UNIVERSIDADE FEDERAL DE ITAJUBÁ – UNIFEI

INSTITUTO DE ENGENHARIA MECÂNICA - IEM

GRADUAÇÃO EM ENGENHARIA DE MATERIAIS - EMT
Aditivação e Reciclagem de Polímeros – EMT068
Professora Marilia Sonego

Nome:GABARITO
Número:___________________________________________________

Prova 1

1. (2,0 pontos) Descreva os 4 tipos de reciclagem plástica existentes. Quais os

principais desafios encontrados em cada tipo de reciclagem? Qual as vantagens
ou potencial econômico de cada tipo?
Reciclagem mecânica primária: Consiste na reutilização direta do polímero
descartado sem contaminação, ou seja, “equivalente” ao polímero virgem.
Reciclagem usualmente realizada dentro das empresas de transformação de
produtos plásticos representando economia com matéria-prima e menos descarte
de resíduos sólidos pela empresa. Os principais desafios envolvem inibir a
degradação polimérica durante reprocessamento, o que pode ser feito com a
ajuda de antioxidantes/estabilizantes e limitando a concentração de resíduo ao
misturá-lo com polímero virgem.

Reciclagem mecânica secundária: Consiste na reutilização de resíduos

sólidos pós-consumo. Os produtos desta reciclagem possuem
propriedades piores do que os obtidos com o polímero virgem. As principais
vantagens estão relacionadas com a redução de lixo que geram problemas
sociais e ambientais, produção de matéria-prima polimérica. Os desafios
consistem na separação/identificação de diferentes polímeros, contaminação
com outros polímeros e aditivos e degradação durante reprocessamento que é
agravada por umidade e traços ácidos e básicos.

Reciclagem terciária: Consiste no tratamento de resíduos sólidos pós-consumo,

por meio de processos químicos ou biológicos. A estrutura química do resíduo é
alterada e produtos químicos resultantes podem ser usados como combustível,
solventes e monômeros, representando a principal vantagem e potencial
econômico. Os desafios estão relacionados ao alto custo de implementação
industrial, alto consumo energético e possível emissão de gases poluentes

Reciclagem quaternária: Consiste na incineração de resíduos sólidos pós-

consumo, contaminados ou de difícil reciclagem, visando recuperação de
 energia na forma de calor, vapor ou eletricidade o que apresenta grande
potencial econômico. Apresenta como vantagem a redução do volume dos
resíduos sólidos e decomposição de resídos tóxicos ou contaminados. Com
desafios cita-se a emissão de fuligem, gases do efeito estufa e gases tóxicos.

2. (1 ponto) Discuta sobre os requisitos gerais que o engenheiro deve considerar

ao escolher os aditivos de uma formulação.
Aditivos devem:
-Ser eficientes, ou seja, atender as propriedades exigidas quando adicionados em
pequenas concentrações
- Ser estáveis nas condições de processamento polimérico e nas condições de
uso do produto final
- Apresentar fácil dispersão e distribuição gerando produtos homogêneos
- Apresentar migração/difusão de forma controlada de forma a atender as as
propriedades exigidas por longos períodos de tempo
-ser atóxico, sem gosto ou odor
- Não afetar negativamente outras propriedades dos polímeros e a atuação de
outros aditivos
-Ser de baixo custo ou ter bom custo-benefício

3. (2 pontos) Descreva as 3 situações em que há difusão/migração de aditivo no

produto polimérico. Dê exemplos onde a migração/difusão pode ser desejável e
indesejável. Cite ao menos 3 estratégias (estrutura molecular, formulação, etc)
que podemos adotar para inibir migração de estabilizante em PEAD.

1. Migração interna: quando aditivo difunde devido a gradiente de concentração

dentro da massa polimérica
2. De uma fase polimérica para outra (blendas ou multicamadas): em um sistema
heterofásico a migração de aditivos pode ocorrer dependendo da afinidade
química do aditivo com cada fase
3. Do polímero para o ambiente externo: o aditivo pode migrar para a superfície
polimérica e evaporar, pode difundir para um fluido em contato com o polímeros
ou pode exudar, migrando para superfície e formar um filme ou cristais

A migração pode ser desejável principalmente nos casos onde a atuação do

aditivo ocorre na superfície e assim, existe uma reserva de aditivo no interior do
polímero para repor aditivo perdido na superfície. Este é o caso de
antimicrobianos, antiestáticos, fotoestabilizantes, entre outros

A migração indesejável pode ocorrer quando a diminuição da concentração de

aditivos impede ou dificulta a sua ação ou quando o aditivo é tóxico. Como
exemplos cita-se: antioxidantes, agentes colorantes, plastificantes, entre outros.

Para inibir a migração de estabilizantes pode-se:

-Aumentar a massa molar do aditivo
- adotar aditivos quimicamente ligados a cadeia polimérica por enxertia
- aumentar a cristalinidade do polímero
4. (2,0 pontos) Descreva o ciclo auto catalítico de oxidação que ocorre nos
polímeros e o mecanismo de atuação dos principais estabilizantes que podem ser
adotados para inibir a oxidação.

A oxidação se inicia com a formação de radicais alquila (R*) devido à altas

temperaturas, cisalhamento, luz, etc. na presença de oxigênio atmosférico o R*
se transforma em peroxila (ROO*). A peroxila abstrai átomos de hidrogênio (H)
de outra cadeia polimérica mais próxima, formando outro radical alquila (R*) e
hidroperóxido (ROOH). Esta consiste na etapa mais lenta do processo e quando
mais difícil for a abstração de H, maior será a estabilidade polimérica. Na
sequencia, o hidroperóxido se decompõe formando os radicais alcoxila (RO*) e
hidroxila (*OH). Esta etapa é catalisada por íons metálicos presentes no
polímero. Os radicais RO* e *OH abstraem mais H de outras cadeias formando
ROH, H2O e fechando o ciclo com a formação de mais radicais alquila.
Com relação ao mecanismo de ação dos plastificantes, temos que os
antioxidantes primários (AO1) são doadores de H aos radicais peroxila, o que
inibe a formação de mais radicais alquila. Após a doação de H, o AO1 ficam
estáveis quimicamente devido à impedimento estérico. Os antioxidantes
secundários (AO2) são decompositores de hidroperóxido, ou seja, transformam
o ROOH em um álcool estável e não reativo.
Os desativadores de metais são substâncias que reagem com os íons metálicos
presentes e formam complexos metálicos não reativos, o que impede que tais
íons catalisem a decomposição de hidroperóxido. Por fim, existem as aminas
estericamente impedidas (HAS) que são fotoestabilizantes mais também atuam
como antioxidantes ao desativar radicais alquila.
 5. (1,0 ponto) Descreva o triângulo do fogo e os 4 principais mecanismos de
atuação dos retardantes de chama.
O triângulo/tetraedro do fogo representa os pilares necessários para ocorrer
combustão que são: combustível ( polímero), comburente (O2) e fonte de calor
(calor, chama, curto-circuito) e reações químicas exotérmicas em cadeia
(degradação polimérica).
Os mecanismos de atuação das retardantes de chama consistem em
retirar/atrapalhar um desses elementos:
- produção de grande volume de gases não-combustíveis para diluir combustível
e comburente
- Absorver calor por reações endotérmicas
- Formar revestimento impermeável dificultando contato entre polímero e O2 e
dificultando troca de calor
- Interferência química nas reações de combustão, principalmente com remoção
de radicais livres

6. (2,0 pontos) Considere que você trabalha em uma empresa recicladora de

resíduos (flakes) misturados de PP, PEBD, PEAD, PET e PVC. Você está em
um projeto de reciclagem de PEAD que será posteriormente adotado na
produção por moldagem por injeção de frascos.

(a) Descreva a metodologia para separar os flakes de PEAD

Ao adicionar os flakes de PP, PEBD, PEAD, PET e PVC em água, pode-se
retirar os flakes de PP, PEBD, PEAD que ficam flutuando. Em seguida, se
adiciona tais flakes em solução de água e álcool com densidade de 0,93
g/cm3, já que apenas os flakes de PEAD irão se depositar ao fundo do
recipiente.
(b) Considere os gráficos abaixo para fazer a formulação que exige a presença
de um estabilizante e de um lubrificante. O que você pode concluir? Há
interação entre os aditivos? Qual formulação você escolheria
desconsiderando o preço dos aditivos?

Conclui-se que o antioxidante irganox tem uma interação sinérgica com os dois tipos de
lubrificantes. Já o estabilizante Anox, apesar de ser muito mais eficiente que o Irganox,
possui interação antagônica com os dois lubrificantes já que o OIT das formulações de
anox diminui com a presença de lubrificante.
Desconsiderando o preço e apenas com as informações fornecidas, eu escolheria a
formulação de Anox + oleamida já que está é a formulação com antioxidante e
lubrificante (exigência) que apresenta o maior OIT.
Figure 1: OIT (oxidation induction time) de PEAD com diferentes composições: (a)
contend irganox e (b) contendo anox
Blendas comerciais de antioxidantes: Irganox e Anox
Lubrificantes: estearato de cálcio e oleamida

Material Densidade (g/cm3)

PEAD 0,96
PEBD 0,92
PP 0,90
PET 1,36
PVC 1,40
Água 1,00
Etanol 0,79
Água salgada 1,20