Cópia não autorizada

flETOXi BRASILEIRD
---,- -.--._~,-.------ 1971,

DETERMINACAO DE SULFITO EM AGUA P-MB-973

(&I E&gia Experimental~

1. ORJETIVO

Este m&odo fixe o modo de proceder-se ‘a determine.+ volumhrica de sul-

fito an &yas industrials e &as residuals de indktrias.

M&odo “A” - Permite a detenninacao de sulflto in concentrac6es de 0.1 B

6 ppm de sulfite de s6dio.

M&odo "8" - Permite a determina~ao de sulfite cm concentrackis de 6 ppm

ou acimo, cane sulfita de s6dio.

netodo “C” - Per-mite a determinec&o de sulfite en concentrac6es de 3 ppm

ou scima, ccmo sulfite da s6dio para cases ar que ngo Seja

nscessirie grande precisao.

2.1 - Canpo de Aplica~ho - Este ktodo se splice a detorninack volun&r~

ca de sulflto an &as industrlais. especialmente agues de caldeiras, de ali
mentack de caldairas e,en &as residuals de indcstrias. nas queis a concen-
track do ion sulfite esteje ccrnpreendida entre 0.1 e 6 ppm.

2.2 - Resume do Enseio - Coloca-se a anostra m ma mpola de desenho es-

pecial pars eliminar o ar, et6 que c sulfite tenha reagido corn o cloreto de
lodo fonnado. 0 Bxcessc de clcreto de icdo 6 deteninado atrev& de titula -
cio cm tiossulfato (Nota 11

Nota 1 - Agentee
redutores, can0 suZfetis e cerbe ions de metais pesados.,
reagem cam sutfito cm o cloreto de iodo, podendo acameta~ m?esuhzdos mm:s

altos. Nitrite, 8e presente, irci oxidar o rrulfito, quando a mostm for am:-
dificada, podendo acumetar valores mais baixoe.
2.3 - Aparelhagem

2.3.1 - Ampolas de knostragem - as anpolas de anostragem serk de vidrn.

corn capacidade nominal de 500 f 1 ml (conforms fig. 11.

2.3.2 - BurBtas - servo usadas quatro turetas de 10 ml. 0 orlFicio da :or-,-

neira “50 deve exceder a 2 mm e o di&etro maxlmo de sua extrsnida:Je nk do

ve exceder a 3 mm.
ii
2.3.3 - Agltador - equipado cm motor do tip0 de Velocidadc vorl6vel r~
corn h6llce de vidro.

_--- --
Cópia não autorizada

1 IBPIABHT P-MB-973

2.3.4 - Titulador Eletrom&rlco tipo dead stow - equlpado cn elatrodo de

platina. 0 conjunto deve ser sensfvel 5 adiqso de 0.05 ml de “ma s01ur,&
0.005N de tiossulfato de s6dio an 500 ml de &“a.

2.4 - Resgentes - Todos os reagantes devsr&~ ser de F,ra” p.,s. e qualounr

referkcia a 6gua se entenders coma igue destfl~ade o” desminer.slizada.

2.4.1 - Acida clorfdrico - HCl cl:11 - Mistclre urn volume de kido clo:<
drico concentrado (d-1,191 con urn volume de &us destllada.

2.4.2 - Dlcromato de Pat&sic - (K2Cr20,1 - Aqueca dicranatc de pot&sl,s

an c6ps”le de platina. at6 “ma temperatura ligolramente aclms do se” pant:>
de fusio (396’Cl.

Depols de esfriar, triture o sal fundido num gral e mantenha-o

guardada en fiasco hem fechado.

2.4.3 - Solup6o-padrgo 0,025N de Iodato de Pot&sic [KITI - Dissolva em

6gua r g de lad&o de pot&sic seco a 12O’C e 0.5 g de bicarboneto de sodlo
(Na HC031 e dilue a urn litro (x = 8,92 “ezes a nonnalldade da solu~~o pad&o
de tiassulfato de sgdiol.

2.4.4 - Iodeto de Pot&sic (KIl - 0 iodeto de pot&sic nao dew epresen -

tar colora~io azul, quando 1 g 6 dissolvido em 20 ml de agua recks-iervida,
contend0 5 gates de &do sulfkico N e 1 ml de gcma de amide rec&n-prepara-
da.

2.4.5 - Solu~kio de Iodeta de Pot.isslo (50 g/lltrol - Olssolva, an Agua

recim-fervidn e esfriada, 50 g de ‘ndeto de pot&sic, li,vra de iodato, e 0.5
g de bicarbonsto de s6dlo e dilua a 1 lltro.

2.4.6 - Solu~k padrio 0,l N do Tiossulfato de S6dio (Na2S2D3.5H201 - Fm

urn balio vol”m&rico de 1000 ml, dissolva 25 g de ‘ciossulfato de s6dlo en,
apmxlmad.anenta, 800 ml de &g”a que tenha side fervlde 8 esfriada, inverten-
do o fiasco an intervalos de tempo regulares at6 que o oolidc se dlssolva.
Establlize a sol”& por dlssolu~~o de 1 g de carbonate de s6dio. ou 10 mg
de iodeto de merciirio (Hg121, ou 1 ml de clorofo’nnio e complete a urn 1itro.
C~TJ agua fervida. Padronlze can dicranato de potksio. cane indica 0 item
2.4.6.1.

2.4.9.1 - Oissolva 2 g de iodeto de potitssio 8 2 g de bicarbanato de so -

die em 300 ml de 6g”a. num erlenmeysr de 500 ~1. adiclona vags.rosments &I-
do cloridrico concentrado e, 80 mesmo tmpo. ap,itS 0 fraSC0. Pt6 COSSSr 0

despreendimento de g6s certinico. Acrescente 19 ml de &ldo clorfdrico, mis-

ture e entao dissolva 0,098 g do dicronato de potkio seco. Lsve a parts! in-
terna do erlemneysr can “ma pequens quantidade de agua. son agitklo. e del-

xe em repouso durante 10 mfnutos.

Cópia não autorizada

P-MB-973 13PI.whiT 3.

2.4.6.2 - Tltule cam o tiossulfato do so'tiiu, usando B eolu~.k de goma de

anido ccmo indicador, at6 que if car nude do i>:u: pnra o Verde do sal ctimico.

2.4.6.3 - Calcule a normolidsds dn solur$~ do tiossulfato pola f6rmuls:

1 000 fi.
N =
49.04 El

onde

N - namalidedn da solu& de tiossulfeto

A - granas de dicmmr-to de potk3io usados

B = mlli?itros da eolu;b de tiossulfato usados na titulaF;o.

2.4.7 - Solu~k pad& 0,005 N de tiossulfato de s6dio - Transfira 25 ml

da solu~&o 0.1 N de tlossulfeto de s6dio pare urn balk volumkrico ds 500 ml.

Oilue at& a merca corn 6gua e misturo ccxmplstanrnte. 0 use da 3~1lu~ia est.6 li
mitado 80 prazo de 12 B 15 horas appo's o praparc.

2.4.6 - Gana de Pmido - Fate uma pasta corn t g de emido iod,m6tri?o sol&

vel, en sgua fria. Coloqus a pasta en 1 litro CB 6gua fervsndo. Adicions 20~
de hid&id0 de potksio, misture 8 delxe en rtpouso durante 2 bores. Co10 -

que 6 ml de &do ec&ico glacial (99,5%1. Misture complatansn';e e, por fim,

adicione ticido clorfdrico suficlente para ejustar o pti em 4.0. Mantenha a so

lu& en fiasco fschedo.~ A solu~k de mido eszim preperada pennanecer6 r&11-

micanante es&w1 durante 1 ano.

2.5 - Procedimento
I
2.5.1 - Fixe a cmpole verticalmsnte num suports. A extrw-nidsde SuperioI
da empola n&~ dew& estar ligada a conex6es. ficando localizad~ in nfvel ELI
-_
perior 8s da v&lvula de controle de V&JO da Lnostre. Conecte a extremidadc:

inferior a linha de amostreg6n por maio de urn tuba de borracha. A linhs dn -.L:
mostragav dew& canter uma serpentina de resfrfananto. de mods, que a 6gua a

ser wnostrada se mantenha i, temperatura ambiente.

As v6lvulas de entrade e safda da &ye de rcfrigorel;k pare r)ssa

serpentine deverao flcor dispostas mu dlforentes nfveis. situando-se .s V&VI! -

la de ontrada em posi~~o meis elevada.

A valvula de control0 de vilzso da ancstra seri loca!.lzade nc s&

da da serpentina de rosfrinentu. Au procedar a emostrapw, 8.lust.e a vazk

para nncher a oy~ols nu r?spa~o dr 40 a 60 sozundon t? p~rmito ~'~a15 13 p"'sfi

gens de rostra. Em sexuida. fechtl o torneira superfor da aripola, irnediota -

ment,g dspois e infarlor P runova ~3 KZnnXk. Casn a llnha de Emw?traF,m ~.?;a

utillzada intennftuntsmentc. purgur , !inhn e i! sorpentlna de resfriamontu,

todas 5s vczes que colhc: nostrss.

____ _-I-.------- __------
Cópia não autorizada

4. IBPIABNT P-ME-973

2.5.2 - Enche trk txretas can scido clorfdrlco l:l, solu~ces de iodeto de
pot&lo e iodat” de p”t&si” 0,025 N. Retire a igu.3 do capiler superior da
anpola de omostragm e encha-a ati! o marca de celibra@o superior, corn acid”
clorfdric” 1: 1. Se houver bolhes de ar no copilar, dentro “u abaix” do reegen -
te, rmlovo-a~ can urn fio de plstins limp”. Abra a tornaira inferior e oc’rcta
0 reagents, controland”, can D torneira superior, at6 que 0 menisco no cani -
lar coincida cm r7 marce inferior de calibraq:“. Se o a-nostra contiver llili s
que 000 ppm de hldriixldo de stdt”, adicione mais 2 ml de &do cloridrico pa-
x-a cada 1 000 ppm de alcalinidade, CL! freC;o q”c exceda a 800 ppm. Feche as
torneires e lave os capllares corn ‘~ flno j&o de 6gue. lbmogeneize o conteti-
do da empola, par molo de sgitay~~o “u do rota$o e retlr? o exceee” de ggua
da cada cepilar.

Inverts a anpola e uncha o cepilor superior, at6 B marc.~ de cali -

braGGo de 2 ml, corn a solqio de lodeto de pot&sio. Intmduza a soluqk na -a
mostra. repetindo o controle das torneiras. lwsgev de anbos “s capilares, a-
gita+. mta$” e sllminaC~o da &a dos capiiares. Inverta novanente e amp”-
la de acordo corn as instruf$es acima axpostas, para edicjo dos reagentes e 1~
vagwn dos cepilares. Mais ume vez, sgite 8 inverte B empola, par.3 m13turar
cnnQ1etamente 8 anostra.

2.5.3 - Titula+” de Amostre - Transfira a tmostrs psra urn b&her de 000

ml, de forma baixa. ebrind” snbos es torneiras.

Nao leve nam sopre a enpola de anostregcan. miis simplesmente trans-

flra pore o b&her as gotas remanescentes nos ce@laros sacudindo a mpole. -A
dicione v&as gotso de gano de anldo, pero indicar B aproximn& do ponto fi
nal. Coloque na anos’xa “s nletrodos do aparelho indicador elrtmm&rlco, in1-
~19 e agita&& en balxs velocidade e titule o excess” de clort!to de iodo r;cm
a solu;~” G.005 N de tiossulfat” de s6di”.

2.5.4 - Enseio em Brenco - Face urn ens&o mu bronco. ccm 5QO ml de agua l-
sent0 de sulfite. & qua1 tenha, side odicloncdos os 3 roagentcs utilizedos na
mostrs (2.5.2).

2.6 - Celcul”s - Calcule a c”ncentreGso de sulfit” m mg/l de sulfite de

s6dl”. pela f6rmule:

mg/l de k2S03 = - 63 .~--003 N (A-E!1

C

A = Volume, em ~~illlitros.. da s”lur$i” do Ns2S2f13 uses” “o ensai” BTI

branc”

H 1 V”lLml3. n nililitros, de 3oluqa” de Na2S21)2 usa IO no titular;ao

-- _-
Cópia não autorizada

P-MO-973 IBPIABNT

da mostra

C = Capacidade da mpola de mostragm. m mililitros, menos 6.

Para converter 6n ion sulflto o resultado obtldo multiplique por 0,635.

2.7 - Precisao - A precls&o deste m&odo 6 de 0,2 ppm de tiossulfato.

3. METODO “6”

3.1 - Camp0 de aplica~:o - Este m&odo se aplica a determinac6o volum&ri

ca de sulflto em iguas industrials. especialmente m &uas de caldelras, de

allmenta~~o de caldeiras e em 6guas residuais de indktrias, “as quais a co”

centraC&o do sulfite tenha urn valor igual ou superior a 6 ppm.

3.2 - Resume do Ensaio - Adicione iodato de potkio a amostra, juntarwn-

te corn &Ida clorfdrico e iodeto de potksio. para formar cloreto de iodo. o

qua1 oxidarg o ion sulfite. 0 excesso de cloreto de iodo 6 tltulado corn tios -
sulfato de s6dio e empregado urn lndicador eletrom&rico pars a determina@o

do ponto final.

Quando n:o houver necessidade de grande precis&o. permite-se apll -

car este m&odo HII amostras que contenham menos de 6 ppm de Na2S03, e “Sal-

goma de amfdo cane indicador do ponto final.

&rants a coleta da amostra evite qualquer contato deste ccm o ar

[Nate 21.

Nots 2 - Resultados altos podem set obtidos pela presenga de outros mate-
rids rWdUtOre8, cane sutfetos e ion ferroso e xsultados baixos podem i7e P
cawados por catalisadores, cane cobalto e cobre, que praovem a oxida&o ~~a_
@a do sulfite, qumdo a amostra fica ezposta (10 ar. Nitrites tambgm C7p?F!
conw oxidantes do sulfite qua&o a omostra for acidificada.

3.3 - Aparelhagem

3.3.1 - Erlenmeyer tipo boca larga, de 500 ml. fechado corn mlha provida

de ligqoes pare entrada e safds de amostra R corn sifao de nivelamento [fig.

21.

3.3.2 - Aparelho de ap,lt&o magn6tiCa. corn suportn r,iranto no case de 5”

usar o aparelho elstrom&rico de ponto final.

3.3.3 - Aparelho indicador de ponto final, tioo dead-stopcver item 2.1.41.

Este aparelho torna-se desnecesssrio quando, no ensaio, se usar goma de am-

do coma indlcador de ponto final.

3.4 - Reagentes - Todas os reagentes deverao ser de prau 13.3. e qua1quer.

refer&cia a .&a se entend& coma &ua destilada ou desmineralizada.

3.4.1 - &do Clorfdrico 1:l - VW iteT 2.4.1.

Cópia não autorizada

Il3P/ABNT P-Mr'-973
6.

3.4.3 - IodctCl de Potnsslo (56 E/11 - Ver itW 2.4.S.

3.4.4 - Soluc&-pad& fl.lN de Tiossulfato de S&l10 - Ver‘ iter 2.4.1;.

x.4.5 - Solu+-pad&o 0,OlN de Tiossulfato de S&o - Trilnsfira 50 ml r!a

solu~k~ 0,lN de tiossulfato pa-a urn balk volum&rico de 500 ml. Dilua at6 a

marca corn $a e misturn. 0 "so da solu~k esti, llmitado ao "raze de 12 a 15

horas &s 0 prepare.

3.4.6 - Goma de Pmido - VW iten 2.4.t3.

3.5 - Procedimentn - Lip,ue 0 fiasco de amostrapem ao resfriador de SOS -

tra, cm urn tuto de borracha, de tal maneira que a <rostra fique na tawera-

turd ambient'&, ou ligeiramente abaixo, entrando pela parte inferior e saindn

pela parte superior do fiasco. Drene urn volume estimado en cerca de cinco VP-.

zes a capacldade do fiasco, daixando que o sifk se ench;l durante esta opera -

C$O. Feche a conex&x de entrada P ahra o sifk, para ajustar o volume da a -

mcstra Em 500 ml.

X.5.1 - Renova a rolha do fiasco. coloque-o "a platafonna dn ap,itador map

n&ico e opere-o gm balxa velocidade, adiclonando imediatmpnte 5 ml de &-

do clorfdrico, 5 ml da solu~k de lodeto de potksio e 5 ml de iodato de pn-

tissio, nasta ordm. Se a amostra contiver mais de 300 ppm de sulfite, use
m&ores quentldedes dos reagentas.

3.5.2 - Titula+ da anostra - Adicione v&as gotas da salur$o do lnriico .-

dor gona de emido. pars acusal a aproxima& do ponto final. Coloque no amos-

tra os eletrodos do indicador de ponto final e titule o exces~o de cloreto

de iodo corn a sol”~$o 0.01 N de tiossulfato de s6dio.

3.5.3 - Ensaio em Branco - Fa~a urn ensaio gn branco, can 5flfl ml de &~il 1

senta de sulfite. 5 qua1 tenhan sida adicionados OS reaEo"tes. seeunrlo o m,?'

mo procedimento e "0s mesmos volumes usados para a anostra.

3.6 - C~lculos - Calcule a concentra+ de sulfite OTI milipr'anas par li

tm de sulfite de s6dio pela formula:

PP~ Na2S'J3 = 126 N CA-RI

N = Noxmalidade da soluq;lo de tlossulfato de s6dio

A = Volume, em mililltros. de tlosaulfato necessk-in para tlti~!l.lr r:

branco
Cópia não autorizada

P-NR-973 IBPlABNT 7.

f3 = Volume. ml mi1i1itros. de tiossulfato necess&o para titular a

mostra.

Para converter mg de Na2S03/lltro em mg/litro de ion sulfite. multi -

p11que par 0.635.

3.7 - Pr~cis& - A precis& deste m&do, para urn so operador. urn s6 laho -

ratorio (SLC,l, ao nfvel de 10.3 mg/lltm de Na2S03, pode-se expressar por:

s = 0.12 mg/lltro
LO

4. tIETOO "C"
-

4.1 - Camp0 de Aplica+ - Este metodo se aplica a determin.aFk volum&ri

ca do ion sulfite en sguas industriais. especialmente em $uas de caldeiras,

de allmenta~k de caldeiras e srn aguas residuais de indjstrias nas quais a

concentrack de sulfite tenha urn valor de igual ou superior a 3 ppm ou mais.

Este m&ado aerve para ensaios de con'crole que nao exijan grande precisk.

4.2 - Resume de Ensalo - 0 iodo liberado pela soluq& de iodato de pot&

sio reage corn 0 sulfite, na amostra. 0 ponto final 6 indicado pela presen~a

de excess0 de iodo, que produz colora~& awl can a goma de amide [Nota 41.

Nota - CataZisadores,
4 coma o cobre, cause oxida& rapida do suifito,
quad0 a onmtm fica ezpxta a0 ar. A velocidade dessa reap% mmmta corn n
temperaturn. Gutros agmtes redutores, C‘TW 8U~fetOS e? iOn fePPOS0, caus am

resuZta&s alto, pomps magem exatmente corn0 0 suZfit0. Whit0 ira' tam -
be& oxidar o 8Uifit0, qua?& a mostra for acidifkzda.

4.3 - Reagentes - Todos 0s reagentes deverso 58~ de p.rau p,a. e qualquer

referkia a igua se entenders cane 6gua destllada ou desminer~llzada.

4.3.1 - fkido Clorfdrico 1:l - Ver item 2.4.1.

4.3.2 - SoluCk-pad& de Iodato de Potksio (1 ml = 1 my! dn sulfitol -

Dissolva ex 6gua 5.66 g de iodato de potksio de s6dlo. nreviamente seco il

12O'C e 0,s g de bicarbonate de s6dio a dilua a urn litro, em balk volumF?tri -

co.

4.3.3 - Solu$& de Iodeto de Potksio (50 ~/litro) - Ver itffn 7.4.5.

4.3.4 - Goma de Bnido - Ver item 2.4.8.

4.4 - Procedimento - Coloqun 5 ml de HCl 1:l em urn erlenmeyer de 2511 ml.

Rapidamente, pipete 100 ml da rmostra pnra o kldo, mantendo a extremidade

da pipeta abaixo da superficie do liquido. Coloque 1 ml da solu~k de xma

de anido e 5 ml da solu~ao de iodetn de potissio. Imediatamente atliciane ilr
uma bureta. gota a gota, a solu~k .F iodato de potkksio. aEitando o fril:;co

at; aparecer car- azul persistente. Anote o volume de iodato de potkzin usil~
Cópia não autorizada

!
do cm-lo A. Repita o ensai" substituindo a amostra par 10n ml do arua destf!:~ i

da P anote " volume de iodato de p"t.&si" usado corn" -R.

4.5 - C~lculos - Calcule a concentrqk de sulfite can" W; " l-c,""

rd.3 so an mg/lltro, pela f&mula:

2 3'
I
mg/l SO= = 6.35 (A-HI
3 !
mp./l Na %I = 10 [A-@1
2 3 I

onde

A = Mililltros de iodato de potksio necess&ios para a titulay-'*:I

da amostra

6 = Mililitros de iodato de pot&sin necesskios para a titula~:F,n

do branc".

4.6 - Preclsk - A precise" do 6nico operador. exprfzssa I?TT m$/litm Nit?

sulfite de sodi" e S = 1
0

dos pelos m&od"s ASTM D 1339-72 e Wanual da Petrobrk V-39 j i,

nho 70.

Tempo de durai$o do ens&o:

M&d" A: aproximadamente 45 minutes. wcluind" prepara&

da aparelhagrm.
M&odo 6: aproximadanente 45 minutes. excluinrlo prepai-a&

da aparelhag,e;n.
N&o-do C: apr"ximadanent2 45 minutes. excluindo prepara~k

da aparel hagem.

Este m&odo de ensaio foi elahorad" pnla Comissil" Pemannn -

te de Lahcrat6rlo do IW.

ASSflCIA~AO RRASILEIRA OE NflRMAS TFCNICAS

Rio de Janeiro - RJ [Sedel - Avenida 13 de Mai". 13
- 289 andar - Tel.: 241-3984 - C.P. 1680 - 7f-00

End. Telee. Normatknica.

INSTITUTO RRASILEIRO DE PETRCiLEO

Avenida RI" Branco, 15tj - lO* andar - Grup" I(!35

Tels.: 222-5843 e 221-9121 - C.P. 343 - ZC-00

End. Telep,. IRPAPF - Rice de Janeiro - RJ

Cópia não autorizada

TRADA DA
Ah4OSTRA

DE BORRACHA’

/‘;
1;
,I,’
:ij,,
,I,,
;,
1:

Fig.2 - FRASCO DE AMOSTRAGEM

Cópia não autorizada

w
x I:

DEd10,00~0,25mm

Fig.l-AMPOLA DE 500ml PARA DETERMINACAO DE

SULFI’ TO EM A’GUA I