UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS

FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA

EQ801 A Laboratrio de Engenharia Qumica III

Experimento: DISTRIBUIO DE TEMPOS DE RESIDNCIA EM
REATORES
Grupo F

Nomes

RA

Adams Bastos do Nascimento

083151

Gustavo Henrique Panigassi

081567

Lucas Silva Vergara

081991

Rodrigo Balloni Rabelo

082726

Rogrio Aparecido Bataglioli

084599

Wagner Malandrim

083070

Campinas, Abril de 2012.

1

Sumrio
1. Introduo ............................................................................................................................ 2
1.1. Motivao.............................................................................................................. 3
1.2. Objetivos ............................................................................................................... 4
2. Fundamentao terica ........................................................................................................ 4
3. Materiais e Mtodos ............................................................................................................. 6
3.1. Mareriais...................................................................................................................6
3.2. Procedimento Experimental.....................................................................................6
3.2.1 Reator Tubular........................................................................................................6
3.2.2. Reator tanque agitado de Fluxo Contnuo.............................................................8
4. Resultados .......................................................................................................................... 10
4. Resultados e Discusso........................................................................................................ 10
4.1 Reator Tanque Agitado ........................................................................................ 100
4.2. Reator Tubular ...................................................................................................... 16
5. Concluses e Sugestes................................................................................................... 1919
6. Referncias ....................................................................................................................... 200
7. Memria de Clculo.................................................................................................Anexo I
8. Dados de Concentrao (C(t)/ C0), curvas E(t) e F(t)......................................Anexo II, III, IV

1. Introduo
1.1. Motivao
Na indstria qumica, o projeto de reatores qumicos geralmente trata de
aspectos que variam da concepo e/ou otimizao do processo de fabricao de
produtos de interesse comercial. Neste campo, o estudo do comportamento
hidrodinmico de reatores contribui para o aumento da eficincia desses sistemas. Deste
modo, conhecer o comportamento hidrodinmico de reatores permite obter equaes de
desempenho e modelos mais satisfatrios para cada sistema [1].
A caracterizao do escoamento de reatores determinada pela distribuio dos
tempos de residncia (DTR) do fluido que escoa atravs do vaso. A DTR obtida por
meio de uma tcnica experimental, denominada tcnica de estmulo-resposta, a partir da
injeo de um elemento traador no reator [2]. Este mtodo comumente utilizado em
projetos e anlises de engenharia qumica para avaliar quantitativamente os parmetros
cinticos e o transporte em reatores qumicos. O aperfeioamento da tcnica de
estmulo-resposta tem tornado a tcnica aplicvel em diversos setores industriais, sendo
atualmente empregada por indstrias de toda cadeia do petrleo, produo mineral e
setores de cristalizao[3].
O conceito de distribuio de tempo de residncia, desenvolvido por Danckwerts
em 1953, utilizado at hoje na obteno de modelos matemticos que auxiliam o
entendimento e otimizao dos processos [4]. Ademais, conforme apresentado na Figura
1.1, as curvas DTR podem ajudar na quantificao das anomalias do escoamento, tais
como zonas mortas, caminhos preferenciais e curto-circuito que ocorrem em reatores,
em unidades em escalas de laboratrio, piloto e real.

Figura 1.1: Representao de possveis desvios da idealidade para reatores PFR

e CSTR (adaptado de Levenspiel [2]).
De forma geral, para a caracterizao hidrodinmica de reatores consideram-se
dois tipos de escoamentos contnuos ideias na modelagem: escoamento pistonado (PFR)
e escoamento de mistura perfeita (CSTR). So empregados geralmente quando a alta
produo exigida, sendo bastante utilizados nas indstrias de processos.
Porm, reatores reais sempre se desviam dos escoamentos ideias, no qual a
agitao um parmetro chave para explicar o afastamento do reator da idealidade. Em
3

um reator perfeitamente agitado ideal, todas as partculas que se encontram no interior

do reator tm a mesma possibilidade de sair, independentemente da sua idade ou
posio no interior do reator. Em geral, uma m agitao pode provocar o aparecimento
de zonas mortas ou de curto-circuitos levando ao afastamento dos resultados ideais
esperados.
Deste modo, em vista dos desvios relacionados ao comportamento de reatores
no ideais torna-se plausvel analisar a importncia da utilizao da distribuio de
tempos de residncia nos reatores, uma vez que esta fornece informaes que permitem
interpretar e prever o comportamento de sistemas conhecidos, possibilitando o
diagnstico de problemas e atuao prvia na preveno dos mesmos.
1.2. Objetivos
No experimento proposto, o objetivo foi analisar e verificar o comportamento dos
escoamentos no ideais em um reator tanque agitado e um reator com escoamento
empistonado. Para tal, determinou-se a distribuio dos tempos de residncia (DRT) e o
subsequente clculo do tempo mdio de residncia nos reatores, possibilitando a
comparao das distribuies experimentais com modelos tericos.
2. Fundamentao terica
A diferena entre as rotas no escoamento adotadas por diferentes elementos de
fluido em um reator no ideal faz com que estes elementos permaneam no vaso por
tempos diferentes, chamado de idade ou tempo de residncia.[3]
A DTR determinada experimentalmente atravs do mtodo estmulo-resposta,
injetando-se um traador ao vaso e medindo sua concentrao no efluente em funo do
tempo. O traador deve possuir determinadas caractersticas como ser inerte, ter
densidade e viscosidade prximas aos da mistura e ser solvel nesta. Dos mtodos de
estmulo-resposta, os mais empregados so os de pulso e degrau. [2]
No mtodo degrau, a partir de um tempo t = 0, inicia-se a adio de traador, de
tal forma que a partir deste instante esta seja constante, C0. Neste estudo, define-se a
funo F(t), dada pela razo entre a concentrao no efluente em um determinado tempo
t, C(t), e a concentrao na entrada, C0. Desta forma 0 F(t) 1.
A funo DTR, denominada E(t), formulada de tal forma que a rea sob sua
curva seja igual a 1, conforme observado na equao 2.1:

E (t ) dt 1

(2.1)

Considerando um elemento de fluido saindo pela corrente de sada, sua frao

com tempo de residncia inferior a um tempo t1 ser dada pela Equao 2.2.
t1

E (t ) dt

(2.2)

Danckwerts definiu a integral dada pela Equao 2.2 como uma funo de
distribuio cumulativa e denominada F(t). Desta forma, tem-se a relao entre F(t)
obtida no estmulo degrau e a fuo E(t), Equao 2.3, e ainda a funo DTR definida
em relao s concentraes, Equao 2.4:[3]
t1

F (t ) E (t ) dt

dF (t )
E (t )
dt

ou

E (t )

d
dt

C (t )
C
0

( 2 .3 )

( 2.4)

O tempo espacial, , o tempo requerido para processar um volume de

alimentao, correspondente ao volume til do reator. Quando, em um reator contnuo,
o escoamento em regime permanente e a densidade dos fluidos constante, este tempo
dado pela razo entre o volume do reator e a vazo volumtrica da alimentao.
O tempo mdio de residncia, , a mdia dos tempos em que as molculas
permanecem no reator, este relacionado funo E(t) a partir da Equao 2.5,
lembrando que a integral desta funo entre um tempo zero e infinito igual unidade:

t.E(t ).dt
t

t .E (t ).dt

E (t ).dt

(2.5 )

Considerando o contedo em um reator ideal com vazo de alimentao, ,

constante no tempo t = 0, tem-se que o volume total de fluido no recipiente, V, ser
igual soma em t = 0 a t = do produto entre o volume do fluido que entrou entre t e t
+ t e a frao do fluido que permaneceu por um tempo maior que t, ou seja:[3]

V .dt E (t ).dt

(2.6 )

A partir de uma modificao na ordem de integrao e dividindo a Equao 2.6

por chega-se na equao 2.7:

t.E (t ).dt

( 2.7 )

Comparando as Equaes 2.6 e 2.7, observa-se que para reatores ideais o tempo
espacial igual ao tempo mdio de residncia. Desta forma, o desvio entre estas
variveis apresenta o desvio do reator estudado idealidade. De modo geral, um tempo
mdio de residncia maior que o tempo espacial, indica a presena de curtos-circuitos
enquanto um tempo mdio menor que o espacial indica a formao de zonas mortas.
5

3. Materiais e Mtodos
3.1. Materiais
Os seguintes materiais foram utilizados para a realizao desse experimento:

Corante de alimentos (traador);

2 Cronmetros;

Proveta de 100 ml;

Proveta de 2000 ml;

Cubetas de acrlico;

Espectrofotmetro.

3.2. Procedimento Experimental

No experimento em questo foram utilizados dois tipos de reatores: reator tubular
e tanque agitado.
3.2.1 Reator Tubular
Na figura 3.1 a seguir pode observar o esquema de instalao do reator tubular. O
reator tubular tem 1,95 m de altura e dimetro interno de 5 cm. O volume interno
cerca de 2000 ml. O volume exato do recipiente foi medido antes de se iniciar o
experimento. A alimentao de gua no reator constante controlada por uma bia e se
d por gravidade como mostrado na figura 3.2. Durante todo experimento a torneira
manteve-se aberta assim como a vlvula V0. A vazo de gua no reator tubular foi
controlada pelo rotmetro indicado na figura 3.1. O rotmetro em detalhe pode ser
observado na figura 3.3. A vlvula V2 controla a entrada do traador no reator que
tambm se d por gravidade como observado na figura 3.2.

Figura 3.1: Esquema do experimento com o reator tubular. Roteiro Experimental

adaptado [5].

Figura 3.2: Alimentao de gua e traador feita por gravidade.

Figura 3.3: Rotmetro em paralelo com reator tubular

Preparao:
7

a)

Com a presilha P1 e as vlvulas V1, V3 e V4 abertas, foi possvel completar o

reator com gua, mantendo a presilha P2 e a vlvula V2 fechadas. Aps o
reator ficar completamente cheio e gua comear a escorrer pela vlvula V3,
ajustou-se a vazo de gua para aproximadamente 100 ml /min atravs da
regulagem no rotmetro. A medio exata da vazo foi realizada com auxlio
de uma proveta de 100 ml e um cronmetro;

b)

Aps a regulagem da vazo, a presilha P1 foi fechada e a presilha P2 foi aberta

para se determinar o volume total do reator com auxlio de uma proveta de
2000 ml;

c)

A presilha P2 foi fechada e a vlvula V2 foi aberta para permitir o enchimento

do reator com o traador;

d)

Aps o enchimento completo do reator, a vlvula V2 foi fechada.

Experincia:
a)

Com o traador ocupando todo reator, abriu-se a presilha P1 para permitir o

escoamento da gua e acionou-se o cronmetro;

b)

Coletaram-se amostras nas cubetas de acrlico nos tempos: 0, 1, 3, 5, 7, 9,

11, 13, 14, 15, 16, 17, 17:30, 18, 18:30, 19, 19:30, 20, 20:30, 21, 21:30, 22,
22:30, 23:30, 24, 24:30, 25, 25:30, 26, 26:30, 27, 28, 29, 30, 32, 35, 38 e 40
minutos.

c)

Mediram-se as absorbncias de cada amostra no espectrofotmetro com

=512 nm.

3.2.2. Reator tanque agitado de fluxo contnuo.

A figura 3.4 mostra o esquema de instalao experimental do reator tanque
agitado. O volume do reator cerca de 1500 ml que foi medido antes de se iniciar o
experimento. A retirada das amostras feita na sada do reator. A agitao realizada
por agitador mecnico com rotao ajustvel e a posio da p, tambm regulvel
atravs de deslocamento vertical, variando-se, assim, a posio da mesma em relao ao
fundo do recipiente. A vazo de gua foi ajustada com o auxlio de um rotmetro
localizado aps a vlvula V0 indicado na figura 3.5.
Esse experimento foi realizado para duas posies da p em relao ao fundo do
recipiente com mesma velocidade de rotao da p.

Figura 3.4: Esquema do experimento com reator tanque agitado. Roteiro

Experimental [5]

Figura 3.5: Detalhe do rotmetro no experimento com tanque agitado

Preparao:
a)

Ajustou-se a p a 1 cm do fundo do vaso e iniciou-se a agitao. Esse valor de

velocidade de rotao foi anotado para a repetio do experimento com
outra posio da p;

b)

Ajustou-se a vazo de gua de entrada para cerca de 130 ml/min ajustando o

rotmetro localizado aps a vlvula V0, esse valor foi medido com extido
9

com auxlio de uma proveta de 100 ml e um cronmetro. A torneira e a

vlvula V0 permaneceram completamente abertas;

c)

Aps o preenchimento completo do vaso, ou seja, gua fluindo pela sada do

tanque, fechou-se a vlvula V0 e o agitador para determinao do volume
real do reator com o auxlio de uma proveta de 2000 ml;

d)

O tanque foi esvaziado e preenchido com traador.

Experincia:
a)

Abriu-se completamente a vlvula V 0 para a entrada de gua e acionou-se o

cronmetro;

b)

As amostras foram coletadas nas cubetas nos seguintes tempos: 0, 10, 20, 30,
40, 50 segundos e 1, 1:10, 1:30, 1:50, 2:10, 2:40, 3:10, 4, 5, 6, 7, 10, 12:30, 15,
20, 25, 35 e 45 minutos, verificando a variao de vazo e corrigindo-a caso
necessrio;

c)

As amostras foram analisadas no espectrofotmetro com =512 nm;

d)

O experimento foi repetido com a p a 1 cm da superfcie do lquido e o

mesmo procedimento foi realizado.

4. Resultados
4. Resultados e Discusso
Com o objetivo de analisar a distribuio de tempos de residncia em reatores no
ideais, foram estudados dois tipos de reatores: um reator tanque agitado com duas
condies distintas de agitao e um reator tubular. Na tabela 4.1, so apresentados os
dados de operao dos reatores utilizados no experimento. A discusso referente aos
resultados para cada reator est contida nas sees seguintes.
Tabela 4.1: Volume, Vazo e Tempo espacial do reator tanque agitado e do reator
tubular.
Volume
Vazo
Tempo espacial
Reator
(mL) (mL/min)
(min)
Tanque agitado
1440
127,32
11,31
Tubular
1980
125,65
15,75

4.1 .Reator Tanque Agitado

A tabela 4.2 apresenta os dados de absorbncia das amostras para o reator tanque
agitado nas duas condies de anlise: com a p do agitador localizada a 1 cm do fundo
do tanque (Fundo) e a 1cm abaixo da superfcie de lquido (Topo).
10

Tabela 4.2: Dados coletados no experimento com o reator de tanque agitado.

Tempo
Absorbncia
Tempo
(min)
Fundo
Topo
(min)
0,00
0,668
0,708
3,17
0,17
0,658
0,693
4,00
0,33
0,642
0,688
5,00
0,50
0,672
0,68
6,00
0,67
0,648
0,668
7,00
0,83
0,65
0,654
10,00
1,00
0,636
0,652
12,50
1,17
0,622
0,642
15,00
1,50
0,611
0,622
20,25
1,83
0,595
0,611
25,00
2,17
0,593
0,583
35,00
2,67
0,559
*
45,00
*Amostra perdida no decorrer do experimento.

Absorbncia
Fundo
Topo
0,562
0,541
0,503
0,498
0,475
0,458
0,432
0,413
0,403
0,379
0,306
0,31
0,245
0,236
0,211
0,192
0,123
0,127
0,084
0,088
0,038
0,033
0,015
0,011

A partir das informaes apresentadas na tabela 4.2 foi possvel calcular a razo
entre a concentrao instantnea e a concentrao inicial de traador, (C(t)/C0), nas
amostras coletadas do reator tanque agitado. A partir disso, foram obtidas as curvas F(t)
e E(t), importantes funes para anlise da distribuio de tempos de residncia no
reator. Os valores calculados para cada caso, com agitao no fundo e agitao no topo,
esto dispostos no anexo II e no anexo III, respectivamente.
A fim de comparar as razes das concentraes de traador na sada do reator com
as concentraes iniciais (C(t)/C0) no reator tanque agitado foi plotado o grfico
presente na figura 4.1.

Figura 4.1: Razo de concentraes de elemento traador (C(t)/C0) para o reator tanque
agitado para os casos com agitao no fundo ou no topo do tanque.
11

Nota-se que a razo das concentraes decresce a partir de 1 e se aproxima numa

assntota a zero conforme esperado, visto que, como foi descrito na metodologia, o
traador foi aplicado como degrau invertido. Pela definio da curva F(t), sabe-se que
ela apresenta um comportamento contrrio curva C(t)/C0, ou seja, enquanto uma
cresce a outra decresce, sendo redundante sua apresentao neste momento.
Comparando as duas situaes de estudo do reator tanque agitado, perceptvel
que no caso em que a agitao estava prxima da superfcie houve uma variao
ligeiramente mais rpida da concentrao de corante no incio do experimento e que
com o decorrer do tempo as duas curvas apresentaram uma tendncia de aproximao,
chegando quase a se sobrepor uma a outra. Lembrando que tanto a entrada quanto a
sada de fluido ocorrem no topo do reator e que a alimentao de gua se dava prxima
do centro do tanque, porm do lado oposto ao da sada, pode-se formular uma hiptese
que explique esta diferena na taxa de diminuio de concentrao observada entre os
dois casos de estudo. Com a p do agitador localizada prximo ao fundo do tanque,
nota-se que a agitao formava um leve vrtice no centro do lquido, o que permite
supor que a gua que adentrava o sistema seguia preferencialmente para o fundo,
acompanhando o vrtice. Observa-se ainda que, neste caso, a sada do reator estava
localizada justamente na regio que a agitao ocorria com menor intensidade, ou seja,
seria justamente a regio em que estava localizada a sada aquela em que a diluio se
daria de maneira mais lenta. Por outro lado, no caso em que a p do agitador estava
posicionada prxima superfcie do lquido, a regio prxima sada do reator
apresentava melhor homogeneizao que o fundo do tanque. Assim, a diluio ocorre
mais rapidamente prximo a sada do tanque que no fundo, onde h uma agitao
menos intensa. Isso explica o motivo da ocorrncia de um decrscimo de concentrao
mais acentuado com a p do agitador no topo do tanque, conforme mostrado na figura
4.1.
Pode-se ainda comparar a distribuio dos tempos de residncia, representado
pelos valores experimentais de F(t) e E(t), ao modelo ideal do reator tanque agitado
(Continuous Stirred Tank Reactor CSTR) e ao modelo com canalizao e volume
morto, calculado com os parmetros obtidos a partir dos dados experimentais em cada
um dos casos de estudo. [2] A figura 4.2 e a figura 4.3 apresentam as curvas F(t) dos
dois modelos citados acima, juntamente com os resultados do experimento. J a figura
4.4 e a figura 4.5 apresentam a mesma comparao utilizando as curvas E(t).

12

Figura 4.2: Comparao entre os resultados experimentais de F(t) com o modelo ideal e
o modelo com canalizao e volume morto para o reator tanque com agitao no topo.

Figura 4.3: Comparao entre os resultados experimentais de F(t) com o modelo ideal e
o modelo com canalizao e volume morto para o reator com agitao no fundo.

13

Figura 4.4: Comparao entre os resultados experimentais de E(t), o modelo ideal e o

modelo com canalizao e volume morto para o reator com agitao no topo.

Figura 4.5: Comparao entre os resultados experimentais de E(t) vs. t, o modelo ideal
e o modelo com canalizao e volume morto para o reator com agitao no fundo.
Nota-se, que no intervalo de tempo entre 0-5 minutos as curvas E(t) referentes ao
modelo de canalizao e volume morto, no aparecem nos grficos, tendo em vista os
elevados valores que ela admite neste intervalo. Vale ressaltar que esta situao ocorre
por conta do modelo de canalizao e volume morto apresentar em sua expresso a
varivel t no denominador, o que faz com que E(t) tenda ao infinito quando a varivel t
tender a zero.
Graficamente, nota-se que os resultados das curvas F(t) desviam-se pouco do
modelo ideal, sendo inadequado sugerir que algum dos casos estudos se aproxime mais
da idealidade que o outro. Pode-se observar ainda que h um leve desvio dos resultados
do experimento em relao ao modelo com canalizao e volume morto tanto com
agitao no topo, quanto no fundo do tanque.
14

Devido grande disperso dos resultados experimentais de E(t) em relao aos

modelos em ambos os casos, a comparao visual dos grficos torna-se invivel. Assim,
para melhor comparar os desvios dos resultados em relao aos modelos, foi empregada
uma anlise quantitativa dos resultados a partir do mtodo dos mnimos quadrados, S2,
descrito detalhadamente na seo 7 no anexo I. [6] A tabela 4.3 apresenta os valores de
S2 para os dois modelos propostos acima.
Tabela 4.3: Valores da funo de mnimos quadrados obtida comparando os valores
experimentais de E(t) com aos modelos propostos para o reator tanque agitado.
Valores de S2

Modelo
Ideal
Canalizao e volume morto

Topo

Fundo

0,013
54,116

0,175
50,532

Estes resultados indicam que, comparativamente ao reator com agitao no topo,

o reator com agitao no fundo apresenta um maior desvio da idealidade, demonstrado
pelos maiores valores de S2 para o modelo ideal. J para o modelo de canalizao e
volume morto, S2 indica que a curva E(t) apresenta o menor desvio no reator com
agitao no fundo. Nota-se que, em ambos os casos, E(t) apresenta um desvio muito
maior para o modelo de canalizao e volume morto em comparao ao modelo ideal.
Este resultado pode ser atribudo grande diferena entre os valores experimentais de
E(t) e os valores propostos pelo modelo de canalizao e volume morto no intervalo de
tempo entre 0-5 minutos. Em suma, a anlise dos valores de S2 para a funo E(t)
sugere que o reator tanque com agitao no topo apresenta comportamento mais
prximo ao ideal e mais distante do modelo com canalizao e volume morto, em
comparao ao reator tanque com agitao no fundo.
Conforme descrito na seo 7 no anexo I, possvel calcular o tempo mdio de
residncia ( ) das partculas no reator a partir dos resultados obtidos. A tabela 4.4
apresenta estes valores para o reator com agitao no topo e no fundo do tanque.
Tabela 4.4: Tempo espacial (), tempo mdio de residncia ( ), e erro relativo para os
dois casos de estudo do reator de tanque agitado.
Posio da p do agitador

Fundo
Topo

(min)
11,31
11,31

(min)

12,95
12,03

Erro relativo (%)

14,5%
6,4%

Estes resultados indicam uma maior diferena entre o tempo mdio de residncia
e o tempo espacial para o reator tanque com agitao no fundo, comparado aquele com
agitao no topo. Sabendo que quanto maior a diferena entre os valores de e menos
ideal o comportamento do reator, pode-se afirmar que estes resultados corroboram
com aqueles apresentados na tabela 4.3. Em ambos os casos, nota-se que o

15

comportamento do reator tanque com agitao no fundo do vaso desvia-se mais da

idealidade que aquele com agitao no topo do tanque.
Os resultados da tabela 4.3 e da tabela 4.4 indicam ainda que, embora em ambos
os casos os resultados indiquem a presena de curtos circuitos ( < ) no reator, o tanque
com agitao no fundo apresenta em seu escoamento uma influncia mais significativa
destes efeitos que no reator com agitao no topo. Novamente, a presena mais
significativa dos curtos circuitos no reator com agitao no fundo pode ser atribuda
forma como se d a mistura neste reator. Reatores com agitao no fundo do tanque
apresentam uma maior homogeneizao da mistura na parte inferior do reator,
permanecendo a parte superior do vaso (onde a sada se encontra), pouco menos
homogeneizada. No reator com agitao no topo, h uma homogeneizao mais
eficiente na regio em que se localizam tanto a entrada quanto a sada do reator,
prevenindo assim a formao de curtos circuitos. Consequentemente, neste caso ocorre
a sada de soluo mais diluda que aquele presente no volume total do reator com
agitao no fundo, j que a gua que acabou de entrar no vaso escoa mais facilmente
para a sada que no caso de agitao no fundo do tanque, caracterizando a formao de
um curto circuito.
4.2. Reator Tubular
A tabela 4.4 apresenta os dados obtidos no experimento realizado com o reator
tubular.
Tabela 4.4: Dados das amostras coletadas no experimento com o reator de tubular.
Tempo
Tempo
Tempo
Absorbncia
Absorbncia
Absorbncia
(min)
(min)
(min)
0,00
0,783
18,00
0,249
24,5
0,134
1,00
0,754
18,50
0,236
25
0,122
3,00
0,752
19,00
0,235
25,5
0,107
5,00
0,754
19,50
0,214
26
0,116
7,00
0,754
20,00
0,2
26,5
0,097
9,00
0,752
20,50
0,19
27
0,097
11,00
0,752
21,00
0,187
28
0,089
13,00
0,388
21,50
0,19
29
0,075
14,00
0,324
22,00
0,194
30
0,081
15,00
0,317
22,50
0,175
32
0,084
16,00
0,292
23,00
0,161
35
0,076
17,00
0,262
23,5
0,146
38
0,057
17,50
0,273
24
0,15
40
0,049

A partir das informaes apresentadas na tabela 4.4 foi possvel calcular a razo
entre a concentrao instantnea e a concentrao inicial do traador (C(t)/C0), sendo
calculados a partir destes resultados F(t) e E(t) para cada ponto experimental. Os valores
de todas estas variveis so apresentados no anexo IV e a razo (C(t)/C0) para o reator
tubular so apresentados graficamente na figura 4.6.
16

Figura 4.6: Razo das Concentraes C/C0(t) do experimento com o reator tubular.
Assim como na seo 4.1, a curva F(t) no foi apresentada neste momento, uma
vez que, pela definio da curva F(t), sabe-se que ela apresenta um comportamento
espelhado em relao curva C(t)/C0, tornando-se desnecessria sua apresentao.
Observando o grfico da figura 4.6, percebe-se que a concentrao na sada do
reator manteve-se quase constante e prxima concentrao inicial at o tempo de
11min, tendo um seguido decrscimo repentino para aproximadamente metade da
concentrao inicial. A partir de ento observa-se que a concentrao continuou
diminuindo mais vagarosamente, tendendo a zero no final do experimento.
Para que fosse possvel uma melhor anlise do reator tubular, os resultados do
experimento foram comparados a trs modelos tericos: o modelo ideal (Plug Flow
Reactor PFR), o modelo com seis tanques agitados em srie e o modelo de
escoamento laminar segregado. [2,3] Juntamente com os resultados experimentais, estes
modelos so representados graficamente pelas curvas F(t), mostradas na figura 4.7.
Vale ressaltar que o nmero de tanques referentes ao modelo de tanques em srie, assim
como os parmetros do modelo de escoamento laminar segregado, foram determinados
a partir de ajustes dos resultados experimentais, apresentados na Seo 7 no anexo I.

Figura 4.7. Comparao entre os resultados experimentais de F(t) para o reator tubular
e o modelo ideal, modelo com seis tanques em srie e o modelo com escoamento
laminar segregado.
17

Analisando as curvas F(t), nota-se que no modelo ideal a concentrao decai do

valor idntico concentrao inicial para zero no instante de tempo igual ao tempo
espacial do reator, mostrado na tabela 4.1. Isto significa que para o reator ideal o tempo
mdio de residncia das partculas coincide com o tempo espacial do reator. Alm disso,
nota-se que a curva referente aos resultados experimentais tem um comportamento mais
suave que o modelo ideal, que de certa forma aproxima-se ao modelo dos seis tanques
em srie e ao modelo de escoamento laminar segregado, indicando a ocorrncia de
misturas na direo axial do reator. Essa homogeneizao indevida pode ser provocada
por diversos fatores, como o cisalhamento do fluido na parede do reator, turbulncias
geradas no escoamento e difuso do elemento traador no solvente.
Tambm possvel calcular a distribuio dos tempos de residncia, E(t), para os
trs modelos tericos propostos. As curvas E(t) referentes ao modelo ideal, ao modelo
dos seis tanques agitados em srie e ao modelo de escoamento laminar segregado so
apresentadas juntamente aos resultados experimentais na figura 4.8.

Figura 4.8. Comparao entre os resultados experimentais de F(t) para o reator tubular
e o modelo ideal, modelo dos seis tanques agitados em srie e o modelo com
escoamento laminar segregado.
Ao se observar os valores de E(t) referentes aos resultados experimentais, nota-se
que foram obtidos alguns valores negativos de E(t), os quais so fisicamente
incoerentes. Este tipo de incoerncia torna-se evidente principalmente para E(t) por
conta de haver um termo diferencial de tempo associado a ela, o que faz com que
qualquer comportamento indevido na variao da concentrao no tempo provoque
desvios maiores no valor desta funo.
Um fato curioso que pode ser observado a partir do grfico da figura 4.8 que a
distribuio dos tempos de residncia deste reator apresenta um comportamento
parecido ao modelo com escoamento laminar segregado, com uma significativa
diferena no tempo de ocorrncia do pico de E(t). Enquanto o pico do modelo se d para
18

um valor de t equivalente metade do tempo espacial do reator (~8min), os resultados

experimentais apresentam este pico em t prximo de 13min. Esta observao sugere que
o reator tubular estudado apresenta um comportamento parecido com o modelo de
escoamento laminar segregado, porm com uma defasagem de tempo a ser ajustada. Por
fim, nota-se ainda que os resultados para o reator tubular ajustem-se significativamente
bem ao modelo com seis tanques em srie, indicando a provvel ocorrncia da formao
de misturas no ideais no reator.
Quantitativamente, a proximidade dos resultados de E(t) para o reator tubular aos
modelos propostos pode ser avaliada a partir dos valores da funo S 2, conforme anlise
realizada na seo anterior. Estes resultados so apresentados na tabela 4.5, estando os
clculos apresentados na seo 7 no anexo I.
Tabela 4.5: Valores da funo de mnimos quadrados obtida comparando os valores
experimentais de E(t) aos modelos propostos para o reator tubular.
Modelo

Valores de S2

Ideal
Escoamento laminar segregado
6 Tanques agitados em srie

0,088
0,088
0,059

Estes resultados indicam que o reator tubular estudado apresenta desvios

ligeiramente maiores com relao ao modelo ideal e ao modelo com escoamento
laminar segregado (que coincidentemente coincidem), comparado ao modelo dos seis
tanques em srie. Novamente, isso indica a formao de misturas na direo axial no
reator tubular, promovendo desvios do reator em relao idealidade. No entanto, vale
ressaltar que o baixo valor de S2 em relao ao modelo ideal e a proximidade entre o
valor do tempo mdio de residncia ( = 15,36min) e o tempo espacial ( = 15,76min)
neste reator mostra que os desvios deste reator do modelo ideal so, na prtica,
reduzidos.
5. Concluses e Sugestes
A comparao dos resultados experimentais da DTR do reator tanque agitado com
modelos tericos permite concluir que a agitao posicionada no topo do vaso concedeu
ao reator um comportamento mais prximo do ideal nesta condio. Supe-se que isto
seja devido ao posicionamento da entrada e sada de fludo ser na superfcie do lquido
do tanque. Sendo a entrada prxima sada do tanque, a ocorrncia de curtos circuitos
poderia ser acentuada no caso de uma agitao pobre, corroborando assim com a
importncia de posicionar a agitao na regio da superfcie do lquido, que uma
regio crtica para se evitar a canalizao no escoamento.
Quanto ao reator tubular, anlises das curvas e da funo mnimo quadrados da
DTR deste reator indicam um comportamento significativamente diferente daquele
considerado ideal e muito prximo ao comportamento de um sistema no qual ocorre a
formao de misturas, como o sistema de seis tanques agitados. No entanto, vale
19

ressaltar que a proximidade entre os valores de tempo mdio de residncia e o tempo

espacial neste reator sugere que o desvio do comportamento ideal pouco significativo.
Por fim, so sugeridas algumas alteraes e melhorias na montagem experimental,
visando obteno de resultados experimentais mais confiveis:
Instalao de rotmetros de melhor qualidade, de modo a controlar melhor a
vazo no experimento, evitando desvios provocados por alteraes nesta varivel;
Montagem de linhas exclusivas de alimentao de gua para o reator tanque
agitado e para o reator tubular, desfazendo a bifurcao existente na tubulao atual, a
qual pode gerar influncia num reator quando realizada uma alterao na vazo do
reator adjacente;
Montagem de linhas de alimentao de traador conectadas em ambos os
reatores, com leitura de vazo e vlvulas, de modo a possibilitar a realizao de
manobras no sistema para estudar outras maneiras de aplicao de traador no sistema
(estmulo em pulso ou degrau, por exemplo);
Instalao de uma entrada de fludo prximo base do reator tanque agitado,
mantendo a sada na parte superior do tanque, de modo a diminuir a possibilidade de
formao de curtos circuitos no escoamento.

6. Referncias
[1] SALGADO, M. T. Modelo matemtico para avaliao hidrodinmica em reatores
tubulares operando em regime no permanente. 2008. 191f. Tese (Doutorado em
Engenharia Hidrulica e Saneamento), Universidade de So Paulo, So Paulo, 2008.
[2] LEVENSPIEL, O. Engenharia das Reaes Qumicas, So Paulo, Editora Edgard
Blcher, p. 01, p 238, 2000.
[3] FOGLER, H. Scott, Elements of Chemical Reaction Engineering, 2th ed., Prentice
Hall Inc., p. 01, p. 708-794. 1992.
[4] DANCKWETS, P. V. Continuous flow systems. Distribution of residence times.
Chemical Engineering Science, v.2: p. 113, 1953.
[5] Roteiro Experimental Distribuio de Tempos de Residncia em Reatores
[6] RODRIGUES, M. E., et al. Wave characterization for mammalian cell culture:
residence time distribution. New Biotechnology, v. 29, n3, p. 402-408, 2012.

20

7. Anexo I Memria de Clculo

7.1. Determinao da curva C/C0 vs. t.
A curva C/C0 vs. t foi construda a partir dos valores de absorbncia das
amostras retiradas dos reatores, medidos em espectrofotmetro. Sendo assim, possvel
aplicar a lei de Beer-Lambert:
A = . b. C

(7.01)

onde:
A: absorbncia da amostra [adimensional]
: absortividade [L mol-1 cm-1]
b: comprimento ptico [cm]
C: concentrao da amostra [mol L-1]
Dividindo-se a absorbncia verificada para amostra num tempo qualquer, A(t),
pela obtida na amostra inicial, A0, tem-se a seguinte relao:

(7.02)
Uma vez que a absortividade e o caminho ptico b so os mesmos para ambas
as amostras, tem-se:

(7.03)
Na determinao do tempo de residncia do tanque agitado, com o rotor a 1 cm
do fundo do recipiente, a absorbncia inicial foi:
A0 = 0,668
J para a alquota retirada 20 segundos aps o incio, o valor da absorbncia foi:
A(t=20s) = 0,642
Pela equao (7.03) tem-se que para esse ponto:

7.2. Determinao da curva F vs. t.

A funo F(t) definida por:
21

(7.04)
Para a amostra retirada aps 20 segundos, na determinao do tempo de
residncia do tanque agitado, com o rotor a 1 cm do fundo, tem-se:

7.3. Determinao da curva E vs. t.

A funo E(t) definida pela derivada da funo F(t) no tempo, ou seja:

(7.05)
Para os clculos, foi realizada a discretizao da equao (7.05), que resultou
em:

(7.06)
Para o experimento em tanque agitado, com o rotor a 1 cm do fundo, no tempo
de 20 segundos, tem-se:

7.4. Obteno do tempo espacial e do tempo mdio de residncia

Conhecendo-se o volume do reator (V) e a vazo volumtrica (0), possvel
determinar o tempo espacial, definido por:

(7.07)
Para o reator tanque agitado, com volume V = 1440 mL e vazo volumtrica 0
= 127ml/min, tem-se:

O tempo mdio de residncia foi obtido pela seguinte equao:

(7.08)
Para o clculo, optou-se pela forma discreta da equao (7.07), dada por:
22

(7.09)
Como exemplo, apresentado o clculo para o experimento em tanque agitado,
com o rotor a 1 cm do fundo, no tempo de 20 segundos, com ti = 0,33 min, E(ti) = 0,144
e ti = 0,17
min
7.5. Determinao das funes F(t) E E(t) para o modelo do reator CSTR de
mistura ideal.
A partir do balano de massa para o CSTR tem-se que:

(7.10)
Aplicando-se a equao (7.09) em (7.04), possvel determinar o parmetro F(t)
para este tipo de reator:
(7.11)
Para a amostra retirada aps 20 segundos, no experimento em tanque agitado,
com rotor a 1 cm do fundo e = 11,3 min, tem-se:

A funo E(t) definida como a derivada no tempo da funo F(t), conforme a

equao (7.05). Assim, derivando-se a equao (7.10), tem-se:

(7.12)
Para o mesmo ponto experimental (t = 20s), o valor de E(t) :

=
7.6. Determinao das funes das funes F(t) E E(t) para o modelo do reator
tanque agitado com canalizao e volume morto.
O balano de massa para esse modelo de reator tanque agitado fornece:

(7.13)

23

onde b a vazo volumtrica que passa pelo volume morto, 0 a vazo de entrada,
Vs o volume til do reator (desconsiderando volume morto e canais preferenciais), e
V o volume total do mesmo.
Aplicando-se a equao (7.12) em (7.04), e fazendo
determinar o parmetro F(t) para este tipo de reator:

, possvel

(7.14)
J a funo E(t), a partir da derivada de F(t), dada por:

(7.15)
Para a obteno de e , a equao (7.13) linearizada:

(7.15)
Foi elaborado um grfico com valores de
em funo de
. O
ajuste da reta, por regresso linear dos pontos, permitiu a obteno de e , uma vez
que
mesma.

o coeficiente linear da reta ajustada e

o coeficiente angular da

Para o experimento no tanque agitado, com o rotor a 1 cm do fundo do

recipiente, tem-se (Figura 7.1):

= -0,0448
= 0,9526

= -0,046
= 1,098

24

4,000

ln(1/(1-F(t))

3,000

2,000

y = 0,9526x - 0,0448
2

R = 0,999
1,000

0,000
0

-1,000

t/

Figura 7.1: Ajuste da funo

cm do fundo do recipiente.

vs,

, para o tanque agitado com rotor a 1

Utilizando-se os valores ajustados de e , tem-se que as funes F(t) e E(t),

para o ponto referente a t = 40 s, do experimento em tanque agitado, com rotor a 1 cm
do fundo (=11,3 min):

7.7. Determinao das funes F(t) E E(t) para o modelo de N reatores CSTR em
srie.
Inicialmente desejou-se conhecer o nmero N de reatores ideais em srie
necessrios para modelar o reator tubular real:
(7.16)
Onde S a varincia da disperso da distribuio dos tempos de residncia:
(7.17)
Discretizando-se a equao (7.17), tem-se:
25

(7.18)
Como exemplo, apresentado o clculo para o tempo de 3 min:

OBS: ao fim dos clculos, S = 46,8.

Para o modelo proposto, a funo F(t) dada por:

(7.19)
J a funo E(t) = dF(t)/dt obtida a partir de:

(7.20)
A partir dos dados para o tanque agitado, com rotor a 1 cm do fundo, =15,3
min e S = 46,8, tem-se:

Utilizando-se N = 6 reatores e t = 3 min:

7.8. Determinao das funes F(t) E E(t) para o modelo de reator tubular com
escoamento laminar segregado.
Neste modelo, o fluxo no reator apresenta um perfil de velocidade parablico,
dado por:

(7.21)
O tempo de passagem de um elemento de fluido em funo do raio r :

(7.22)
26

A partir da equao (7.20) possvel notar que o tempo mnimo em que o fludo
pode permanecer no reator ocorre quando o mesmo se encontra em r = 0, e assim:
(7.23)
Portanto, a funo F(t) assume os seguintes valores:
F(t) = 0

para t <

/2

para t

/2

(7.24)

Da mesma forma, E(t) assume diferentes valores se o tempo for maior ou menor
do que /2:
E(t) = 0

para t < /2
para t /2

(7.25)

Para = 15,3 min, os valores em t = 9 min /2 fornecem:

7.9. Clculo da funo S (mnimos quadrados) para comparao entre os dados

experimentais e os modelos estudados.
No propsito de comparar quantitativamente os valores da funo E(t) ajustada
com os dados experimentais, aos obtidos por meio do emprego dos modelos estudados,
foi empregado o clculo da funo S (mnimos quadrados). Tal funo definida por:

S2

E
i0

( t i ) E exp erimental ( t i )

mod elo

(7.26)

onde Emodelo(ti) o ajuste da funo E(t) utilizando o modelo estudado (tanque agitado
com canalizao e volume morto, reator tubular com escoamento laminar segregado,
etc); e Eexperimental(ti) a funo calculada utilizando-se os dados experimentais.
Como exemplo, para o experimento em tanque agitado, com o rotor a 1 cm do
fundo, no tempo de 20 segundos, a comparao entre o ajuste experimental e o modelo
CSTR (ideal) :
S= (Emodelo(t=20s) Eexperimental(t=20s))2 = (0,086 0,144) = 0,0033

27

Por fim, a somatria desta comparao forneceu S2 = 0,175. Quanto menor o

valor de S2, mais bem ajustado ao modelo so os dados experimentais.

28

ANEXO II: Tempo, (C(t)/ C0), F(t) e E(t) calculados para as amostras coletadas no
experimento com o reator de tanque agitado posicionando a p do agitador a 1 cm do
fundo do vaso.

Tempo
F(t)

E(t)

(min)
0,00

1,000

0,000

0,17

0,985

0,015

0,090

0,33

0,961

0,039

0,144

0,50

1,006

-0,006

-0,269

0,67

0,970

0,030

0,216

0,83

0,973

0,027

-0,018

1,00

0,952

0,048

0,126

1,17

0,931

0,069

0,126

1,50

0,915

0,085

0,049

1,83

0,891

0,109

0,072

2,17

0,888

0,112

0,009

2,67

0,837

0,163

0,102

3,17

0,841

0,159

-0,009

4,00

0,753

0,247

0,106

5,00

0,711

0,289

0,042

6,00

0,647

0,353

0,064

7,00

0,603

0,397

0,043

10,00

0,458

0,542

0,048

12,50

0,367

0,633

0,037

15,00

0,316

0,684

0,020

20,25

0,184

0,816

0,025
29

25,00

0,126

0,874

0,012

35,00

0,057

0,943

0,007

45,00

0,022

0,978

0,003

30

Anexo III: Tempo, (C(t)/ C0), F(t) e E(t) calculados para as amostras coletadas no
experimento com o reator de tanque agitado posicionando a p do agitador 1 cm abaixo
da superfcie de lquido.

Tempo
F(t)

E(t)

(min)
0,00

1,000

0,000

0,17

0,979

0,021

0,127

0,33

0,972

0,028

0,042

0,50

0,960

0,040

0,068

0,67

0,944

0,056

0,102

0,83

0,924

0,076

0,119

1,00

0,921

0,079

0,017

1,17

0,907

0,093

0,085

1,50

0,879

0,121

0,085

1,83

0,863

0,137

0,047

2,17

0,823

0,177

0,119

2,67

3,17

0,764

0,236

4,00

0,703

0,297

0,073

5,00

0,647

0,353

0,056

6,00

0,583

0,417

0,064

7,00

0,535

0,465

0,048

10,00

0,438

0,562

0,032

12,50

0,333

0,667

0,042

15,00

0,271

0,729

0,025

20,25

0,179

0,821

0,017
31

25,00

0,124

0,876

0,012

35,00

0,047

0,953

0,008

45,00

0,016

0,984

0,003

*Amostra perdida no decorrer do experimento.

32

Anexo IV: Tempo, Razo das Concentraes (C(t)/ C0), F(t) e E(t) calculados para as
amostras coletadas no experimento com o reator tubular.

Tempo
F(t)

E(t)

(min)
0,00

1,000

0,000

1,00

0,963

0,037

0,037

3,00

0,960

0,040

0,001

5,00

0,963

0,037

-0,001

7,00

0,963

0,037

0,000

9,00

0,960

0,040

0,001

11,00

0,960

0,040

0,000

13,00

0,496

0,504

0,232

14,00

0,414

0,586

0,082

15,00

0,405

0,595

0,009

16,00

0,373

0,627

0,032

17,00

0,335

0,665

0,038

17,50

0,349

0,651

-0,028

18,00

0,318

0,682

0,061

18,50

0,301

0,699

0,033

19,00

0,300

0,700

0,003

19,50

0,273

0,727

0,054

20,00

0,255

0,745

0,036

20,50

0,243

0,757

0,026

21,00

0,239

0,761

0,008

21,50

0,243

0,757

-0,008

33

22,00

0,248

0,752

-0,010

22,50

0,223

0,777

0,049

23,00

0,206

0,794

0,036

23,5

0,186

0,814

0,038

24

0,192

0,808

-0,010

24,5

0,171

0,829

0,041

25

0,156

0,844

0,031

25,5

0,137

0,863

0,038

26

0,148

0,852

-0,023

26,5

0,124

0,876

0,049

27

0,124

0,876

0,000

28

0,114

0,886

0,010

29

0,096

0,904

0,018

30

0,103

0,897

-0,008

32

0,107

0,893

-0,002

35

0,097

0,903

0,003

38

0,073

0,927

0,008

40

0,063

0,937

0,005

34