Termodinâmica e Cinética de

reações orgânicas

Profa. Alceni Augusta Werle

Profa. Tania Marcia do Sacramento Melo

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 1 – INTRODUÇÃO

reagentes produtos

• Termodinâmica – é a área da química que estuda as

concentrações de produtos e reagentes de uma reação
quando a mesma atinge o equilíbrio e se relaciona com as
estabilidade das espécies envolvidas.

• Cinética – é a área da química que estuda a velocidade

das transformações.

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 Diagrama de coordenada de reação
• Mostra as mudanças de energia durante a reação.
A B + C A C + B

reagentes produtos

 
C A B
Energia Livre

C + A B B + A C

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 2 - Termodinâmica

• A concentração dos reagentes e produtos no equilíbrio

pode ser expressa numericamente:

[produtos]
[reagentes]

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• A concentração de qualquer espécie no equilíbrio depende
de sua estabilidade.

• Quanto mais estável for a espécie, menor sua energia e

maior sua concentração relativa no equilíbrio.

Reagentes

Concentração

Produtos

Aspectos cinéticos – discutiremso mais adiante!

Se os produtos forem mais estáveis Keq maior que 1.

Se os reagentes forem mais estáveis, Keq menor que 1.
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• A diferença da energia livre dos produtos e a energia livre
dos reagentes é chamada energia livre de Gibbs.

• Em condições normais (1 mol/L, temp. 25o C e 1 atm).

DGo = energia livre dos produtos – energia livre dos reagentes
Energia livre

Reagentes Produtos

REAGENTES Produtos Reagentes

Coordenada da reação Coordenada da reação

Reação exergônica Reação endergônica

DGo negativo DGo positivo
Keq > 1 Keq < 1
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 DGo = (energia livre dos produtos) – (energia livre dos reagentes)

DHo = (energia das ligações quebradas) – (energia das ligações formadas)

 
absorve energia libera energia
DSo = (liberdade de movimentação dos produtos) – (liberdade de
movimentação dos reagentes)

Se DH é negativo  a reação é exotérmica

Se DH é positivo  a reação é endotérmica

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 3 - Cinética

• A cinética estuda a velocidade da reação química e os

fatores que afetam essa velocidade.
• A velocidade da maioria das reações químicas aumenta à
medida que a temperatura também aumenta.

Velocidade de uma reação =

Número de colisões Fração com Fração com orientação

por unidade de tempo x energia suficiente x adequada
 TEORIA DAS COLISÕES TEORIA DO COMPLEXO ATIVADO
• Essa teoria supõe que a (OU TEORIA DO ESTADO DE
reação ocorre em fase TRANSIÇÃO)
gasosa; • Essa teoria supõe que a reação
• Supõe-se ainda que,a reação ocorre em fase gasosa ou em
ocorre somente se, duas solução;
moléculas colidem comum a • Supõe que a energia potencial
certa energia cinética aumenta à medida que os
mínima ao longo de sua reagentes se aproximam;
linha de aproximação;
 
C A B

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Equações segundo a Teoria das colisões

• Supondo-se que a “velocidade de colisão” entre as duas

moléculas reagentes, A e B, é diretamente proporcional
às suas concentrações:
velocidade de colisão  [A] [B] (1)
• Torna-se necessário multiplicar a velocidade de colisão
por um fator f que representa a fração de colisões que
tem energia cinética de pelo menos Ea ao longo da linha
de aproximação;
f  e -Ea/RT (2)
• Podemos concluir que a “velocidade de reação” é
proporcional à “velocidade de colisão” multiplicada pela
fração de colisões satisfatórias, f:
velocidade de reação  [A] [B] e -Ea/RT (3)
 A + B C
• A comparação entre essa expressão e a lei de
velocidade de 2a ordem em relação aos reagentes A e B,
fornece:
velocidade de reação  k [A] [B] (4)
• Portanto, das duas expressões (3) e (4), temos que:

k  eEa/RT

• A energia de ativação, Ea, é a energia cinética mínima

exigida para que uma colisão entre duas moléculas
resulte em uma reação.

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Considerações importantes sobre a teoria do Estado
de Transição

• O Estado de Transição é definido como um

aglomerado de átomos que pode tanto passar para o
lado dos produtos, como retornar para o lado dos
reagentes.
• O Estado de Transição não é um intermediário de
reação, que pode ser isolado e estudado como a maioria
das moléculas;
• No caso das reações em solução, o modelo se torna
mais complexo, uma vez que, podemos pensar no
Estado de Transição envolvido por moléculas de
solvente, que pode afetar tanto negativamente quanto
em algumas poucas vezes favoravelmente a cinética da
reação.
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Exemplo: Efeito de solvatação, que alteram tanto
aspectos cinéticos como parâmetros termodinâmicos

REAÇÃO RÁPIDA
H
Acetona
 
H3C I + OH HO I H3C OH2+ I
H H

H H
O O
REAÇÃO LENTA
H H
H
H2O H   H O
H3C I + OH(aq) O H HO I H3C OH2+ I
H
H HH
O H
H O
H H
O
H

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4- Catalisadores

• É uma substância que diminui a energia de ativação de

uma reação, aumenta a velocidade da reação e o
catalisador não está presente na estrutura dos produtos.

Exemplo: Reação de hidrogenação

de alquenos

H2

Pt H
H

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 5 – Estado de transição x Intermediário de reação

ET1

ET2

• Estados de transição têm cargas parcialmente formadas.

• Intermediários têm cargas completamente formadas.

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ET1

ET2

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