C C C Cl
+ H2
Cl
H2 C N N

Ver a seqncia proposta na pgina 23!

Reaes da cetena formada (etil cetena: C C C C O ):

a) H2O

24
 O

C C C C O + OH2 C C C C O C C C C

OH2
OH2

H
O
C C C C cido butanico
OH
H

b) Propanol 2
C O C
H
C C C C O + O C C C C C C O C C
H

O C O C
C C C C C C C C butanoato de
isopropila
O C C O C C
H H
B
pode ser uma
molcula de lcool

25
c) NH3

O H
O
C C C C O + NH3 C C C C C C C C
NH3
NH3
H B
O (pode ser o NH3)
C C C C
NH2
H

Os haletos de acila reagem com etxido de sdio, amonaco, aminas e

acetato de sdio seguindo o mecanismo tradicional.

+
1) Etxido de sdio H3C C O Na
H2

O
O O _
+
R C + O C C R C O C C R C + Na Cl
Cl Na+ O C C
Cl ster

2) Amonaco (NH3)

O
O O
R C + NH3 R C NH3 R C + Cl
Cl NH3
Cl

O
R C + HCl (pode ser neutralizado)
NH2
amida

3) Amina (R NH2)

26
 O
O O
R C + N R R C N R R C + Cl
Cl H2 H2 N R
Cl H2

O
HCl + R C
N R amida substituda
H

O
4) Acetato de sdio H3C C
+
O Na

O O
O O
R C + C CH3 R C O C CH3
Cl O
Na
+ Cl

O
R C
+ -
O + Na Cl
H3C C anidrido
O

Exerccios
Obteno de Haletos de Acila
Explique a reao do PCl3 com butanoato de Etila.
Cl
O
C C C C + P Cl C C C C O PCl2 + Cl
O C C
Cl
O C C

O
C C C C O PCl2 + Cl C C C C +C C O PCl2
Cl

O C C

27
 O Cl Cl

C C C C + P O C C C C C C O P + Cl

O C C Cl O C C O C C

Cl
O
C C C C O P + Cl C C C C + P O C C 2 Cl
Cl
O C C
O C C

O C C O

C C C C + P O C C

O C C Cl

C C C C O PO C C 2 + Cl

O C C

C C C C O P O C C 2 + Cl C C C C + P O C C
3

Cl
O C C

Representar as equaes, com os respectivos nomes, que envolvem

as seguintes espcies qumicas.

A) Cloreto de Benzoila e etxido de sdio.

O
O
C + O C C C O C C
+
Cl Na
Cl

O
+
C + Na Cl
O C C
benzoato de etila

B) Cloreto de acetila e acetato de sdio.

28
 O O O
O
H3C C + C CH3 H3C C O C CH3
Cl
O Cl
+
Na

anidrido actico
O
H3C C O
+
O C + Na Cl
CH3

C) Cloreto de 2 metil butanoila e amonaco.

O
O
C C C C + NH3 C C C C NH3
Cl
C C Cl

O O
C C C C + Cl HCl + C C C C amida
NH3 NH2
C C
2 metil butanoamida

D) Cloreto de 2 etil pentanoila e dietil amina.

O
O C C C C

C C C C C + N H C C C C C N H

Cl C C C C
C C Cl

C C

O O

C C C C C C C
C C Cl HCl + C C C C C

N H N
C N , N - dietil C
C C 2 etil C C
C pentanoamida C

9) Reaes de Brometos de acila com agentes nuclefilos

Uma reao qumica ir ocorrer com facilidade quando formar bases ou
cidos fracos. Nas reaes de brometos de acila, forma-se a base :Br-
29
que uma base fraqussima. Por isso os brometos de acila do reaes
fceis e quantitativas, sendo usados para obter amidas, cidos, steres,
anidridos e amidas substitudas em laboratrio.

O
O
R C + Nu R C Nu
Br
Br

O
O

R C Nu R C + Br

Nu
Br

Composto orgnico formado

NH3 amida

OH2 cido

HOR ster
Nu
O C R anidrido

H2N R amida substituda

Qual o produto formado na hidrlise do brometo de hexanodila?

O
O
O
C C + OH2 C C OH2 C C
Br
OH2
C C Br C
+ 2 Br
C C O C
O
O
C C + OH2 C C OH2 C C
Br
Br OH2

30
 O
C C
OH
C
+ 2HBr
C
O
C C
OH

cido hexanodiico

Explique a seguinte transformao:

O
H2 H2
AlCl 3
C C C

Cl

R 1 hidrindona
O

O O

R C C C Cl + AlCl3 R C C C Cl AlCl3

R C C C + AlCl4

C C Mecanismo +
C +H
tradicional
C O
C

+ -
H + A lCl 4 HCl + A lCl 3

Idem para as seguintes transformaes:

31
 O
AlCl3
C C C C
1)
Cl

O
tetralona

O
C C C C AlCl3
C C C C Cl AlCl3

Cl
O

O
C C C C + AlCl4

C
C
C C +
+H
C
C
C
C O
O

+
H + AlCl4 AlCl3 + HCl

O
O
O
C 1) PCl 3
C
AlCl 3 2) AlCl 3
2) + O
rend. 85% rend. 100%
O
C
C
HO O
O cido
antraquinona
anidrido Benzoil benzico
ftlico

O O O

C C C

O + AlCl3 O AlCl3

C C C O AlCl3

O O O

32
O O
H

C C

C O AlCl3 C O AlCl3
O
O

O
O

C
C
+
+ H

C O AlCl3
C OH

O
O

O
O

C
C

+ PCl3

C Cl
C OH

O
O

O O

C C

+ AlCl3

C Cl C Cl A lCl 3

O
O

33
 O
O

C
C

+
+ AlCl4 +H

C C

O O

+
AlCl4 + H HCl + AlCl3

10) Reao com aromticos

A 1 etapa da reao de um haleto de acila com um composto
aromtico qualquer a formao de um ction, com o auxlio de cido de
Lewis (AlCl3, FeCl3, BF3)
A reao do cloreto de acetila com benzeno lenta, com etil
benzeno rpida, enquanto que com o nitro benzeno a reao muito
lenta. Em qualquer dos trs casos a etapa inicial dessas reaes a
formao do ction carbonium.

O O
O
C C + AlCl3 C C Cl C C + AlCl4
Cl

O
O
C C
O C C H

+
+ C C +H
L acetofenona

34
 C C C

C C C
H
O
C C C C
+
+ C C +H
MR
O O

NO2 1 etil 2 acetil Benzeno

NO2 NO2
O
O O
+
C C H +
+ C C C C
ML

1 nitro 3 acetil Benzeno

H

Existem grupos de tomos que aumentam a velocidade das reaes

(ativantes orto-para), enquanto que existem outros grupos de tomos que
diminuem a velocidade (desativantes meta e desativantes o, p).
Ativantes o, p NH2 CH3 (alquil)

OH OCH3

O
Desativantes m: NO2 C SO3H
H
O
C CN C R
OH
O
Desativantes o, p: halognios

por exemplo:

CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3

O O O O O

1)

35
 O O O O O O O O

N N N N

2)

O O

N NO 2

+ +

Em (I) um ction A+ ir se ligar nos carbonos nas posies o, p

porque estes tm uma densidade eletrnica maior.
Em (II) um ction A+ ter a possibilidade de se ligar nos carbonos
da posio meta.
Obs: Os halognios deveriam ser ativantes o, p porque as formas
cannicas de um haleto orgnico aromtico so as seguintes:

Cl Cl Cl Cl + Cl

Os halognios por serem muito eletronegativos, no cedem seus

eltrons com facilidade para a ressonncia. Por isso as posies o, p no
ficam com densidade eletrnica elevada, no atraindo com intensidade o
reagente E+: a velocidade de reao pequena, nas posies o, p.

Exemplo: A reao do fenol com cloreto de acetila forma dois

produtos ismeros. Quais so e qual se forma em maior quantidade?

36
 OH OH

O
1)

33%
+ C CH3
p - acetil fenol

C CH3

o probabilidade : 2/3
O
p probabilidade : 1/3

OH 66%
o - acetil fenol
2)
C CH3

A reao do isopentil benzeno com cloreto de acetila forma 10% de um

orto derivado e 90% do para derivado. Porque isso ocorre?
C

C
C C C C

C C C C 1)

O 90%

+ C CH3

C CH3

C C C C
10%
2)
C CH3

O grupo isopentil muito volumoso e dificulta o acesso do

reagente eletroflico aos carbonos da posio orto: difcil a reao, pouco
produto.

11) Halogenao de Brometos de acila

37
 Reao de Hell-Volhard-Zelinsky
Os hidrognios dos carbonos vizinhos ao carbono da carbonila
so chamados de hidrognios cidos, pois devido eletronegatividade
do oxignio ou de outros grupos, esto fracamente ligados ao carbono .
Dissolvendo-se bromo, um solvente polar, ele se dissocia
segundo a equao:

+
Br Br Br + Br

A base brometo formada retira com facilidade o hidrognio cido

do brometo de acila dando origem a HBr e a um nion de carbono.

O O
H H
R C
C + Br R C C + HBr
H Br Br

A ltima etapa a adio do ction Br (bromnio) ao nion

carbonium.

O O
H +
H
R C C + Br R C C
Br Br
Br

Explique a transformao do cido pentanico no brometo de bromo

pentanoila.
O O
3 C C C C C + PBr3 3 C C C C C + H3PO3
OH Br

O O
C C C C C + Br HBr + C C C C C
Br Br
H

38
 O O
C C C C C + Br C C C C C
Br Br
Br

12) Compostos de Grignard

Os haletos de acila ao reagirem com compostos de Grignard do
origem s cetonas correspondentes.

+
MgCl O MgCl
O
R C + C C R C Cl
Cl
C C C

O Mg Cl O Mg Cl

R C Cl Cl + R C

C C C C

C C

+
O
OMgCl

R C + Cl R C C C + MgCl 2

C C C

Identifique a cetona formada na reao do cloreto de acetila com

cloreto de propil magnsio, dissolvido em ter.

39
 O Mg Cl O Mg Cl
O
C C + Mg Cl C C Cl C C + Cl
Cl
C C C

C C C

C C C

O MgCl O

C C + Cl Mg Cl2 + C C C C C

C Pentanona 2

Obs: Se utilizarmos excesso do composto de Grignard e fizermos

a hidrlise do composto obtido, formar-se- um cool tercirio.

O O Mg Cl
+

C C + Mg Cl C C C C C + HOH

C C C

C C C

C C C

OH

C C C C C + Mg (OH) C l
cloreto monobsico
C de magnsio

C
4 metil heptanol 4

40
 13) reao do Fosgnio (COCl2)

1) Com lcool

O O
Cl
H
C O + O C C C O C C C O C C + Cl
H H
Cl Cl Cl
Cl

C O C C + HCl

Cl

O O

C O C C + O C C Cl C O C C
H
Cl O C C
H

O O

C O C C + Cl HCl + C C O C O C C

dietil carbonato
HO C C

2) Com amina

Cl O O

C O + N R Cl C N R Cl C N R + Cl
H2 H2 H2
Cl Cl

O O

Cl C N R + N R Cl C N R + R NH3
H2 H2 H

+
R NH3 + Cl R NH3+ Cl

41
 O O

+
Cl C N R + R NH2 Cl C N R NH3
H

+
O C N R + Cl + R NH3 R NH3 Cl

Isocianato

Os isocianatos so utilizados em snteses orgnicas para obter

amidas derivadas do cido carbnico ou ainda steres dessas amidas.

R N C O + N R R N C N R
H2 H2

R N C N R
H H N, N' dialquil carbamida

Os isocianatos tambm reagem com lcoois dando origem a

compostos genericamente chamados carbamatos de ster
Estes compostos tambm recebem o nome de uretanos.

O O

R N C O + O R R N C O R R N C O R
H H H

uretanos

A reao do fosgnio com propil amina leva formao de um

isocianato. Represente os mecanismos desse isocianato com:
a) propanol 2;
b) dietil amina;
c) gua.

42
 O
Cl

C O + N C C C Cl C N C C C
H2 H2
Cl
Cl

Cl + C N C C C + N C C C C C C NH3] Cl
H2 H2
Cl

O
O
H3
C N C C C + N C C C N C C C + Cl C
H H2
N C C C
Cl

Cl + O C N C C C + Cl HCl C C C NH3] Cl

Isocianato de propila

+
a) C C C N C O + O C C C C C N C O C C
H H

C C

O O

C C C N C O C C C C C N C O C C
H H

C C

carbamato de N-Propil Isopropila

C C O C C

b) C C C N C O + N C C C C C N C N C C
H H

C C O
C C
N, N dietil
C C C N C N C C C C C N C N N' Propil
H H carbamida
C C
B

c) C C C N C O + OH2 C C C N C OH2

43
 O
O

C C C N C OH2 C C C N C cido N-Propil

H metanico
OH
B

Obs: Por um processo semelhante pode obter-se o isotiocianato de

fenila. Esse composto reage facilmente com amonaco, dando origem
fenil tiouria.
S

Ph N C S + NH 3 Ph N C S Ph N C NH3

NH 3
B

Ph N C NH2
H

A reao da anilina com cloreto de acetila leva formao da

acetanilida.

O
O

N + C CH3 N C CH3
H2 H2
Cl
Cl

O
O

N C + Cl HCl + N C CH3
H2 H
CH3

A acetanilida e seus derivados tm propriedades analgsicas e

antipirticas.

44
 Exerccios

1) Identifique com mecanismos, os produtos formados nas reaes

orgnicas:
a - cido 2 metil butanico e PBr3;
b - cido 3 isopropil pentanodiico e PCl3;
c - cido metil propanico e PCl5;
d - cido 3 metil butanodiico e PCl5;
e - metil propanoato de sdio e PCl3;
f - pentanodiato de potssio e PCl3;
g - butanodiato de etila e PCl3;
h - tereftalato de butila e PCl3;

2) A reao do cido tereftlico (benzeno dicarboxlico 1,4) com cloreto

de tionila (SOCl2) forma vrios produtos. Identifique-os, com
mecanismos.

3) A hidrlise do cloreto de acetila forma um HX e um cido orgnico.

Para a preparao de 750 L de soluo 7,5 N contendo este cido
orgnico, pede-se:
a - o mecanismo;
b - as massas das espcies envolvidas.

4) A alcolise do brometo de pentanodiila com etanol origina um cido

halogendrico e um ster, com E=92%. Para a obteno de 1000 L
deste ster (d = 1,078 g/mL), pede-se:
a - o mecanismo;
b - as massas das espcies envolvidas.

5) Explique porque a alcolise do cloreto de p-nitro benzoila rpida

enquanto a alcolise do cloreto de p-metil benzoila lenta.

6) 1500 L de benzeno (d = 0,854 g/mL) foram postos a reagir com cloreto

de benzoila /AlCl3, originando um HX e uma cetona aromtica. Com R
= 85%, pede-se:
a - o mecanismo;
b - as massas das espcies envolvidas.

7) A reao do iodeto de 3 hidroxi pentanodiila com excesso de H2 / Pt

forma um trilcool com E = 82%. Para a fabricao de 2000 L deste
lcool (d = 1,065 g/mL), pede-se:

45
 a - o mecanismo;
b - as massas das espcies envolvidas.

8) Identifique, com mecanismos, os compostos formados nos

procedimentos:
a - iodeto de pentanoila e etxido de sdio;
b - iodeto de butanodiila e excesso de NH3;
c - fluoreto de metil propanoila e anilina (fenil amina).

9) Num certo procedimento foram colocados a reagir 500 L de soluo

2M de cloreto de pentanoila com 400 L de soluo 3N de acetato de
sdio, havendo formao de 2 produtos. Pede-se:
a - o mecanismo;
b - a massa do reagente em excesso e a N da soluo em relao
a esta espcie;
c - as massas das espcies envolvidas.

10) A reao Hell-Volhard-Zelinsky ocorre entre um haleto de acila e

Br2. Identifique, com mecanismos, as espcies formadas na reao do
brometo de hexanodiila com excesso de Br2.

11) Ao reagirmos 500 Kg de fluoreto de propanoila com fluoreto de etil

magnsio obtemos um sal e uma cetona com R = 93%. Pede-se:
a - o mecanismo;
b - as massas das espcies envolvidas.

12) A reao do fosgnio (COCl2, 94% de pureza) com excesso de

propanol 1 forma um HX e um ster, com E = 79%. Para a obteno de
700 Kg deste ster, pede-se:
a - o mecanismo;
b - as massas das espcies envolvidas.

13) O lcool comum uma mistura azeotrpica contendo 96% de etanol e

4% de gua, em volume. Pois bem, uma certa indstria colocou a
reagir 3000 L de cloreto de pentanodiila (d = 1,140 g / mL) com 3000 L
desse lcool hidratado. Supondo-se que toda a gua presente neste
lcool tenha sido consumida, pede-se:
a - os mecanismos;
b - a massa do reagente em excesso;
c - as massas das espcies envolvidas.
dados: d do etanol = 0,854 g/mL; d da gua = 0,9983 g/mL

46
14) Identifique, com mecanismos, os produtos formados na reao entre
as seguintes espcies:
a - fenol e cloreto de acetila/AlCl3 (proporo 1:1 e em excesso);
b - cido benzico e brometo de acetila /FeBr3 (proporo 1:1 e
em excesso).
15)
NO 2 NO 2 NO 2
O

CH 3 CH 2 CCI Cl 2 /A lCl 3
A lCl 3

Cl

O O

Com relao seqncia de procedimentos acima representados,

pede-se:
a) os mecanismos;
b) Para a preparao de 5000 L do produto final (massa especfica
1,075 g/mL), calcule as massas de todas as espcies envolvidas. (E da 1
etapa = 91%; E da 2 etapa = 96%);
c) a massa total de AlCl3 necessria (utilizada na proporo de
0,005% em relao s massas dos reagentes na 1 etapa e 0,003% na 2
etapa).

Fonte de consulta:
Quino, Emlio e Riguera, Ricardo. Questes e Exerccios de
Qumica Orgnica. Makron Books do Brasil Editora Ltda. S. Paulo, 1996.

47
CAPTULO 2
ANIDRIDOS

Mtodos de obteno

1) cidos e P2O5
A fase inicial dessa desidratao um ataque nuclefilo do
oxignio da hidroxila ao tomo de fsforo. Forma-se um ction aclio
que
ir reagir com outra molcula de cido: forma-se uma estrutura que perde
um prton dando origem ao anidrido.

O O O O O
O O
R C + P O P R C O P O P R C
O H
H
O O O O

O O O O O O
+
-H
R C + O C R R C O C R R C O C R
H H

O O O O

+ +
HO P O P +H H2O P O P P2O5 + H2O

O O O O

Explique como podemos obter anidrido butanico atravs desse

processo.

O O O O O
O
C C C C + P O P C C C C O P O P
H
O
H O O O O

cido butanico

48
 O
O
O
+
C C C C + O C C C C C C C C O C C C C -H
H H

O O

C C C C O C C C C
anidrido butanico

Represente a reao de desidratao do cido pentanodiico

(glutrico).

O O O

O O O C C O P O P
H
C C
OH + P O P C O O
C O
O O O C C
C C OH
OH

O
O O
C C C C
C C
+
C C -H O
OH C
OH
C C C C
C C
O O
O
anidrido
pentanodiico (glutrico)

2) cidos com Anidrido Actico

uma reao de dupla troca entre o cido orgnico e o anidrido
actico. Tem interesse prtico quando o anidrido obtido tiver ponto de
ebulio maior que o cido actico porque com aquecimento o cido
actico destila.

49
 O
O O O
C C O
O
O + HO C R C C O C R C C
H OH + C C
C C
O
O
O R C
C C
O
O

O C C

C C + O

OH R C

Repete-se o processo, com a formao de outro mol de cido

actico e um mol do anidrido.

R C

R C

Num laboratrio temos cido benzico e cido actico. Explicar como

podemos obter:
a) Anidrido Benzico;
b) Anidrido Actico
Sugesto:
1 - obter anidrido actico com P2O5
2 - obter o anidrido benzico atravs de reao do cido benzico com
anidrido actico.
cido Actico

50
 O O O O O
O O

C C + P O P C C O P O P C C
H
O
H O O O O

O O O O O
O
+
-H
C C + O C C C C O C C C C O C C
H H
anidrido actico

OH
+ O
O
C
C C O
veja O
O + 2C C
mecanismo na pg. 46 C
C C OH
O cido actico
O
anidrido benzico

3) Reao de Haletos de Acila com Piridina e gua (ou H2S)

O O
O

N + C R N C R N C R + Cl

Cl
Cl

N
O O
+
O C + OH2 + R C -H R C
(HCl)
N OH2 OH
R

51
 N O O
O

R C + C O + R C O C R
H
OH
R N

O O
+
-H
R C O C R + Cl
N

Tendo como produtos iniciais piridina, H2O e um haleto de acila,

explicar a obteno do anidrido pentanico.

O
O

N + C C C C C N C C C C C

Cl cloreto de pentanoila
piridina Cl

O
O

N C C C C C + OH2 N + C C C C C

OH2

O
+
-H
C C C C C cido pentanico + Cl
OH N

O O

C C C C C N + C C C C C N

O
H

52
 O O
+
-H anidrido pentanico
+ C C C C C C C C C C

OH O

C C C C C C C C C C

O O

4) Reao de haleto de acila com sais orgnicos

A reao ocorre a temperatura ambiente.

O O O O
O O
R C + C R R C O C R R C O C R + Cl
Cl O
+
Na Cl

+ + -
Na + Cl Na Cl

Represente as etapas da reao do cloreto de hexanodiila com:

a) Piridina e H2O;
b) Acetato de Sdio

C C C N
O
a) C C C + N C O Cl
Cl
C C C N
O
C C + N Cl
Cl

O
O
C C C N + OH2 N + C C C
OH2
C O C
O
C C N C C
N

53
 O O
O
-H
+ C C C C C C
C C C
+
O
-H
OH C OH C C C
C
O O
C C anidrido
C C hexanodiico
N O

O O O
b) C C C C C C + C C
Cl Cl O
+
Na

O O O O

C C O C C C C C O C C
+ +
Na Na
Cl Cl

O O O O

+ -
2 Na Cl + C C O C C C C C O C C

5) Ceteno com cidos

Este o principal mtodo utilizado para obter anidridos mistos.

O O O O O
+

H2 C C O + C R H2C C O C R H 3C C O C R
H
O
H
H 1

Utilizando-se do ceteno como produto inicial, representar a reao da

obteno do anidrido 2-metil butano actico.

54
 C O O C O O C
O

H2C C O + C C H2C C O C C H3C C O C C

H
O
H C 1 C C
H B B

C C C

Propriedades Qumicas
Reaes de hidrlise, alcolise e a amonlise. Todas essas
reaes ocorrem segundo mecanismos semelhantes, havendo formao
de cidos, steres e amidas.
a) Hidrlise

O
O
O R C OH2 R C
+
R C OH2 O
O + OH2 O 2R C
R C OH
O R C O O
R C
O

55
 b) Alcolise
O
O
O R C O R R C
R C H
O R
O + O R O H
H
R C
O R C O O

R C O

O O
R C + R C
O R OH
ster
cido carboxlico

c) Amonlise

O
O
O R C NH3 R C NH3
R C NH3
O + NH3 O
R C
O O
R C O
R C
O

O O O
NH4 + C R R C + R C
O O NH4 NH2
sal de amida
amnia

d) Aminlise

O R C N R
R C H2
O
O + N R O R C
R C H2
N R
O R C O H2

O
R C
O

56
 O
R C O
N R + R C
H OH
amida substituda

e) Reao com ter (R O R / AlCl3)

O O O
1) R C R C R C
O + A l Cl 3 O A lCl3 O A l Cl 3
R C R C
+
O O
O
R C

O
R
O R O
2) R C + O R C O R C + R
R O R
R ster

f) Reao com aromticos (AlCl3)

O O
O
1) R C R C
R C
O + AlCl3 O AlCl3 O AlCl3
R C
R C
O O +
O
R C

2) + C R O C R O C R

H
+H

cetona
aromtica

g) Anidrido Actico e cido Saliclico

Serve para obter o cido Acetil Saliclico.
A primeira etapa um ataque nucleoflico do oxignio da hidroxila
ao carbono da carbonila. A segunda etapa a eliminao da base
acetato.
A terceira etapa a formao do cido actico e do AAS.

57
 O
O
C
C O
O OH
OH
C CH3
O C CH3
O + O H
H C CH3
O
O

O C CH3

O O
C C
OH OH
O
O C O C CH3 AAS
H
C
O
O O
H3C C H3C C
O OH

Obs: O AAS um slido e o cido actico um lquido. Por

destilao separa-se o cido actico e obtm-se o AAS, slido, que tem
aspecto branco cristalino.
Se o produto utilizado inicialmente fosse o benzeno, quais as
etapas necessrias para sintetizar o AAS?
Um processo semelhante utilizado para transformar a morfina
em herona.

HO O
herona
O
H3C C O
C CH3
H2
O C CH2 + O
O
C CH3 O
N N
O
H3C C O
CH3 CH3
HO

morfina O

+ 2H3C C

OH

h) Aminlise
Anidridos aromticos reagem facilmente com aminas primrias ou

58
secundrias, formando as amidas correspondentes.

O O

O O C N R O C N R
O C H2 H2
H2
O + N R O
O C O
O
O C O
O C O

metil
O O
cido
O C + O C benzico (slido)
N R OH
H

N - metil
benzamida

i) Reao do Furano com anidrido Actico em presena de BF3.

A primeira etapa a gerao do ction, que ir causar um ataque
eletroflico ao furano, que um composto aromtico.
O
O O C C
H3C C C C O BF3 +
O + BF3 O BF3
H3C C C C O
cido de H3C C
O Lewis O

O
H
H
H
+ C CH3
O O C CH3

+
H + C CH3
O
O

O O
H + H3C C BF3 + H3C C
O BF3 OH

59
 O cido fenil metanico d origem, em certas condies, ao
anidrido benzico, que reage com a etil, propil amina, dando origem a
uma amida disubstituda. Explique essa transformao.

O O O O O
O
C + P O P C O P O P
H
O
H O O O O

O O O
O
C -H
C + C O C
O
H
anidrido benzico

O O
C C O O
C O C
+ N C C C C O C

C C NH

C C C

C C C O

C C N C
H
O O

+ C + C

OH N C C C
C O
cido N - Etil
benzico N - Propil C
O Benzamida
C

Exerccios

1) Represente com mecanismos , a desidratao do cido 3 metil

pentanico, em presena de P2O5.

2) Idem para o cido 3 metil pentanodiico.

3) Sob certas condies, anidrido actico reage com cido hexanico

originando um novo cido e um novo anidrido. Represente, com
mecanismos, esta transformao.

60
4) Ao reagirmos brometo de butanoila/piridina com gua, obtemos um
anidrido e HX. Para a obteno de 2,5 ton. deste anidrido, supondo-se
E = 91%, pede-se:

a - o mecanismo;

b - as massas das espcies envolvidas.

5) Numa certa preparao colocamos a reagir propanoato de potssio e

brometo de pentanoila, havendo a formao de um sal e de um
anidrido assimtrico. Para o aproveitamento de 50 tambores
contendo soluo aquosa a 25% em massa (d = 1,19 g/mL) de
propanoato de sdio, pede-se, supondo-se E = 74%:

a - o mecanismo;

b - as massas das espcies envolvidas.

6) Ao reagirmos a butil cetena com cido butanico, obtemos um

anidrido assimtrico, com R = 86%. Para a obteno de 50 tambores
contendo uma soluo etrea a 18% em massa (d = 1,11 g/mL) desse
anidrido, pede-se:

a - o mecanismo;

b - a massa de butil cetena necessria;

c - A massa de cido butanico necessria (5% maior que a

teoricamente necessria).

7) Represente, com mecanismos, as reaes do anidrido 2,3 dietil

pentanico e do anidrido 2,3 dietil pentanodiico com:
a - gua (hidrlise);
b - butanol 1 (alcolise);
c - amonaco ( amonlise);
d - benzil amina (aminlise).

8) Represente, com mecanismos, os produtos formados quando

colocamos a reagir o ter comum com anidrido benzico (fenil
metanico/ BCl3.)

9) Ao reagirmos o benzeno com excesso de anidrido propanico/AlCl3

obtemos dois produtos. Identifique-os, com mecanismos.

10) Identifique, com mecanismos, os produtos formados na reao do

anidrido butanico/FeBr3 com o FURANO.

61
 NOES DE SNTESE ORGNICA
ANIDRIDO SUCCNICO

1) Reagentes
cido succnico 20,0 g
anidrido actico 30,0 mL

2) Substncias complementares
ter etlico

3) Tcnica
Em um balo de 250 ml colocar 20,0 g de cido succnico e 30,0
mL de anidrido actico.
Ligar um refrigerante de refluxo e aquecer durante 1 hora. Esfriar e
colocar em geladeira durante 12 horas. Filtrar em buchner.
Lavar com ter e dessecar em estufa entre 100/150C.
Recristalizar, utilizando uma mistura de lcool/gua.

4) Reao
O O

O O H3C C H2C C O
calor
C CH2 CH2 C + O O + 2H3C C

HO OH H3C C H2C C OH

O O

5) Rendimento do processo
70/75%

6) Constantes Fsicas
Cristais com forma de prismas orto rmbicos; PF = 119,6C; PE = 261C;
pouco solvel em ter etlico e gua; solvel em clorofrmio, tetracloreto
de carbono e lcool etlico.

62
 Questes propostas

1) Represente o mecanismo deste procedimento.

2) Existe reagente em excesso? Quanto?
3) Quais as massas de produtos obtidas neste procedimento?
4) Quais as massas de reagentes necessrias para produzir 750 kg de
anidrido succnico, dentro das propores estequiomtricas?
5) Quais as massas de reagentes necessrias para produzir 750 kg de
anidrido succnico, dentro das propores do processo?
6) Qual a finalidade do refrigerante de refluxo?
7) Qual o tempo provvel da reao?
8) Por que se coloca em geladeira por 12 horas?
9) De que modo o anidrido succnico separado?
10) Para que serve a lavagem com ter?
11) Como podemos fazer uma avaliao do grau de pureza do anidrido
succnico produzido?

12) O O O

C C
AlCl3 , CS2 Conc. H2SO4
+ O

C HOOC

O O
Anidrido benz oy lbenz ic anthr aquinone
Ftlico acid 85% 100 %

Durante um certo procedimento envolvendo as seqncias

acima, um engenheiro qumico verificou o surgimento de 500 kg do cido
alfa benzoil benzico. Pede-se ento:
a- os mecanismos;
b a massa de antraquinona obtida;
c as massas dos reagentes necessrios (grau de pureza do benzeno =
97%; do anidrido ftlico = 95%).

Fonte de Consulta:
Hendrickson, James B e CRAM, Donald J.
Organic Chemistry. McGraw Hill KogaKusha
Ltda. Tokyo, 1980

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