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Nanotecnologia Ambiental, Monitoramento e Gestão 20 (2023) 100841

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Nanotecnologia Ambiental, Monitoramento e Gestão


página inicial da revista: www.elsevier.com/locate/enmm

Otimização da coagulação-floculação para tratamento de lixiviados de aterros sanitários: Uma


abordagem de projeto experimental utilizando metodologia de superfície de resposta
a,* a a a b
Roukaya Bouyakhsass , Salah Souabi , Safaa Khattabi Rifi , Abdeslam Taleb , Aysegul Pala ,
a
Abdelaziz Madinzi
a
Laboratório de Engenharia de Processos e Meio Ambiente, Faculdade de Ciências e Tecnologia, Universidade Hassan II, Mohammedia, Marrocos
b
Centro de Pesquisa e Desenvolvimento Ambiental (CEVMER) e Departamento de Engenharia Ambiental, Universidade Dokuz Eylul, Izmir, Turquia

INFORMAÇÕES DO ARTIGO ABSTRATO

Palavras-chave: O presente trabalho visa otimizar o tratamento de lixiviados do aterro Mohammedia-Benslimane por coagulação-floculação utilizando o
Lixiviação de aterro
delineamento composto central. As variáveis independentes estudadas foram pH, dose de coagulante, dose de floculante e tempo de
Coagulação-floculação
agitação. As variáveis de resposta estudadas foram turbidez, DQO e absorbância no comprimento de onda de 254 nm.
Projeto composto central
BACALHAU

Os resultados mostraram que o pH ideal foi de 6,87, a dose ideal de coagulante foi de 7,89 g/L, a dose ideal de floculante foi de 12 ml/L
Turbidez
e o tempo de agitação ideal foi de 22,8 min. Essas condições ótimas forneceram os melhores resultados para as respostas estudadas. Na
UV254
verdade, a turbidez foi reduzida em 90,38%, a DQO foi reduzida em 85,50% e a absorbância no comprimento de onda de 254 nm foi
diminuída em 55,53%. A análise de variância indicou que os modelos estabelecidos foram significativos e que se caracterizam por um bom
ajuste (R2 na ordem de 0,97, 0,96 e 0,94 para turbidez, DQO e UV254, respectivamente).

Em conclusão, a otimização do tratamento de lixiviados de aterros sanitários por coagulação por floculação usando o projeto composto
central dentro da metodologia de superfície de resposta produziu resultados promissores para redução de turbidez, DQO e absorvância
em um comprimento de onda de 254 nm. Este método pode ser usado para otimizar o tratamento de lixiviados de aterros sanitários em
outros ambientes.

1. Introdução Impactos negativos. Esses líquidos carregados de substâncias poluentes podem ser
transportados e contaminar o lençol freático (Kastali et al., 2021).
Hoje, o mundo enfrenta um aumento explosivo da população. Este aumento, A contaminação das águas superficiais por lixiviados pode ocorrer através do
juntamente com a evolução das atividades económicas e do estilo de vida da população, transbordamento e fluxo de líquidos no sistema de água, de forma abrupta ou progressiva.
é acompanhado por um aumento na quantidade de resíduos produzidos (Chen et al., Em contraste, a contaminação das águas subterrâneas resulta da infiltração e difusão de
2020; Shin et al., 2020). Além disso, 1,3 mil milhões de toneladas métricas de resíduos lixiviados através do solo poroso ou fissurado.
sólidos urbanos (RSU) são geradas em todo o mundo todos os anos, o que poderá atingir As características físico-químicas, biológicas e hidrodinâmicas dos compartimentos do
aproximadamente 2,2 mil milhões de toneladas até 2025 (Kawai e Tasaki, 2016). sistema aquífero através dos quais o lixiviado viaja influenciam fortemente os mecanismos
de dissolução e precipitação química que ocorrem durante a infiltração (o solo, a zona
A deposição em aterro é o método de eliminação de resíduos mais comum nos não saturada e a zona saturada do aquífero). Estes controlam a atenuação da formiga
países em desenvolvimento (Alam e Qiao, 2020; Bowan et al., 2019; Mian et al., 2017). poluente, o tempo de transferência, o nível de propagação e a retenção a longo prazo
No entanto, esse método de manejo gera lixiviados ricos em matéria orgânica dissolvida (Laaouan et al., 2016). O risco de poluição das águas subterrâneas por lixiviados de
(MOD), sais, metais pesados e compostos minerais e orgânicos (Liu et al., 2015). A aterros tem sido objeto de vários estudos (El Fadili et al., 2022; Parvin e Tareq, 2021;
composição do lixiviado e o seu impacto no ambiente, na vegetação e na saúde humana Sharma et al., 2020).
levantaram muitas questões e preocupações (Vaverkov´ a et al., 2020). Se não forem
tratados antes da descarga, os lixiviados são uma fonte de considerável perturbação A água subterrânea em torno dos aterros é muitas vezes de baixa qualidade (Hamri
ambiental e et al., 2019). Não se destina ao consumo doméstico e utilização de acordo com

* Autor correspondente.
Endereço de e-mail: bouyakhsassroukaya@gmail.com (R. Bouyakhsass).

https://doi.org/10.1016/j.enmm.2023.100841 Recebido em
14 de março de 2023; Recebido de forma revisada em 19 de maio de 2023; Aceito em 12 de junho de 2023.
Disponível online em 14 de junho de 2023.
2215-1532/© 2023 Elsevier BV Todos os direitos reservados.
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os padrões da Organização Mundial da Saúde (Mishra et al., 2019). projeto.


A qualidade das águas superficiais e subterrâneas não pode ser utilizada para o
abastecimento doméstico de água porque as concentrações de poluentes são 2. Materiais e métodos
significativamente mais elevadas nas águas superficiais do que nas águas subterrâneas.
Isto se deve ao contato direto com o lixiviado (Alemayehu et al., 2019). Apresentam um 2.1. Procedimento de amostragem
risco para cada componente do ambiente, bem como para a saúde humana (Alghamdi
et al., 2021; Gu et al., 2022; Ma et al., 2022; Yousefi Kebria et al., 2017), especialmente O chorume bruto foi recolhido no aterro Mohammedia-Beslimane, 8 km a leste do
nos países em desenvolvimento . países, já que parte da população utiliza águas centro de Beni Ykhlef, no douar Beni M'ghit Chaaba El Hamra, em Marrocos. Este aterro
ˆ
subterrâneas como fonte de abastecimento de água. foi inaugurado em 2012 com uma área total de 47 ha e atende 409 mil habitantes.
Muitas tecnologias têm sido aplicadas para reduzir a poluição por lixiviados, como
tratamento biológico (Li et al., 2021; Miao et al., 2019; Payandeh et al., 2017), tratamento 50 L de lixiviado foram coletados de um coletor por 10 horas a uma taxa de 5
físico-químico (Chaouki et al., 2021; Kamar uddin et al., 2021; Kamar uddin et al., 2021; L por hora. As amostras foram armazenadas em recipientes plásticos e mantidas em
Kamar uddin et al., 2021; al., 2017; Oloibiri et al., 2017), tratamento por membrana temperatura igual a 4ÿC até as análises.
(Chen et al., 2021; Yan et al., 2022, 2021), ou com sistemas que combinam diferentes
tipos de tratamento (Dia et al., 2018; Elmaadawy et al., 2020; He et al., 2017; Klauck et 2.2. Caracterização do lixiviado
al., 2017; Montusiewicz et al., 2018; Ribera-Pi et al., 2021; Spiniello et al., 2023).
A turbidez das amostras foi medida utilizando um turbidímetro denominado 'Hach
A coagulação-floculação é comumente usada no tratamento de águas residuais, na 2100 N Turbidímetro'. O pH das soluções foi determinado por um instrumento
qual compostos como cloreto férrico, sulfato de alumínio e polímeros são adicionados denominado 'OHAUS STARTER 3100ÿ seguindo a norma NF T 90-008 de fevereiro de
aos lixiviados de aterros sanitários para desestabilizar a matéria coloidal e fazer com 2001 (T 90-008). A condutividade elétrica foi determinada utilizando um medidor de
que pequenas partículas se aglomerem em grandes massas, formando flocos facilmente condutividade denominado 'BASIS Jenco 3177 M' de acordo com a norma NF EN 27888
sedimentáveis. (Djeffal et al., 2021). As vantagens do método físico-químico proposto de janeiro de 1994 (T 90-031). O DQO foi medido de acordo com a norma AFNOR atual
são baixo custo, boa eficiência de remoção de poluição e fácil aplicação (Kumar et al., [NF T90-101 fevereiro de 2001 (T90-101)]. Os compostos fenólicos foram determinados
2021). Por outro lado, a dificuldade reside na escolha das condições experimentais que por método colorimétrico que utilizou o reagente de Folin-Ciocalteu. O teor de nitrato foi
influenciam a eficiência do tratamento, como o pH, a dosagem do coagulante-floculante, determinado através de um método espectrométrico incorporando ácido sulfossalicílico
a velocidade e duração da agitação, o tempo de sedimentação (Djeffal et al., 2021; de acordo com a norma EN ISO 78-90 Janeiro de 1997 (T 90-045). O teor global de
Haddaji et al., 2022; Rifi et al., 2022). fósforo foi avaliado por método espectrométrico seguindo a norma NF T 90-023 de
janeiro de 1997. Todas as absorvâncias foram medidas utilizando um espectrofotómetro
A melhoria do tratamento e o aumento da sua eficiência podem ser alcançados através 'UV-vis Jenway 6705' .
da otimização dos parâmetros acima mencionados.
Os projetos experimentais são ferramentas estatísticas para projetar, desenvolver
e otimizar sistemas, processos e produtos (Durakovic, 2017).
Há uma variedade de delineamentos dependendo dos casos encontrados pelo 2.3. Teste de floculação de coagulação
experimentador, como delineamentos fatoriais, delineamentos fracionários, delineamentos
compostos centrais, delineamentos Box-Behnken e delineamentos Doehlert (Gonçalves A floculação por coagulação foi realizada em escala laboratorial em lixiviado bruto
et al., 2017; Haddaji et al., 2022 ; Kumar e Bishnoi, 2017; Muniz et al., 2022; Rifi et al., coletado do aterro usando um aparelho Jar-test tipo FC-6S Velp Scientific.
2022).
Projetos de otimização como Design Composto Central (CCD) são amplamente Este estudo utilizou cloreto férrico (FeCl3,40%) como coagulante, e
utilizados em processos de floculação e coagulação (Manholer et al., 2019; Sakhi et al., Poliacrilamida Himoloc DR3000, um polímero catiônico, como floculante.
2020; Som et al., 2021; Usefi e Asadi-Ghalhari, 2019). Eles fornecem quase tanta 500 ml de lixiviado bruto foram colocados em béqueres de 1 litro para cada
informação quanto um experimento fatorial de três níveis e exigem muito menos testes. experimento. Posteriormente, o pH das amostras foi ajustado pela adição de hidróxido
O método de superfície de resposta (RSM) é uma abordagem estatística poderosa de sódio (1 M) ou ácido sulfúrico (1 M). O próximo passo foi a adição da dose do
usada para otimizar vários processos e sistemas, analisando o relacionamento entre coagulante com agitação por 5 min a uma velocidade de 120 rpm. Em seguida, foram
variáveis de entrada e respostas de saída. O experimento composto central é um tipo adicionadas as doses de floculante e a velocidade foi reduzida para 30 rpm variando o
específico de projeto comumente usado na estrutura RSM. tempo de agitação de acordo com os pontos do desenho experimental. Após 1 h de
sedimentação, o sobrenadante foi coletado com seringa plástica para análises físico-
Este método é utilizado em diferentes processos para alcançar a maior eficiência e químicas (Turbidez, DQO e absorbância no comprimento de onda 254 (UV254)). Esses
permite projetar experimentos para obter o maior número de dados com o menor número parâmetros são amplamente reconhecidos na literatura como indicadores-chave da
de experimentos, analisando o efeito da variação de diversas variáveis simultaneamente qualidade do lixiviado e são comumente usados em estudos de tratamento de lixiviados.
(Kakoi et al., 2017) . Usando um número limitado de experimentos, o RSM pode fornecer Ao concentrarmo-nos nestas três respostas, pretendemos captar os aspectos essenciais
informações valiosas sobre os efeitos de diferentes variáveis do processo na eficiência do processo de tratamento e avaliar a sua eficiência na abordagem destas questões
do tratamento de lixiviados. Além disso, o RSM permite a identificação de condições específicas.
ótimas através da construção de superfícies de resposta, o que facilita a compreensão preocupações.

das complexas relações entre fatores e respostas. No entanto, a principal desvantagem


deste método é ajustar os dados a um polinômio de segunda ordem. 2.4. Design experimental

Não podemos dizer que todos os sistemas contendo curvatura sejam bem acomodados O planejamento experimental e a modelagem matemática foram realizados no
pelo polinômio de segunda ordem. A análise de variância (ANOVA) é usada para programa Design-Expert 7.0.0. Este estudo utilizou o delineamento composto central
verificar o ajuste dos modelos e fornece resultados estatísticos, e os gráficos de para otimizar o tratamento de coagulação por floculação. Os fatores considerados neste
superfície de resposta ajudam a estudar a área e a localização dos ótimos. estudo são pH (A), dose de coagulante (B), dose de floculante (C) e tempo de agitação
O principal objetivo deste estudo é reduzir a poluição contida nos lixiviados, (D), com turbidez, DQO e absorbância no comprimento de onda de 254 nm como
otimizando as condições do processo de coagulação-floculação no tratamento dos respostas. Uma vantagem significativa do RSM é a sua capacidade de gerar uma
lixiviados do aterro público de Mohammedia Benslimane e determinando a dose mais riqueza de conhecimento a partir de um número relativamente pequeno de ensaios,
adequada de coagulante e floculante utilizados em pH ideal. e tempo de agitação. A tornando-o uma abordagem rentável. Ao selecionar estrategicamente um subconjunto
otimização do tratamento foi realizada utilizando o compósito central de experimentos, podemos obter uma compreensão abrangente do sistema sob
investigação. No entanto, não pode fornecer uma descrição detalhada

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explicação de por que certas interações se desenvolveram. Embora o RSM possa Tabela 2

identificar a presença de interações, ele não oferece insights sobre os mecanismos Caracterização do lixiviado.

subjacentes ou relações causais, mas, apesar de suas limitações, o RSM nos Parâmetro Unidade Valor
fornece uma abordagem poderosa para obter informações valiosas em nossa
pH 7,41±0,02
pesquisa. Sua capacidade de gerar conhecimento a partir de um pequeno número 46,07±0,1
Condutividade mS/cm
de ensaios e analisar os efeitos de interação de parâmetros de entrada independentes Turbidez NTU 1559±3,47
o torna uma ferramenta útil para nossa investigação (Reji e Kumar, 2023). TSS g/L 26,9±0,4
BACALHAU
mg/L 10560 ± 8,04
DBO5 mg/L 5360±5,9
A Tabela 1 mostra os níveis e a gama de fatores selecionados para este estudo.
UV254 2,002 ± 0,001
A gama de variáveis foi determinada com base em experimentos preliminares antes Nitratos 117,65±3,23
mg/L
do desenho da série experimental. Fenol mg/L 263,31±2,34
O experimento composto central tem três grupos de pontos de projeto, e
a matriz de experimentos é composta por 31 experimentos da seguinte forma:
valor de 3158 NTU obtido por El Mrabet et al. (2020) na descarga de lixiviados da
N = Nf + Nÿ + N0 = 2K + 2 × K + N0 (1) cidade de Fez e a importância de 10.108 NTU obtida por Benaddi et al. (2022) no
caso de lixiviados do aterro sanitário da cidade de Marrakech. Porém, os resultados
Onde K é o número de fatores (4 no nosso caso).
obtidos em nosso estudo ainda são superiores aos obtidos por Zailani e Zin (2018),
- Nf=2K = 16 experimentos de planejamento fatorial realizados nos cantos do
variando de 172 NTU a 190 NTU em chorume de um aterro sanitário em Simpang
cubo; - Nÿ=2
Renggam, Malásia.
× K = experimentos de design de 8 estrelas realizados nos cantos dos eixos; -
N0 = 7
Além disso, os conteúdos de DQO e DQO5 deste estudo variam em torno de
experimentos foram realizados no centro do cubo.
10.000 mg/L e 5.360 mg/L, respectivamente, com uma relação DQO5/DQO de
O modelo matemático que apresenta a resposta encontrada é expresso pela cerca de 0,51. Isto mostra que os lixiviados estudados são ricos em matéria
equação (2):
orgânica biodegradável (Adhikari e Khanal, 2015). O valor de DQO é muito próximo
ao obtido por Naveen et al. (2017) sobre lixiviados produzidos no aterro público de
S = ÿ0 + ÿ4 ÿjXj + ÿ4 ÿ4 ÿjjÿ XjXj ÿ + ÿ4 ÿjjX2j (2) Mavallipura, na Índia. Eles são coletados diretamente do aterro, como é o caso da
j=1 j=1 j=1
'
j =1j ÿ=j ' nossa amostragem. A DBO5 obtida neste estudo varia em torno de 5.000 mg/L, e
Com: esse valor permanece superior aos resultados obtidos por Zin et al. (2012) e
• Y: Resposta prevista; • Suprajha et al. (2020) e inferiores aos obtidos por Abd El-Salam e Abu-Zuid (2015)
Xj: Variável independente; • Xj e de Alver e Atlas (2017).
2
: Efeitos quadrados das variáveis;
• XjXj': Efeitos de interação variáveis; • O diagnóstico do lixiviado estudado mostrou concentrações elevadas de fenol e
ÿ0: Coeficiente constante; • ÿj: nitrato de 263,31 mg/L e 117,65 mg/L, respectivamente. Estes resultados estão de
Coeficiente de regressão linear; • ÿjj: acordo com os obtidos por Bakraouy et al. (2017), Abouri et al. (2016) e Morris et al.
Coeficiente de regressão quadrática; • ÿjj': (2019) sobre descargas de lixiviados jovens.
Coeficiente de regressão de interação;
Por outro lado, a análise da absorbância no comprimento de onda de 254 nm
3 Resultados e discussão resultou em uma absorbância de 2,002 com fator de diluição de 25 vezes. Este
parâmetro determina a quantidade de compostos fenólicos nas águas residuais (Liu
3.1. Caracterização do lixiviado et al., 2015).
Os diferentes valores observados por vários investigadores na caracterização
O estudo das características físico-químicas dos lixiviados e da sua carga dos diferentes lixiviados devem-se provavelmente a variações na composição dos
poluente permite determinar a eficácia do tratamento proposto (Frantz et al., resíduos, ao clima da área onde está localizado o aterro, à sua hidrogeologia e à sua
¨ 2020;
Gokçek ¨ e Ozdemir, 2020). Os resultados da análise do efluente são apresentados idade (Malmir et al., 2015) . ;Yang et al., 2015).
na Tabela 2.
As amostras são caracterizadas por um pH quase neutro e uma condutividade Testes preliminares foram realizados para reduzir a amplitude das diferentes
em torno de 46,07 mS/cm (Tabela 2). O pH do lixiviado é afetado pela presença e variáveis (pH, dose de coagulante, dose de floculante, tempo de agitação), e o
decomposição de compostos orgânicos voláteis (COV). Na verdade, é baixo durante delineamento composto central foi escolhido para estudar a influência dessas
a acidogênese, quando o lixiviado está altamente carregado com VOCs e aumenta variáveis e suas interações nas três respostas (Turbidez, DQO e UV254). Foram
com o envelhecimento do aterro (Bakraouy et al., 2017). Por outro lado, os valores realizados trinta e um experimentos e os resultados são apresentados na Tabela 3.
de condutividade são muito elevados e excedem largamente os padrões de descarga
de Marrocos. A maior taxa de remoção de turbidez é de 90%. É registrado na corrida 23 e
Os lixiviados caracterizam-se por uma elevada turbidez e elevadas concentrações corresponde à combinação, pH igual a 7, dose de coagulante de cerca de 8,8 g/L,
de matéria orgânica e de compostos azotados. De acordo com a Tabela 2, a turbidez dose de floculante de 10 ml/L e tempo de agitação de 25 min.
do lixiviado varia em torno de 1559 NTU com concentração de SST de cerca de 26,9 No entanto, a remoção de DQO não excede 77% e o UV254 fica em torno de 54%.
g/L. Esses resultados são muito inferiores aos Por outro lado, observa-se uma remoção máxima de DQO de 95% para a combinação,
pH igual a 8, dose de coagulante de cerca de 8 g/L, dose de floculante de 8 ml/L, e
com tempos de agitação de 15 e 20 min. A redução de turbidez correspondente é
Tabela 1 de 87% e 84%, respectivamente. Para UV254, a eficiência máxima de remoção é de
Níveis da escala experimental e variáveis independentes de teste. 60%. Corresponde à combinação de pH igual a 7, dose de coagulante de 8,8 g/L,
dose de floculante de 6 ml/L e tempo de agitação de 25 min. As porcentagens de
Variáveis Símbolo Variáveis codificadas
ÿ2ÿ1 0
turbidez e remoção de DQO deste teste são iguais a 89% e 73%, respectivamente.
+1 +2

pH A 7 8 10
Dose de coagulante (g/L) B 6 6,4 7.2 8 9 8,8 9,6
Dose de floculante (ml/L) C 4 6 8 10 12
Tempo de agitação (min) D 10 15 20 25 30

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Tabela
3 Matriz experimental e respectivas respostas experimentais.
Execute Nÿ (A): pH (B): Coagulante (g/L) (C): Floculante (ml/L) (D): Tempo de agitação (min) Turbidez (NTU) DQO (mg/L) UV254

1 8 8 8 20 217±3,45 480±4,39 1,099±0,003


2 7 8.8 10 15 157±4,35 3360±6,32 0,878±0,002
3 9 7,2 25 174±3,98 3840±7,29 1,23±0,007
4 9 8,8 6 10 15 250±2,47 480±5,12 1,12±0,004
5 8 8 4 20 211±4,20 960±4,98 1,093±0,003
6 9 8.8 10 25 198±2,83 960±5,01 1,11±0,004
7 8 8 8 30 172±4,28 2880±5,38 1,046±0,003
8 8 8 8 20 207±1,97 480±5,39 1,049±0,003
9 9 7.2 6 15 184±4,39 3360±8,23 1,216±0,006
10 7 8,8 6 25 170±5,01 2880±6,48 0,798±0,001
11 8 8 8 20 209±3,29 960±5,23 1,081±0,003
12 9 8.8 6 25 165±4,74 2880±7,23 1,094±0,004
13 9 7.2 10 25 185±3,23 1920 ± 6,06 1,218±0,006
14 6 8 8 20 170±3,47 1440±5,83 1,013±0,002
15 9 8.8 6 15 209±3,25 1440±4,93 1,151±0,004
16 8 8 12 20 208±3,94 960±5,03 0,938±0,001
17 8 9,6 8 20 189±3,16 3360±7,39 1,035±0,003
18 8 8 8 20 221±4,73 480±4,73 1,123±0,004
19 7 7.2 6 25 254±1,73 1440±5,08 1,083±0,003
20 7 7.2 10 15 171±2,78 2400±6,03 0,924±0,002
21 10 8 8 20 184±1,96 1440±5,47 1,351±0,007
22 9 7.2 10 15 199±4,38 2880±6,27 1,182±0,005
23 7 8.8 10 25 150±2,29 2400±6,94 0,917±0,001
24 8 6,4 8 20 224±1,93 3840 ± 7,59 1,169±0,005
25 7 8,8 6 15 199±3,75 1920 ± 7,06 0,945±0,002
26 7 7.2 6 15 242±2,19 1440±6,64 1,077±0,003
27 7 7.2 10 25 210±4,20 1440±6,94 1,051±0,003
28 8 8 8 20 226±4,23 960±5,16 1,122±0,006
29 8 8 8 10 209±3,46 3360±7,95 1,103±0,005
30 8 8 8 20 218±2,39 960±5,03 1,037±0,003
31 8 8 8 20 222±3,48 480 ± 4,21 1,08±0,003

3.2. Análise de dados o termo é significativo. Além disso, o valor Fexp da falta de ajuste determina a
significância do termo de falta de ajuste. Um valor Fexp maior (>Fcritical) indica uma
A qualidade dos modelos e seu ajuste é geralmente avaliada através de análise falta de ajuste não significativa (Rifi et al., 2022).
de variância (ANOVA) e índices estatísticos como coeficiente de determinação (R2 Os dados da Tabela 4 mostram que, para um nível de confiança de 95%, os
, R2 ajustado e R2 previsto ) e testes de falta de ajuste efeitos lineares do coagulante, do floculante e do tempo de agitação afetam
(Adelodun et al., 2019; Kakoi et al., 2017). A Tabela 4 apresenta os resultados da significativamente a remoção de turbidez. Na verdade, os valores de p são inferiores
ANOVA para as três respostas estudadas. a 0,05 (<0,0001 para B, 0,0227 para C e < 0,0001 para D), e os valores Fexperimental
A significância dos modelos pode ser verificada analisando os valores de p são superiores a Fcrítico (33,67 para B, 6,36 para C e 29,57 para D). Estes resultados
obtidos no modelo. Para um nível de confiança de 95%, se p for<0,05, concordam com os de Singh e Kumar (2020), e mostraram que

Tabela
4 Resultados da ANOVA das respostas Turbidez, DQO e UV254.

Turbidez BACALHAU UV254


Fonte Soma dos Quadrados Experimental valor p Soma dos Quadrados Experimental valor p Soma dos Quadrados Experimental valor p

Modelo 20363.04 32.21 <0,0001 35922138.25 37.14 <0,0001 0,36 18.14 <0,0001
A-pH 63,38 1,40 0,2534 9600,00 0,14 0,7142 0,22 156,82 <0,0001
Coagulante B 1520.04 33,67 <0,0001 470.400 6,81 0,0190 0,07 51,83 <0,0001
C-Floculante 287.04 6,36 0,0227 470.400 6,81 0,0190 0,01 7,37 0,0153
D-Tempo de agitação 1335.04 29,57 <0,0001 9600 0,14 0,7142 0,00 0,33 0,5758
AB 4935.06 109h30 <0,0001 6.350.400 91,92 <0,0001 0,00 2.22 0,1553
AC 4795,56 106.21 <0,0001 3.240.000 46,90 <0,0001 0,00 0,23 0,6411
DE ANÚNCIOS 1139,06 25.23 0,0001 360.000 5,21 0,0365 0,00 0,08 0,7852
AC 637,56 14.12 0,0017 14.400 0,21 0,6541 0,00 3.13 0,0960
BD 1580.06 34,99 <0,0001 705.600 21/10 0,0056 0,01 5,58 0,0311
CD 85,56 1,89 0,1876 1.742.400 25.22 0,0001 0,01 6.16 0,0246
A2 2.982,57 66,05 <0,0001 861505,17 12h47 0,0028 0,01 9h48 0,0072
B2 230,28 5.10 0,0382 14560500.91 210,76 <0,0001 0,00 0,39 0,5399
C2 124,65 2,76 0,1161 82066,87 1,19 0,2919 0,01 7,82 0,0129
D2 1337,01 29,61 <0,0001 10075054.10 145,83 <0,0001 0,00 0,51 0,4851
Falta de ajuste 435,58 0,5737 710.400 0,4845 0,02 0,10
R-quadrado 0,9657 0,9407
0,9702
Adj R-quadrado 0,9358 0,8889
0,9440
Pred R-quadrado 0,8625 0,7035
0,8750
Precisão Adeq 23.0700 18.746
17.5021

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A concentração de FeCl3 afeta a turbidez. Por outro lado, Haddaji et al. (2022) e dose de coagulante, pH e dose de floculante, pH e tempo de agitação, dose de
obtiveram que os polímeros catiônicos afetam significativamente a redução da coagulante e dose de floculante, dose de coagulante e tempo de agitação, dose de
turbidez, e El Gaayda et al. (2023) obtiveram que o tempo de agitação também afeta floculante e tempo de agitação) e 4 efeitos quadráticos (pH2, dose de coagulante2
a turbidez. Notamos também que AB, AC, AD, BC e BD em terações e termos , dose de floculante2 , tempo de agitação2 ), as respostas de turbidez,
quadráticos A2 , B2, e D2 afetam significativamente a DQO e UV254 estão na forma de equações polinomiais de ordem 2 (Eq. (3), 4 e 5).
remoção de turbidez.
No nível de confiança de 95%, as doses de coagulante e floculante são os únicos
Turbidez = + 828,18452 ÿ 46,09524 × pH ÿ 96,50298
termos lineares que afetam significativamente a DQO. Na verdade, os valores p
correspondentes são 0,0190 e 0,0190, respectivamente. Estes resultados concordam × Coagulante ÿ 98,81548 × Floculante + 40,97381
com os obtidos por Sakhi et al. (2019). No entanto, todos os termos de interação e × Tempo de agitação + 21,95313 × pH × Coagulante + 8,65625 × pH
termos quadráticos têm efeitos significativos na redução do COD, exceto os termos
× Floculante ÿ 1,68750 × pH × Tempo de agitação + 3,94531
BC e C2 que têm valores Fexperimentais iguais a 0,21 e 1,19, respectivamente.
× Coagulante × Floculante ÿ 2,48438 × Coagulante
Por outro lado, para o UV254, notamos que os termos lineares A, B e C × Tempo de agitação + 0,23125 × Floculante × Tempo de agitação ÿ 10,21280
relacionados ao pH, coagulante e floculante, respectivamente, têm um efeito
× pH2 ÿ 4,43406 × Coagulante2 ÿ 0,52195
significativo na redução do UV254 . No entanto, apenas CD, A2 e C2 afetam
× Floculante2 - 0,27351 × Tempo de agitação2
significativamente esta resposta para a interação e termos quadráticos.
De acordo com a soma dos quadrados, observamos que para a turbidez os (3)
termos de interação apresentam o maior nível de significância com idade percentual
de 62,58% (23,44% para o termo AB, 22,78% para AC, 5,41% para AD, 3,03% para DQO = + 37305,71429 + 4742,85714 × pH ÿ 12614,28571
BC, 7,51% para BD e 0,41% para CD). Quanto aos termos quadráticos, apresentam × Coagulante + 2325,71429 × Floculante ÿ 1349,71429
nível de significância inferior com percentual de 22,2% (14,17% para o termo A2
× Tempo de agitação ÿ 787,5 × pH × Coagulante ÿ 225 × pH
, 1,09% para B2 , 0,59% para C2 , e 6,35% para D2 ). Os
× Floculante + 30 × pH × Tempo de agitação ÿ 18,75 × Coagulante
termos lineares têm o menor efeito, com percentual de 15,23% (0,3% para A, 7,22
para B, 1,36% para C e 6,34% para D). × Floculante + 52,5 × Coagulante × Tempo de agitação - 33 × Floculante
Para COD, os maiores níveis de significância são para os termos quadráticos × Tempo de agitação + 173,57143 × pH2 + 1114,95536
com contribuição total de 71,21% (2,40% para A2 , 40,53% para B2 , 0,23%
× Coagulante2 + 13,39286 × Floculante2 + 23,74286 × Tempo de agitação2
para C2, e 28,05% para D2 ). Seguem-se os termos de interação com uma contribuição
de 33,87% (17% para AB, 9,02% para AC, 1,00% para AD, 0,04% para BC, 1,96% (4)

para BD e 4,85% para CD). Por outro lado, os termos lineares com percentual de
UV254 = + 2,85692 ÿ 0,40092 × pH ÿ 0,071771 × Coagulante ÿ 0,08
2,67% (0,03% para o termo A, 1,31% para B, 1,31% para C e 0,03% para D).
× Floculante + 0,037367 × Tempo de agitação + 0,017656 × pH
Para UV254, os termos lineares contribuem com 42,76% (30,99% para A, 10,24% × Coagulante + 2,25 × 10ÿ
3
× pH × Floculante ÿ 5,25 × 10ÿ
4
× pH
para B, 1,46% para C e 0,06% para D). Quanto aos termos quadráticos, contribuem
× Tempo de agitação + 0,010469 × Coagulante × Floculante ÿ 5,59375
com percentual de 3,60% (0,44% para AB, 0,04% para AC, 0,01% para AD, 0,62%
3 3
para BC, 1,10% para BD e 1,22% para CD) seguido da interação termos com um
× 10ÿ × Coagulante × Tempo de agitação + 2,35 × 10ÿ × Floculante
3
percentual de 3,6% (1,87% para A2 × Tempo de agitação + 0,021812 × pH2 ÿ 6,93359 × 10ÿ ×
, 0,08% para B2 , 1,55% para C2 , e 0,10% para D2 ). 3 × Floculante2 ÿ 2,025 × 10ÿ 4
Coagulante2 ÿ 4,95313 × 10ÿ ×
A partir destes resultados, é evidente que os termos de interação e os termos
Tempo de agitação2
quadráticos têm o maior efeito na redução da poluição por lixiviados. Os termos
lineares também afetam as respostas, mas com uma percentagem menor. (5)
O valor de R2 normalmente varia entre 0 e 1, e quanto mais próximo estiver de 1,
O sinal positivo na frente dos parâmetros mostra um efeito sinérgico e o sinal
mais concordam os valores experimentais e previstos (Bakraouy et al., 2017). Por
negativo mostra um efeito antagônico.
outro lado, a AP (Precisão Adequada) é usada para comparar a faixa de valores
esperados no ponto de projeto com o erro médio previsto. Portanto, deve ser superior
a 4 para indicar uma percepção adequada do modelo (Singh e Kumar, 2020). 3.4. Interações entre variáveis de processo e variáveis de resposta usando RSM

No nosso caso, os valores de R2 para as três respostas estão próximos de 1 e


estão na faixa de 0,97, 0,96 e 0,94 para turbidez, DQO e UV254, respectivamente. As superfícies de resposta nas Figs. 2, 3 e 4 foram obtidos pelo software Design-
Por outro lado, a diferença entre o R2 previsto e o R2 ajustado é<0,2 para as 3 Expert 7.0.0. Eles permitem uma melhor visão das interações das diferentes variáveis
respostas, o que comprova a precisão do modelo segundo Kakoi et al. (2017). e seus efeitos no estudo estudado.
respostas (turbidez, COD e UV254).
A qualidade do ajuste pode ser verificada usando o gráfico da previsão Os gráficos de superfície 3D na Fig. 2 mostram que a turbidez diminui com o
pontos em comparação com os pontos reais, conforme mostrado na Fig . aumento da dose de coagulante. Djeffal et al. (2021) obtiveram em seu estudo sobre
A figura mostra uma correlação entre os resultados experimentais e os previstos os lixiviados do aterro da cidade de Souk-Ahras, na Argélia, que o uso de FeCl3 como
pelo modelo. Na verdade, todos os pontos estão distribuídos perto da linha para as coagulante diminuiu a turbidez em cerca de 99,4%. Por outro lado, Assou et al. (2016)
três respostas. Além disso, os valores ajustados de R2 (Adj R2 = 0,9358, Adj R2 = descobriram que o cloreto férrico pode reduzir a DQO com uma taxa de redução que
0,9440 e Adj R2 = 0,8889 para turbidez, DQO e UV254, respectivamente) indicam chega a 95%. Da mesma forma, quanto maior a dose de floculante, mais a turbidez
que apenas 6,42%, 5,6% e 11,11% da variação total não é explicada. pelo modelo da amostra diminui e atinge um valor de cerca de 80 NTU. A turbidez mínima também
respectivamente para as três respostas. é observada com um tempo de agitação de 10 min e um pH de 6. A Fig. 2 (a), (b), (c),
(d) e (e) mostra que as interações entre a dose de coagulante e o pH , dose de
floculante e pH, tempo de agitação e pH, dose de floculante e dose de coagulante,
3.3. Equações do modelo de regressão bem como tempo de agitação e dose de coagulante, têm um efeito significativo na
redução da turbidez.
Em função da soma de uma constante, 4 efeitos de primeira ordem (pH, dose de
coagulante, dose de floculante, tempo de agitação), 6 efeitos de interação (pH Para DQO, a maior eficiência de remoção é observada para um coagulante

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Figura 1. Gráficos previstos versus reais para (a) turbidez, (b) DQO e (c) UV254.

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2. Gráficos de superfície das respostas do projeto composto central para turbidez em função de (a) pH e coagulante, (b) pH e floculante, (c) coagulante e tempo de agitação,
(d) pH e tempo de agitação, (e) Coagulante e floculante, e (f) floculante e tempo de agitação.

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3. Gráficos de superfície de respostas de projeto composto central para DQO em função de (a) pH e coagulante, (b) pH e floculante, (c) coagulante e tempo de agitação, (d)
pH e tempo de agitação, (e) Coagulante e floculante, e (f) floculante e tempo de agitação.

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4. Gráficos de superfície de respostas de design composto central para UV254 em função de (a) pH e coagulante, (b) pH e floculante, (c) coagulante e tempo de agitação,
(d) pH e tempo de agitação, (e) Coagulante e floculante, e (f) floculante e tempo de agitação.

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dose variando entre 7,2 g/L e 8,8 g/L, com tempo de agitação em torno de 20 Tabela
min e dose de floculante de 12 ml/L. A interação entre a dose de coagulante e 5 Restrições selecionadas para otimização do tratamento.
a dose de floculante não tem efeito significativo na remoção de DQO. Variável Seleção de variáveis Valores Porcentagem
critério ideais de redução
Para a absorvância no comprimento de onda de 254 nm, todas as (A): pH Na faixa 6,87 –

interações entre as diferentes variáveis não têm efeito na resposta, exceto a (B): Dose de Na faixa 7,98 –

interação entre o tempo de agitação e a dose de coagulante, e entre o tempo coagulante


12 –
(C): Dose de Na faixa
de agitação e a dose de floculante. A remoção máxima é observada para uma
floculante
dose de coagulante de cerca de 9,6 g/L com um pH de 6 e uma dose de 22,8 –
(D): Tempo de agitação na faixa
floculante de 12 ml/L. Tejera et al. (2019) alcançaram 83% de remoção de Turbidez Minimizar – 90,38
absorvância a 254 nm usando 2 g/L de cloreto férrico sozinho como coagulante BACALHAU Minimizar – 85,50
Minimizar – 55,53
em pH 5. UV254

Chaouki et al. (2021) obtiveram em seu estudo sobre tratamento de


lixiviados na cidade de Casablanca que o uso de 12 g/L de cloreto férrico
usando o planejamento composto central dentro da metodologia de superfície
reduziu a turbidez em 90% e a DQO em 50%.
de resposta. Os resultados mostraram que a taxa ótima de remoção de
O floculante utilizado em nosso estudo foi combinado com cloreto férrico
poluição é obtida com pH de 6,87, dose de coagulante de 7,89 g/L, dose de
para tratar muitos outros efluentes. Foi usado por Haddaji et al. (2022) em
floculante de 12 ml/L e tempo de agitação de 22,8 min. Neste caso, a turbidez
combinação com cloreto férrico para tratamento de águas residuais de
é reduzida em 90,38%, a DQO em 85,50% e a absorbância no comprimento
refinarias de óleo vegetal e resultou em taxas de remoção de turbidez atingindo
de onda de 254 nm em 55,53%. No geral, o modelo obtido é significativo, com
82% e 97,5%, respectivamente, para baixas e altas cargas poluentes.
valor de p < 0,0001 para as três respostas estudadas e valores de R2 de 0,97,
Contudo, as taxas de remoção de DQO podem atingir 79,5% e 58% para
0,96 e 0,94 para turbidez, DQO e UV254, respectivamente. A análise ANOVA
cargas poluidoras baixas e altas, respectivamente. Além disso, foi utilizado por
mostra que os termos quadráticos e de interação reduzem significativamente
Sakhi et al. (2019) para tratar águas residuais da indústria têxtil e remover uma
a poluição por lixiviados. Embora menos significativos, os termos lineares
grande proporção de metais pesados. O tempo de agitação também afeta as
podem ter impacto nos resultados. Os resultados deste estudo mostram que o
taxas de remoção de poluição porque o risco de quebra dos flocos já formados
método de superfície de resposta com o planejamento composto central é uma
pode aumentar durante um longo tempo de agitação. Além disso, se o tempo
ferramenta valiosa para otimizar o tratamento de lixiviados de aterros sanitários
de agitação for muito curto, as colisões entre floculantes e colóides são por coagulação e floculação.
ineficazes na precipitação de sólidos suspensos nas águas residuais.

Financiamento
3.5. Análise de otimização e verificação experimental
Este trabalho foi apoiado pelo Centro Nacional de Pesquisa Científica e
Para minimizar turbidez, DQO e UV254, uma análise de otimização Técnica de Marrocos (CNRST) no âmbito do Programa de Bolsas de Excelência
numérica foi realizada no software Design Expert. Esta análise baseia-se na
em Pesquisa (número de concessão: 13UH2C2021).
escolha do objetivo desejado para cada fator e cada resposta, conforme
apresentado na Tabela 5.
Declaração de contribuição de autoria CRediT
Considerando cada variável separadamente, as taxas de desempenho
para turbidez, DQO e UV254 são 90,38%, 95,45% e 60,14%, respectivamente.
Roukaya Bouyakhsass: Conceituação, Metodologia, Análise formal,
Porém, no presente estudo, todas as 4 variáveis foram consideradas
Investigação, Redação – rascunho original. Salah Souabi: Redação – revisão
simultaneamente para determinar as condições ideais para a floculação da
e edição, Recursos, Supervisão. Safaa Khattabi Rifi: Análise formal, Redação
coagulação. As condições ótimas foram 6,87 para pH, 7,98 g/L para coagulante,
– revisão e edição. Abdeslam Taleb: Recursos, Supervisão. Aysegul Pala:
12 ml/L para floculante e 22,8 min para tempo de agitação. Para validar essas
Redação – revisão e edição. Abdelaziz Mad inzi: Redação – revisão e edição,
condições ótimas, foi realizado um experimento para verificar a adequação do
Recursos.
modelo de projeto composto central proposto.
Os resultados obtidos estão próximos dos valores previstos. Os percentuais
Declaração de interesse concorrente
de remoção de turbidez, DQO e UV254 são iguais a 92,57%, 86,36% e
54,87%, respectivamente, para as três respostas estudadas. Este modelo é
Os autores declaram que não têm interesses financeiros concorrentes ou
aplicável na faixa analisada e assim permite prever e otimizar a coagulação da
relações pessoais conhecidas que possam ter influenciado o trabalho relatado
floculação para tratamento de lixiviados. A análise estatística dos resultados
neste artigo.
mostrou que o método da superfície de resposta é uma abordagem muito
prática para otimizar os parâmetros de tratamento de lixiviados de aterros
Disponibilidade de dados
sanitários. Os resultados mostraram uma redução significativa na turbidez,
DQO e UV254. O uso do método de superfície de resposta para otimizar o Nenhum dado foi utilizado para a pesquisa descrita no artigo.
tratamento de lixiviados de aterros sanitários por coagulação-floculação
mostrou excelentes resultados e pode ser generalizado para aplicações semelhantes.
Referências

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aterro Mohammedia-Benslimane foram tratados no presente estudo por
coagulação-floculação. Este tratamento foi otimizado por

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