Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
Marabá - PA
Dez. | 2022
Banca avaliadora
Membro Membro Membro Membro
interno interno externo externo
Rodrigo do Monte Gester Tarciso Silva de Andrade Antônio Rodrigues da Cunha Fernanda Ferreira Carla Lima
Doutor em Física, USP. Filho e Materiais
Doutor em Nanociências Doutor em Física, USP. Doutora em Física.
Professor da UNIFESSPA. Avançados, UFABC. Professor da UFMA.
Professor da UNIFESSPA.
Tópicos da apresentação
Rodrigo do Monte Gester Tarciso Silva de Andrade Antonio Rodrigues da Cunha Paula Andrea Jaramillo
Filho Garcia
Doutor em Física, USP. Doutor em Nanociências e Materiais Doutor em Física, USP. Doutora em Físico-química
Professor da UNIFESSPA. Avançados, UFABC. Professor da UFMA. Molecular, UNAB.
Professor da UNIFESSPA. Professor da UNILA.
UNIFESSPA
introdução
1 Introdução
UNIFESSPA
Absorção e
Tensão Posição Forma
Emissão
6
1 Introdução
UNIFESSPA
• Batocromismo
• Hipsocromismo
7
1 Introdução
UNIFESSPA Figura 1Fig.1. Estrutura da molécula tieno [3,4-b] pirazina
8
1 Introdução
UNIFESSPA
9
1 Introdução
UNIFESSPA
Transições:
Em Tpy a situação muda de gás
𝑛 − 𝜋∗ para solvente!!!
• Afeta as propriedades da
MAIS ENERGIA molécula.
• Efeito anámolo. Diretamente
ligado as interações soluto-
𝜋 − 𝜋∗ solvente.
MENOS ENERGIA
10
UNIFESSPA
Objetivos
2.1 Objetivo Geral
UNIFESSPA
12
2.2 Objetivos
UNIFESSPA
Específicos
Produzir e otimizar as propriedades investigadas
- Elaborar tabelas e gráficos explicitando os resultados obtidos
com os variados métodos empregados.
-Construir tabelas com as propriedades da molécula Tpy fazendo
uso de métodos de QM tais como TD-DFT.
- Otimizar os dados das prpriedades moleculares da Tpy com
base nos modelos de solventes IEFPCM, ASEC, HB+PC, HB, 1st
shell+PC.
13
UNIFESSPA
FUNDAMENTAÇÃO TEÓRICA
3 Fundamentação Teórica
UNIFESSPA
𝑇 + 𝑉 ψ = Eψ
PROBLEMA
EXPONENCIAL
16
3 Fundamentação Teórica
Matéria no estado
Pelo princípio
sólido[56]. da incerteza de
❑ Núcleos aparentemente raisemberg
parado. sabe-se que os
núcleos não
Propósito: podem estar
❑ Fitar a atenção às parados!!!
interações eletrônicas.
17
3 Fundamentação Teórica
18
3 Fundamentação Teórica
20
3 Fundamentação Teórica
Observações:
A aproximação anterior está em contra mão
a este princípio.
21
3 Fundamentação Teórica
A teoria do campo
médio continua a Adição de:
adotar a 𝑽𝑯 (𝒓) = න
𝒏(𝒓′ )
𝒅𝒓′
′
ȁ𝒓 − 𝒓 ȁ
independência dos
elétrons. Obs.:Solução formal da
equação de Poisson!!
23
3 Fundamentação Teórica
∇2
− + 𝑉𝑛 𝑟 + 𝑉𝐻 𝑟 + 𝑉𝑋 (𝑟, 𝑟 ′ ) + 𝑉𝑐 (𝑟) 𝜙𝑖 (𝑟) = 𝜀𝑖 𝜙𝑖 (𝑟)
2
outro.
25
3 Fundamentação Teórica
26
3 Fundamentação Teórica
𝐸2 = 𝜓2 𝐻2 𝜓2 = න 𝜐2 (𝑟)𝑛(𝑟)𝑑𝜏 + 𝜓2 𝑇 + 𝑉 𝜓2
27
3 Fundamentação Teórica
𝐸1 + 𝐸2 < 𝐸1 + 𝐸2 𝜌𝑘 associado a 𝐸𝑘
𝐸0 < 𝐸𝑘
Gerando uma contradição!
28
3 Fundamentação Teórica
❑Funções do tipo
Slater fornecem
resultados mais
precisos, porém
são difíceis de se
trabalhar[50]
❑As Gaussianas
são mais fáceis. Combinações
Tipo Slater
gaussianas
29
3 Fundamentação Teórica
30
3 Fundamentação Teórica
31
3 Fundamentação Teórica
❑ Formas de representar:
❑ DZP
❑ 6-311G(2df, 2pd)
❑ 6-311G* ou 6-311G**
32
3 Fundamentação Teórica
❑ Definida via
padrões
geométricos
❑ Cavidade
obtida com
base nos
raios de Van
Fonte: Quan (2018)
Der Waals
35
3 Fundamentação Teórica
como cargas
pontuais.
❑ Soluto
envolto por
uma mega
configuração
Fonte: desconhecido
solvente. 36
3 Fundamentação Teórica
37
3 Fundamentação Teórica
Como funciona:
❑ Cria determinantes com
2𝐾 elétrons excitados.
𝑁 ❑ Excitação dos reais para os
virtuais
❑ N-tuplas excitações
38
3 Fundamentação Teórica
Metodologia
4 Metodologia
UNIFESSPA
4.1 Modelagem e otimização
Baseada em procedimento sequencial monte
carlo/Mecânica Quântica.
1-Simulações Clássicas MC em NTP
❑ 1000 moléculas
2- interações intermoleculares: LJ+Coulomb
3-Otimização em água (IEFPCM)+MP2+6-
331++G(d, p).
4-Parte de coulomb
❑ Esquema CHELPG
43
4 Metodologia
44
UNIFESSPA
RESULTADOS E DISCUSSÕES
5.1 Propriedades na fase gasosa
UNIFESSPA
Para entender melhor como funciona o solvatocromismo molecular
para Tpy, investigamos a absorção eletrônica em condições gasosas.
47
5 RESULTADOS E DISCUSSÕES
48
5 RESULTADOS E DISCUSSÕES
Resultado:
As absorções 𝑛 − 𝜋 ∗ e 𝜋 − 𝜋 ∗ sofrem alterações hipsocrômicas e
batocrômicas, respectivamente
LC-BLYP/IEFPCM
❑𝜋 − 𝜋 ∗ com a energia mais baixa (3,79eV)
❑ Esperado em 327,33nm.
Subsequentemente:
❑ Transição 𝑛 − 𝜋 ∗ em 317,21nm (3.91eV).
50
5.2 Efeitos do solvente nos espectros UV-vis
UNIFESSPA Comparação dos resultados em vácuo e em
solvente:
51
5 RESULTADOS E DISCUSSÕES
52
5 RESULTADOS E DISCUSSÕES
53
5 RESULTADOS E DISCUSSÕES
54
5 RESULTADOS E DISCUSSÕES
CIS(D)/HB
Ligação H
suficiente
Conclusões
5 RESULTADOS E DISCUSSÕES
6 Conclusão
UNIFESSPA
58
UNIFESSPA
Referências
Referências
UNIFESSPA
[1] Christian Reichardt and Thomas Welton, Solvents and Solvent Effects in Organic Chemistry,
12 2010.
[3] K. Volkamer. Solvent effects in organic chemistry. VonC. reichardt. verlag chemie, GmbH,
weinheim - new york 1979. 1. aufl., 380 s., 45 abb., 70 tab., geb., DM 108, Chem. Ingenieur Technik
51(9) (1979) 911–911.
[6] Zheng Gao, Yongcao Hao, Meiling Zheng, Yi Chen, A fluorescent dye with large stokes shift
and high stability: synthesis and application to live cell imaging, RSC Adv. 7 (13) (2017) 7604–7609.
[7] Kun Huang, Xiaojie Jiao, Chang Liu, Qing Wang, Xiaoying Qiu, Song He, Liancheng Zhao,
Xianshun Zeng, Synthesis of a novel π-extended hybrid rhodamine dye with far-red fluorescence
emission and its application in bioimaging, Dyes Pigments 145 (2017) 561–569.
60
Referências
UNIFESSPA
[8] Don D. Kenning, Kari A. Mitchell, Tessa R. Calhoun, Melanie R. Funfar, Daniel J.
Sattler, Seth C. Rasmussen, Thieno[3, 4-b]pyrazines: synthesis, structure, and reactivity, J.
Organ. Chem. 67 (25) (2002) 9073–9076.
[50] ATKINS, Peter; FRIEDMAN, Ronald. Molecular Quantum Mechanics. 4. ed. Oxford; New
York: Oxford University Press Inc., 2005.
61
Referências
UNIFESSPA
[53] GUIMARÃES, Amanda R. Geração, Contração e Polarização de Bases
Gaussianas para Cálculos Quânticos de Átomos e Moléculas. 2013. 58 f. Dissertação
(Mestrado em Ciências) – Instituto de Química de São Carlos, Universidade de São Paulo,
São Carlos, 2013.
62
Referências
UNIFESSPA
[55] CEOLIN, G. A. Conjuntos de Bases Gaussianas de Qualidade Quádrupla Zeta De Valência
para os Átomos de Rb Até Xe. 2013. 96 f. Tese (Doutorado em Física) – Programa de PósGraduação
em Física, Universidade Federal do Espírito Santo, Vitória, 2013.
[56] Feliciano Giustino. Materials modelling using density functional theory: properties and
predictions. Oxford University Press, 2014.
63
UNIFESSPA
Agradecimentos
Agradecimentos
65