Universidade Federal de Pelotas

Instituto de Química e Geociências

Departamento de Bioquímica
02

BÁSICA EM IMAGENS
- um guia para a sala de aula

Glicídeos

© Copyright 2008 – Chaves & Mello-Farias – ISBN 978-85-7192-387-4

 glicídeos

1. Introdução

• Sinonímia
• Generalidades
• Conceito
• Funções

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 Hierarquia estrutural na organização molecular das células

Nível 4: Nível 3: Nível 2: Nível 1:

Célula e Complexos Macromoléculas Unidades
organelas Supramoleculares Monoméricas

Cromossomos Nucleotídeos
DNA

Membrana
Plasmática Aminoácidos

Proteínas

’Lipídeos

Celulose

Glicídeos
Parede Celular
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 introdução – glicídeos

• Fórmula geral empírica

• Cn(H2O)n

• C, H, O, N, S

• Ex.: glicose Æ C6H12O6 ou (CH2O)6 ou C6(H2O)6

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 introdução – glicídeos

• Classes principais

monossacarídeos amido

polissacarídeos

oligossacarídeos

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 2. Monossacarídeos

• Conceito • Moléculas básicas

• D - gliceraldeído • dihidroxiacetona

• Características estruturais
• Cadeia não- ramificada
• C unidos por ligações –
• 1 ou + C* (saturado, 4 ligantes diferentes) → exceção
atividade ótica
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 monossacarídeos
2.1. Classificação
a) Quanto ao grupo funcional: aldoses e cetoses

• D - gliceraldeído • dihidroxiacetona

• trioses: 3 C
b) Quanto ao n° de C • tetroses: 4 C
• pentoses: 5 C
• hexoses: 6 C
• heptoses: 7 C

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 monossacarídeos
2.2. Isomeria

• Estereoisomeria Séries
Séries D
D ee L
L

2n estereoisômeros

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 monossacarídeos - isomeria

• Isomeria ótica destrógiros(+)

destrógiros(+) ee
levógiros
levógiros (-)
(-)

C*: centros de assimetria

D-Glicose +54° D-Frutose -92°

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 monossacarídeos
2.3. Aldoses e Cetoses
a) TRIOSE D-Gliceraldeído
• Aldoses
ID da ose
b) TETROSES • N° de C
• Grupo funcional
D-Eritrose • Posição das OH D-Treose

c) PENTOSES

D-Ribose D-Arabinose D- Xilose D-Lixose

d) HEXOSES

D- Alose D- Altrose D- Glicose D- Manose D- Gulose D- Idose D- Galactose D- Talose

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 monossacarídeos

• Cetoses a) TRIOSE
Dihidroxiacetona

b) TETROSE

ID da ose
• N° de C D-Eritrulose
• Grupo funcional
• Posição das OH

c) PENTOSES

D-Ribulose D- Xilulose

d) HEXOSES

D- Psicose D- Frutose D- Sorbose D- Tagatose

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 monossacarídeos

• Epímeros

monossacarídios que diferem quanto à posição de 1 C*

D- Glicose D- Galactose

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 monossacarídeos

2.4. Formas cíclicas

Monossacarídeos (5C ou +) na natureza

2 formas • Cadeia aberta ou acíclica - 1%

• Cadeia fechada ou cíclica

(A)
(B)

• Ciclização da D–glicose (Fischer)

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 formas cíclicas - monossacarídeos

a) Anel Furanosídico b) Anel Piranosídico

5 átomos 4 C 6 átomos 5 C
1O 1O

furanoses piranoses

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 formas cíclicas - monossacarídeos

a) Anel Furanosídico

• Ciclização da da D-frutose (Haworth)

Rearranjo intramolecular: a carbonila passa a estabelecer uma

ligação covalente com uma OH ao longo da cadeia

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 formas cíclicas - monossacarídeos
b) Anel Piranosídico
• Ciclização da D–glicose (Haworth)

Rearranjo intramolecular: a
carbonila passa a estabelecer
uma ligação covalente com uma
OH ao longo da cadeia

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 formas cíclicas - monossacarídeos

• Terminologia

C Anomérico é aquele que passa a ser assimétrico em

decorrência da ciclização da molécula.

Formas Anoméricas ou Anômeros

diferem quanto à posição da formação da OH

α : abaixo do plano (à direita)
β : acima do plano (à esquerda)

Nomenclatura * α ou β
* D ou L
* posição das OH e n° de C (ID da ose)
* sufixo piranose ou furanose
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 formas cíclicas - monossacarídeos

• Projeções de Haworth

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 formas cíclicas - monossacarídeos

• Conformação espacial (tridimensional)

β-D-glicopiranose em estrutura de cadeira

Extremidades em diferentes lados em
relação ao plano

β-D-glicopiranose em estrutura de barco

Extremidades no mesmo lado do plano;
forma muito instável

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 monossacarídeos

2.5 Derivados de oses (Propriedades químicas)

a) por oxidação
Ácidos
Ácidos

Em C1: ácidos aldônicos Em C6: ácidos urônicos

Exs: glicônico Exs: glicurônico
galactônico galacturônico

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 derivados de monossacarídeos

Ácidos
Ácidos (oxidação
(oxidação da
da molécula)
molécula)

O2

D- Glicose

Em C1: ácidos aldônicos Em C6: ácidos urônicos

Exs: glicônico Exs: glicurônico
galactônico galacturônico

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 derivados de monossacarídeos

b) por redução
Álcoois
Álcoois (redução
(redução da
da molécula)
molécula)

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 derivados de monossacarídeos

Álcoois
Álcoois (redução
(redução da
da molécula)
molécula)

H2

D- Glicose

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 derivados de monossacarídeos

c) por substituição de grupos

Açúcares
Açúcares aminados
aminados (adição
(adição de
de NH
NH22))

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 derivados de monossacarídeos

Desoxi
Desoxi açúcares
açúcares (remoção
(remoção de
de OH)
OH)

BASE

FOSFATO

AÇÚCAR = PENTOSE

Desoxirribose

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 derivados de monossacarídeos
d) por fosforilação

Açúcares
Açúcares fosfatados
fosfatados Importância
Importância metabólica
metabólica
Condensação
Condensação de
de PO
PO44-- com
com 11 dos
dos grupos
grupos OH,
OH,
no
no C
C 11 ouou C
C 66

Fosforilação
Fosforilação impede
impede
difusão
difusão p/ fora da
p/ fora da célula
célula

moléculas
moléculas carregadas
carregadas (-)
(-)
não
não atravessam
atravessam membranas
membranas
sem
sem o auxílio de
o auxílio de um
um
sistema de transporte
sistema de transporte
adequado
adequado

D- Ribose-5-fosfato

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 Família da glicose
derivados de monossacarídeos
Açúcares Aminados

PC bact.
2.5.1. Família da glicose

β-d- GL/GP β-d-

GL/GP galactosamina manosamina
β-D-glicose β-D-glicosamina N-Acetil-β-D-glicosamina
Desoxi Açucares

IM PC bact. GL/GP
β-D-glicose 6- Ácido-
acetilmurâmico Ácido N-acetilmurâmico β-L-fucose α-L-ramnose
fosfato

Açucares Ácidos
GL/GP

IM

β-D-glucuronato D-gluconato D-glucano-δ-lactona N-Ácido acetilneuramínico

(ácido siálico)
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 monossacarídeos

2.6. Açúcares redutores

• Conceito

Poder
Poder redutor
redutor
β-D-glicose

Poder
Poder de
de reduzir
reduzir os
os sais
sais
de
de Cu
Cu ++
++

OH
OH hemiacetálica
hemiacetálica livre
livre

D-glicose D-gliconato
forma linear

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 monossacarídeos
2.7. Mutarrotação

• Conceito

+ 112°

≈ + 18°
⅓
⅓ α-D-glicose
α-D-glicose Solução
Solução aquosa
aquosa ≈≈ +
+ 53°
53°
⅔
⅔ β-D-glicose
β-D-glicose (25°C)
(25°C)
traços
traços linear
linear

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 3. Oligossacarídeos

• Conceito

α-D-glicose β-D-glicose
• Ligação hidrólise condensação

O - glicosídica

Maltose
α-D-glicopiranosil-(1→4)-D-glicopiranose
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 3.1. Dissacarídeos

• Conceito
DISSACARÍDIO REDUTOR

• Poder redutor
OH hemiacetálica livre

DISSACARÍDIO NÃO REDUTOR

OH hemiacetálica comprometida na
ligação glicosídica
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 dissacarídeos
• Exemplos

yaçúcar do
yaçúcar do leite
leite
yy 4-5%
4-5% (vaca)
(vaca)
yy redutor
redutor
ligações ββ 1-4,
yy ligações 1-4, ββ 1-3
1-3
αα 1-6,
1-6, αα 1-4,
1-4, αα 1-2,
1-2, αα 1-1
1-1

Lactose
O-β-D-galactopiranosil -(1→4)- α-D-glicopiranose
Galactose (β 1→ 4) glicose

yy Vegetais
Vegetais (>(> parte
parte do
do CC fixado
fixado
por FS → sacarose)
por FS → sacarose)
yy principal
principal forma
forma de
de transporte
transporte
de
de CH
CH Sacarose
yy não
não -- redutor
redutor O-α-D-glicopiranosil- (1-2)- β-D-frutofuranose

Glicose (α 1→2) frutose OU Frutose (β 2→1) glicose

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 dissacarídeos
• Exemplos

yhidrólise do
yhidrólise do amido
amido ee do
do
glicogênio
glicogênio
ymalte da
ymalte da cevada
cevada
yredutor
yredutor

Maltose
O-α-D-glicopiranosil -(1→4)- α-D-glicopiranose
Glicose (α 1→ 4) glicose

yhidrólise do
yhidrólise do amido
amido ee do
do
glicogênio
glicogênio Isomaltose

redutor ?
ypoder redutor
ypoder ? O-α-D-glicopiranosil -(1→6)- α-D-glicopiranose
Glicose (α 1→ 6) glicose

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 dissacarídeos
• Exemplos

yhemolinfa de
yhemolinfa de insetos
insetos
yreserva de
yreserva de energia
energia
ypoder redutor
ypoder redutor ??

Trealose
O-α-D-glicopiranosil -(1→1)- α-D-glicopiranose
Glicose (α 1→ 1) glicose

yhidrólise da
yhidrólise da celulose
celulose
ynão existe
ynão existe livre
livre na
na natureza
natureza
ypoder redutor
ypoder redutor ?? Celobiose
O-β-D-glicopiranosil -(1→4)- β-D-glicopiranose
Glicose (β 1→ 4) glicose

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 dissacarídeos
3.2. Açúcar invertido

• Conceito
Sacarose
Sacarose ++ 66°
66°
• Exemplo (solução
(solução aquosa)
aquosa)

Hidrólise
Hidrólise
(invertase)
(invertase)
Sacarose

Invertase

Inversão
Inversão do
do poder
poder
rotatório
rotatório

Glicose
Glicose (+
(+ 53°)
53°) Frutose Indústria
Indústria alimentícia
alimentícia
Frutose (-
(- 92°)
92°)

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 oligossacarídeos

3.3. Demais oligossacarídeos

• Exemplos
a) Rafinose
α galactose (1→ 6) α glicose (1→2) β frutose

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 oligossacarídeos

b) Estaquiose
α galactose (1→ 6) α galactose (1→6) α glicose (1→2) β frutose

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 oligossacarídeos

c) Frutooligossacarídios (FOS)

(a)1-cestose (b) nistose (c) frutofuranosil nistose

d) Galactooligossacarídios (GOS)
• Próbioticos x prébioticos
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 oligossacarídeos

d) Inulina

• Próbioticos x prébioticos

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 oligossacarídeos

• Sinalização celular

Glicoproteína

Bactéria
Toxina
Hormônio Vírus

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 4. Polissacarídeos

• Conceito
• ID
• Características

• Funções

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 polissacarídeos

4.1. Classificação
b) Heteropolissacarídeos
a) Homopolissacarídeos
2 tipos de Múltiplos tipos de
monômeros, não monômeros,
Não ramificado Ramificado ramificado ramificado

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 polissacarídeos

4.1.1. Homopolissacarídeos

a) Amido
Diferentes Grânulos de Amido
Euphorbia sp.
• Grânulos de Amido Aveia

Trigo em germinação

Batata Orquídea

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 homopolissacarídeos - amido

• Amido (Amilose)

A amilose é um polissacarídeo não

ramificado que apresenta
configuração helicoidal
maltose

y Cadeias longas não ramificadas

y (Glicose α 1→4)n – 600 a 8.000
y 15-20%
y PM até 500.000

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 homopolissacarídeos - amido

• Amido (Amilopectina)

y alto PM
y muito ramificada
y (Glicose α1→4)n (linear)
y Glicose α1→6 (ramificações)
(24-30 resíduos)
y 80-85%
y α- amilases

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 homopolissacarídeos - amido

• Amido (Amilopectina)

Ponto de
ramificação
Extremidades lig α1→6
não redutoras

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 homopolissacarídeos - amido

• Amido

Amilose

Extremidades
redutoras

Extremidades
não redutoras
Amilopoectina

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 homopolissacarídeos - glicogênio

b) Glicogênio

Extremidade Resíduo do início da ramificação lig α 1→4 (linear)

não redutora

lig α 1→6
(ramificações)

GLICOGÊNIO

• principal PS de reserva animal • (Glicose a1→4) n (linear)

• alto PM • (Glicose α1→6 (ramificações)
• fígado (maior qtdade) e músculos • (8-12 resíduos)

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 homopolissacarídeos - glicogênio

• Glicogênio

Grânulos de glicogênio

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 homopolissacarídeos - celulose

c) Celulose
≈150
≈150 cadeias
cadeias associadas
associadas por
por pontes
pontes de
de H
H

Microfibrilas:
Microfibrilas: elevada
elevada força
força tênsil
tênsil
glicose (β1→4) glicose

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 homopolissacarídeos - celulose

• Celulose
glicose (β1→4) glicose

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 homopolissacarídeos

• Amido x Celulose

amido (glicose
amido (glicose α1→4)n
α1→4)n celulose (glicose
celulose (glicose β1→4)n
β1→4)n

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 homopolissacarídeos
• Amido x Celulose

Fibrila
Microfibrila
• arranjo espacial retilíneo,
moléculas justapostas

• função estrutural

CELULOSE Parede celular

Vacúolo

Cloroplasto

Amilose Amilopectina
• arranjo espacial helicoidal
AMIDO
• função reserva energética

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 homopolissacarídeos - quitina

d) Quitina

Camadas de polímeros

y(N-acetil glicosamina)n
yexoesqueleto artrópodes
ynão digerível por vertebrados

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 polissacarídeos

4.1.3. Heteropolissacarídeos
a) Acido hialurônico (GAG)

ácido glicurônico
N-acetil glicosamina

y ácido glicurônico (β1→3) N-acetil glicosamina

• polissacarídio ácido
• alta densidade e viscosidade
• matriz extracelular
y funções: lubrificantes articulações (fluidos sinoviais)
tendões e cartilagens (elasticidade e resistência)
tecido conjuntivo (mucosas)
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 heteropolissacarídeos
b) Peptideoglicano

• N-acetil glicosamina (β1→4) ácido N-acetil murâmico

• paredes celulares bacterianas
• cadeias justapostas e entrecruzadas por peptídios
• função estrutural
• degradado por lisozima (enzima)

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 heteropolissacarídeos
• Peptideoglicano

ácido N-acetil
murâmico
Sitio de clivagem N-acetil glicosamina
por lisozima
Extremidade
redutora

Pentaglicina

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