INPI

(21) BR 112014029029-6 A2 *BR112014029029A

(22) Data do Depósito: 23/05/2013

República Federativa do Brasil (43) Data da Publicação: 28/11/2013
Ministério da Indústria, Comércio Exterior
e Serviços
Instituto Nacional da Propriedade Industrial

(54) Título: CONVERSÃO DE PROPANO EM (57) Resumo: RESUMO Patente de Invenção:

PROPILENO "CONVERSÃO DE PROPANO EM
PROPILENO". Trata-se de um processo
(51) Int. Cl.: C07C 5/44 revelado que inclui bromar um alcano C2, C3,
(30) Prioridade Unionista: 23/05/2012 US C4, C5 ou C6 com bromo elementar para formar
13/479,085 um bromo-alcano. O bromo-alcano é reagido
para formar um alqueno C2, C3, C4, C5 ou C6 e
(73) Titular(es): REACTION 35, LLC HBr. O HBr é oxidado para formar bromo
elementar. 6/30
(72) Inventor(es): VIVEK JULKA; SAGAR
GADEWAR; PETER K. STOIMENOV; PHILIP
GROSSO; JEFFREY H. SHERMAN; AIHUA
ZHANG; ERIC W. MCFARLAND
(74) Procurador(es): DANNEMANN, SIEMSEN,
BIGLER & IPANEMA MOREIRA
(86) Pedido Internacional: PCT US2013042491
de 23/05/2013
(87) Publicação Internacional: WO
2013/177438 de 28/11/2013
 1/30

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "CON-

VERSÃO DE PROPANO EM PROPILENO".
REFERÊNCIA CRUZADA A PEDIDOS RELACIONADOS
[0001] Este pedido reivindica o benefício e a prioridade do Pedido
de Patente Provisório no US61/489.234, depositado em 23 de maio
de 2011, intitulado "Conversion of Propane to propylene", cuja revela-
ção completa é incorporada ao presente documento a título de refe-
rência.
ANTECEDENTES
[0002] O propileno é o material essencial para uma variedade de
produtos, incluindo polipropileno e propileno glicol, e é tradicionalmen-
te produzido como um subproduto de craqueamento a vapor e FCC.
Devido a uma recente mudança para matéria-prima de craqueamento
a vapor mais leve, o que resulta em um rendimento de propileno mais
baixo, e uma demanda reduzida por gasolina de motor, o craqueamen-
to a vapor pode não conseguir satisfazer uma demanda crescente por
propileno. Consequentemente, há demanda por produção elevada de
propileno.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
[0003] A presente revelação é mais bem compreendida a partir da
descrição detalhada quando lida com as Figuras anexas. De acordo
com a prática padrão na indústria, vários recursos não estão desenha-
dos em escala. Desenhos esquemáticos são diagramas estruturais ou
procedimentais.
[0004] A Figura 1 é uma vista esquemática de uma modalidade de
um processo de fabricação de propileno de acordo com um ou mais
aspectos da presente revelação.
[0005] A Figura 1A é uma vista esquemática de outra modalidade
de um processo de fabricação de propileno de acordo com um ou mais
aspectos da presente revelação.
 2/30

[0006] A Figura 2A é um gráfico de conversão de propano como

uma função da temperatura para diversas razões de bromo para pro-
pano.
[0007] A Figura 2B é um gráfico de seletividade para C3H7Br como
uma função da temperatura para diversas razões de bromo para pro-
pano.
[0008] A Figura 3A é um gráfico para a seletividade a 250°C para
uma razão de bromo para propano de 0,50 a um tempo de permanên-
cia de 30 segundos.
[0009] A Figura 3B é um gráfico para a seletividade a 350°C para
uma razão de bromo para propano de 0,50 a um tempo de permanên-
cia de 30 segundos.
[0010] A Figura 4 é um gráfico da distribuição do produto de desi-
drobromação de 2-bromopropano em propileno com o uso de Sílica
1151 da W.R. Grace.
[0011] A Figura 5 é um gráfico que compara conversão de bromo-
propano em equilíbrio com resultados experimentais.
[0012] A Figura 6 é um gráfico que mostra a distribuição do produ-
to em % em mol de hidrogenação de dibromopropano.
DESCRIÇÃO DETALHADA
INTRODUÇÃO E DEFINIÇÕES
[0013] A revelação a seguir fornece muitos exemplos e modalida-
des diferentes. Exemplos específicos de equipamento e disposições
são descritos abaixo para simplificar a presente revelação. Esses são
meramente exemplos e não têm o intuito de ser limitantes. Além disso,
a presente revelação pode repetir numerais de referência e/ou letras
nos vários exemplos. Essa repetição é para fins de simplicidade e es-
clarecimento e não dita, por si só, uma relação entre as várias modali-
dades e/ou configurações discutidas.
[0014] Vários termos são usados no presente documento. Caso
 3/30

um termo usado em uma reivindicação não seja definido abaixo, ao

mesmo deve ser conferida a definição mais ampla que as pessoas
versadas na técnica pertinente já deram ao termo, conforme refletido
nas publicações impressas e patentes expedidas no momento do de-
pósito. Ademais, a não ser que especificado de outra forma, todos os
compostos descritos no presente documento podem ser substituídos
ou não substituídos e a listagem dos compostos inclui os derivados
dos mesmos.
[0015] Ademais, várias faixas e/ou limitações numéricas podem
ser expressamente declaradas abaixo. Deve ser reconhecido que
quaisquer faixas incluem faixas iterativas de magnitude similar dentro
das faixas ou limitações expressamente declaradas.
[0016] Uma modalidade não limitante do processo de fabricação
de propileno da presente revelação é mostrada na Figura 1 como pro-
cesso de fabricação de propileno 100. Conforme mostrado na Figura
1, uma corrente de hidrocarboneto que inclui propano é alimentada ao
reator de bromação 110 através da corrente de alimentação de pro-
cesso 102. Além disso, a corrente de alimentação de processo 102
pode incluir outros hidrocarbonetos tais como metano, etano e butano,
bem como água. A água na corrente de alimentação de processo 102
pode ser pelo menos parcialmente removida antes de entrar no reator
de bromação 110, tal como com o uso de um ou mais secadores (não
mostrado). O butano e os hidrocarbonetos de ponto de ebulição mais
alto podem ser pelo menos parcialmente removidos da corrente de
alimentação de processo 102, tal como através do uso de um sistema
de separação com o uso, por exemplo, de colunas de destilação. Em
determinadas modalidades, a composição de butano da corrente de
alimentação de processo 102 que entra no reator de bromação 110
pode ser menos do que 600 ppm em peso de corrente de alimentação
de processo 102.
 4/30

[0017] O propano é reagido com bromo elementar no reator de

bromação 110 para produzir bromopropano e HBr. Em determinadas
modalidades da presente revelação, essa reação não é catalisada, isto
é, a reação somente é termicamente induzida. Indução térmica signifi-
ca trazer os reagentes a uma temperatura de iniciação. Em outras mo-
dalidades, a reação pode ser catalisada. Além de bromopropano e
HBr, a reação pode formar os subprodutos dibromopropano, propil po-
librometos, propileno e outros brometos de alquil. As temperaturas
mais altas, coque também pode ser formado no reator de bromação
110.
[0018] A Figura 2A mostra a conversão de propano para produtos
como uma função da temperatura para bromo para razões de propano
de 0,25, 0,50, 0,75 e 1,00 por um tempo de permanência de 30 se-
gundos. A Figura 2B mostra a seletividade da reação de propano a
bromopropano como uma função da temperatura em bromo para ra-
zões de propano de 0,25, 0,50, 0,75 e 1,00 por um tempo de perma-
nência de 30 segundos. As Figuras 3A e 3B mostram a seletividade
em 250°C e 350°C respectivamente para uma razão de bromo para
propano de 0,50 por um tempo de permanência de 30 segundos. Uma
pessoa com habilidade na técnica com o benefício desta revelação irá
reconhecer que a conversão e a seletividade podem ser controladas
variando-se a temperatura no reator de bromação 110, com tempera-
turas mais altas que tendem a elevar a conversão de propano e bromo
elementar para produtos, mas também diminuir a seletividade para
bromopropano e produção elevada de coque. Em determinadas moda-
lidades, elevar a razão de bromo para propano pode diminuir a seleti-
vidade de propano para bromopropano.
[0019] A reação de bromação ocorre a temperaturas acima de
200°C. Acima de 450°C, a reação de bromação pode pr oduzir níveis
inaceitáveis de coque. Em determinadas modalidades da presente re-
 5/30

velação, a reação de bromação pode ocorrer entre 200°C e 450°C. Em

determinadas modalidades da presente revelação, a temperatura no
reator de bromação 110 está entre 200°C e 375°C. Em determinadas
modalidades, essa faixa de temperatura pode ser usada para propano,
butano e pentano.
[0020] Em determinadas outras modalidades da presente revela-
ção, a temperatura de saída da corrente que deixa o reator de broma-
ção 110 pode estar entre 250°C e 350°C para alcança r uma conversão
de bromo desejada. O nível desejado de conversão de bromo pode ser
maior do que 99%. Além disso, o propileno também pode ser reciclado
da seção de separação de produto 180 à saída do reator de bromação
110 para alcançar esse nível desejado de conversão de bromo (não
mostrado). Uma conversão mais completa de bromo em reator de
bromação 110 pode permitir o uso de materiais menos custosos de
construção a jusante do reator de bromação 110.
[0021] Devido ao fato de a reação de propano com bromo elemen-
tar ser exotérmica, o reator de bromação 110 pode ser resfriado para
manter a reação de bromação dentro da faixa de temperatura deseja-
da. Em determinadas modalidades, a bromação é realizada em um
reator de invólucro e tubo, em que uma alimentação de propano e
bromo misturados é introduzida no reator de bromação a uma tempe-
ratura maior do que ou igual a 200°C. A reação de b romação pode ser
realizada dentro dos tubos e vapor pode ser, então, gerado no lado do
invólucro de modo a limitar a temperatura máxima da reação de bro-
mação para a faixa de temperatura desejada, tal como de 250°C a
350°C. O vapor gerado pode ser usado em outro lugar no processo.
[0022] Em determinadas modalidades da presente revelação, um
excesso estequiométrico de propano pode ser usado para elevar a se-
letividade a bromopropano e/ou para limitar o aumento de temperatu-
ra. Em outras modalidades da presente revelação, bromação é reali-
 6/30

zada em um ou mais reatores adiabáticos com resfriamento entre os

diferentes reatores. Esse resfriamento pode ser alcançado com o uso
de trocador(es) de calor ou bromo ou propano frios (~ 35°C). Em de-
terminadas outras modalidades desta revelação, bromo frio (~ 35°C) é
introduzido em múltiplas posições ao longo do comprimento do reator
de bromação de modo a manter a reação temperatura dentro da faixa
desejada. Em determinadas modalidades, essa reação é realizada em
pressão mais alta do que a atmosférica. Em determinadas outras mo-
dalidades, essa pressão está próxima àquela exigida para separações
a jusante subsequentes. Isso pode melhorar significantemente a eficá-
cia de todo o processo pela redução ou, preferencialmente, eliminação
de qualquer compressão a jusante exigida antes da separação.
[0023] Produtos e subprodutos da reação de bromação, juntamen-
te com qualquer propano em excesso, são descarregados a partir do
reator de bromação 110 através da corrente de descarga de bromação
112, que alimenta a seção de destilação 120. Em determinadas moda-
lidades da presente revelação, a seção de destilação 120 inclui uma
ou mais colunas de destilação que separam os compostos da corrente
de descarga de bromação 112 em corrente de luzes 122, corrente de
bromopropano 124 e corrente de reciclagem 114. Na modalidade mos-
trada na Figura 1, a corrente de bromopropano 124 é predominante-
mente bromopropano. Em algumas modalidades, a quantidade de
bromopropano e de bromopropileno na corrente de bromopropano 124
pode exceder 99%. A correntes de luzes 122 pode ser predominante-
mente propano e HBr, mas também pode conter metano, etano, buta-
nos, hidrocarbonetos leves e gases leves. A corrente de reciclagem de
bromação 114 inclui dibromopropano, polibrometos de propano e ou-
tros brometos de alquila.
[0024] Na modalidade mostrada na Figura 1, a corrente de luzes
122 é adicionalmente separada com o uso de processo de retirada por
 7/30

absorção 130. No processo de retirada por absorção 130, o HBr em

corrente de luzes 122 é absorvido. Em determinadas modalidades da
presente revelação, o HBr é absorvido com o uso de HBr aquoso. Es-
se HBr aquoso pode ser mantido resfriado, tal como em torno de apro-
ximadamente 45°C. Qualquer HBr restante no propano pode ser sub-
sequentemente absorvido com o uso de um agente de absorção, tal
como água, para o rendimento de uma corrente de gás de propano
substancialmente livre de HBr. O processo de absorção de HBr é al-
tamente exotérmico. Em determinadas modalidades, o absorvente po-
de ser resfriado por métodos convencionais. Em uma modalidade, o
absorvente usa um sistema de resfriamento de impulso circundante
para remover o calor da absorção. Nas modalidades mostradas na Fi-
gura 1, após a absorção, o HBr aquoso concentrado pode ser enviado
para um extrator que é parte do processo de retirada por absorção 130
em que gás de HBr relativamente seco é retirado do HBr aquoso. Em
determinadas modalidades, o conteúdo de água do gás de HBr seco é
de aproximadamente 2 % em peso. Exemplos não limitantes do pro-
cesso de absorção/retirada podem ser encontrados no Pedido de Pa-
tente no US12/504.880, depositado em 17 de julho de 2009, totalmente
incorporado ao presente documento a título de referência. A corrente
de HBr aquoso de diluto quente que deixa a extrator é resfriada e reci-
clada para o absorvente.
[0025] Após a absorção do HBr, o propano remanescente pode
ser comprimido e descarregado do processo de retirada de absorção
130 através da corrente de propano de reciclagem 132. Na modalida-
de mostrada na Figura 1, a corrente de propano de reciclagem 132 é
combinada com corrente de alimentação de processo 102. O gás de
HBr seco é removido do processo de retirada de absorção 130 através
de corrente de gás de HBr 134.
[0026] O dibromopropano de corrente de reciclagem 114 pode ser
 8/30

subsequentemente reagido, termicamente ou na presença de um cata-

lisador, com propano para formar bromopropano. Em determinadas
modalidades, os polibrometos de propano e outros brometos de alquila
reagem com propano para formar bromopropano. Na modalidade mos-
trada na Figura 1, a corrente de reciclagem de bromação 114 é reci-
clada para o reator de bromação 110 em que a reação com propano é
térmica e pode ocorrer simultaneamente com bromação de propano.
Em outra modalidade, a reação de dibromopropano e, se desejado,
outros polibrometos de propano com propano para formar bromopro-
pano ocorre em um reator separado do reator de bromação 110. Ainda
em outra modalidade (não mostrado), o dibromopropano e outros poli-
polibrometos de alquila podem ser tanto parcialmente hidrogenados
para bromopropano e/ou para hidrogenar completamente para propa-
no (e outros alcanos correspondentes) com o uso de H2 na presença
de um catalisador tal como Pd, Pt, Ni, Ru, Rh e Cu. Nessa modalida-
de, a reação pode ser realizada na presença de HBr para melhorar a
seletividade a bromopropano e minimizar a formação de coque. O HBr
formado nessa reação pode ser recuperado e enviado para a seção de
oxidação (discutida abaixo), enquanto o bromopropano e os alcanos
podem ser reciclados para a seção de destilação 120. Ainda em outra
modalidade, o dibromopropano é convertido diretamente em propileno
com o uso de Zn que produz ZnBr2 como um subproduto. O ZnBr2 po-
de, então, ser usado para regenerar Br2 com o uso de oxidação ou ele-
trólise. Esse tratamento com o uso de Zn também pode ser usado co-
mo uma etapa de limpeza para remover pequenas quantidades de di-
bromopropano e outros polibrometos de propano das correntes de
processo.
[0027] Com referência adicional à Figura 1, a corrente de bromo-
propano 124 é opcionalmente aquecida (não mostrado) e alimentada
ao reator de desidrobromação 140 para formar propileno e HBr. Em
 9/30

determinadas modalidades da presente revelação, essa reação é rea-

lizada termicamente, isto é, não cataliticamente. No entanto, em de-
terminada circunstância, uma reação térmica no reator de desidrobro-
mação 140 pode ser devagar. Tal taxa de reação devagar pode exigir
longos tempos de residência e/ou alta temperatura de modo a alcançar
conversão adequada. Em uma modalidade alternativa, a reação no
reator de desidrobromação 140 pode ser realizada na presença de um
catalisador, tal como um catalisador à base de sílica. Um exemplo de
um catalisador de sílica adequado é a Sílica 1151 da W.R. Grace.
Conforme mostrado nas Figuras 5 e 4, respectivamente, a Si 1151
exibe conversão de bromopropano próxima a equilíbrio termodinâmico
e tem uma seletividade de mais do que 99% com tempos de residên-
cia menores do que 1 segundo. De modo a trocar o equilíbrio na dire-
ção desejada, em determinadas modalidades a reação é realizada a
uma temperatura de 250°C a 500°C. Em determinadas m odalidades,
essa reação é realizada em pressão mais alta do que a atmosférica.
Em determinadas outras modalidades, essa pressão está próxima da-
quela exigida para separações subsequentes a jusante. Isso melhora
significantemente a eficácia de todo o processo pela redução ou, pre-
ferencialmente, eliminação de qualquer compressão a jusante exigida
antes da separação.
[0028] A corrente de descarga de reator de desidrobromação 142
contém propileno, HBr e bromopropano não convertido. Na modalida-
de mostrada na Figura 1, a corrente de descarga de reator de desidro-
bromação 142 é alimentada à seção de absorção de HBr 150. Na se-
ção de absorção de HBr 150, o HBr na corrente de descarga de reator
de desidrobromação 142 é absorvido. Em determinadas modalidades
da presente revelação, o HBr é absorvido com o uso de HBr aquoso.
Esse HBr aquoso pode ser mantido fresco, tal como por volta de apro-
ximadamente 45°C. Qualquer HBr restante no propilen o e bromopro-
 10/30

pano não convertido pode ser subsequentemente absorvido com o uso

de um agente de absorção, tal como água, para render uma corrente
de propileno/bromopropano substancialmente livre de HBr. O processo
de absorção de HBr é altamente exotérmico. Em determinadas moda-
lidades, o absorvente pode ser resfriado por métodos convencionais.
Em uma modalidade, o absorvente usa um sistema de resfriamento de
impulso circundante para remover o calor de absorção. Nas modalida-
des mostradas na Figura 1, após a absorção, qualquer bromopropano
e/ou propileno presente na corrente concentrada de HBr aquoso que
deixa o absorvente é recuperado com o uso de separação e/ou desti-
lação de fase líquida-líquida. Um agente separador de massa pode ser
usado para facilitar a separação. O HBr aquoso concentrado é enviado
a um extrator que é parte da seção de absorção de HBr 150 em que
gás de HBr relativamente seco é retirado do HBr aquoso. Em determi-
nadas modalidades, o conteúdo de água do gás de HBr seco é de
aproximadamente 2% em peso. A corrente de HBr aquoso de diluto
quente que deixa o extrator é enviada para a unidade de oxidação de
HBr 160 na corrente de alimentação de oxidação 152. O bromopropa-
no e o propileno que deixam a seção de absorção de HBr 150 são en-
viados para a unidade de separação de produto 180 através da corren-
te de alimentação de separação de produto 154.
[0029] Na unidade de separação de produto 180, o bromopropano
na corrente de alimentação de separação de produto 154 é separado
do propileno. Em determinadas modalidades, o propileno pode se
submeter a uma lavagem de água final e a uma etapa de secagem na
unidade de separação de produto 180. O propileno sai da unidade de
separação de produto 180 através da linha de produto 182. O propile-
no na linha de produto 182 pode ser produto de propileno de alta pure-
za, tal como propileno de grau de polímero. A corrente de reciclagem
de bromopropano 184 pode ser combinada com a corrente de bromo-
 11/30

propano 124 e reciclada para reator de desidrobromação 140.

[0030] Uma análise termodinâmica da reação de desidrobromação
de bromopropano mostra que embora o desidrobromação de bromo-
propano seja favorecido em altas temperaturas, a hidrobromação de
propileno por HBr é favorecida a temperaturas inferiores. Determina-
das modalidades não limitantes para minimizar a hidrobromação de
propileno na seção de absorção de HBr 150 incluem:
1) A corrente de descarga de reator de desidrobromação
142 pode ser misturada com propileno frio (líquido e/ou gasoso), prefe-
rencialmente a uma temperatura entre 10°C e 80°C e/ ou bromopropa-
no líquido frio, preferencialmente a uma temperatura entre 10°C e
80°C para reduzir significantemente, ou suprimir, a hidrobromação de
propileno na unidade de separação de produto 170. De modo a pro-
mover mistura e resfriamento rápidos, as correntes podem ser mistu-
radas em determinadas modalidades com o uso de, por exemplo, um
Venturi ou uma torre de aspersão, ou no próprio reator de desidrobro-
mação 140.
2) A corrente de descarga de reator de desidrobromação
142 pode ser contatada com HBr aquoso frio (por exemplo, aproxima-
damente 45°C) em um absorvente para absorver seleti vamente o HBr
enquanto suprime simultaneamente suprime ou reduz significantemen-
te a hidrobromação de propileno.
3) A corrente quente que deixa o reator de desidrobroma-
ção 140 pode ser rapidamente resfriada com o uso de um ou mais tro-
cadores de calor para minimizar qualquer hidrobromação de propileno.
Essa modalidade alternativa também pode maximizar a recuperação
de energia dessa corrente, que pode ser usada em outro lugar no pro-
cesso ou fora do processo.
[0031] Na modalidade mostrada na Figura 1, a corrente de alimen-
tação de oxidação 152 é misturada com oxigênio, por exemplo, atra-
 12/30

vés da introdução de uma corrente de ar. O gás de HBr pode ser, en-
tão, oxidado sobre um catalisador, tal como um catalisador à base de
cromo ou cério para produzir bromo e água. A temperatura de inicia-
ção para essa reação catalítica é de aproximadamente 200°C, en-
quanto a temperatura de operação estável máxima para o catalisador
é de aproximadamente 700°C. A Oxidação de HBr é uma reação alta-
mente exotérmica e pode ser realizada com o uso de um sistema rea-
tor, tal como um reator isotérmico ou um sistema adiabático de reator
de múltiplos estágios com resfriamento intermediário com o uso de
temperadores e/ou trocadores de calor. Exemplos de tais sistemas po-
dem ser encontrados no Documento de Patente no US7.883.568, ex-
pedido em 8 de fevereiro de 2011, o qual é integralmente incorporado
ao presente documento a título de referência.
[0032] Na modalidade mostrada na Figura 1, a corrente de saída
de reator de oxidação 162 é alimentada ao separador de bromo 170.
No separador de bromo 170, o bromo na corrente de saída de reator
de oxidação 162 pode ser subsequentemente condensado e bromo e
água (que são substancialmente imiscíveis) são separados, tal como
com o uso de um decantador. O bromo elementar do separador de
bromo 170 pode ser reciclado para o reator de bromação 110 através
de corrente de reciclagem de bromo 172, enquanto a água e uma cor-
rente de gás (que inclui principalmente nitrogênio e oxigênio) podem
ser descarregadas através de corrente de descarga de água 174 e
corrente de descarga de gás 176, respectivamente.
[0033] Embora o volume do bromo possa ser recuperado por con-
densação no separador de bromo 170, a corrente de gás, que consiste
principalmente em nitrogênio e o excesso de oxigênio quando o ar é
usado como a corrente de oxidação, que deixa o sistema de oxidação
pode conter ainda uma pequena quantidade de bromo. Brometo de
sódio aquoso frio (por exemplo, ~ 45°C) pode ser us ado para recupe-
 13/30

rar o bromo residual com o uso de um processo de absorção reativo.

O bromo absorvido pode ser, então, recuperado com o uso de destila-
ção heterogênea e a solução de brometo de sódio aquosa magra pode
ser resfriada e reciclada para o absorvente.
[0034] A Figura 1A é uma vista esquemática de outra modalidade
de um processo de fabricação de propileno, de acordo com um ou mais
aspectos da presente revelação, mostrado como processo de fabrica-
ção de propileno 1000. Nessa modalidade, uma corrente de hidrocarbo-
neto que contém predominantemente propano é alimentada ao reator
de bromação 1110 através da corrente de alimentação de processo
1102. Além de propano, a corrente de alimentação pode também conter
pequenas quantidades de outros hidrocarbonetos, metano, etano e bu-
tano e água, inclusive. A água na corrente de alimentação de processo
1102 pode ser pelo menos parcialmente removida antes de entrar no
reator de bromação 1110, tal como com o uso de um ou mais secado-
res (não mostrado). Butano e hidrocarbonetos de ponto de ebulição
mais alto também podem ser pelo menos parcialmente removidos da
corrente de alimentação de processo 1102, tal como através do uso de
uma ou mais colunas de destilação. Em determinadas modalidades, a
composição de butano da corrente de alimentação de processo 1102
que entra no reator de bromação 1110 pode ser menos do que 600 ppm
em peso da corrente de alimentação de processo 1102.
[0035] O propano é reagido com bromo elementar no reator de
bromação 1110 para produzir bromopropano e HBr. Em determinadas
modalidades da presente revelação, essa reação não é catalisada, isto
é, a reação é termicamente induzida. Indução térmica significa trazer
os reagentes a uma temperatura de iniciação. Além de bromopropano
e HBr, a reação pode formar os subprodutos dibromopropano, propil
polibrometos, propileno, bromopropileno e outros brometos de alquil. A
reação de bromação ocorre a temperaturas acima de 200°C. Conver-
 14/30

são e seletividade de propano para bromopropano podem ser contro-

ladas pela variação da temperatura e da razão propano para bromo,
conforme mostrado nas Figuras 2A e 2B. Temperaturas de reação
mais altas tendem a elevar a conversão de propano e bromo elemen-
tar em produtos, mas tendem também a diminuir a seletividade para
bromopropano e a produção elevada de coque. Em determinadas mo-
dalidades da presente revelação, a temperatura da reação de broma-
ção está entre 200°C e 450°C. Em determinadas outra s modalidades
da presente revelação, a temperatura da reação de bromação está en-
tre 200°C e 375°C. Em determinadas outras modalidad es da presente
revelação, a temperatura da corrente que deixa o reator de bromação
1110 está entre 250°C e 350°C para permitir uma con versão de bromo
mais completa (> 99%). Além disso, o propileno também pode ser re-
ciclado da seção de separação de produto 1150 para a saída do reator
de bromação 1110 para permitir uma conversão de bromo mais com-
pleta (> 99%) (não mostrado). Uma conversão de bromo mais comple-
ta no reator de bromação permite o uso de materiais menos custosos
de construção a jusante do reator de bromação.
[0036] Devido ao fato de a reação de propano com bromo elemen-
tar ser exotérmica, o reator de bromação 1110 pode ser resfriado para
manter o reator de bromação 1110 dentro da faixa de temperatura de-
sejada. Em determinadas modalidades, a bromação é realizada em
um reator de invólucro e tubo, em que uma alimentação de propano e
bromo misturados é introduzida no reator de bromação a uma tempe-
ratura maior do que ou igual a 200°C, a reação de b romação é realiza-
da dentro dos tubos e o vapor é gerado do lado do invólucro de modo
a limitar a temperatura máxima da reação de bromação a de 250°C a
350°C. Alternativamente, o reator de invólucro e tu bo pode ser configu-
rado para realizar a reação no lado do invólucro com geração de vapor
dentro dos tubos. O vapor gerado pode ser usado em outro lugar no
 15/30

processo.
[0037] Em determinadas modalidades da presente revelação, um
excesso estequiométrico de propano pode ser usado para elevar a se-
letividade a bromopropano e/ou para limitar o aumento de temperatu-
ra. Em outras modalidades da presente revelação, a bromação é reali-
zada em um ou mais reatores adiabáticos com resfriamento entre rea-
tores conectados em série. Esse resfriamento pode ser alcançado com
o uso de trocador(es) de calor ou injeção direta de bromo frio (~ 35°C)
ou propano. Em determinadas outras modalidades desta revelação, o
bromo frio (~ 35°C) é introduzido em múltiplas posi ções ao longo do
comprimento do reator de bromação de modo a manter a reação tem-
peratura dentro da faixa desejada. Em determinadas modalidades, es-
sa reação é realizada em pressão mais alta do que a atmosférica. Em
determinadas outras modalidades, essa pressão está próxima àquela
exigida para separações subsequentes a jusante. Isso pode melhorar
significantemente a eficácia de todo o processo pela redução ou, pre-
ferencialmente, eliminação de qualquer compressão a jusante exigida
antes da separação.
[0038] Produtos e subprodutos da reação de bromação, juntamen-
te com qualquer propano em excesso, são descarregados do reator de
bromação 1110 através da corrente de descarga de bromação 1112,
que alimenta a seção de recuperação de bromopropano 1120. Em de-
terminadas modalidades da presente revelação, a seção de recupera-
ção de bromopropano 1120 inclui uma ou mais colunas de destilação
que separam os compostos de corrente de descarga de bromação
1112 em corrente de reciclagem de propano 1122, corrente de HBr
1126, corrente de dibromopropano 1124 e corrente de bromopropano
1128. A corrente de reciclagem de propano 1122 é predominantemen-
te propano e pode também conter pequenas quantidades de propileno,
HBr, bromopropano, butanos e outros hidrocarbonetos e é reciclada
 16/30

para o reator de bromação 1110 em que a mesma é reagida com bro-

mo elementar. A corrente de HBr 1126 é predominantemente de HBr,
com possivelmente algum metano, etano, gases leves (por exemplo,
H2, N2, 02, etc.) propano e propileno. A corrente de dibromopropano
1124 contém espécies com um ponto de ebulição significantemente
maior (> 10°C) do que aquele do bromopropano nas co ndições de
operação da coluna de destilação e inclui dibromopropano, propil poli-
brometos e outros brometos de alquil. A corrente de bromopropano
1128 é predominantemente bromopropano, com pequenas quantida-
des de bromopropileno, propano e dibromopropano. Em algumas mo-
dalidades, a quantidade de bromopropano e bromopropileno combina-
das na corrente de bromopropano 1128 é de pelo menos 99 % em pe-
so. Em algumas modalidades, a destilação é realizada a uma pressão
alta o suficiente para permitir o uso de água de resfriamento nos con-
densadores.
[0039] A corrente de dibromopropano 1124 alimenta a seção de
hidrogenação 1130, em que a mesma é reagida com corrente de H2
1104 na presença de um catalisador tal como Pd, Pt, Ni, Ru, e Cu, pa-
ra render principalmente bromopropano e HBr, juntamente com algum
bromopropileno, propano, brometos de alquila e outros hidrocarbone-
tos. Em determinadas modalidades, essa reação pode ser realizada na
presença de HBr, que pode ser reciclado da corrente 1126 (não mos-
trado), para melhorar a seletividade para bromopropano e minimizar a
formação de coque. Devido ao fato de que a hidrobromação é uma
reação exotérmica, em uma determinada modalidade, a reação é rea-
lizada em um reator com possibilidades de remoção de calor. Em outra
modalidade, a hidrogenação 1130 é um reator adiabático de múltiplos
estágios, com um ou estágios e resfriamento entre estágios.
[0040] O efluente de reator de hidrogenação 1132 é subsequen-
temente misturado com corrente 1158 e alimentado à hidrobromação
 17/30

1180, em que o bromopropileno reage com HBr, na presença de um

catalisador, para formar dibromopropano. Um catalisador como tal é
Sílica 1151 da W.R. Grace. A extensão máxima da conversão de bro-
mopropileno em dibromopropano é determinada pelo equilíbrio. Em
algumas modalidades, algum HBr do sistema de recuperação de bro-
mopropano é opcionalmente (não mostrado) reciclado para hidrobro-
mação 1180, de modo a elevar a conversão de bromopropileno em
dibromopropano. Em uma determinada modalidade, a hidrobromação
1180 é um reator adiabático. Em determinadas modalidades, a reação
é realizada em pressão mais alta do que a atmosférica de modo a ma-
ximizar a hidrogenação seletiva de dibromopropano e a conversão de
bromopropileno em dibromopropano. A corrente de descarga de reator
de hidrobromação 1182 é reciclada para a seção de recuperação de
bromopropano 1120.
[0041] Com referência adicional à Figura 1A, a corrente de bromo-
propano 1128 pode ser aquecida e alimentada ao reator de desidro-
bromação 1140 para formar propileno e HBr. Em determinadas moda-
lidades da presente revelação, essa reação é realizada termicamente,
isto é, não cataliticamente. No entanto, em determinada circunstância,
uma reação térmica no reator de desidrobromação 1140 pode ser de-
vagar. Tal taxa de reação devagar pode exigir longos tempos de resi-
dência e/ou alta temperatura de modo a alcançar conversão adequa-
da. Em uma modalidade alternativa, a reação no reator de desidro-
bromação 1140 pode ser realizada na presença de um catalisador.
Exemplos de tais catalisadores incluem catalisadores à base de sílica,
por exemplo, Sílica 1151 da W.R. Grace, ou outros materiais com su-
perfícies altamente polares tais como silicalita (sílica sem alumínio com
estrutura de cristal similar a ZSM-5 ou ZSM-11), sílica-gel, sílica preci-
pitada, sílica mesoporosa (sílica HMS proveniente da Sigma-Aldrich),
sílica evaporada (tal como aquela proveniente da Cabot Corp.), dióxido
 18/30

de titânio (rutilo e anatase), dióxido de zircônio e as misturas dos

mesmos outros óxidos metálicos por si sós ou misturados. Conforme
mostrado nas Figuras 4 e 5, o catalisador Sílica 1151 da W.R. Grace
exibe conversão de bromopropano próxima a um equilíbrio termodi-
nâmico e tem uma seletividade de mais do que 99% com tempos de
residência menores do que 1 segundo. Desidrobromação de bromo-
propano em propileno e HBr é uma reação de equilíbrio e, de odo a
trocar o equilíbrio em favor da formação de propileno, em determina-
das modalidades, a reação é realizada a uma temperatura de 250°C a
500°C. Em determinadas modalidades, essa reação é r ealizada em
pressão mais alta do que a atmosférica. Em determinadas outras mo-
dalidades, essa pressão está próxima àquela exigida para separações
subsequentes a jusante. Isso melhora significantemente a eficácia de
todo o processo pela redução ou, preferencialmente, eliminação de
qualquer compressão a jusante exigida antes da separação.
[0042] Devido ao fato de a desidrobromação de bromopropano ser
uma reação endotérmica, em uma determinada modalidade, o calor é
adicionado ao reator de desidrobromação 1140 de modo a manter a
reação dentro dos níveis de temperatura desejados. O calor pode ser
fornecido com o uso de gás de combustão quente, uma chama, óleo
quente, sal fundido, eletricidade, vapor de alta pressão ou outras fon-
tes adequadas de calor, dependendo da temperatura de reação desi-
drobromação desejada. Em outra modalidade, a desidrobromação é
realizada em um reator adiabático de múltiplos estágios, com aqueci-
mento entre estágios. Em uma determinada outra modalidade, a desi-
drobromação é realizada parcialmente em um reator com calor adicio-
nado e parcialmente em um reator adiabático. Ainda em outra modali-
dade, o reator de desidrobromação 1140 pode ser configurado de mo-
do que a desidrobromação reação ocorra parcialmente térmica e par-
cialmente catalítica.
 19/30

[0043] A corrente de descarga de reator de desidrobromação 1142

contém propileno, HBr, bromopropano não convertido e bromopropile-
no e é alimentada à recuperação de produto 1150. Uma análise ter-
modinâmica da reação de desidrobromação de bromopropano mostra
que embora a desidrobromação de bromopropano seja favorecida em
altas temperaturas, a hidrobromação de propileno por HBr é favorecida
em temperaturas inferiores. De modo a minimizar a hidrobromação de
propileno na seção de separação de produto 1150, em determinadas
modalidades, a corrente de descarga de reator de desidrobromação
1142 é rapidamente resfriada com o uso de um ou mais trocadores de
calor. Essa modalidade também pode maximizar a recuperação de
energia dessa corrente, que pode ser usada em outro lugar no proces-
so ou fora do processo. Em outra modalidade, a corrente de descarga
de reator de desidrobromação 1142 pode ser temperada pela mistura
da mesma com propileno frio (líquido e/ou gasoso) e/ou bromopropano
líquido frio da seção de separação de produto 1150 para reduzir signi-
ficantemente ou suprimir a hidrobromação de propileno. Em determi-
nadas modalidades, a temperatura da corrente de propileno e/ou bro-
mopropano é de 10°C a 80°C, de modo a maximizar o r esfriamento
sem a necessidade de refrigeração. De modo a promover a mistura e
o resfriamento rápidos, as correntes podem ser misturadas em deter-
minadas modalidades com o uso de, por exemplo um Venturi, uma tor-
re de aspersão ou no próprio reator de desidrobromação 1140.
[0044] Na seção de separação de produto 1150, uma ou mais co-
lunas de destilação são usadas para separar os compostos da corren-
te de descarga de reator de desidrobromação 1142 em corrente de
produto de propileno 1156, corrente de HBr 1152 e corrente de reci-
clagem de bromopropano 1154. Em determinadas modalidades, o
propileno pode se submeter a uma lavagem de água final e a uma
etapa de secagem na seção de recuperação de produto 1150. A cor-
 20/30

rente de produto de propileno 1156, pode ser propileno de alta pureza,

tal como propileno de grau de polímero. A corrente de HBr 1152 é pre-
dominantemente HBr e é alimentado à oxidação de HBr 1160. A cor-
rente de bromopropano 1154 é predominantemente bromopropano e
bromopropileno e pode incluir algum HBr, dibromopropano e propileno
e é reciclada para o reator de desidrobromação. Em algumas modali-
dades, as destilações são realizadas a uma pressão alta o suficiente
para permitir o uso de água de resfriamento nos condensadores. Em
uma determinada modalidade, o HBr é separado do propileno e do
bromopropano nas primeiras colunas de destilação e o propileno é se-
parado do bromopropano na segunda coluna de destilação.
[0045] O bromopropano e o bromopropileno têm pontos de ebuli-
ção próximos e são difíceis de separar com o uso de destilação. Con-
sequentemente, pequenas quantidades de bromopropileno que são
formadas durante a bromação, a hidrogenação e, possivelmente, a
desidrobromação podem acumular no laço de reciclagem de bromo-
propano, possivelmente resultando em um processo inoperável ou na
produção de produto de propileno de refugo. Consequentemente, em
determinadas modalidades, uma fração (de 0% a 100%) da corrente
de reciclagem de bromopropano 1154 é alimentada por meio da cor-
rente 1158 para hidrobromação 1180, em que o bromopropileno é rea-
gido com HBr na presença de um catalisador (por exemplo, Sílica
W.R. Grace Sill51) para formar dibromopropano que é subsequente-
mente hidrogenado em bromopropano em 1130.
[0046] Na modalidade mostrada na Figura 1A, as correntes de
alimentação de oxidação 1152 e 1126 são misturadas com oxigênio,
por exemplo através de uma corrente de ar 1106. O gás de HBr pode,
então, ser oxidado sobre um catalisador, tal como catalisador à base
de cromo ou cério para produzir bromo e água. A temperatura de inici-
ação para essa reação catalítica é de aproximadamente 200°C, en-
 21/30

quanto a temperatura de operação estável máxima para o catalisador

é de aproximadamente 700°C. A oxidação de HBr é uma reação alta-
mente exotérmica e pode ser realizada com o uso de um sistema rea-
tor, tal como um reator isotérmico ou um sistema adiabático de reator
de múltiplos estágios com resfriamento intermediário com o uso de
temperadores e/ou trocadores de calor. Exemplos de tais sistemas po-
dem ser encontrados no Documento de Patente no US 7.883.568, ex-
pedido em 8 de fevereiro de 2011, que é totalmente incorporado ao
presente documento a título de referência.
[0047] Na modalidade mostrada na Figura 1A, a corrente de saída
de reator de oxidação 1162 é alimentada ao separador de bromo
1170. No separador de bromo 170, o bromo na corrente de saída de
reator de oxidação 1162 pode ser subsequentemente condensado e o
bromo e a água (que são substancialmente imiscíveis) são separados,
tal como com o uso de um decantador. O bromo elementar do separa-
dor de bromo 1170 pode ser reciclado para reator de bromação 1110
através da corrente de reciclagem de bromo 1172, enquanto a água e
uma corrente de gás (que inclui principalmente nitrogênio e oxigênio)
podem ser descarregadas através da corrente de descarga de água
1174 e da corrente de descarga de gás 1176, respectivamente. Em
determinadas modalidades, a corrente de reciclagem de bromo 1172
pode ser seca com o uso de um leito de peneiramento molecular antes
de a mesma ser reciclada para reator de bromação 1110. Em outra
modalidade, a corrente de reciclagem de bromo 1172 pode ser seca
com o uso de destilação por ácido sulfúrico antes da mesma ser reci-
clada para reator de bromação 1110.
[0048] Embora o volume do bromo possa ser recuperado por con-
densação no separador de bromo 170, a corrente de gás, que consiste
principalmente em nitrogênio e no excesso de oxigênio quando o ar é
usado como a corrente de oxidação, que deixa o sistema de oxidação
 22/30

pode ainda conter uma pequena quantidade de bromo. O brometo de

sódio aquoso frio (por exemplo, ~ 45°C) pode ser us ado para recupe-
rar o bromo residual com o uso de um processo de absorção reativo.
O bromo absorvido pode, então, ser recuperado com o uso de destila-
ção heterogênea e a solução de brometo de sódio aquosa magra pode
ser resfriada e reciclada para o absorvente.
MATÉRIAS-PRIMAS ALÉM DO PROPANO
[0049] Conforme é compreendido por uma pessoa versada na téc-
nica com o benefício desta revelação, a presente revelação pode ser
usada para converter um alcano que contém dois ou mais átomos de
carbono, por exemplo, etano, n-butano, iso-butano e pentanos, à olefi-
na correspondente. Como um exemplo não limitante, em determinadas
modalidades da presente revelação, a corrente de alimentação 102 da
Figura 1 ou 1102 da Figura 1A pode ser composta por n-butano que é
alimentado ao reator de bromação 110, sendo que o n-butano pode
ser obtido a partir de várias fontes, fontes convencionais e não con-
vencionais de hidrocarboneto, inclusive, ou como um produto da fabri-
cação de combustíveis sintéticos (por exemplo Fischer-Tropsch). O n-
butano é reagido com bromo elementar no reator de bromação 110
para produzir bromobutano e HBr. Em determinadas modalidades da
presente revelação, essa reação não é catalisada, isto é, a reação é
termicamente induzida. Além de bromobutano e HBr, a reação forma
subprodutos de dibromobutano, polibrometos de butila, butileno e ou-
tros brometos de alquil. As temperaturas mais altas, o coque também
pode ser formado no reator de bromação 110 da Figura 1 ou 1100 da
Figura 1A
[0050] Os produtos da reação entre n-butano e bromo formados
no reator de bromação 110 e 1100 são os análogos de butila daqueles
formados na reação entre propano e bromo no reator de bromação
110 e 1100 mostrados nas Figuras 1 e 1A, respectivamente. Conse-
 23/30

quentemente, a sequência de etapas empregadas nas Figuras 1 e 1A

para formar buteno do bromobutano é a mesma que aquelas descritas
acima, com butano de alta pureza recuperado das linhas de produto
172 e 1156, respectivamente.
EXEMPLOS
[0051] Exemplo 1: Um reator de tubo de vidro de meia polegada
foi usado para conduzir uma série de testes de bromação a várias
temperaturas e composições de produto, conforme mostrado nas Figu-
ras 2A e 2B. Propano e bromo foram adicionados ao reator, que foi
pré-aquecido à temperatura desejada. O tempo de permanência para
cada teste foi de 30 segundos. Dados para cada teste foram coletados
por 1 hora e os resultados colocados em média. A conversão em pro-
dutos baseados em propano foi medida com o uso de análise GC. A
seletividade para bromopropano foi medida pela análise GC. Os resul-
tados para cada conjunto de condições são mostrados nas Figuras 2A
e 2B.
[0052] Exemplo 2: Os produtos da reação do Exemplo 1 para uma
razão molar de bromo:propano de 0,5 foram postos em amostra a
250°C e 350°C para determinar a composição do produ to. Os resulta-
dos são mostrados nas Figuras 3A e 3B.
[0053] Exemplo 3: Um experimento foi conduzido para determinar
os resultados da desidrobromação de 2-bromopopropano em etileno.
A reação foi realizada a 400°C com um tempo de perm anência de 1
segundo sobre um catalisador de Sílica 1151 da W.R. Grace em uma
½ no reator de tubo. A mistura reagente foi de 50:50 de nitrogênio e
bromoproano. Os dados foram coletados por uma hora e os resultados
colocados em média. Os resultados são mostrados na Figura 4.
[0054] Exemplo 4: O exemplo 3 foi repetido em várias temperatu-
ras conforme mostrado na Figura 5 para comparar resultados experi-
mentais aos resultados de equilíbrio teórico computados com o uso de
 24/30

minimização da Energia Livre de Gibbs em Aspen Plus. Os resultados

da comparação podem ser encontrados na Figura 5.
[0055] Exemplo 5: uma amostra de dibromopropano (DBP) foi hi-
drogenada sobre um catalisador. A razão de reagentes (H2DBP/HBr)
foi de 1:1:2. O catalisador era 1% de Pd/Al203 (Alfa-Aesar 44820), a
temperatura era de 200°C e o tempo de permanência s obre o catalisa-
dor era de 5 segundos. A distribuição resultante do produto (em % em
mol) é mostrada na Figura 6. Conversão de bromopropano bruta foi de
87,5%.
[0056] Tendo em vista tudo citado acima e as Figuras, uma pes-
soa de habilidade comum na técnica irá reconhecer prontamente que a
presente revelação introduz um processo que inclui bromar um alcano
C2, C3, C4, C5 ou C6 com bromo elementar para formar um bromo-
alcano, reagir com o bromo-alcano para formar um C2, C3 C4, C5 ou C6
alqueno e HBr e oxidar o HBr para formar bromo elementar.
[0057] A presente revelação também introduz um processo em
que o alcano é etano, propano, n-butano, isobutano, um pentano ou
um hexano.
[0058] A presente revelação também introduz um processo em
que o alcano é propano e o alqueno é propileno.
[0059] Tendo em vista tudo citado acima e as Figuras, uma pes-
soa de habilidade comum na técnica irá reconhecer prontamente que a
presente revelação introduz adicionalmente um processo que inclui
fornecer uma matéria-prima que compreende propano e reagir pelo
menos parte do propano com bromo para bromopropano e HBr. O
bromopropano é desidrobromado para formar uma mistura de propile-
no/HBr e a mistura de propileno/HBr é separada formar propileno e
reciclar HBr. O processo inclui adicionalmente oxidar o HBr para for-
mar uma mistura de bromo/água e separar o bromo da mistura de
bromo/água.
 25/30

[0060] A presente revelação também introduz um processo em

que a etapa de reagir pelo menos parte do propano com bromo é ter-
micamente induzida.
[0061] A presente revelação também introduz um processo em
que a reação ocorre a uma temperatura de pelo menos 200°C.
[0062] A presente revelação também introduz um processo em
que a etapa de desidrobromação acontece na presença de um catali-
sador.
[0063] A presente revelação também introduz um processo em
que o catalisador é selecionado do grupo que consiste em um catali-
sador à base de sílica, dióxido de titânio, dióxido de zircônio e misturas
dos mesmos.
[0064] A presente revelação também introduz um processo em
que, na etapa de desidrobromação, o bromopropano é aquecido a en-
tre 250°C e 500°C.
[0065] A presente revelação também introduz um processo em
que a separação da mistura de propileno/HBr é alcançada por destila-
ção.
[0066] A presente revelação também introduz um processo em
que a separação da mistura de propileno/HBr é alcançada pela absor-
ção do HBr em HBr aquoso para formar uma solução concentrada de
HBr.
[0067] A presente revelação também introduz um processo que
inclui adicionalmente, após a etapa de absorção do HBr em HBr aquo-
so para formar uma solução concentrada de HBr, extrair o HBr do HBr
aquoso concentrado;
[0068] A presente revelação também introduz um processo em
que o HBr é oxidado com o uso de um catalisador à base de cromo ou
cério.
[0069] A presente revelação também introduz um processo que
 26/30

inclui adicionalmente após a etapa de separar o bromo da mistura de

bromo/água reciclar o bromo para reagir com o propano na etapa de
reagir pelo menos parte do propano com bromo.
[0070] Tendo em vista tudo citado acima e as Figuras, uma pes-
soa de habilidade comum na técnica irá reconhecer prontamente que a
presente revelação introduz adicionalmente um processo que inclui
fornecer uma corrente que compreende principalmente propano, reagir
pelo menos parte do propano com bromo para formar uma mistura de
dibromopropano/bromopropano/HBr/propano e separar o dibromopro-
pano, brompropano, HBr, e propano da mistura de dibromopropa-
no/bromopropano/HBr/propano. O processo também inclui reagir o di-
bromopropano com hidrogênio para formar bromopropano, desidro-
bromação do bromopropano para formar uma mistura de propile-
no/HBr e separar a mistura de propileno/HBr para formar propileno e
reciclar HBr. Além disso, o processo inclui oxidar o HBr reciclado para
formar uma mistura de bromo/água e separar a mistura de bromo/água
para formar bromo reciclado.
[0071] A presente revelação também introduz um processo em
que a etapa de reagir pelo menos parte do propano com bromo é rea-
lizada a uma temperatura dentre 200°C e 375°C.
[0072] A presente revelação também introduz um processo em
que a etapa de reagir pelo menos parte do propano com bromo é rea-
lizada com um excesso estequiométrico de propano.
[0073] A presente revelação também introduz um processo em
que a etapa de reagir o dibromopropano com hidrogênio é realizada
com o uso de um catalisador.
[0074] A presente revelação também introduz um processo em
que o catalisador é Pd, Pt, Ni, Ru ou Cu.
[0075] A presente revelação também introduz um processo em
que a fonte de hidrogênio é um alcano.
 27/30

[0076] A presente revelação também introduz um processo em

que a fonte de hidrogênio é hidrogênio.
[0077] A presente revelação também introduz um processo em
que o hidrogênio contém HBr.
[0078] A presente revelação também introduz um processo em
que a etapa de desidrobromação é realizada com o uso de um catali-
sador, em que o catalisador é selecionado de um grupo que consiste
em um catalisador à base de sílica, dióxido de titânio, dióxido de zircô-
nio e misturas dos mesmos.
[0079] A presente revelação também introduz um processo em
que a separação da mistura de propileno/HBr é realizada por absorção
do HBr em HBr aquoso para formar uma solução concentrada de HBr.
[0080] A presente revelação também introduz um processo que
inclui adicionalmente, após a etapa de absorção do HBr em HBr aquo-
so para formar uma solução concentrada de HBr, extrair o HBr do HBr
aquoso concentrado;
[0081] A presente revelação também introduz um processo em
que a etapa de oxidar o HBr é realizada a uma temperatura dentre
200°C e 700°C.
[0082] A presente revelação também introduz um processo em
que a etapa de separar a mistura de propileno/HBr é alcançada por
destilação.
[0083] Tendo em vista tudo citado acima e as Figuras, uma pes-
soa de habilidade comum na técnica irá reconhecer prontamente que a
presente revelação introduz adicionalmente um processo que inclui
fornecer uma corrente de alimentação de processo que compreende
principalmente propano, reagir pelo menos parte do propano na cor-
rente de alimentação de processo com bromo em uma corrente de re-
ciclagem de bromo para formar uma corrente de dibromopropa-
no/bromopropano/HBr/propano que compreende uma mistura de di-
 28/30

bromopropano, bromopropano, HBr e propano e separar a corrente de

dibromopropano/bromopropano/HBr/propano para formar uma corren-
te de dibromopropano, uma corrente de bromopropano, uma corrente
de HBr e uma corrente de reciclagem de propano. O processo inclui
adicionalmente combinar a corrente de reciclagem de propano com
uma corrente de propano fresca para formar a corrente de alimentação
de processo e reagir a corrente de dibromopropano com uma fonte de
hidrogênio. Ademais, o processo inclui combinar a corrente de bromo-
propano com uma porção de uma corrente de reciclagem de bromo-
propano para formar uma corrente de alimentação de bromopropano,
desidrobromar o bromopropano na corrente de alimentação de bromo-
propano para formar uma mistura de propileno/HBr/bromopropano e
separar a mistura de propileno/HBr bromopropano para formar uma
corrente de produto de propileno, uma corrente de HBr de reciclagem
e a corrente de reciclagem de bromopropano. A corrente de HBr e a
corrente de HBr de reciclagem são combinadas para formar uma cor-
rente de alimentação oxidante, a corrente de alimentação oxidante é
oxidada para formar uma corrente de mistura de bromo/água e a mis-
tura de bromo/água é separada para formar corrente de bromo de re-
ciclagem.
[0084] A presente revelação também introduz um processo que
inclui hidrobromar pelo menos uma porção da corrente de reciclagem
de bromopropano para formar uma mistura composta por dibromopro-
pano.
[0085] A presente revelação também introduz um processo que
inclui adicionalmente hidrogenar a mistura de dibromopropano para
formar bromopropano.
[0086] Tendo em vista tudo citado acima e as Figuras, uma pes-
soa de habilidade comum na técnica irá reconhecer prontamente que a
presente revelação introduz adicionalmente um processo que inclui
 29/30

fornecer uma corrente de ali’mentação de processo que compreende

propano, fornecer uma corrente de bromo que compreende bromo e
reagir pelo menos parte do propano na corrente de alimentação de
processo com bromo na corrente de bromo para formar uma corrente
de dibromopropano/bromopropano/HBr/propano. O processo também
inclui separar a corrente de dibromopropa-
no/bromopropano/HBr/propano para formar uma corrente de luzes que
compreende propano e HBr, uma corrente de bromopropano e uma
corrente de dibromopropano, combinar a corrente de luzes com HBr
aquoso e absorver o HBr da corrente de luzes para formar uma corren-
te de propano de reciclagem e uma corrente de HBr concentrado.
Além disso, o processo inclui combinar a corrente de propano de reci-
clagem com uma corrente de propano fresca para formar a corrente de
alimentação de processo, extrair HBr seco da corrente de HBr concen-
trado para formar uma corrente de gás de HBr e combinar a corrente
de bromopropano com uma corrente de reciclagem de bromopropano
para formar uma corrente de alimentação de desidrobromação. Ade-
mais, o processo inclui desidrobromar a corrente de alimentação de
desidrobromação para formar uma corrente de descarga de reator de
desidrobromação que compreende HBr, propileno e bromopropano,
absorver o HBr na corrente de descarga de reator de desidrobromação
com o uso de HBr aquoso para formar uma corrente de propileno que
compreende principalmente propileno e uma corrente de alimentação
de extrator de HBr concentrado, separar o bromopropano do propileno
e extrair o HBr para formar uma corrente de oxidação de HBr. Ade-
mais, o processo inclui combinar a corrente de oxidação de HBr e a
corrente de gás de HBr para formar uma corrente de alimentação de
oxidação, oxidar a corrente de alimentação de oxidação para formar
uma corrente de mistura de bromo/água e separar o bromo da água na
corrente de mistura de bromo/água para formar a corrente de bromo.
 30/30

[0087] Acima são destacados recursos de diversas modalidades

de modo que uma pessoa de habilidade comum na técnica possa me-
lhor compreender os aspectos da presente revelação. Tais recursos
podem ser substituídos por qualquer uma das diversas alternativas
equivalentes, dos quais somente alguns são revelados no presente
documento. Uma pessoa de habilidade comum na técnica deve apre-
ciar que a mesma pode usar prontamente a presente revelação como
uma base para desenhar ou modificar outros processos e estruturas
para realizar os mesmos fins e/ou alcançar as mesmas vantagens das
modalidades introduzidas no presente documento. Uma pessoa de
habilidade comum na técnica também deve perceber que tais constru-
ções equivalentes não se separam do espírito e escopo da presente
revelação e tais pessoas podem fazer várias mudanças, substituições
e alterações no presente documento sem separar do espírito e escopo
da presente revelação.
 1/7

REIVINDICAÇÕES
1. Processo caracterizado pelo fato de que compreende:
bromar um alcano C2, C3, C4, C5 ou C6 com bromo elemen-
tar para formar um bromo-alcano;
reagir o bromo-alcano para formar um alqueno C2, C3 C4,
C5 ou C6 e HBr; e oxidar o HBr para formar bromo elementar.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracteriza-
do pelo fato de que o alcano é etano, propano, n-butano, isobutano,
um pentano ou um hexano.
3. Processo, de acordo com a reivindicação 2, caracteriza-
do pelo fato de que o alcano é propano e o alqueno é propileno.
4. Processo caracterizado pelo fato de que compreende:
fornecer uma matéria-prima que compreende propano;
reagir pelo menos parte do propano com bromo para bro-
mopropano e HBr;
desidrobromar o bromopropano para formar uma mistura de
propileno/HBr;
separar a mistura de propileno/HBr para formar propileno e
HBr de reciclagem;
oxidar o HBr para formar uma mistura de bromo/água; e
separar bromo da mistura de bromo/água.
5. Processo, de acordo com a reivindicação 4, caracteriza-
do pelo fato de que a etapa de reagir pelo menos parte do propano
com bromo é termicamente induzida.
6. Processo, de acordo com a reivindicação 5, caracteriza-
do pelo fato de que a reação ocorre a uma temperatura de pelo menos
200°C.
7. Processo, de acordo com a reivindicação 4, caracteriza-
do pelo fato de que a etapa de desidrobromação acontece na presen-
ça de um catalisador.
 2/7

8. Processo, de acordo com a reivindicação 7, caracteriza-

do pelo fato de que o catalisador é selecionado a partir do grupo que
consiste em um catalisador à base de sílica, dióxido de titânio, dióxido
de zircônio e misturas dos mesmos.
9. Processo, de acordo com a reivindicação 7, caracteriza-
do pelo fato de que, na etapa de desidrobromação, o bromopropano é
aquecido até entre 250°C e 500°C.
10. Processo de acordo com a reivindicação 4, caracteriza-
do pelo fato de que a separação da mistura de propileno/HBr é alcan-
çada por destilação.
11. Processo, de acordo com a reivindicação 4, caracteri-
zado pelo fato de que a separação da mistura de propileno/HBr é reali-
zada por absorção do HBr em HBr aquoso para formar uma solução
concentrada de HBr.
12. Processo, de acordo com a reivindicação 11, caracteri-
zado pelo fato de que compreende adicionalmente, após a etapa de
absorção do HBr em HBr aquoso para formar uma solução concentra-
da de HBr:
extrair o HBr do HBr aquoso concentrado;
13. Processo, de acordo com a reivindicação 4, caracteri-
zado pelo fato de que o HBr é oxidado com o uso de um catalisador à
base de cromo ou cério.
14. Processo, de acordo com a reivindicação 4, caracteri-
zado pelo fato de que compreende adicionalmente, após a etapa de
separar bromo da mistura de bromo/água:
reciclar o bromo para reagir com o propano na etapa de re-
agir pelo menos parte do propano com bromo.
15. Processo caracterizado pelo fato de que compreende:
fornecer uma corrente que compreende principalmente pro-
pano;
 3/7

reagir pelo menos parte do propano com bromo para formar

uma mistura de dibromopropano/bromopropano/HBr/propano;
separar o dibromopropano, brompropano, HBr e propano da
mistura de dibromopropano/bromopropano/HBr/propano;
reagir o dibromopropano com uma fonte de hidrogênio para
formar bromopropano;
desidrobromar o bromopropano para formar uma mistura de
propileno/HBr;
separar a mistura de propileno/HBr para formar propileno e
HBr de reciclagem;
oxidar o HBr de reciclagem para formar uma mistura de
bromo/água; e
separar a mistura de bromo/água para formar bromo de re-
ciclagem.
16. Processo, de acordo com a reivindicação 15, caracteri-
zado pelo fato de que a etapa de reagir pelo menos parte do propano
com bromo é realizada a uma temperatura dentre 200°C e 375°C.
17. Processo, de acordo com a reivindicação 15, caracteri-
zado pelo fato de que a etapa de reagir pelo menos parte do propano
com bromo é realizada com um excesso estequiométrico de propano.
18. Processo, de acordo com a reivindicação 15, caracteri-
zado pelo fato de que a etapa de reagir o dibromopropano com a fonte
de hidrogênio é realizada com o uso de um catalisador.
19. Processo, de acordo com a reivindicação 18, caracteri-
zado pelo fato de que o catalisador é Pd, Pt, Ni, Ru ou Cu.
20. Processo, de acordo com a reivindicação 18, caracteri-
zado pelo fato de que a fonte de hidrogênio é um alcano.
21. Processo, de acordo com a reivindicação 18, caracteri-
zado pelo fato de que a fonte de hidrogênio é hidrogênio.
22. Processo, de acordo com a reivindicação 21, caracteri-
 4/7

zado pelo fato de que o hidrogênio contém HBr.

23. Processo, de acordo com a reivindicação 15, caracteri-
zado pelo fato de que a etapa de desidrobromação é realizada com o
uso de um catalisador, em que o catalisador é selecionado a partir do
grupo que consiste em um catalisador à base de sílica, dióxido de titâ-
nio, dióxido de zircônio e misturas dos mesmos.
24. Processo, de acordo com a reivindicação 15, caracteri-
zado pelo fato de que a separação da mistura de propileno/HBr é reali-
zada por absorção do HBr em HBr aquoso para formar uma solução
concentrada de HBr;
25. Processo de acordo com a reivindicação 24, caracteri-
zado pelo fato de que compreende adicionalmente, após a etapa de
absorção do HBr em HBr aquoso para formar uma solução concentra-
da de HBr;
extrair o HBr do HBr aquoso concentrado;
26. Processo, de acordo com a reivindicação 15, caracteri-
zado pelo fato de que a etapa de oxidar HBr é realizada a uma tempe-
ratura dentre 200°C e 700°C.
27. Processo, de acordo com a reivindicação 15, caracteri-
zado pelo fato de que a etapa de separação da mistura de propile-
no/HBr é alcançada por destilação.
28. Processo caracterizado pelo fato de que compreende:
fornecer uma corrente de alimentação de processo que
compreende principalmente propano;
reagir pelo menos parte do propano na corrente de alimen-
tação de processo com bromo em uma corrente de reciclagem de
bromo para formar uma corrente de dibromopropa-
no/bromopropano/HBr/propano que compreende uma mistura de di-
bromopropano, bromopropano, HBr e propano;
separar a corrente de dibromopropa-
 5/7

no/bromopropano/HBr/propano para formar uma corrente de dibromo-

propano, uma corrente de bromopropano, uma corrente de HBr e uma
corrente de reciclagem de propano;
combinar a corrente de reciclagem de propano com uma
corrente de propano fresca para formar a corrente de alimentação de
processo;
reagir a corrente de dibromopropano com uma fonte de hi-
drogênio;
combinar a corrente de bromopropano com uma porção de
uma corrente de reciclagem de bromopropano para formar uma cor-
rente de alimentação de bromopropano;
desidrobromar o bromopropano na corrente de alimentação
de bromopropano para formar uma mistura de propile-
no/HBr/bromopropano;
separar a mistura de propileno/HBr/bromopropano para
formar uma corrente de produto de propileno, uma corrente de HBr de
reciclagem e a corrente de reciclagem de bromopropano;
combinar a corrente de HBr e a corrente de HBr de recicla-
gem para formar uma corrente de alimentação oxidante;
oxidar a corrente de alimentação oxidante para formar uma
corrente de mistura de bromo/água; e
separar a mistura de bromo/água para formar corrente de
bromo de reciclagem.
29. Processo, de acordo com a reivindicação 28, caracteri-
zado pelo fato de que consiste em hidrobromar pelo menos uma por-
ção da corrente de reciclagem de bromopropano para formar uma mis-
tura composta por dibromopropano.
30. Processo, de acordo com a reivindicação 29, caracteri-
zado pelo fato de que compreende adicionalmente hidrogenar a mistu-
ra de dibromopropano para formar bromopropano.
 6/7

31. Processo caracterizado pelo fato de que compreende:

fornecer uma corrente de alimentação de processo que
compreende propano;
fornecer uma corrente de bromo que compreende bromo;
reagir pelo menos parte do propano na corrente de alimen-
tação de processo com bromo na corrente de bromo para formar uma
corrente de dibromopropano/bromopropano/HBr/propano;
separar a corrente de dibromopropa-
no/bromopropano/HBr/propano para formar uma corrente de luzes que
compreende propano e HBr, uma corrente de bromopropano e uma
corrente de dibromopropano;
reagir a corrente de dibromopropano com uma fonte de hi-
drogênio;
combinar a corrente de luzes com HBr aquoso;
absorver o HBr da corrente de luzes para formar uma cor-
rente de propano de reciclagem e uma corrente de HBr concentrado;
combinar a corrente de propano de reciclagem com uma
corrente de propano fresca para formar a corrente de alimentação de
processo;
extrair HBr seco da corrente de HBr concentrado para for-
mar a corrente de gás de HBr;
combinar a corrente de bromopropano com uma corrente
de reciclagem de bromopropano para formar uma corrente de alimen-
tação de desidrobromação;
desidrobromar a corrente de alimentação de desidrobroma-
ção para formar uma corrente de descarga de reator de desidrobroma-
ção que compreende HBr, propileno e bromoproano;
absorver o HBr na corrente de descarga de reator de desi-
drobromação com o uso de HBr aquoso para formar uma corrente de
propileno que compreende principalmente propileno e uma corrente de
 7/7

alimentação de extrator de HBr concentrado;

separar o bromopropano do propileno;
extrair o HBr para formar uma corrente de oxidação de HBr;
combinar a corrente de oxidação de HBr e a corrente de
gás de HBr para formar uma corrente de alimentação de oxidação;
oxidar a corrente de alimentação de oxidação para formar
uma corrente de mistura de bromo/água; e
separar o bromo da água na corrente de mistura de bro-
mo/água para formar a corrente de bromo.
1/7

Ar
2/7
 Sel. de Cmol, %
Conversão, %

3/7
Temperatura (C) Temperatura (C)

Tempo de permanência = 30 segundos

Tempo de permanência = 30 segundos
 Outros

Outros

4/7
5/7
 2-BrPr equilíbrio de Aspen
de conversão

6/7
% de Cmmol

Temperatura (ºC)
% de Sel. de Cmol

7/7
 1/1

RESUMO
Patente de Invenção: "CONVERSÃO DE PROPANO EM PROPILE-
NO".
Trata-se de um processo revelado que inclui bromar um al-
cano C2, C3, C4, C5 ou C6 com bromo elementar para formar um bro-
mo-alcano. O bromo-alcano é reagido para formar um alqueno C2, C3,
C4, C5 ou C6 e HBr. O HBr é oxidado para formar bromo elementar.