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Teoria Orbitais
Teoria Orbitais
2. Orbital
S S
S N
N S
spins
antiparalelos
–1
QUIMICA_ATOMISTICA_ALICE_2017 11/01/17 17:11 Página 2
Representação do orbital
ou
1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s
↓↑ ↓↑ ↓↑ ↓↑ ↓↑ ↓↑ ↓↑ ↓↑ ↓↑ ↓↑ ↓ ↓ ↓ ↓ ↓↑
K L M N
RESOLUÇÃO:
O modelo atômico atual utiliza o conceito de orbital para
explicar o comportamento do elétron na eletrosfera.
Resposta: C
2–
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2. (UECE) – A regra de Hund, como o próprio nome indica, foi 3. (IME) – Identifique a alternativa em que a configuração eletrônica
formulada pela primeira vez, em 1927, pelo físico alemão Friedrich da espécie química representada, em seu estado fundamental, é
Hund. Ele partiu diretamente da estrutura nuclear, já conhecida e dada por:
medida, das moléculas e tentou calcular os orbitais moleculares
adequados por via direta, resultando na regra de Hund. Essa regra [Ar]
afirma que a energia de um subnível incompleto é menor quando 4s 3d 4p
1 18
nele existe o maior número possível de elétrons com spins
2 13 14 15 16 17
paralelos. Considerando a distribuição eletrônica do átomo de
Li Be B C N O F
enxofre em seu estado fundamental (Z = 16), assinale a opção
Na Mg Al Si P S Cl Ar
que apresenta a aplicação correta da regra de Hund. 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
a) Cu+
RESOLUÇÃO: b) Sn2+
2 2 6 2 3p4
16S:1s 2s 2p 3s c) Cd
3px2 3p 1 3p1 d) Ge2+
y z
e) Zn+
↑↓ ↑ ↑
RESOLUÇÃO:
2 2 6 2 6
18Ar: 1s 2s 2p 3s 3p p = e = 18
Resposta: B
[Ar] 4s2 3d10 4p? mais de 30 elétrons
Resposta: D
–3
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Os quatro números quânticos são números que Descreve a orientação do orbital no espaço. O nú-
identificam o elétron. mero “m” pode ter qualquer valor inteiro entre +l e –l,
É o “endereço” do elétron. inclusive zero.
Exemplo
2. Número Quântico Principal (n) Orbitais p: m = – 1, 0, + 1. A energia de um elétron
em um átomo é independente da direção do orbital (a
Valores: n = 1, 2, 3, ... Representa: não ser quando o átomo está num campo magnético ou
I) a distância do orbital ao núcleo (2s está mais elétrico), portanto elétrons com diferentes valores de m
longe do núcleo que 1s); têm a mesma energia, quando apresentam o mesmo n
II) o tamanho do orbital; e o mesmo l.
III) a energia do elétron; Os três orbitais p estão orientados segundo os três
IV) a camada (n = 3 → M). eixos, x, y, z, existindo, portanto, um ângulo de 90° entre
eles. A cada direção associa-se um valor de m.
3. Número Quântico Secundário ou Azimutal (l)
Valores em subnível de número l:
–l → 0 → + l
Valores em uma camada de número n: 0, 1, 2, ... (n – 1). s p
Representa: m m m m
I) o subnível: 0 –1 0 +1
l=0⇒s l=2⇒d d
l=1⇒p l=3⇒f
m m m m m
II) a forma do orbital: –2 –1 0 +1 +2
(l =0 ⇒ esférico; l = 1 ⇒ haltere)
f
m m m m m m m
–3 –2 –1 0 +1 +2 +3
Orbitais atômicos têm distribuição definida no espaço. Os orbitais s são esfericamente simétricos ao redor do
núcleo. Os orbitais p têm a forma de haltere ou de um oito. Os números quânticos magnéticos governam a orientação.
Esses três halteres são representados por px, py, pz e estão orientados segundo os três eixos cartesianos.
flúor Y
Y
(Z = 9)
Z
Z
X incompleto
X
Orbital pz 1s2 2s2 2px2 2py2 2pz1
RESOLUÇÃO:
4. (ESPCEX-AMAN) – Considere três átomos cujos símbolos são
Refere-se ao Princípio de Exclusão de Pauli.
Resposta: A M, X e Z, e que estão nos seus estados fundamentais. Os átomos
M e Z são isótopos, isto é, pertencem ao mesmo elemento
2. (UEG-GO) – De acordo com o modelo atômico atual, a disposição químico; os átomos X e Z são isóbaros e os átomos M e X são
dos elétrons em torno do núcleo ocorre em diferentes estados isótonos. Sabendo que o átomo M tem 23 prótons e número de
energéticos, os quais são caracterizados pelo número quântico massa 45 e que o átomo Z tem 20 nêutrons, então os números
principal e secundário. quânticos do elétron mais energético do átomo X são:
Para o elétron mais energético do átomo de escândio no estado Observação: Adote a convenção de que o primeiro elétron a
fundamental, os números quânticos principal e secundário são ocupar um orbital possui o número quântico de spin igual a −1/2.
respectivamente a) n = 3; l = 0; m = 2; s = −1/2.
a) 3 e 0 b) n = 3; l = 2; m = 0; s = −1/2.
b) 3 e 2 c) n = 3; l = 2; m = −2; s = −1/2.
c) 4 e 0 d) n = 3; l = 2; m = −2; s = 1/2.
d) 4 e 2 e) n = 4; l = 1; m = 0; s = −1/2.
Dado: 21Sc
RESOLUÇÃO:
RESOLUÇÃO: 45 43 43
M Z X
21Sc= 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d1 23 23 p
–5
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Na ligação covalente, ocorre compartilhamento de pares de elétrons. Usando-se orbitais, ocorre uma sobreposição
(overlap) deles.
Exemplificaremos, tomando a molécula do hidrogênio.
H (Z = 1) 1s H •• H
Se dois átomos de hidrogênio estiverem próximos, o elétron de um átomo será atraído pelo núcleo do outro. Os
dois orbitais atômicos se superpõem, formando um orbital molecular que contém dois elétrons com spins opostos.
FOCO NA
VARIAÇÃO DA ENERGIA POTENCIAL À MEDIDA
QUE DOIS ÁTOMOS DE HIDROGÊNIO SE APROXIMAM
Energia – Vamos convencionar como sendo zero a energia
potencial do sistema constituído por dois átomos de
hidrogênio a uma distância infinita (R → ∞). Os dois
átomos vão-se aproximando (força de atração maior que
R=B força de repulsão) e a energia do sistema vai diminuindo.
distância (R)Na distância R = B, o sistema adquire a posição de energia
- mínima, e, portanto, a estabilidade é máxima. Neste ponto,
A + + -+ forma-se a molécula (força de atração equilibrada pela
força de repulsão). Se os átomos continuarem a sobrepor-se
- (R < B), a força de repulsão ficará maior que a força de
+ + atração pela grande proximidade dos núcleos. A energia
- do sistema começa a aumentar novamente. A energia A é
chamada energia de dissociação da molécula. É a energia
necessária para romper a ligação, produzindo átomos isolados.
2. Família do Oxigênio
6–
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H H H H H H
O núcleo do nitrogênio está no vértice da pirâmide,
104,5° 92,5° 91°
sendo a base formada pelos três núcleos de hidrogênio.
Te O O ângulo previsto na molécula de amônia é 90°. O
H H F F ângulo real é aproximadamente 107°, devido à repulsão
90° 102° entre os núcleos de hidrogênio.
N P As
3. Família do Nitrogênio
H H H H H H
N(7), P(15), As(33), Sb(51). H H H
107° 93° 91,5°
H H F F
H F
91° 102°
–7
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RESOLUÇÃO:
N: 1s 2s 2p
↓↑ ↓↑ ↓ ↓ ↓
H: 1s
↑
F: 1s 2s 2p
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑
•• ••
H N F
•• ••
H
8–
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Exemplos
2. LIGAÇÃO SIMPLES: A • • B, A — B
Exemplos
Quando dois orbitais p se interpenetram lateral-
mente (eixos paralelos), a ligação é denominada pi (π).
H H
σ σ
—
H—F O σ σ σ
σ σ
—
—
σ H—C —C —H
—
H H σ σ
H H
etano
3. Ligação dupla: A B, A B
–9
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4. Ligação Tripla: A B, A B
H
5 4 3 2 1
H C C C C C H
H H H
10 –
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N O
H
N
O trans
O
O H
O
– 11
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O carbono já é tetravalente, mas por essa estrutura As moléculas XY4 são tetraédricas.
as 4 valências não são equivalentes.
• Estado hibridado
O orbital 2s e os três orbitais 2p se rearranjam,
formando 4 orbitais equivalentes denominados sp3.
H H Cl Cl H H Cl Cl
H Cl H Cl
12 –
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3. Hibridação sp2 Por essa estrutura, eles seriam Os três orbitais sp2 se dirigem pa-
monovalentes. Como são trivalentes, ra os vértices de um triângulo equi-
Este tipo de hibridação aparece há ativação de um desses elétrons: látero, pois assim eles ficarão o mais
na família do boro: B(5), Al(13), afastado possível um do outro.
Ga(31), In (49), Tl(81). Observe que o orbital pz não foi
Apresentam 3 elétrons na cama- hibridado, isto é, a hibridação sp2 pos-
da de valência: sui um orbital p puro (não híbrido), per-
Fazemos agora uma hibridação
pendicular ao plano dos orbitais sp2.
do tipo sp2.
As moléculas BF3, BCl3, BH3,
AlCl3 são planas triangulares (planas
trigonais).
A molécula do trifluoreto de boro (BF3) é plana trigonal e não obedece à regra do octeto (o boro fica com 6 elétrons na camada de valência).
– 13
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4. Hibridação sp
A molécula do cloreto de berílio (BeCl2) é linear e não obedece à regra do octeto (o berílio fica com 4 elétrons na camada de valência).
14 –
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Estrutura do PCl5
O fósforo tem número atômico Z = 15 e sua con-
figuração no estado fundamental é:
1s2 2s2 2p6 3s2 3p3
↓↑ ↓ ↓ ↓
Como apresenta 3 elétrons não emparelhados, nor-
malmente ele é trivalente.
Exemplo
xx •• xx
x
PCl 3 x Cl x• P • x Cl xx
xx • xx
x
x x
x Cl x
xx
• •
xx x
P x xx
emparelhados.
•
•
x
x Cl x Cl xx 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4
xx xx
x x
x Cl x
xx ↓↑ ↓↑ ↓ ↓
Para isso é necessário haver 5 elétrons não empa-
Normalmente, o enxofre é bivalente.
relhados, o que acontece promovendo um elétron do
Exemplo
orbital 3s para um orbital 3d.
••
S
••
H2S x H
•
3s 3p 3d
•
x
↓ ↓ ↓ ↓ ↓ H
O orbital 3s, os três orbitais 3p e um orbital 3d são
No hexafluoreto de enxofre, SF6, o enxofre estabe-
hibridados formando 5 novos orbitais chamados dsp3 e
lece 6 ligações covalentes.
que se dirigem para os vértices de uma bipirâmide tri-
xx
gonal. x x
xx xFx xx
x
x
xF x • x F xx
dsp3 xx • • xx
xxx• S •x xx
x • F xx
↓ ↓ ↓ ↓ ↓ xF
xx x
xx
x x
xF x
xx
– 15
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d2sp3
↓ ↓ ↓ ↓ ↓ ↓
1s 2s 2p
↓↑ ↓↑ ↓ ↓ ↓
1s 2sp3
↓↑ ↓↑ ↓ ↓ ↓
•
• ••
H N H
••
••
H
A molécula da amônia: pirâmide trigonal.
16 –
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H
•• •↑•
H+ + H— N — H H—N—H
| |
H H
1. (UFG-GO) RESOLUÇÃO:
6C 1s2 2s2 2p2
... o carbono é tetravalente.
A. Kekulé, 1858 ↑↓ ↑ ↑
A distribuição eletrônica do carbono, no estado fundamental, en-
Combinação de orbitais: hibridização
tretanto, mostra que ele é bivalente.
Para que o carbono atenda o postulado de Kekulé, ele sofre ↑ ↑ ↑ ↑
a) ressonância. b) isomeria. c) protonação.
d) hibridização. e) efeito indutivo. Resposta: D
Dado: 6C
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2. Assinale o item abaixo que apresenta o orbital híbrido gerado pela 4. Dadas as fórmulas estruturais das substâncias:
combinação do orbital de valência “s” e todos os três orbitais de Cl F
valência “p” de um átomo. a) b) c) Cl d) F F
a) sp2 b) sp c) s2p d) sp3 e) s3p O N Cl P S
Cl F F
H H H H F
RESOLUÇÃO: H Cl
s p
RESOLUÇÃO
a) sp3 átomo central: O: 4 pares de elétrons
Combinação: sp3
b) sp3 átomo central: N: 4 pares de elétrons
Resposta: D
c) dsp3 átomo central: P: 5 pares de elétrons
d) d2sp3 átomo central: S: 6 pares de elétrons
RESOLUÇÃO:
5B 1s2 2s2 2p1
↓↑ ↓ monovalente
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ monovalente
Fórmula: BF
Resposta: A
18 –
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Consideremos, como exemplo, o etano. A hibridação é sp2, o ângulo entre as ligações é 120°.
σ
H H
σ
— —
— —
C
H—C—C—H π
σ
H H
Consideremos, como exemplo, o eteno:
A configuração do átomo de carbono no estado
isolado (estado fundamental) é: H H
σ
C C
π
1s2 2s2 2p1x 2p1y 2pz
H H
A hibridação do C é sp2 , pois há necessidade de um
orbital p para estabelecer a ligação pi.
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π σ ou σ σ
σ C C
π π π
π
H C σ C H
π
RESOLUÇÃO:
OH
CH3 H
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2. (MACKENZIE-SP) 3. (MACKENZIE-SP)
NH
OH
N N
H2N N
CH3 O
HO
A creatina é um composto orgânico produzido pelo corpo dos
O O vertebrados e é utilizada no interior das células musculares es-
queléticas como fonte de energia. Ela é degradada em fosfo-
O ácido nalidíxico é um medicamento antibacteriano, utilizado no creatina e posteriormente em creatinina, após a realização de
tratamento de infecções do trato urinário causadas por bactérias exercícios físicos. O seu nível é equilibrado pelos rins, assim a
gram-negativas. Esse fármaco, cuja fórmula estrutural está dosagem sorológica de creatinina visa medir a função renal de um
representada acima, atua inibindo a síntese do DNA bacteriano. indivíduo. De acordo com a fórmula estrutural da creatina,
A respeito da molécula do ácido nalidíxico, é correto afirmar que representada acima, são realizadas as seguintes afirmações:
apresenta I. Possui em sua estrutura ácido e base segundo a teoria de
a) os grupos funcionais, ácido carboxílico, amida e cetona. Bronsted-Lowry.
b) fórmula molecular C12H11N2O3. II. Apresenta os grupos funcionais amina primária, secundária e
c) apenas sete carbonos híbridos sp2. ácido carboxílico.
d) isômeros planos de função e isômeros geométricos cis/trans. III. Possui dois carbonos que apresentam geometria trigonal
e) seis carbonos primários, sendo três tetraédricos e três plana.
trigonais planos.
Está correto o que se afirma em
RESOLUÇÃO: a) I e II, apenas.
As funções presentes no ácido nalidíxico são: b) I e III, apenas.
ácido carboxílico, amina e cetona. c) II e III, apenas.
d) I, II e III.
P P sp 3
sp 3 CH2 CH3 e) II, apenas.
P
N P N 2 CH3 RESOLUÇÃO:
2 sp
sp 2 P sp sp 3 I. Correta.
HC C C
NH
P: primário Base de Brönsted
sp 2 C sp 2 OH
C CH
HO sp 2 H 2N N Ácido de Brönsted
CP C C
sp 2 sp 2 sp 2 H Base de Brönsted
O CH3 O
O
Ácido de Brönsted: espécie química que fornece um
Fórmula molecular: C12H12N2O3
próton (H+).
Nove átomos de carbono híbridos sp2 Base de Brönsted: espécie química que recebe um próton
O ácido não apresenta isomeria cis-trans (H+).
Seis carbonos primários sendo três tetraédricos (sp3) e três II. Incorreta.
trigonais planos (sp2) NH
Resposta: E
OH
N Ácido Carboxilíco
H2N
Amina primária
CH3 O
Amina terciária
III. Correta.
NH
OH
sp2 N
H 2N sp2
CH3 O
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MÓDULO 7 Ressonância
1. Ressonância Observe que:
1. As formas canônicas não existem.
Mantendo-se os núcleos no mesmo lugar, se for
2. Só existe uma estrutura para o
possível mudar a posição da ligação pi, ocorre ressonân-
benzeno, que é intermediária a
cia.
essas duas estruturas (o híbrido
de ressonância).
2. A estrutura do benzeno
3. Não existe equilíbrio entre as formas canônicas, pois
estas não existem.
A estrutura de Kekulé para o benzeno (C6H6) admitia
4. ÁTOMO NÃO SAI DO LUGAR.
três ligações duplas alternadas. No entanto, o compri-
mento da ligação carbono-carbono no benzeno (1,40Å) é
Outros exemplos de ressonância
intermediário ao da ligação dupla (1,34Å) e da ligação
simples (1,54Å). B
Isso significa que, no benzeno, a ligação carbono- Toda espécie do tipo A apresenta ressônancia.
carbono não é dupla nem simples: é uma ligação in-
B
termediária.
• Dióxido de enxofre – SO2
Observe que na estrutura de Kekulé é possível mudar
a posição das ligações π.
O
••
O
•• ••
••
O
••
••
••
• ••
–•• •• C –•• • C • – •• •• C
•••• • •• –
••
••
••
O•• O •• O•• O •• O O
••
••
••
••
••
••
O O–
H3C C ←→ H3C C
O– O
Por esse motivo, o benzeno é representado esque-
maticamente desta forma:
22 –
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1. (MACKENZIE-SP) – Utilizado para inibir o apetite e ajudar no 2. Represente as formas ressonantes do ânion CO32–.
emagrecimento, o cloridrato de sibutramina pode trazer riscos ao Dado: 6C; 8O
coração e ao sistema nervoso central, segundo afirmação de
técnicos da Anvisa (Agência Nacional de Vigilância Sanitária), em RESOLUÇÃO:
-
audiência pública realizada em 23/02/2011. O H O
2-
H2CO3 O C CO3 O C
-
O H O
- -
O O O
- -
O C O C O C
- -
O O O
Cl
II. Errada.
C17H26NCl
III. Correta.
Cada dupla-ligação tem uma ligação pi.
IV. Errada.
Apresenta os grupos funcionais haleto orgânico e amina.
Resposta: D
– 23
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2. Resumo de Hibridização
s p
2 pares sp linear BeCl2
s p
3 pares sp2 trigonal BF3
s p tetraédrica CH4
4 pares sp3 piramidal NH3
angular H 2O
s p d octaédrica SF6
6 pares d2sp3 pirâmide quadrada IF5
plana quadrada XeF4
O modelo RPECV está baseado na ideia de as repulsões entre os pares de elétrons ligantes e de elétrons não
ligantes de um átomo controlarem os ângulos entre as ligações do átomo com os outros átomos que o circundam. A
disposição dos pares de elétrons é prevista na base das repulsões entre os pares, e a geometria da molécula ou do íon
poliatômico depende do número de pares isolados e de pares ligantes.
A figura a seguir ilustra as geometrias que a RPECV prevê para moléculas dos tipos AX2 até AX6, em que A é o
átomo central.
24 –
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109,5°
Nenhum par isolado Um par isolado
180° 120°
AX 2 AX 3 AX 4
Linear Plana triangular Tetraédrica
(BeF2 ) (BF3 ) (CH4 )
90° 90°
120°
– 25
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F F F F
S I
F F F F
SF6 IF5
F F
F F F F
S I
F F F F
F
Dois pares isolados Quadrado plano
F F
Xe
F F
XeF4
F F
Xe
F F
26 –
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•• • •• ••
Dado: •B• •F• • Sn • • Br • • Kr •
• • • • •
•• • •• ••
RESOLUÇÃO:
F
BF3 24 elétrons = 12 pares de elétrons
B
F F
F
SnF3-
F Sn 26 elétrons = 13 pares de elétrons
F
F Br F Br
F
F
F F F F
Kr
Kr
F F
F F
F
F F
F F
Br
Br
F F F
F F
– 27
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Dado: S F Xe Cl
RESOLUÇÃO:
a) SF6
F
F F
Geometria: Octaédrica
S Polaridade: Apolar
F F
F
b) SF4
F
F
Geometria: Gangorra
S Polaridade: Polar
F
F
c) XeF4
F F
Xe Geometria: Quadrada Planar
F F Polaridade: Apolar
d) ClF3
F
Geometria: Forma de T
F Cl
Polaridade: Polar
28 –