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Avanços Ambientais 11 (2023) 100333

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Avanços ambientais

página inicial da revista: www.sciencedirect.com/journal/environmental-advances

Partículas de amido modificado com cloreto de dodecanoíla: um candidato para a remoção

de hidrocarbonetos e metais pesados em águas residuais

Leal-Castaneda ˜E. Jÿ* , Mel'endez-Estrada Jÿ, Toscano-Flores L.Gÿ

Instituto Politécnico Nacional , Seção de Pós-Graduação e Pesquisa , ESIA Z, Av. Luis Enrique Erro S/N, Unidade Profissional Adolfo L' opez Mateos , Zacatenco, Prefeitura de Gustavo A. Madero,
CP 07738, Cidade de M ´exico, méxico

INFORMAÇÕES DO ARTIGO ABSTRATO

Palavras-chave: Na última década, a pesquisa global sobre materiais biodegradáveis para tratamento de águas residuais aumentou devido ao fato
Amido modificado
de seu volume ter aumentado significativamente. Amido de quinoa nativo (NQS) e amido de quinoa modificado (MQS) com cloreto
amido biocoagulante
de dodecanoil (DC) foram usados para obter partículas que interagem com moléculas catiônicas, óleos e metais pesados como Cd,
cloreto de ácidos graxos
Tratamento de resíduos de água
Hg, Pb e As devido à exposição do Grupo -OH durante a esterificação, melhorando assim a interação com íons metálicos divalentes.
Com a modificação química realizada, notou-se maior afinidade com agentes oleosos na superfície do grânulo, obtendo-se
Remoção de metais pesados
Coagulantes naturais aglomerados ou flocos mais compactos e mais estáveis que os gerados com o NQS. O pH da solução foi fator determinante para a
estabilidade da emulsão gerada, eficiência de remoção de óleo (92%) e diminuição da turbidez (98%) e da demanda química de
oxigênio DQO (87%). A remoção de metais pesados foi mais eficiente usando NQS com 85% em média para os metais usados no
efluente sintético, enquanto que para o NQS a remoção atingiu em média 60% em relação ao MQS.

Introdução
Na última década, a investigação de materiais biodegradáveis para o tratamento de
águas residuais aumentou devido ao fato de seu volume ter aumentado significativamente
com a mudança no estilo de vida, o aumento da população e o desenvolvimento de novas
indústrias.
Estatisticamente, a quantidade total de águas residuais oleosas no mundo atingiu 10-15
bilhões de m3 em 2013, e esta figura continuou a aumentar significativamente nos
últimos anos, juntamente com o aumento de novas indústrias (Cai et al., 2017). A
investigação de materiais coagulantes naturais (Nath et al., 2021; Vargas-Solano et al.,
2022) e materiais adsorventes ou biodegradáveis resultou em serem eficientes e
amigáveis ao meio ambiente, onde são originários de plantas, animais e microorganismos .
Tais propostas têm deslocado reagentes químicos que atuam como coagulantes ou
adsorventes que geram uma contaminação secundária e colocam em risco a saúde dos
seres vivos que consomem a água tratada ou residem nos corpos d'água onde o esgoto
tratado está confinado (Li et al., 2019 ; Zhao e outros, 2021).
Vários materiais, como revestimentos superhidrofóbicos, foram desenvolvidos para o
tratamento de águas residuais afetadas por derramamentos de combustível (Wang et al.,
2021), esponjas, membranas poliméricas e têxteis; Alguns desses
materiais são ecologicamente corretos, enquanto outros não. O amido (um carboidrato
presente na natureza) é abundante, renovável, biodegradável, biocompatível e inerte em
várias plantas como caules, raízes e sementes para cultivo, mas a proporção depende
da situação (Lawal et al., 2019) . Como resultado, a composição química conhecida e a
estrutura molecular são muito fáceis de modificar (Namazi et al., 2011).
A modificação química dos amidos tem sido amplamente estudada para aumentar
sua hidrofobicidade e melhorar suas propriedades físicas. Temos utilizado diferentes
tipos de modificações químicas que implicam a introdução de grupos funcionais na
molécula de amido. A modificação do amido provavelmente é facilmente alcançada
devido aos seus grupos hidroxila que possuem fortes ligações com vários grupos
funcionais e são suscetíveis à fácil transformação química (Nasrollahzadeh et al., 2021).
A maioria das modificações feitas em diferentes tipos de amidos tem como objetivo
adsorver metais pesados e corantes catiônicos usados na indústria têxtil, fazendo
modificações com agentes inorgânicos e orgânicos como o TiO2 (Wang et al., 2018;
Wang, Li et al . , 2018a; Wang, Li et al., 2018b), epicloridrina (Guo et al., 2019), ácido
clorossulfônico (Pourjavadi et al., 2016), ácido acrílico-acrilamida (Zerei et al., 2018),
aminas (Sharma et al., 2017), entre outros. Além disso, os relatos de bons resultados da
remediação de efluentes contaminados são catalogados como

Abreviaturas: NQS, amido de quinoa nativo; MQS, amido de quinoa modificado; DC, cloreto de dodecanoilo; ZP, potencial Zeta (ÿ); FTIR, infravermelho por transformada de Fourier; CLSM,
Microscopia confocal de varredura a laser.
* Autor correspondente em: Instituto Politécnico Nacional Escola de Engenharia e Arquitetura Zacatenco, México.
Endereço de e-mail: elealc@ipn.mx (L.-CE Jÿ).

https://doi.org/10.1016/j.envadv.2022.100333 Recebido
em 28 de julho de 2022; Recebido no formulário revisado em 27 de novembro de 2022; Aceito em 12 de dezembro
de 2022 Disponível online em 13 de
dezembro de 2022 2666-7657/© 2022 Publicado por Elsevier Ltd. Este é um artigo de acesso aberto sob a licença CC BY-NC-ND (http://creativecommons.org/licenses/by-nc- nd/4.0/).
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L.-CE Jÿ e outros
agentes cancerígenos e outros nocivos para a saúde humana (Freyr e-Fonseca et
al., 2015; Medina-Reyes et al., 2015). Não obstante, Wang et al., 2021 relataram
uma modificação química bem-sucedida usando amido de milho ceroso e
polidimetilsiloxano (PDMS, dimeticona), que é usado como aglutinante e surfactante
na indústria de alimentos e na indústria de fertilizantes e inseticidas. Uma reticulação
entre o amido e o PDMS foi gerada, obtendo cristais de tamanho nanométrico
adequados para uso como revestimento com propriedades superhidrofóbicas,
alcançando ângulos de contato com água de 150ÿ e excelentes capacidades de
retenção de óleo e água (Zhang et al., 2020).
Dentre as modificações químicas mais comuns, ocorrerá a esterificação,
geralmente com anidridos de ácido, anidrido octenile succínico (OSA) (Bao et al.,
2003; Bhosale e Singhal, 2007; Bai et al., 2014), ácidos graxos de anidrido
dodecenile succínico (DDSA) e cloretos de ácidos graxos (Namazi et al., 2010,
2011; Gao et al., 2014; García-Tejeda et al., 2018). O uso de cloretos de ácidos
graxos para modificar diferentes tipos de amido tem uma série de vantagens em
comparação com outros métodos tradicionais de modificação, como o uso de água
em vez de solventes orgânicos como meio de reação. Os tempos de reação são
relativamente curtos e os produtos hidrofobicamente modificados podem precipitar
em água e ser separados sem a adição de solventes (Namazi et al., 2011). Além
disso, os subprodutos da reação não são tóxicos (água e NaCl). Cloreto de
dodecanoil é um derivado de cloreto de ácidos de cadeia média que tem se
mostrado um bom candidato para modificações químicas de amidos, e permite
alcançar altos graus de substituição com altos rendimentos em comparação com o
resto dos cloretos de ácidos graxos de cadeia curta e longa (Namazi et al., 2011;
Vanmarcke, 2017). No entanto, o U.
S. A FDA não publicou restrições para o cloreto de cloro de dodecanoil, com relação
à quantidade máxima que pode ser usada em diferentes aplicações alimentícias ou
não alimentícias. O cloreto de dodecanoílo tem sido utilizado para a modificação do
alginato ao qual foram atribuídas características antimicrobianas, o que gera valor
agregado à modificação química realizada com este tipo de produtos químicos
ecológicos e não tóxicos, adequados para consumo humano.
Portanto, o objetivo deste trabalho é avaliar a eficiência de partículas de amido
modificado usando DC para a remoção de hidrocarbonetos e metais pesados, bem
como alterações físico-químicas na qualidade do efluente modelo. Partículas de
amido de quinoa modificadas com cloreto de dodecanoila foram utilizadas na
concentração de 1 ml/g de amido, para serem utilizadas no tratamento de águas
contaminadas com hidrocarbonetos e carregadas com poluentes catiônicos como
metais pesados. A quinoa funcionou bem para este trabalho devido à vantagem do
tamanho natural do grânulo e ao alto rendimento de amido obtido na extração, mas
outra fonte de amido com menor valor nutricional poderia ser utilizada e resultados
semelhantes seriam obtidos.
Materiais e métodos
Materiais
Compramos as sementes de quinoa em um mercado local e realizamos a
extração do amido de acordo com o método tradicional, e posteriormente o amido
foi alterado de acordo com a metodologia de Namazi et al. (2011).
A mistura de metais pesados foi adquirida da MERK (Cidade do México, México),
assim como hidróxido de sódio 98% puro e metanol. Nesta pesquisa, utilizamos
água ultrapura Milli-Q® com resistividade de 18,25 Mÿ/cm.
Métodos
Espectro de infravermelho por transformada de Fourier (FTIR)
A modificação química do amido de quinoa foi estudada com um módulo IR2
FTIR equipado com um detector de arsenieto de índio e gálio (InGaAs), acoplado
a um espectrômetro Jobin-Yvon LabRam HR800 (Horiba, Kyoto, Japão). Para as
medições, as amostras de amido foram colocadas em uma lâmina e analisadas na
faixa de número de onda de 4000 a 450 m-1, com resolução espectral de 4 cm-1 e
36 varreduras por medição, usando um
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objetiva de refletância total atenuada (ATR) de contato direto.
Medições do tamanho de partícula de grânulos de amido e potencial Z (ÿ)
A medição do potencial zeta em suspensões aquosas foi realizada usando um
Zetasizer Nano ZS (Malvern Instruments Ltd., Worcestershire, Reino Unido) e uma
célula especial. Uma amostra de aproximadamente 1 mL foi preparada com uma
solução aquosa de amido 2% de sólidos, que foi colocada em uma célula, e a
determinação foi feita no equipamento.
Análise dos flocos gerados por microscopia confocal Alíquotas
de 1 ÿL foram colocadas em uma lâmina e observadas através de microscopia
confocal de varredura a laser (CLSM) (LSM 710 NL0 Carl Zeiss, Dresden,
Alemanha); foi usada uma objetiva apocromática plana (63x/1,4 Oil DIC M27; Carl
Zeiss) a 60x/1,4. Amido e óleo foram corados separadamente com Nile Blue e Nile
Red, respectivamente. Após o tingimento, o amido e o óleo foram misturados
usando o modelo de efluente preparado para o estudo.
Modelo de preparação de águas
residuais As águas residuais com baixas concentrações de óleo estavam na
faixa de 50 a 100 mg/L de gorduras e/ou óleos. Ao contrário, o teor de gorduras e
óleos em altas concentrações varia na faixa de 4.000 a 6.000 mg/L, que podem ser
gerados pela extração e fundição do petróleo (Ahmad et al., 2005).
Portanto, a estratégia utilizada neste trabalho foi preparar água oleosa sintética de
composição conhecida de hidrocarbonetos (bardahl 20W-50 Sl auto mobile oil,
USA) e metais pesados. Inicialmente, preparou-se uma suspensão de óleo em água
com concentração de 1 g de óleo/L de água para testar a atividade coagulante do
amido modificado. Da mesma forma, foi adicionado 1 mL de uma mistura de metais
pesados (Sigma Aldrich, Dresden, Alemanha), que é composta por As (15 mg/L)
Cd (3 mg/L) Hg (5 mg/L) e Pb (10 mg/L). suspenso em uma solução aquosa de
ácido nítrico a 12%. Foi utilizado um liquidificador de pedestal (Hamilton Beach®
Brands Inc., EUA) com agitação constante a 16.000 rpm por 30 minutos em
temperatura ambiente. Posteriormente, o amido modificado foi adicionado em
diferentes concentrações (0,5-3 g/L), e o pH foi ajustado (3-9) com uma solução
ácida ou alcalina, dependendo do caso particular. As características químicas
iniciais são mostradas na Tabela 1.
Emulsificou-se novamente no liquidificador de pedestal por 1 min e adicionou-se o
amido, em seguida emulsionou-se novamente por 3 min.
Amostragem e análise da qualidade da
água Amostras de água foram coletadas antes e depois do tratamento para
serem analisadas e comparadas. Todas as amostras foram analisadas para
variáveis físico-químicas de acordo com o procedimento estabelecido em Métodos
Padrão para o Exame de Água e Águas Residuais. A medição do pH foi realizada
usando um medidor de pH multiparâmetro digital portátil HI98194/20 (Hanna
Instruments, México). A DQO foi obtida usando um fotômetro de mesa (Hanna
Instruments, México) usando o reagente dicromato ISO.
A turbidez foi medida usando um medidor de turbidez portátil HI93703 (Hanna
Instruments, México). Os metais pesados foram determinados por absorção atômica
seguindo o método padrão NOM-127-SSA1-1994 (Governo do México). O óleo e a
gordura foram medidos de acordo com o método padrão de NMX-AA-005-SCFI-2013
(Governo do México).
Para avaliar a eficácia do amido nativo e modificado no tratamento de água
sintética, foram determinadas as seguintes características:
Tabela 1
Características químicas iniciais.
água modelo
óleo 4-9
de turbidez 198 NTU
de pH 500 mg/L
BACALHAU
1524 mg/L
Metais pesados Como, 20 mg/L
Cd, 20 mg/L
Hg, 10 mg/L
Pb, 50 mg/L
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L.-CE Jÿ e outros
turbidez, COD, remoção de gorduras, óleos e metais pesados. A eficiência de
remoção (R) foi calculada usando a Eq. 1.
Cinicial ÿ Cfinal
% Remoção = x 100
Cinicial
teste de frasco
Experimentos de coagulação-floculação foram realizados usando partículas
NQS e MQS. Concentrações de 0,5-3,0 mg/L de partículas foram utilizadas para
obter a concentração ótima de partículas no pH obtido na preparação da água
modelo (7,85) para ambos os tipos de partículas, através de vários experimentos
em béqueres de 1L. Foi usado o aparelho de teste de jarras Modelo A50025-6
(Scorpion Scientific, Cidade do México, México) com seis rotores de palhetas
equipados com lâminas retangulares. As provetas de trabalho experimental foram
preenchidas com 800 mL da amostra de água sintética. As variações de pH foram
feitas usando H2SO4 (1,0 N) e NaOH (1,0 N). O experimento foi realizado a uma
velocidade de 150 rpm por 3 minutos, seguido pelo processo de sedimentação de
30 minutos. Por fim, ficou aparente a presença de duas camadas separadas, como
aquosa e sólida. O sobrenadante foi analisado para obter os valores dos parâmetros
de qualidade desejados.
Análise estatística
O Origin Pro 8 (Origin Lab, Northhampton, MA) foi utilizado para obter a média
e o desvio padrão das análises da qualidade da água antes e após o tratamento,
além de calcular as porcentagens de remoção de metais pesados, turbidez e DQO.
Cada parâmetro foi analisado em triplicado.
Resultados e discussão
Potencial Zeta (ÿ)
O potencial zeta é definido como o potencial eletrocinético no limite do plano de
cisalhamento hidrodinâmico de uma partícula carregada adjacente a uma superfície
sólida exposta a um líquido (Wongsagonsup et al., 2005). ÿ é influenciado pelo pH
da solução; neste trabalho, o potencial zeta medido para amido de quinoa nativo
em pH 7 foi -26,2 mV; da mesma forma, valores negativos de potencial zeta foram
relatados para diferentes fontes de amido (Wongsagonsup et al., 2005; Li et al.,
2013). Os valores negativos de ÿ nos amidos nativos são explicados pelos grupos
hidroxila contidos na unidade D-anidroglicose. Após a esterificação do amido de
quinoa com cloreto de dodecanoil, o ÿ aumentou de -20,6 para -10,8 mV para NQS
e MQS. À medida que o grau de substituição aumenta, o ÿ aumenta devido à
diminuição dos grupos hidroxila expostos, porque os ácidos graxos se ligam a eles
com a modificação química (Leal-Castaneda ˜ et al., 2018). Isso diminui a
concentração da proteína na superfície e, por sua vez, aumenta as cargas positivas
dos hidrogênios presentes na cadeia de ácidos graxos (Garcia-Tejeda et al., 2018).
Ao contrário, Miao et al. (2014) relataram uma diminuição de -1,8 mV para -7,8 mV
após a esterificação de amido de milho ceroso com anidrido succínico octenil (DP
de 0,0186). Um ÿ mais alto no amido de quinoa modificado confirmou uma alta
tendência de grânulos de amido se associarem (ver Fig. 2), o que pode ser devido
às suas propriedades anfifílicas que são facilmente submetidas a van der Waals e
forças de ligação de hidrogênio (Teh et al. , 2014).
análise FTIR
A modificação com ácidos graxos envolve a substituição de grupos hidroxila na
cadeia de amilose por grupos carbonila do cloreto de dodecanoil. A introdução dos
grupos carbonila foi confirmada por espectroscopia FTIR. Os espectros de IR para
amido nativo (NQS) e amido modificado (MQS) mostram perfis muito semelhantes
(Fig. 1). Diferentes sinais de absorbância são observados em 917, 1000, 1067 e
1158 cm-1 atribuídos aos trechos de ligação CO (Hui et al., 2009; Thitisomboon et
al., 2018). Da mesma forma, observa-se um sinal em 1000 cm-1 que é atribuído
aos trechos C-OH correspondentes à molécula de amilose; portanto este sinal
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Fig. 1. FTIR de a) amido nativo (NQS) eb) amido modificado (MQS).
diminuiu na amostra modificada (MQS). Em contraste com o espectro NQS, um
sinal intenso em 1699 cm, correspondente a vibrações dos grupos carbonil (C=O),
foi observado apenas no espectro MQS (Namazi et al., 2011; Vanmarcke et al.,
2017; Thitisomboon et al., 2018) do ácido dodecanoil, confirmam que os substituintes
gordurosos foram ligados diretamente ao amido. O sinal na região de 2920 cm-1 é
atribuído às vibrações das cadeias alifáticas CH do amido.
Posteriormente, observa-se um sinal próximo a 3293 cm-1 , que corresponde às
vibrações dos grupos hidroxila inter e intramoleculares da estrutura nativa do amido
(Fang et al., 2004; Song et al., 2006; Hui et al. ., 2009; Vanmarcke et al., 2017;
Thitisomboon et al., 2018).
Comparando ambos os espectros, observa-se o desaparecimento da banda
característica do grupo hidroxila em 3300 cmÿ 1 (alongamento da ligação simples
OH), o que confirma a eficiência da reação e a substituição dos grupos OH da
ligação simples por gordinho. Os sinais em 2838 cm-1 e 2920 cm-1 são
característicos dos trechos CH (Fang et al., 2004; Vanmarcke et al.,2017) que
aumentam concomitantemente com o progresso da modificação. Essas absorbâncias
estão associadas às ligações CH do ácido dodecanóico. A absorbância desse sinal
é particularmente grande devido ao número de átomos de carbono presentes no
ácido graxo, a intensidade dessas duas bandas aumenta com o comprimento da
cadeia graxa.
Análise dos flocos gerados por microscopia confocal
A Fig. 2 mostra a distribuição dos contaminantes, principalmente o óleo ao usar
o NQS e o MQS, e a mistura com o modelo de água residual. A região azul
representa os grânulos de amido, que foram corados com Nile Blue; e a região
vermelha representa a fase oleosa, que foi corada com Nile Red. As imagens
obtidas pelo MCBL, mostradas na Fig. 2, sugerem que o contaminante está coberto
por partículas de amido de diferentes tamanhos. Embora esteja comprovado que o
amido nativo é capaz de adsorver óleo, a adsorção ocorre por meio de forças
eletrostáticas, forças de van der Waal, pontes de hidrogênio e ligações químicas
(Singh et al., 2003).
Muitas vezes, no caso de polímeros não iônicos, o principal mecanismo de adsorção
é provavelmente governado por pontes de hidrogênio entre uma parte não ionizada
da molécula e um grupo funcional na superfície das partículas suspensas (Caskey
e Primus, 1986) . Quando polímeros de cadeia longa são adsorvidos em partículas
superficiais, uma série de loops (segmentos que se estendem para a solução) e
trens (segmentos adsorvidos na superfície) são formados. À medida que uma
segunda partícula com um local de adsorção vago entra em contato com esses
loops e trens estendidos, pode ocorrer uma junção na qual um agregado partícula-
polímero-partícula é formado com o polímero atuando como uma ponte (Caskey e
Primus, 1986; Sharma et al . , 2006). Como
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Fig. 2. Micrografias do MCBL da mistura preparada com partículas e água modelo. NQS (1) e MQS (2). 1a) fase oleosa (vermelha), 1b) NQS (azul), 1c) gota (vermelha e
azul). 2a) fase oleosa (vermelha), 2b) NQS (azul), 2c) gota (vermelha e azul). Nile Red e Nile Blue foram usados para corar a fase oleosa e amido.

acima mencionado, o amido consiste em dois polímeros de unidades de
anidroglicose, amilose e amilopectina. A amilose é um polímero linear de
baixo peso molecular de unidades ÿ-d-glucopiranosil ligadas em 1,4 que
compõe 25% do amido, enquanto o restante é amilopectina, um polímero
altamente ramificado de resíduos ÿ-d-glucopiranosil ligados em 1; ou seja,
4 links com 1-6 links em pontos de ramificação (Biliaderis e Galloway,
1989; Pal et al., 2005). A fonte do amido é decisiva para a eficiência de
absorção, pois a quantidade de amilopectina difere de fonte para fonte (Teh et al.,
Porém, é necessário o uso de enxerto com alta afinidade pelo agente
oleoso. Para o MQS, as partículas formam agregados, ao contrário do NQS.
Esse fenômeno de agregação está relacionado à hidrofobicidade das
partículas (Dickinson, 2012). Sabe-se que a cobertura de partículas não
precisa ser completa para produzir um aprisionamento estável de
contaminantes, desde que a camada de partículas adsorvidas forme uma
rede rígida (Yusoff e Murray, 2011; Dickinson, 2012). A diferença de tons
de vermelho e azul entre as gotas revestidas com MQS e NQS é claramente
observada. A Fig. 2-1a mostra o tom vermelho com maior intensidade,
correspondente
2014). à fase oleosa, ao contrário da Fig. 2-2a. E o oposto é
observado para a tonalidade azul da Fig. 2-1b, na qual a tonalidade azul é
percebida como menos intensa do que na Fig. 2-2b. A diferença de tonalidades

Fig. 3. Remoção de a) óleo em diferentes concentrações de NQS (ÿ) e MQS (ÿ), b) óleo, c) turbidez e d) COD em diferentes valores de pH.

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L.-CE Jÿ e outros
entre a amostra com NQS e a amostra com MQS mostra que a cobertura
das partículas de MQS é mais concentrada e compacta; esse fenômeno foi
observado por Teh et al., 2014 ao usar amido de arroz para remover
contaminantes de águas residuais da indústria de óleo de palma.
Análise de qualidade da água tratada com MQS e NQS
O amido de quinoa nativo é capaz de remover o óleo e outros
contaminantes catiônicos por conta própria devido aos grupos funcionais -OH expostos.
No entanto, essa ligação não é tão forte e pode ser desestabilizada em pouco
tempo, pois a água começa a ser absorvida e o grânulo começa a inchar. A
enxertia de grupos funcionais relacionados com substâncias oleosas geraria
uma interação mais íntima entre os grupos funcionais do grânulo e a
substância oleosa ou outras partículas relacionadas presentes no efluente. A
Fig. 3 mostra as porcentagens de remoção de óleo e a diminuição da turbidez
(3,92 e 67 mg/L para MQS y NQS, respectivamente) e COD (22,32 e 40,92
mg/L para MQS e NQS, respectivamente) nos diferentes pHs testados, onde
melhores resultados são observados usando pHs ácidos entre 4 e 3. A Fig.
3a mostra que o aumento da concentração de amido favoreceu a eficiência
de remoção de hidrocarbonetos (65 e 105 mg/L para MQS e NQS
respectivamente para 3 mg/L de amido). Resultados semelhantes foram
obtidos por Teh et al. (2014) usando amido de arroz nativo sozinho e também
misturado com alúmen. Sob condições ácidas, o par solitário de elétrons de
nitrogênio nos grupos amino da proteína torna-se protonado e carregado
positivamente (NH3+), enquanto os grupos carboxila da proteína são neutros
(COOH). Em pH mais alto, a magnitude da carga negativa das moléculas de
proteína no NQS aumenta à medida que os grupos carboxila da proteína
tornam-se carregados negativamente (COO) e alguns dos grupos amino tornam-se neutros
(Wongsagonsup e outros, 2005). Com propriedades semelhantes, o aumento
do pH resultaria em um aumento da repulsão eletrostática entre as partículas
contidas na água modelo utilizada e o polímero de amido de quinoa nativo e
modificado, devido a uma carga semelhante, levando a uma baixa remoção
de DQO, turbidez do óleo , e provavelmente alguns metais pesados. Além
disso, NaOH é geralmente usado para aumentar o pH, o que geraria reações
´
que produziriam hidroxido de plomo [Pb(OH)2] na presença de iones Pb y
´
-OH do material bioadsorvente para pH > 8 ; também estes hidroxidos tienden
a precipitar, provocando uma falha no mecanismo de coagulação lacion-
´ ´
floculaci on (Vargas-Solano et al., 2022). Portanto, um pH mais baixo
foi favorável para o processo de floculação usando NQS e MQS (Fig. 3).
Em relação aos metais pesados, a água modelo foi gerada em pH 4 para
avaliar a remoção de metais pesados, testando ambos os tipos de amido e
diferentes concentrações de amido. A Fig. 4 mostra que o amido modificado
apresentou maior eficiência na remoção de metais, chegando a até 87% de
remoção para Cd e pouco mais de 80% para o restante dos metais com
concentrações finais de 2,7, 2,5, 0,73 e 10,8 mg/L para Ar, Cd, Pb e Hg
respectivamente, enquanto o amido nativo removeu até 65%, em média para
todos os metais com concentração final de 13,4, 12,7, 7,3 e 21,6 mg/L para
Ar, Cd, Pb e Hg respectivamente. Resultados semelhantes foram obtidos
por Cho que-Quispe et al. (2022) ao testar uma mistura de fécula de batata nativa
Fig 4. Remoção de metais pesados para a) NQS yb) MQS. Como (•) Cd (ÿ) Hg (ÿ), Pb(•).
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com mucilagem e glicerina. Nas misturas onde predominou o amido em pH
4,7, foram obtidas eficiências de remoção de metais pesados de 73% para o
Pb, atribuídas à alta solubilidade da mistura. O fato de os biopolímeros terem
boa afinidade por metais se deve à disponibilidade de grupos funcionais com
capacidade quelante (Rhazi et al., 2002; Haroon et al., 2016), formando
complexos com cátions metálicos, ou pela capacidade de gerar troca iônica
(Rani e outros, 2019). Nesse caso, o fenômeno é atribuído às interações
entre as cargas negativas dos grupos funcionais hidroxila, carbonila e
carboxila do amido com as cargas positivas dos metais pesados; causando
uma adsorção e remoção de metais pesados (Vargas-Solano et al., 2022).
Pesquisas recentes relataram que a eficiência de remoção de Cd, Ni e Pb
depende de outros parâmetros, como a temperatura do processo, a dose de
material bioabsorvente e o tempo de contato entre o material bioabsorvente
e os metais pesados. Além disso, foi demonstrado que o amido nativo e
modificado também tem sido eficiente na remoção de corantes da indústria
têxtil (Delval et al., 2003; Xia et al., 2020), mesmo em microrganismos como
Escher ichia coli (Abdel -Aal et al., 2006) em águas residuais e águas pluviais.
Portanto, não se descarta que a modificação realizada neste trabalho sirva
para remover corantes ou algum outro contaminante presente no
água.
Nesse sentido, a síntese de biopolímeros à base de amido nativo e
modificado se mostra um horizonte promissor para a remoção de metais
pesados, principalmente em efluentes de mineração (Nharingo et al., 2016;
Var gas-Solano et al., 2022).
Conclusões
(NH2). química foi realizada com sucesso, o que ajudou a gerar
A modificação
maior afinidade com agentes oleosos na superfície do grânulo, obtendo
aglomerados ou flocos mais compactos e mais estáveis do que os gerados
com o NQS. O pH da solução foi fator determinante para a estabilidade da
emulsão gerada, a eficiência de remoção de óleo e a diminuição da turbidez
e DQO. Da mesma forma, uma concentração maior (3 g/L) aumentou a
eficiência de remoção de óleo em 93 e 80% para MQS e NQS,
respectivamente; além disso, gerou uma micela menor e coalescência
limitada muito menor para NQS e MQS, enquanto observava uma cobertura
mais concentrada para MQS em comparação com NQS. A remoção de
metais pesados foi mais eficiente usando o MQS no efluente sintético com
93, 87, 85 e 80% para Hg, As, Cd, Pb, respectivamente; enquanto que para
o NQS a remoção atingiu 66, 62, 60 e 57% para Hg, As, Cd, Pb
respectivamente. As partículas modificadas por DC mostraram-se eficazes
para a remoção de contaminantes oleosos ou hidrocarbonetos com 93 e
80% para MQS e NQS, respectivamente, em pH 4 e acredita-se que também
sejam capazes de remover corantes pesados e provavelmente catiônicos em
a indústria têxtil. Além disso, a remoção de turbidez com 98 e 79% para MQS
e NQS respectivamente; A remoção da DQO foi eficiente com 88 e 72% MQS
e NQS respectivamente, ambos parâmetros para pH 4. Finalmente, o lodo
produzido pelo tratamento com o MQS e
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L.-CE Jÿ e outros Avanços Ambientais 11 (2023) 100333

As partículas de NQS serão de baixa toxicidade com tratamento adequado e podem ser
reutilizadas como fertilizantes ou descartadas com segurança em qualquer superfície.
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