14.

Capítulo - Cinética
Química
Química Geral

Aula 3

Dr. Arion Zandoná Filho

Perguntas que você deverá

Cinética Química responder ao final deste módulo

O que é Cinética Química?

Para que serve a Cinética
Química?
Qual a sua importância para os
processos químicos e físicos?

Condições para que ocorra

Por que o controle das uma reação
velocidades das reações é Os reagentes devem estar em
importante na sociedade contato
moderna? Afinidade química
Quais as aplicações no dia a dia
e na engenharia?

1
 Introdução

Toda reação química necessita

Reatividade e Reações
de um certo tempo para se
Químicas
completar. Exemplo:

1H2SO4 + 1 NaOH→ 1 Na2SO4 + 1 H2O

Formação da H2O (pode ficar Em condições normais é lenta,

anos sem ocorrer, mas uma mas em condições adequadas
faísca desencadeará uma reação pode diminuir a poluição emitida
explosiva) pelos automóveis
1 H2 + ½ O2 → 1 H2O 2 CO + 2 NO →2 CO2 + N2

Transformação de gases tóxicos

em não-tóxicos

Esse ramo da ciência se

Cinética química
preocupa em estudar a rapidez
das reações químicas e os
• Cinética vem do grego fatores que a influenciam
kinetiké e significa
“movimento”

Figura 14.1- pg 484

2
É o estudo da velocidade das A B

reações e os fatores que nela reagente produto

influenciam Reação termina quando acaba pelo

menos um dos reagentes
Reagente(s) t=0
máximo de reagentes
A zero de produto

A B

t=♌
máximo de produtos
Produto(s)
zero de reagentes B
tempo tempo

Bromo passa da condição

molecular para a iônica mudando
[]
de cor
produto

reagente

t/s

Teoria das Colisões

Como Acontece?

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 Como ocorre uma reação química Colisões Moleculares
1ª Teoria das Colisões
Colisões Atômicas
Efetiva
Reação Contato Colisão
Não Efetiva

Para ocorrer uma reação química

Colisão entre as moléculas
é necessário haver colisões
corretas entre os reagentes • Gases e Líquidos

Efetiva

Probabilidades de Colisões
Colisão efetiva
Velocidade
Orientação
Energia de choque

+ +

Reagentes Complexo ativado Produtos

Energia E1 Energia E2 Energia E3

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 Sugestão de Vídeo

Equilíbrio Químico
https://www.youtube.com/wat
Conceitos
ch?v=fX9d4XbAMRU Complementares
H2 O (g) + C O (g) H2 (g) + C O2 (g)
∆
Do minuto 5:58 ao 8:54 min.

Complexo Ativado Energia de Ativação

Complexo ativado é o estado Energia de Ativação é a

intermediário formado entre quantidade mínima de energia
reagente e produtos, em cujas necessária para que a colisão
estruturas existem ligações entre as partículas dos
enfraquecidas (reagentes) e reagentes, feita numa
formação de novas ligações orientação favorável, ou seja,
(produtos) efetiva

(...) entre os reagentes e

Energia de Ativação
formação de novas ligações nos
Além de colisões com produtos. Quanto maior a
orientação espacial adequada, energia de ativação, mais lenta é
as moléculas devem a reação
apresentar uma energia
cinética mínima que propicie
uma ruptura das ligações (…)

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 Energia de Ativação

Ea

E1= energia dos reagentes (r)

E2= energia do complexo ativado (CA)
E3= energia dos produtos (p)
b=energia de ativação da reação direta
c=variação de entalpia ( DH= Hp – Hr)

Velocidade de Reação Conceito de velocidade de

reação
Moderada: oxidação de alimentos
Lenta: formação do petróleo
A velocidade da reação é a
6 NaN3(l) + Fe2O3(s) faísca 3Na2O(s) + 2 Fe(s) + 9 N2(g) razão da variação na
concentração em relação ao
Lenta Rápida
tempo

Moderada

Fatores que influenciam na Vr

Variação na Concentração
Velocidade = Área de contato entre os
Tempo Decorrido
reagentes

∆ [substância] Concentração dos reagentes

Velocidade =
∆t Temperatura e energia de
ativação
Ação de catalisadores

6
Área de Contato Área de contato entre os
reagentes

Esse fator tem sentido quando

um dos reagentes for sólido
(batata, estômago)

Fe(prego) + H2SO4(aq) → FeSO4 (aq) + H2(g) V1

Fe(limalha) + H2SO4(aq) → FeSO4(aq) + H2(g) V2

Na segunda reação a área de

contato é maior. Portanto:

V2 › V1

Fatores que influenciam

na Vr

Concentração dos reagentes

• Quanto maior a concentração
dos reagentes, maior será a
velocidade da reação

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 (O2 , que é reagente na
Exemplo
combustão), portanto aumenta
O carvão na churrasqueira a velocidade da reação
quando abanado fica
incandescente porque estamos
aumentando a [ ] de gás
oxigênio

O O2 é o responsável pela Temperatura

deterioração do suco de laranja Temperatura Energia Cinética

Dentro da laranja a [ ] de O2 é Colisão Velocidade

muito baixa, e o suco dura ● Regra de Van’t Hoff: um aumento em 10ºC

provoca uma duplicação na velocidade da reação
alguns dias. Fora, ao aumentar a
[ ] de O2, o suco estraga muito
rápido

(…) (exotérmica) ajuda as

Exemplo
moléculas que ainda não reagiram
Os alimentos gelados estragam a vencer as barreiras energéticas
com menor facilidade, pois a que separa reagentes e produtos
velocidade da reação diminui
Os incêndios se alastram
rápido porque a energia
liberada pela combustão (…)

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 Velocidade Média e
Velocidade instantânea
A velocidade instantânea se
refere à velocidade em um
único momento e é dada pelo
grau de inclinação de uma
linha tangente à curva
definida pela variação na
concentração versus tempo
A lei de velocidade
Para uma reação entre as
substâncias X e Y , a
velocidade de reação pode,
normalmente, ser descrita por
uma equação da forma:
A concentração é medida em
quantidade de matéria ou
mol L ‫־‬¹, e o tempo em
segundos
Unidade de velocidade
normalmente é: L‫־‬¹s‫־‬¹
Para a velocidade media, duas
concentrações são medidas em
tempos separados por uma
diferença finita, e o grau de
inclinação da linha entre elas
fornece a velocidade
Velocidade = k[X]m[Y]n
Onde K é uma constante chamada
constante de velocidade; [X] e
[Y] representam as concentrações
de reagente; e m e n são,
geralmente, números inteiros ou
meio inteiros
Velocidade Média
Velocidade média de reação é
o quociente da variação da
concentração molar
(molaridade) de uma das
substâncias, dividida pela
variação do tempo
9
 tempo

40

Número de moléculas
A moléculas

30

B moléculas
20

10

0 10 20 30 40 50 60
t(s)

Estequiometria e
2 NH3 → N2 + 3H2 velocidade
Concentração de 8,0 4,0 2,0 1,0 A reação da destruição de ozônio
NH3 (mol.L-1)
Tempo (h) 00 1,0 2,0 3,0 é expressa em:

2 O3 → 3 O2
Pode ser dada pela velocidade
∆ [O3]
Velocidade =
∆t

Para o aumento de concentração

a velocidade será positiva

Ordem de uma reação

Para a diminuição de
concentração a velocidade será
negativa

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A ordem de uma reação química
é igual ao valor dos expoentes
ao qual os reagentes são
elevados e expressos na
equação de velocidade
• A reação é de zero ordem
quando a velocidade da reação
química é independente da
concentração do reagente
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Reações de ordem zero e A de ordem zero é constante e

de primeira ordem independente das concentrações
dos reagents
São aquelas em que a v= k[A]0
velocidade da reação química é
proporcional à concentração de
um reagente

Como calcular esse

fenômeno?

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xA + yB... zC + wD ...
Variação da concentração de A
Vm =
∆t

A lei de velocidades é dada por

v = k • [A]a • [B]b em que:
a e b - são determinados experimentalmente
v - velocidade da reação a dada temperatura
constante, cujo valor depende apenas da
k-
temperatura
[A] - concentração molar do reagente A
[B] - concentração molar do reagente B

Velocidade Variável

Cloreto de butília em água

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 Exercício
A velocidade inicial de formação
O óxido nítrico é um poluente de N2 foi medida para várias
atmosférico que pode ser concentrações iniciais diferentes
reduzido na presença de de NO e H2, e os resultados são os
hidrogênio, conforme a seguintes:
seguinte equação:

2 NO(g) + 2 H2(g) →N2(g) + 2 H2O(g)

Fazendo uso desses dados,

Experimento
n°
[NO]
(mol/L)
[H2]
(mol/L)
Velocidade inicial
(molL-1s-1) determine:
1 0,20 0,10 4,92 x 10-3 • a) a equação de velocidade
2 0,10 0,10 1,23 x 10-3 para a reação
3 0,10 0,20 2,46 x 10-3
• b) o valor da constante de
4 0,05 0,40 1,23 x 10-3 velocidade da reação
• c) a velocidade inicial da
reação quando [NO]= 0,5
mol/L e [H2]= 1,0 mol/L

b)
2 NO(g) + 2 H2(g) →N2(g) + 2 H2O(g) v = k[NO]2 [H2]
1,23 x 10-3 = k(0,10)2 (0,10)1
k = 1,23
a) c)
v=k• [A]a • [B]b [NO] = 0,5 M ; [H2] = 1,0 M
v = k[NO]2 [H2] vi = k[NO]2 [H2]
vi = 1,23[0,5]2 [1,0]
vi = 0,3 mol.L-1 .s-1

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 Reações Químicas
Pratique
Exotérmicas

pg.489

Reações Químicas
Pressão
Endotérmicas
Pressão a proximidade
número de velocidade das
moléculas colisões da reação

Catálise

A catalise é um processo no
Como acelerar ou retardar qual uma velocidade de reação
esse processo ? é influenciada pela presença de
substâncias que não são nem
reagentes, nem produtos na
equação total

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 Reação sem catalisador

C.A.= Complexo ativado

Ea = Energia de ativação
HR. = Entalpia dos reagentes
HP. = Entalpia dos produtos
∆H = Variação de entalpia

Reação com catalisador Reação com e sem

catalisador
C.A.= Complexo ativado
Ea = Energia de ativação
HR. = Entalpia dos reagentes
HP. = Entalpia dos produtos
∆H = Variação de entalpia
catalisador

Catálise

Quando um catalisador é
introduzido, a quantidade de
energia necessária diminui, e
uma maior fração das
moléculas tem velocidades que
são altas o suficiente para
fornecer a energia necessária

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Perspectiva Molecular da
Catálise

Os catalisadores aumentam a
velocidade de reação,
fornecendo um novo caminho
de reação, que diminui a
energia de ativação

Catalisadores homogêneos e catalisadores homogêneos,

heterogêneos que estão na mesma fase das
Os catalisadores podem ser substâncias reagentes
dividido em duas grandes
categorias:

• catalisadores heterogêneos,
que estão em uma fase
diferente das espécies
reagentes
Ambos os tipos de catálise são
importantes nos processos
atmosféricos!

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 • b) deve ter um alto número de
rotação, gerando grande
Um catalisador deve ter as
quantidade de produtos em
seguintes características: menos tempo, e seletividade o
que minimiza a formação de
derivados indesejáveis
• a) longevidade suficiente ou
durabilidade para perdurar em
muitos ciclos de reação

Catalisador
SO2(g) + ½ O2(g) →SO3(g) Ea= + 240 KJ.mol-1

sem catalisador

Utilizando o NO2(g) como

catalisador a Ea se reduz para
110 KJ.mol-1, tornado a reação
extremamente mais rápida

Características dos
Mecanismo da reação catalisadores

SO2 + NO2 →SO3 + NO (E1 consumo do catalisador) Somente aumentam a

NO + ½ O2 → NO2 (E2 regeneração do catalisador) velocidades
SO2 + ½ O2 →SO3
Não são consumidos

Equação global Ea = +110 KJ.mol-1

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Não iniciam reação, mas
interferem nas que já ocorreram
sem sua presença
Podem ser usados em pequenas
quantidades
Seus efeitos podem ser
diminuídos pela presença de
“venenos de catálise”
Inibidor e Veneno
Inibidor: é uma substância que
retarda a velocidade da reação
Veneno: é uma substância que
anula o efeito de um
catalisador
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