Aula 4

UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARÁ
INSTITUTO DE TECNOLOGIA
FACULDADE DE ENGENHARIA QUÍMICA
PROCESSOS DE
SEPARAÇÃO V
ADSORÇÃO EM LEITO FIXO: ESTUDO DE CASO
INVESTIGAÇÃO DO PROCESSO DE REAÇÃO E
ADSORÇÃO PARA A REMOÇÃO DE Hg DE GÁS NATURAL
• INTRODUÇÃO
- Combustão de combustíveis fósseis é a principal forma de

emissão de mercúrio, provenientes de fontes antropogênicas,
especialmente de usinas de queima de carvão;
- Atualmente, o mercúrio é considerado um “poluente” porque

pode ser transportado globalmente em sua forma elementar
gasosa.
- Além disso, o mercúrio é uma substância que pode ser foco de

muitos estudos devido os seus efeitos adversos sobre a saúde,
como, alta toxicidade e propriedades bioacumulativas.
• INTRODUÇÃO
Distribuição global de emissões antropogênicas de mercúrio para o ar em 2010.

• INTRODUÇÃO
Ciclo global do mercúrio.

INVESTIGAÇÃO DO PROCESSO DE REAÇÃO E ADSORÇÃO PARA A
REMOÇÃO DE Hg DE GÁS NATURAL
• INTRODUÇÃO
Transporte de longa-escala
Mercúrio Mercúrio gasoso

elementar
reativo
gasoso (Hg0)
Mercúrio
particulado total
Remoção
rápida
Deposição
seca e úmida
Re-emissão
Deposição
Fontes naturais
Hg no gás natural Fontes
Antropogênicas
Metil -Mercúrio
Ciclo ambiental do Hg
• INTRODUÇÃO
• MODELAGEM MATEMÁTICA DO PROBLEMA
O modelo proposto para descrever a remoção de mercúrio de

fluidos gasosos, utilizando hidroxiapatitas modificadas, baseia-
se na seguintes suposições:
- O processo é isotérmico e a isoterma de adsorção é linear.

Estas suposições são aceitáveis porque o adsorvato é
apresentado em concentração muito baixa;
- O processo de fixação pode ser descrito por uma reação

química de primeira ordem;
- A reação química é limitada por uma capacidade máxima de

fixação definida para cada sólido específico;
- O perfil de concentração dentro de uma partícula esférica

de adsorvente é parabólico;
- Tanto a dispersão axial quanto a queda de pressão através da

coluna são insignificantes.
Baseado nas suposições acima, no esquema apresentado na

figura a seguir e no modelo da integração do balanço diferencial
de massa (Camargo et al., 2014), o seguinte modelo, com suas
respectivas condições iniciais e de contornos, foi proposto para
descrever o processo de remoção de mercúrio:
C C 1    q 1    qRQ
v    0; t  0; 0  z  L
t z  t  t
q 15D qRQ
 2  qRp  q   ; t  0; 0  z  L
t Rp t
qRQ
 k  qRQm  qRQ  q ; t  0; 0  z  L
t
C  0; q  0; qRQ  0 em t  0
C  C0 em z  0
sendo:
qRp dado pela lei de Henry: qRp  HC
velocidade linear u0
v a velocidade instersticial: v  
 
LEITO FIXO
ADSORÇÃO
Hg0 Hg0
DIFUSÃO
Hg0
Hg0
Hg*
Hg0
REAÇÃO
QUÍMICA
HAp-CuS-Hg Hg0
• SISTEMA DINÂMICO DE ADSORÇÃO
Exaustão
Adsorvente
Lavador
de gases
Entrada
REATOR
Saída
ANALISADOR
SATURADOR
Mercúrio (Hg0)
Gás de
Dados
transporte
Experimentais
• DEDUÇÃO DO MODELO
- De maneira similar ao que foi visto na aula passada, o balanço de massa no

leito chega-se a:
C C 1    q 1    qRQ
v   0
t z  t  t
: concentração média de mercúrio nas partículas;
: concentração de mercúrio que reagiu;
C  z, t  0   0
C  z  0, t   C0
- Definição de potencial médio para partículas esféricas:
Rp
3 2 (a)
q 3  dr
qr
Rp 0
- Diferenciando a equação (a):
Rp
q 3 q 2
 3  r dr (b)
t Rp 0 t
- Do balanço na partícula:
q D   2 q 
 2 r   k  qRQm  qRQ  q (1)
t r r  r 
qRQm : capacidade máxima de adsorção de mercúrio

- Multiplicando (1) por r2 e integrando no domínio:
Rp Rp Rp
q 2   2 q 
 t
r dr  D   r  dr  k  q RQm
 q RQ  
qr 2
dr
0 0 r  r  0
3 3
R
q p 2  q 
R
 DR p    k  qRQm  qRQ  q p
t 3  r  r  R p 3
q 3D  q 
    k  qRQm  qRQ  q (2)
t Rp  r  r  R p
 q 
   ??
 r  r  R p
- Assumindo que: q  a0  a2 r 2 (3)
Logo:
 q 
   2 a2 R p (4)
 r r  R p
e:
qR p  a0  a2 Rp2 (5)
- Multiplicando (3) por r2 e integrando:

Rp Rp Rp
2 2 4
 qr dr
0
 a0  r dr  a2  r dr
0 0
3 3 5
R p
R p
R p
q  a0  a2
3 3 5
3a2 R p2
q  a0  (6)
5
De (5)-(6): 2
2
3a2 R p
qR p  q  a0  a2 R  a0  p
5
5

2a2  2 qRp  q
Rp
 (7)
De (7) em (4):
 q  5
   
 2 qR p  q R p
 r  r  R p R p
 q  5
  
 r  r  R p R p

qR p  q  (8)
De (8) em (2):
q 15 D
 2  qRp  q   k  qRQm  qRQ  q (9)
t Rp
Sendo:
qRp  HC ; isoterma de Henry
H : constante de Henry
Taxa de reação:
qRQ
 k  qRQm  qRQ  q (10)
t
C C 1    q 1    qRQ u0
v    0; t  0; 0  z  L; v
t z  t  t 
q 15 D qRQ
 2  qRp  q   ; t  0; 0  z  L; qRp  HC
t Rp t
qRQ
 k  qRQm  qRQ  q ; t  0; 0  z  L
t
C  0; q  0; qRQ  0 em t  0
C  C0 em z  0
• ADIMENSIONALIZAÇÃO
A adimensionalização das equações que governam a transferência de massa,

assim como das condições iniciais e de contornos são feitas a partir dos seguintes
grupos adimensionais:

15 Dt z
;  ;
C
; 
q 1   
; =

qRQm  qRQ
;

R 2p L C0  C0 qRQm
qRQm 1    vR 2p kR 2p qRQm H 1   
max = ;  ; ;
 C0  15 DL 15 D 
• MODELO ADIMENSIONAL
1  
  K .   0;   0; 0    1
  

  .    ;   0; 0    1

 
 ;   0; 0    1
 max
  0;   0;   1 em   0
  1 em   0
em que:
é uma variável arbitrária com valor de 106, escolhida para manter a

magnitude das variáveis adimensionais próximas.
• DADOS DE ENTRADA
• PARÂMETROS ESTIMADOS NO TRABALHO
• CURVA DE RUPTURA

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- Combustão de combustíveis fósseis é a principal forma de

- Atualmente, o mercúrio é considerado um “poluente” porque

- Além disso, o mercúrio é uma substância que pode ser foco de

Distribuição global de emissões antropogênicas de mercúrio para o ar em 2010.

Ciclo global do mercúrio.

Mercúrio Mercúrio gasoso

• MODELAGEM MATEMÁTICA DO PROBLEMA

O modelo proposto para descrever a remoção de mercúrio de

- O processo é isotérmico e a isoterma de adsorção é linear.

• MODELAGEM MATEMÁTICA DO PROBLEMA

- O processo de fixação pode ser descrito por uma reação

- A reação química é limitada por uma capacidade máxima de

- O perfil de concentração dentro de uma partícula esférica

• MODELAGEM MATEMÁTICA DO PROBLEMA

- Tanto a dispersão axial quanto a queda de pressão através da

Baseado nas suposições acima, no esquema apresentado na

• MODELAGEM MATEMÁTICA DO PROBLEMA

• MODELAGEM MATEMÁTICA DO PROBLEMA

- De maneira similar ao que foi visto na aula passada, o balanço de massa no

: concentração média de mercúrio nas partículas;

: concentração de mercúrio que reagiu;

- Definição de potencial médio para partículas esféricas:

- Diferenciando a equação (a):

qRQm : capacidade máxima de adsorção de mercúrio

- Multiplicando (3) por r2 e integrando:

A adimensionalização das equações que governam a transferência de massa,

é uma variável arbitrária com valor de 106, escolhida para manter a

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