FÍSICA MOLECULAR E TERMODINÁMICA

AULA 4:

Teoria Cinético-Molecular
(Livre percurso médio)
 Livre percurso médio (𝑙)
• Entre colisões sucessivas, o movimento de uma molécula
de um gás ideal é retilíneo e uniforme. A distância média
que uma molécula percorre entre duas colisões sucessivas
é chamada livre percurso médio (𝒍). (Fig. 4.1)

• Se as moléculas fossem pontos, não colidiriam e o livre

percurso médio seria infinito. Entretanto, as moléculas não
são pontos, por isso ocorrem choques entre elas. Se elas
fossem tão numerosas que enchessem completamente o
espaço disponível, não deixando lugar para o movimento
de translação, o livre percurso médio seria, neste caso,
nulo. Desse modo, vê-se que o livre percurso médio se Figura. 4.1: Molécula que se
desloca através de um gás
relaciona com o tamanho das moléculas e com o seu
e que colide com outras na
número por unidade de volume. sua trajectória.
• Consideremos as moléculas de um gás como Figura 4.2:
esferas de diâmetro d. A secção de choques será (a) Se ocorrer colisão
então 𝝅𝒅𝟐 . Isso quer dizer que, uma colisão quando duas
ocorrerá quando os centros de duas moléculas se moléculas se
aproxima de uma distancia d. aproximarem de uma
distancia d, o
• Uma outra descrição equivalente das colisões processo pode ser
entre as moléculas consistente em considerar que descrito de maneira
uma delas tem diâmetro 2d, e todas outras como equivalente (b)
pontos materiais (Ver Fig. 4.2) considerando que
uma molécula tem
diâmetro efectivo 2d
e que a outra é um
ponto material.
• Imagine uma molécula típica, de diâmetro
equivalente 2d, que se move com velocidade v
através de um gás de pontos materiais e supõe, por
enquanto, que a molécula e os pontos materiais
não interajam. Em um intervalo de tempo t a
molécula terá descrito um cilindro, de sessão recta
𝝅𝒅𝟐 e comprimento vt. Se n for o número de
partículas por unidade de volume, o cilindro Figura 4.3: Uma partícula
conterá (𝝅𝒅𝟐 𝒗𝒕)𝒏𝒗 partículas (ver Fig. 4.3). de diâmetro equivalente
2d, que se move com
velocidade v, descreve um
• Desde que a molécula interage com os pontos cilindro de base 𝝅𝒅𝟐 e
materiais, este será o número de colisões que a comprimento vt, no
molécula sofreu no intervalo de tempo t. O cilindro tempo t. Essa molécula
da (Fig. 4.3) será, de facto, um cilindro quebrado, colide com todas as
mudando de direção em cada colisão. moléculas cujo centro
está localizado dentro
desse cilindro.
• O livre percurso médio 𝒍 é a distância média percorrida entre colisões
sucessivas. Logo, 𝒍 será a distância total 𝑣𝑡 percorrida no tempo 𝑡,
dividida pelo número de colisões que ocorrem neste tempo, ou seja:

𝑣𝑡 1
𝑙= = (4.1)
𝜋𝑑 2 𝑣𝑡𝑛𝑣 𝜋𝑛𝑣 𝑑 2
• A Equação (4.1) acima, é apenas uma primeira aproximação, pois
baseia-se na hipótese de que apenas uma molécula se move e que todas
as outras estão em repouso. Na realidade a molécula choca-se com alvos
que se encontram em movimento.
• A frequência das colisões neste caso é aumentada, resultando em uma
redução do livre percurso medio, como mostra a (Equação 4.2).

1
livre percurso médio 𝑙= (4.2)
2 𝜋𝑛𝑣 𝑑2
A equação 4.2 que representa o livre percurso médio pode ser escrita da
seguinte forma:
𝑉
𝑙= (4.3)
2 𝜋𝑁𝑑 2
Onde:
𝑁
𝑛𝑣 = (Número de moléculas por unidade de Volume)
𝑉
𝜋 = 3,14
𝑑 =diâmetro efectivo

Ou, em termos da pressão P e temperatura T, resume-se em:

𝑃𝑉 = 𝑁𝐾𝑇
𝑉 𝐾𝑇 𝐾𝑇
= 𝑙= (4.4)
𝑁 𝑃 2 𝜋𝑃𝑑 2
Exemplo 4.1: Calcule o livre percurso médio e frequência de colisões para
moléculas do ar em Condições Normais de Temperatura e Pressão (CNTP).
Considere o diâmetro molecular efectivo cerca de 2*10-8 cm, a velocidade média
das moléculas do ar cerca de 1*105 cm/s e existe aproximadamente 3*1019
moléculas/cm3

Dados:
livre percurso médio 𝑙
𝑛𝑣 = 3*1019 moléculas/cm3
1 1
𝑑= 2*10-8 cm 𝑙= =
2 𝜋𝑛𝑣 𝑑2 2 ∗ 3,14 ∗ 3∗1019 ∗ (2∗10−8)2
𝑣 = 1*105 cm/s

𝑙 = 2 ∗ 10−5 𝑐𝑚 = 2 ∗ 10−7 𝑚
A frequência de colisões ou taxa de colisões das moléculas é dada
através da razão entre a velocidade média das moléculas e o livre
𝑣
percurso médio, isto é :
𝑙

𝑣 = 1*105 cm/s 𝑣 1∗105 cm/s

= = 5∗109/s
𝑙 = 2 ∗ 10−5 𝑐𝑚 𝑙 2∗10−5 𝑐𝑚

A frequência de colisões corresponde a 5∗109/s. Este resultado significa

que, cada molécula sofre em média cerca de cinco bilhões de colisões por
segundo.
Exercício 4.1: Quais são (a) o percurso livre médio e (b) a taxa média de
colisões para o nitrogénio em CNTP. Considere uma molécula de
nitrogénio com diâmetro efetivo d = 3,15*10-10 m e, para as condições
estabelecidas, uma velocidade média de 478m/s.

Exercício 4.2: A 2500 km acima da superfície da Terra, a massa

especifica é de aproximadamente 1 molécula/cm3. Qual o livre percurso

médio? Supõe um diâmetro molecular igual a 2*10-8 cm.