Resumo: O arsênio (As) é um componente cancerígeno proeminente produzido por via

geogênica e

processos antrópicos, representando sérios riscos à saúde humana. Este estudo teve como
objetivo investigar

potencial do hidrochar preparado a partir de macroalgas vermelhas para remoção de As de

águas residuais sintéticas.

O hidrochar foi produzido através de tratamento de carbonização hidrotérmica (HTC) de 5 h a

200 ◦C,

e então, ativado quimicamente com hexahidrato de cloreto férrico (FeCl3

·6H2O). Análise SEM revelada

uma estrutura permeável de hidrocarvão, enquanto a análise FTIR detectou a ocorrência de

vários

grupos na interface hidrochar. A análise EDS mostrou um aumento na concentração de carbono

após

FeCl3

·Ativação 6H2O. Hydrochar foi então testado em experimentos em lote para investigar sua
remoção de As

eficiência, com ICP-MS usado para determinar os níveis de As após o processo de adsorção. Os
resultados

mostraram que a eficiência de remoção de As aumentou com o aumento da concentração

inicial de As de 50 para

250 mg/L, e a maior eficiência de remoção de As foi de 84,75% em pH 6, concentração inicial

de

0,25 mg/L e dose adsorvente de 1000 mg aos 120 min. O modelo isotérmico de Langmuir
apoiou o

ocorrência de adsorção homogênea sobre a superfície do hidrocarvão, enquanto a pseudo-

segunda ordem

modelo confirmou a natureza quimiossortiva do processo.

Palavras-chave: carbonização hidrotérmica; macroalgas; remoção de arsênico; hidrocarvão

ativado; Langmuir

e pseudomodelos; tratamento de água poluída

1. Introdução

Alcançar o tratamento ideal de águas residuais para reutilização depende de vários fatores,
incluindo

a qualidade inicial das águas residuais, o uso pretendido da água tratada, as regulamentações
locais,
e recursos disponíveis [1–4]. Apesar dessas variáveis, existem etapas e tecnologias padrão

métodos comumente usados no reúso de águas residuais. Esses métodos abrangem

tratamentos biológicos,

como sistemas convencionais e baseados em anammox, bem como tecnologias avançadas de

oxidação

técnicas como ozonização ou UV/H2O2 [5–8]. Além disso, processos avançados de membrana,

incluindo osmose reversa, nanofiltração e ultrafiltração, também são amplamente utilizados.

O arsênio (As) é um elemento altamente tóxico que ocorre em mais de 200 variedades
minerais [9].

Eventos naturais, como erupções vulcânicas, inundações e erosão do solo, e atividades

humanas,

como irrigação, mineração e uso de pesticidas, contribuem para sua presença no meio
ambiente

mento [10,11]. Como existe em duas formas: orgânica e inorgânica. As formas dominantes de
orgânicos

Assim como os arseno-açúcares, o ácido dimetil-arsênico e o ácido monometil-arsênico, e eles

podem

ser encontrado em moluscos como produto de processos biológicos em águas superficiais.

Arsênico inorgânico

formas, como arseniato As (V) e arsenito As (III), podem ser comumente encontradas em
produtos naturais

fontes de água [12]. A ingestão de água contaminada com arsénico pode ter graves
consequências para a saúde.

consequências, incluindo câncer, doenças cardiovasculares e efeitos reprodutivos. Para mitigar

desses efeitos, a Organização Mundial da Saúde recomenda um limite de 10 µg/L de As em

água potável [13]. Pfeiffer et al. registrou que cinco das 54 amostras de água potável tinham

níveis de arsênico excedendo o máximo permitido pela Organização Mundial da Saúde (OMS)

limite, com uma concentração máxima registrada de 300 µg L-1 de arsênico na bebida

amostras de água [14]. O estudo de Shahid et al. documentou que a concentração média de
arsênico nas águas subterrâneas

O conteúdo de (As) relatado em 43 estudos foi de 120 µg/L, com uma faixa de 0,1 µg/L a 2.090
µg/L.

Também observou que cerca de 73% dos valores médios do conteúdo de As nesses estudos
excederam os

O limite permitido pela Organização Mundial da Saúde (OMS) de 10 µg/L para água potável,
enquanto
41% excederam o limite permitido de 50 µg/L para arsênico no Paquistão [15]. A pesquisa tem

mostrou uma ligação entre o risco de doença cardíaca congênita e a exposição materna ao
arsênico

na água potável, mesmo quando os níveis de exposição são baixos [16,17].

Os métodos convencionais para remover As de águas potável e residuais incluem

sorção, coagulação/precipitação, métodos de membrana, troca iônica e amolecimento de cal,

sendo a adsorção a mais eficaz [18]. No entanto, o custo continua a ser um desafio significativo

na implementação generalizada de métodos de adsorção [12]. Para superar esse desafio,

materiais naturais, como caroço de oliveira, turfa e algas, têm sido usados como adsorventes
de baixo custo

para remover íons de metais pesados de águas residuais [19]. Além disso, processos
termoquímicos

pode transformar biomassa em produtos com alto teor de carbono, como carvão, que também
pode

ser usados como adsorventes [20].

A carbonização hidrotérmica (HTC) é uma tecnologia promissora que transforma baixa

biomassa calórica em sólidos à base de carbono conhecidos como hidrocarvão [21]. O processo
é realizado

em tempos de retenção específicos (0,5–24 h) e pressões (2–10 MPa) e relativamente baixos

temperaturas (180–350 ◦C) [22,23]. Ao contrário de outros processos, o HTC pode transformar
biomassa em

Hydrochar sem uma fase de secagem que consome muita energia. Além disso, a biomassa
subaquática é um

fonte valiosa, pois requer menos terras agrícolas e produz maior produção de biomassa.

Este produto de carbono pode ser transformado em vários biocombustíveis através da

atividade microbiana ou

processos termoquímicos [24].

Biochar, especialmente hidrochar, emergiu como um adsorvente preferido em ambientes

ambientais

esforços de limpeza [25]. O Biochar pode ser dividido em duas categorias: pirochar e hidrochar.

O Pyrochar é produzido através da pirólise de biomassa seca sob condições específicas, tais
como

como temperaturas ideais, taxas de aquecimento e tempos de retenção [26]. As técnicas de

ativação podem
melhorar as propriedades físicas e químicas do pirocarvão, incluindo sua área superficial
específica,

grupos funcionais de superfície e estruturas de poros, tornando-o mais eficaz para aplicações

como adsorção de As (V) [27,28]. Por exemplo, pirochar magnético projetado com MnFe2O4

tem uma capacidade de adsorção de As (V) de 90 mg/g [29] e pirochar modificado com ferro-
zircônio

pode remover As (V) com capacidade de 62,5 mg/g [30]. Por outro lado, o hidrochar é

sintetizado através do HTC da biomassa úmida e possui grupos funcionais específicos, como

como carboxila e hidroxila [31]. No entanto, sua área superficial limitada e porosidade dispersa

estruturas podem reduzir a sua eficácia. Portanto, ativações, como sulfonação, mag-

netização, oxidação e amonização são essenciais para melhorar o sistema abrangente

funcionalidades do hidrochar [32]. Embora o hidrochar tenha sido usado com sucesso em
vários

processos de tratamento de contaminantes orgânicos ou inorgânicos, pesquisas sobre sua

capacidade de remover

Como a contaminação foi limitada [31]. Mais estudos são necessários para avaliar
completamente

a renovabilidade de materiais adsorventes à base de hidrochar. Ref. [33] avaliaram a

capacidade

de hidrocarvões derivados de óleo de bagaço de azeitona para adsorver As. O efeito da

ativação do FeCl3

e o tratamento hidrotérmico adicional foi avaliado em vários valores de pH, e o impacto

do pH da solução na estabilidade e produção de hidrochar. Os resultados

mostraram que enquanto o HTC alcalino diminuiu a estabilidade do adsorvente, melhorou As

(V) adsorção a 4,1 mg/g, e o revestimento de ferro do adsorvente [34].

O objetivo desta pesquisa é determinar a capacidade do hidrochar à base de macroalgas

como um recurso sustentável para eliminar As das águas residuais. Macroalgas, distintas de

microalgas, possuem atributos semelhantes aos das plantas com maior teor de proteínas e
uma composição rica

em celulose, lignina e hemicelulose. Vários estudos exploraram o potencial do hy-

carbonização drotérmica (HTC) como uma técnica versátil e ecologicamente correta para
processamento sustentável de biomassa. Biller e Ross (2012) investigaram a aplicação do HTC

para a produção de biochar, biocrude e gás de síntese a partir de biomassa de algas,

demonstrando sua versatilidade

na conversão de várias fontes de biomassa [35]. Patel et al. (2021) abordou questões
ecológicas

causada por resíduos de algas marinhas através do HTC, enfatizando a solução verde circular de
produção

extraindo hidrochar e pasta líquida rica em nutrientes das algas marinhas [36]. Rasam et al.
(2021)

examinou o impacto de diferentes parâmetros no processo HTC para Sargassum horneri

macroalgas e usou técnicas de aprendizado de máquina para estimar os principais parâmetros

do processo [37].

Spagnuolo et al. (2023) promoveram a exploração de HTC investigando a recuperação de

hidrochar

Ery da macroalga Sargassum muticum e avaliando seu potencial na adsorção de orgânicos

Poluentes da água para remediação ambientaln [38]. Spagnuolo, Bressi et al. (2023)

Explorou as aplicações práticas das soluções HTC investigando a reutilização de resíduos

descartados

Fases líquidas como tratamentos de condicionamento de sementes para Phaseolus vulgaris L.,
destacando os benefícios

De HTC na agricultura e gestão de recursos [39]. A utilização de macroalgas oferece uma

Recurso sustentável e renovável, e tem aplicações promissoras em hidrocarvão,
biocombustíveis,

E bioprodutos, potencialmente transformando a paisagem sustentável [20]. Neste estudo,

Exploramos a nova aplicação de hidrocarvão à base de macroalgas para remoção de arsênico,

um

Avenida até então inexplorada. Nossas descobertas revelam a promessa do hidrochar à base de
macroalgas.

Potencial como um método eficaz para mitigar a contaminação por arsênico em águas
residuais.

O hidrocarvão foi produzido por biossíntese e foi minuciosamente caracterizado

Antes de ser ativado quimicamente com FeCl3·6H2O. FeCl3·6H2O é um produto químico bem
conhecido

Ativador de hidrocarvão devido ao seu teor de ferro, podendo introduzir grupos funcionais e

Modificações na superfície do hidrocarvão, tornando-o mais eficaz na adsorção de

contaminantes

Nantes gostam de arsênico (As). O estudo de Zhang et al. Concentra-se na criação de uma
adsorção de arsênico (As)

Material chamado hidrocarvão modificado com ferro usando carbonização hidrotérmica (HTC)
com

Diferentes espécies de ferro: FeCl3·6H2O, FeSO4·7H2O e Fe(NO3)3·9H2O. Ele investiga seus

Propriedades físico-químicas, estabilidade de retenção de ferro e capacidades de adsorção de

As [40].
Ghanizadeh et al. Usou cloreto de ferro como ativador químico para impregnar carvão ativado

Com ferro porque a impregnação de ferro é um método bem conhecido e eficaz para melhorar

As propriedades de adsorção do carvão ativado [41]. A impregnação de ferro pode

significativamente

Melhorar a capacidade do carvão ativado de remover vários contaminantes, incluindo arsênico,

Da água. A presença de ferro na superfície do carvão ativado introduz sítios ativos

Que podem se ligar quimicamente aos contaminantes alvo. Esses sites ativos melhoram a

Capacidade de adsorção e eficiência do carvão ativado [42]. Para avaliar sua proficiência

Na extração de arsênico (As) de uma solução líquida e explorar o impacto de variáveis como

pH, temperatura e concentração inicial de As, realizamos análises cinéticas e

estudos de equilíbrio. Essas investigações se aprofundaram no processo de adsorção,

examinando sua

controle através de mecanismos de adsorção químicos e físicos. Os resultados disso

estudo tem implicações importantes para o uso potencial de hidrochar à base de macroalgas
como

um recurso sustentável para remoção de As de fontes de água contaminadas.

2. Materiais e métodos
2.1. Produtos químicos

Este estudo empregou vários materiais, incluindo produtos químicos ReageconMT, que

São padrão para ICP e ICP-MS, em uma concentração de 1000 µg/mL (1000 ppm) em

2–5% de ácido nítrico (HNO3). Outros materiais utilizados foram cloreto férrico extrapuro
hexahi-

Drato (FeCl3·6H2O), ácido cítrico monohidratado e hidróxido de sódio (NaOH), bem como

HNO3 adicional.

2.2. Preparação de Hidrochar (HC)

O processo completo de preparação e ativação do hidrochar é ilustrado na Figura S1

No arquivo de Materiais Suplementares. Macroalgas vermelhas foram coletadas na praia

próxima

Katti Kund, Gharo, em Krachi, Sidnh, Paquistão. As amostras foram cuidadosamente limpas com

Água de torneira e água destilada e depois secos em temperatura ambiente por 48 horas. O
seco

As amostras foram então moídas e peneiradas para obter partículas maiores que 600 µm de
tamanho [43].

Para produzir hidrocarvão, foi utilizado um reator de aço inoxidável revestido de Teflon com
capacidade de 100 mL

Foi usado. O hidrochar foi produzido através do processo HTC. Uma solução catalítica de
40 mg de ácido cítrico (monohidrato) foram misturados com 50 mL de água destilada e 10 g de

Amostra de algas secas foi adicionada à solução. A mistura foi então colocada em autoclave

E levado ao forno pré-aquecido por 5 horas a 200 ◦C. Após 5 h, o produto de carbono foi
lavado,

Filtrado e seco por mais 5 horas a 120 ◦C. O produto hidrocarvão final foi pesado.

2.3. Ativação do Hydrochar

O hidrocarvão foi ativado usando cloreto de ferro (III) hexahidratado (FeCl3·6H2O).

Para preparar uma solução, 4,98 g de FeCl3·6H2O foram dissolvidos em 30 mL de água

destilada

E misture bem. Hydrochar (3 g) foi então adicionado à solução, e o pH

Manteve-se entre 7 e 7,5. A mistura foi colocada em agitador eletrônico e

Agitado a 200 rpm por 24 horas para fornecer tempo suficiente para ativação. Após 24h, o

A solução foi centrifugada por 30 minutos, o sobrenadante foi descartado e o ativador

Hidrochar foi filtrado. O hidrocarvão ativado foi então lavado 3 a 4 vezes com água destilada

Água, e o pH foi medido após a lavagem final para garantir que estava livre de impurezas.

Por fim, o hidrocarvão ativado foi seco a 120 ◦C para obtenção da amostra final. Indutivamente

Espectrometria de massa com plasma acoplado (ICP-MS) foi usada para identificar o nível de As
na água
Depois do tratamento.

2.4. Morfologia de Superfície e Caracterização de Hidrocarvão (HC) e Hidrocarvão Ativado

(AHC) Amostras

Imagens de microscópio eletrônico de varredura (SEM) e espectros de raios X com dispersão de

energia

A análise de troscopia (EDS) foi realizada usando um Hitachi S-4800 Field Emission SEM build

Com um recurso de análise EDS na amostra de hidrochar para observar sua superfície e
identificar

Sua composição elementar, respectivamente. No SEM, um feixe de elétrons é focado na

amostra

Superfície para gerar uma imagem da amostra, enquanto o EDS ajuda na determinação do
elemento

Composição analisando os sinais de raios X produzidos pela amostra. Espectroscopia FTIR

Também foi realizado usando um espectrômetro FTIR Nicolet™ iS20 para identificar o funcional

Grupos presentes na amostra. Radiação infravermelha na faixa de aproximadamente 10.000 a

100 cm-1 foram direcionados para a amostra e a energia adsorvida foi transformada

Em energia vibracional. Isto foi então detectado como um espectro entre 4000 cm-1 e

400 cm-1
, fornecendo uma impressão digital molecular da amostra e oferecendo insights sobre sua

Grupos funcionais.

2.5. Adsorção em lote

Um teste em lote foi utilizado para avaliar a eficiência de remoção de As usando hidrocarvão
como adsorvente.

Dobrado. O teste em lote foi realizado em tubos Falcon de 15 mL a uma temperatura de 25 ◦C.
O

Soluções de ácido nítrico 0,1 M e hidróxido de sódio 0,1 M foram usadas para manter o pH do

A solução de teste em 2, 4, 6, 8 e 10. Uma concentração de 0,25 mg/L de As com uma

quantidade fixa

De adsorvente (hidrocarvão magnetizado) dose de 0,01 g foi utilizada em todos os

experimentos. O estudo

Empregou uma faixa de intervalos de tempo (30, 60, 90, 120 e 150 min) para observar a
cinética de

O processo de adsorção. Concentrações variadas de arsênico (0,05, 0,1, 0,15, 0,2 e 0,25 mg/L)

Foram introduzidos para avaliar o impacto da concentração inicial na eficiência de remoção.

Adiciona-

Opcionalmente, diferentes dosagens do adsorvente (200 mg, 400 mg, 600 mg, 800 mg e 1000
mg)

Foram empregados em experimentos separados para examinar sua influência.

Em um teste em lote, o processo de adsorção atinge o equilíbrio e a quantidade

De contaminante adsorvido na superfície do adsorvente é medido. Essa informação

Pode então ser usado para avaliar a capacidade de adsorção e a cinética do adsorvente e para

Determinar as condições ideais para remover o contaminante da solução.

Pagina 5 (com equações)

A quantidade de As adsorvido, qt, foi calculada usando a Equação (1).

Qt = (Co – Ct) ∗

Eu

(1)

Onde qt é a quantidade de As adsorvido no tempo t (mg/g), Co é a concentração inicial de As

(mg/L), Ct é a concentração de As no tempo t (mg/L), V é o volume da solução de As (mL), e

M é a massa adsorvente (mg).

A eficiência de remoção de As, ηAs, foi calculada usando a Equação (2) como segue:

hAs =
Co –

Ci

Co

∗ 100 (2)

Onde Co é a concentração inicial de As (mg/L) e Ci é a concentração restante de As

No final da reação (mg/L).

2.6.1. Modelos isotérmicos

Para estudar a adsorção de equilíbrio de As, a isoterma de Langmuir e Freundlich

Modelos foram usados. A equação (3) para o modelo de isoterma de Langmuir é fornecida
abaixo:

Qe

KL·qmax·Ce +

1
Qmax

(3)

Onde qe é a quantidade de metal pesado adsorvido por unidade de peso de adsorvente

(mg/g), Ce é

A concentração de equilíbrio (mg/L), KL é o parâmetro/constante de adsorção de Langmuir

(L/mg), e qmax é a capacidade máxima de adsorção (mg/g). Equação (4) para o

O modelo de isoterma de adsorção de Freundlich é o seguinte:

Log qe = log Kf + 1/(n·log Ce) (4)

Onde qe é a quantidade de metal pesado adsorvido por unidade de peso de adsorvente

(mg/g), Ce

É a concentração de equilíbrio (mg/L), Kf é a constante de Freundlich (relativa do adsorvente

Capacidade de adsorção (mg/g) e 1/n é a intensidade de adsorção.

2.6.2. Modelos Cinéticos

Os modelos de pseudo-primeira e pseudo-segunda ordem foram aplicados para descrever o

Cinética de remoção de As e explicar as diferenças nas taxas cinéticas. De acordo com [44],

A equação (5) para o modelo de pseudo-primeira ordem pode ser escrita da seguinte forma:

Ln(qe – qt) = ln qe – K1 ∗ t (5)

Onde qe é a quantidade de metal pesado adsorvido no equilíbrio (mg/g), qt é a quantidade

De metal pesado adsorvido no tempo t (mg/g), e K1 é a constante de taxa de pseudo-primeira

ordem.

A equação (6) para o modelo de pseudo-segunda ordem é apresentada a seguir:

t/qt = 1/K2 qe2 + t/qe (6)

onde K2 é a constante de taxa de pseudosegunda ordem.

A equação (7) para o modelo de difusão intrapartícula é apresentada a seguir:

Qt = Kdifft1

+ C (7)

Q t é a quantidade de arsênico adsorvido no tempo t;

Kdiff é a constante da taxa de difusão intrapartícula;

Fim da página 5.

Amostras de hidrocarvão e hidrocarvão ativado com um mag-

A ampliação de × 1000 é mostrada na Figura 1ª, b, respectivamente. As imagens destacam que

um

Variedade de poros apareceu na superfície do hidrocarvão devido à evaporação do

Ativador químico. Uma estrutura porosa semelhante e topografia acidentada de amostras de
carbono

Após a ativação química foi relatada por [45]. Da mesma forma, Petrovi´c et al. [46] também
encontrado

Rachaduras desorganizadas semelhantes em suas amostras. Em contraste, a morfologia da

superfície da atividade

O hidrocarvão vado é heterogêneo, com poros de diâmetros variados. Por causa dos poros

E rachaduras na superfície do carvão ativado, as moléculas podem obstruir e fluir sem esforço

Nos vazios. A imagem SEM do hidrocarvão ativado demonstra que a superfície é

Substancialmente mais suave após a ativação química da amostra.

Figura 1. Imagem SEM do adsorvente: (a) topografia da amostra de hidrochar antes da

ativação; (b) topog-

Rafia do hidrochar.

3.2. Composição Elementar e Mudanças durante a Ativação do Hydrochar

A análise EDS mostrou que carbono e oxigênio eram os elementos mais abundantes

Em hidrocarvão não ativado, constituindo 34,4% e 50,6%, respectivamente (Figura S2a). Depois

Ativação, os elementos dominantes nas amostras de hidrochar mudaram, e carbono, oxigênio,

Magnésio, alumínio, silício, nitrogênio, cloro, enxofre, fósforo, ferro e sódio

Foram os componentes mais abundantes, conforme mostrado na Figura S2b no arquivo SI.

A Tabela S1 no arquivo SI mostra a porcentagem em peso e a porcentagem em peso atômico

de

Vários elementos presentes nas amostras ativadas e não ativadas de hidrocarvão.

Além disso, o processo de ativação (aquecimento do AHC por 5 horas a 120 °C) levou ao
aparecimento

De cloreto e ferro na amostra de hidrochar. A ativação também aumentou o carbono

Porcentagem e diminuiu a porcentagem de oxigênio. As porcentagens de silício, enxofre e

O fósforo também diminuiu após a ativação. Yan et al. [47] descobriram que a amostra de
bambu

Que estudaram continha 2,0%, 23,3% e 74,% de Mn, O e C, respectivamente. A presença

De silício e outros elementos em amostras de hidrochar também foi relatado em outros

estudos

[48]. Ma et al. [49], produziram hidrochar a partir de lignina e relataram a disponibilidade de

57,6%

Carbono e 8,9% de oxigênio em sua amostra.

Figura 1. Imagem SEM do adsorvente: (a) topografia da amostra de hidrochar antes da

ativação;

(b) topografia do hidrochar.

3.2. Composição Elementar e Mudanças durante a Ativação do Hydrochar

A análise EDS mostrou que o carbono e o oxigênio eram os elementos mais abundantes.

Mentos em hidrochar não ativado, constituindo 34,4% e 50,6%, respectivamente (Figura S2a).

Após a ativação, os elementos dominantes nas amostras de hidrochar mudaram, e

Carbono, oxigênio, magnésio, alumínio, silício, nitrogênio, cloro, enxofre, fósforo,

Ferro e sódio foram os componentes mais abundantes, como mostrado na Figura S2b no

Arquivo de materiais suplementares.

A Tabela S1 no arquivo de Materiais Suplementares mostra a porcentagem de peso e atômico

Porcentagem em peso de vários elementos presentes tanto no ativado quanto no não ativado

Amostras de hidrochar. Além disso, o processo de ativação (aquecimento do AHC por 5 horas a
120 ◦C)

Levou ao aparecimento de cloreto e ferro na amostra de hidrochar. A ativação também

Aumentou a porcentagem de carbono e diminuiu a porcentagem de oxigênio. As porcentagens

De silício, enxofre e fósforo também diminuíram após a ativação. Yan et al. [47] encontrado

Que a amostra de bambu que estudaram continha 2,0%, 23,3% e 74,% de Mn, O e C,

Respectivamente. A presença de silício e outros elementos em amostras de hidrochar também

Foi relatado em outros estudos [48]. Ma et al. [49], produziu hidrocarvão a partir de lignina e
Relataram a disponibilidade de 57,6% de carbono e 8,9% de oxigênio em sua amostra.

3.3. Identificação e impacto de grupos funcionais de superfície de HC, AHC durante a adsorção,

E AHC após como adsorção

Os grupos funcionais na superfície do hidrocarvão (HC), hidrocarvão ativado (AHC),

E hidrocarvão ativado após adsorção de As (AHC+As) foram identificados usando o FTIR

Abordagem, e os resultados são apresentados na Figura 2. Os espectros de HC, AHC e AHC+As

Foram considerados semelhantes. Vibrações de estiramento C-H estavam presentes entre 2755
cm-1 e

2.990 cm-1

, e a curvatura CH foi observada em um pico de 1970 cm-1

. O nível máximo em

e bandas de vibração de alongamento CO em 1124 cm-1 e 1455 cm-1 foram detectadas. Esses

os resultados são consistentes com estudos anteriores, como Lei et al. [50], que identificaram

grupos funcionais em hidrocarvão derivado da biomassa Salix. A Figura 2 também destaca que

após a ativação, o grupo Fe-O também estava presente como pico em 570 cm-1

2. Espectros de adsorção FTIR: amostra de hidrochar antes da ativação, espectros FTIR de

hidrochar

amostra após ativação e espectros de hidrocarvão ativado após adsorção de As.

Os grupos funcionais presentes na superfície do hidrochar após a ativação química

são mostrados na Figura 2. O pico 3261 cm-1

indicou a ocorrência de trechos O-H, e

o pico em 1390 cm-1 foi atribuído à ligação por tração do OH, o que é provavelmente devido
ao

adsorção de água na superfície de nanopartículas [51,52]. O alongamento C = O e COO

os picos provavelmente estavam ligados a grupos carboxila, o que pode aumentar a resistência
a substâncias alcalinas

condições [53]. As curvas em 1501–1510, 3390 e 2140 cm−1

, respectivamente, indicado N = O

alongamento, flexão NH e alongamento NCS, respectivamente.

A presença de grupos funcionais, incluindo hidroxila, carboxila e amida, aumenta

Como adsorção [54]. A disponibilidade de certos grupos funcionais de ácidos orgânicos, como
OH ou

COO−, pode contribuir para a variação nas tendências de adsorção de As [55]. Kumar e Jiang
[56]

Forneceu evidências de que a disponibilidade de grupos funcionais amina, hidroxila e carboxila

Aumentaram após a ativação de sua amostra, o que contribuiu para a adsorção de As. De
forma similar,

Neste estudo, a presença de grupos funcionais amina, hidroxila e carboxila aumentou

Após a ativação, melhorando significativamente a adsorção de As.

3.4. Fatores que afetam a remoção

3.4.1. Efeito do pH

A disponibilidade de locais de ligação na superfície adsorvente depende do pH

Da solução, com íons de hidrogênio tendo uma forte afinidade por íons de metais pesados, que
Pode afetar sua ligação ao adsorvente [57,58]. Neste estudo, os efeitos do pH no As

A capacidade de adsorção do hidrocarvão ativado foi investigada. Como a eficiência de

remoção foi

Medido em níveis de pH variando de 2 a 10, e os resultados são apresentados na Figura 3ª.

Os resultados mostram que o pH neutro foi mais eficaz na remoção de As, aos 150 min de

Tempo de equilíbrio, velocidade de agitação de 200 rpm, pH de 6,5, concentração de As de

0,25 mg/L,

E uma dosagem de hidrocarvão de 1000 mg/L. O gráfico de pH revela que à medida que o pH
aumentou de

2 a 6, a eficiência de remoção e a capacidade de adsorção aumentaram significativamente em

49% e 77%,

Respectivamente. Porém, em pH 10, a eficiência e a capacidade de adsorção diminuíram.

Estudos anteriores relataram faixas de pH ideais semelhantes para remoção de As. Kamala et
al. [59]

Descobriram que a eficácia da remoção de As pela biomassa fresca dependia de uma faixa de
pH de

6 a 8, com a adsorção ótima ocorrendo em pH 6. Da mesma forma, Abtahi et al. [60]

Descobriram que a adsorção máxima de As (IV) foi alcançada em um pH de 6. No entanto, é

importante

Observar que a faixa ideal de pH pode variar dependendo do material adsorvente e do

Condições experimentais.
3.4.2. Efeito da dosagem adsorvente

O experimento a seguir teve como objetivo determinar o efeito da dosagem do adsorvente,

variando

De 200 a 1000 mg, na eficiência de remoção de As e na capacidade de adsorção de As por

Hidrocarvão ativado. De acordo com os resultados apresentados na Figura 3b, a eficiência foi

Aumentou de 52,5% para 82% com o aumento da dosagem do adsorvente, enquanto a

adsorção

A taxa de As (capacidade de adsorção) mostra uma relação inversa com a dosagem do

adsorvente.

O gráfico mostra que a capacidade máxima de adsorção ocorreu em 1g. Esta tendência no

Experimento mostra que uma quantidade maior de adsorvente fornece mais locais de ligação,

O que melhora o mecanismo de sorção e melhora a eficiência da remoção de As [61].

Rahmani et al. [62] sugeriram uma dosagem adequada de 1 g/L para experimentos de
adsorção de As.

3.4.3. Efeito da concentração inicial

O objetivo deste experimento foi investigar o comportamento de adsorção de um

Adsorvente em diferentes concentrações de As, variando de 0,5 mg/L a 0,25 mg/L, sob um

Dosagem constante de adsorvente de 1000 mg. Como mostrado na Figura 3c, a eficiência de
remoção de As
E a capacidade de remoção do adsorvente aumentou à medida que a concentração de As
aumentou. Era

Previu que a baixa concentração inicial de As limitou a possibilidade de colisão entre

Os locais de adsorção do adsorvente e do As, resultando em uma menor eficiência de remoção

de As.

No entanto, com o aumento das concentrações iniciais de As, a diferença na concentração

tornou-se

Maior, o que levou a uma maior capacidade de adsorção e a uma taxa mais rápida de remoção
de As [63]. A

Padrão semelhante foi investigado no estudo em lote de Christobel [64].

3.4.4. Efeito do tempo de contato

O objetivo deste experimento foi investigar o efeito do tempo de contato na

Como eficiência de remoção e capacidade de adsorção de hidrocarvão ativado. Os resultados

são

Apresentado na Figura 3d, que mostra que a eficiência de remoção de As aumentou de 67%
para

85,05%, enquanto a capacidade de adsorção melhorou para 0,1701 mg/g. A adsorção máxima

Foi alcançado aos 120 min. Mandal et al. Também descobriram que 120 minutos era o tempo
ideal para

Removendo Como [65]. Em contraste, Q. Li et al. [66] examinaram a eficiência de dois

diferentes
Adsorventes, cenosferas de cinzas volantes carregadas de magnésia (MGLC) e cinzas volantes
carregadas de manganês

Cenosferas (MNLC), para remoção de As. O ponto de equilíbrio para adsorção de MNLC foi

Alcançado após 120 min. Como a remoção normalmente ocorre em etapas, sendo a fase inicial

Rápido. À medida que o tempo de contato passa, a taxa de remoção diminui até que o
equilíbrio seja alcançado.

A monocamada e a rápida adsorção são provavelmente causadas por troca iônica ou física.

Adsorção na superfície do adsorvente. No entanto, com o passar do tempo, menos sites ativos

Tornam-se disponíveis e a competição dos íons metálicos existentes retarda a adsorção

Taxa devido a menos locais de ligação [67].

As descobertas desta pesquisa são consistentes com o estudo de Dudek e Koodyska [68],

Que concluíram que 120 min é uma duração adequada para atingir o equilíbrio de remoção de
As.

Rio [68]. Attinti et al. [69] também usaram nanopartículas de silício cobertas com goethita e

Atingiu o equilíbrio aos 120 min.

3.5. Investigação de Equilíbrio

Adsorção é um processo que envolve interações entre adsorbato e adsorvente

Moléculas, bem como entre essas moléculas e o solvente. Dos cinco tipos de programas

Processos que podem ocorrer durante a adsorção, a interação adsorvente-adsorbato é

particularmente

Importante, pois deve ser maximizado para que a operação de adsorção aconteça [70

As propriedades de equilíbrio da adsorção de metais pesados na superfície adsorvente podem

ser

Determinado usando os modelos de isoterma de Langmuir e Freundlich [71]. A Figura 4ª

mostra um

Gráfico de 1/qe vs. 1/Ce, que foi usado para derivar o modelo de isoterma de Langmuir,
determine

O valor de qmax e obtenha os dados experimentais. A isoterma de Freundlich foi usada para

Determinar se a adsorção de superfície era heterogênea ou multicamadas (72). O valor que

De Kf foi estimado usando dados experimentais do modelo de isoterma de Freundlich e um

Gráfico de logQe vs. logCe, conforme mostrado na Figura 4b. A Tabela 1 fornece os valores
calculados para

As constantes em ambos os modelos. Neste estudo, o modelo de Langmuir foi seguido porque
o

2 do modelo Langmuir foi 0,981 e qmax foi 3,8314 mg/g, enquanto o R2

Do modelo Freundlich foi 0,9173, que é menor que o valor R2 do modelo Langmuir,
Indicando que a adsorção superficial não era multicamadas ou heterogênea.

Figura 4. Investigação de equilíbrio: (a) modelo de isoterma de Langmuir; (b) Modelo de

isoterma de Freundlich.

Num estudo de Altundo˘gan et al. [73], lama vermelha foi usada como adsorvente para As

Remoção de uma solução aquosa. Os resultados mostraram que a isoterma de Langmuir

poderia

Modelar com sucesso o comportamento de adsorção de As na lama vermelha. A isoterma de

Langmuir

Assume que a adsorção ocorre em uma superfície homogênea com um número finito de

Locais, e que não há interação entre as moléculas adsorvidas. Em outro estudo de

Goswami et al. [74], a isoterma de Langmuir foi usada para modelar a adsorção de cádmio

Íons em casca de arroz modificada. O modelo de Langmuir proporcionou um bom ajuste ao

modelo experimental

Dados, indicando que o processo de adsorção foi monocamada e homogêneo. Da mesma

forma, em

Um estudo de pesquisa de Goldberg e Johnston [75], a isoterma de Langmuir foi usada para
modelar

A adsorção de complexos de ouro em carvão ativado. O modelo Langmuir forneceu um

Bom ajuste aos dados experimentais e foi usado para determinar a adsorção máxima

Capacidade do carvão ativado.

Neste estudo, os valores de R2 indicam que o modelo de isoterma de Langmuir e o íon
metálico

O método de eliminação está fortemente correlacionado e sugere que a biossorção teve

adsorção contínua

Energia de ção. Se a interação adsorbato-adsorvente for mais forte que as outras interações,
um

Monocamada é formada.

75,13 mg g-1

, respectivamente. Chaudhry et al. [78] demonstraram que quando a temperatura de

A solução foi aumentada de 27 para 45 ◦C, a capacidade de adsorção de Langmuir do IZBOCS

Para As (V) apresentou aumento significativo de 45,05 para 84,75 mg g-1

. A viabilidade do

O processo de adsorção foi indicado pelos valores do fator de separação, que foram 0,435,
0,489,

E 0,508 a 27 ◦C, 35 ◦C e 45 ◦C, respectivamente. Além disso, Cheng et al. [79] usou óxido de
ferro

Nanopartículas para remoção de As e destacou que as isotermas de sorção foram encontradas

Bem descrito pela equação de Langmuir, que rendeu uma capacidade máxima de sorção de

83 mg.g-1
Para As (V) em pH de 3 e 42 mg g-1

Para As (III) a um pH de 7. A adsorção

Descobriu-se que o processo em FG2 segue um modelo cinético de pseudo-segunda ordem e

foi bem

Ajustado na isoterma de Langmuir, com capacidade máxima de adsorção de 69,44 mg g-1 em

uma

pH de 3 [80]. Da mesma forma, outros estudos que utilizaram diferentes materiais para
adsorção de As

e para os quais a adsorção se ajusta à isoterma de Langmuir são mencionados na Tabela 1.

Estudo Cinético

Três modelos cinéticos diferentes, o de pseudo-primeira ordem, o de pseudo-segunda ordem e

o intra-

Modelos de difusão de partículas, foram examinados neste estudo. A Tabela 2 fornece a

constante cinética

Valores obtidos a partir dos modelos de difusão de primeira e segunda ordem e intrapartículas.
Esses

Modelos são comumente usados em sistemas sólido-líquido [85]. No passado, numerosos

estudos

Foram conduzidos que investigam o desempenho do hidrochar com base em modelos cinéticos
usando

Modelos de difusão de primeira e segunda ordem e intrapartículas para a remoção de

diferentes
Metais pesados e outros contaminantes [86–88]. Conforme mostrado na Figura 5ª, plotando ln
(qe-qt)

Contra o tempo (t) produziu os dados experimentais para o modelo de pseudo-segunda ordem
e K1

Valores. A Figura 5b demonstra uma relação entre t/qe e tempo (t) para calcular pseudo-

Dados experimentais de segunda ordem e o valor de k2 (Tabela 2). A difusão intrapartícula

Modelo é frequentemente empregado para obter insights sobre o processo de adsorção e para
determinar

Se for controlado pela difusão intrapartícula. Este modelo é a principal etapa limitante da taxa.

O qt versus √

O gráfico t deve exibir uma relação linear, começando na origem com um

Pequeno valor C. A Figura 5c investiga um modelo de difusão intrapartícula dentro do estudo

Meio, do qual derivamos parâmetros críticos para avaliar o processo. O R2 rendeu

Um valor de 0,61899, indicando a capacidade do modelo de explicar aproximadamente

61,899% de

A variação nos dados de adsorção. A constante da taxa de difusão (k diff) foi medida em

0,00322, representando a taxa na qual ocorre a adsorção, com uma incerteza associada de

±0,00146. ‘C’, servindo como intercepto em nossa equação de adsorção, foi determinado como
sendo
0,17051, com incerteza de ±0,01383. Essas descobertas fornecem insights fundamentais sobre

O processo de adsorção dentro do meio e destacar o papel do intercepto ‘C’ em nosso

Equação de adsorção, apesar de este não ser um ajuste modesto do modelo aos dados.
Avançar

Investigação e potencial refinamento do modelo podem ser necessários para melhorar a

qualidade do

Ajustar. O valor do coeficiente de determinação (R2) foi de 0,9567, enquanto o valor de R2 para
o pseudo-

Modelo de segunda ordem foi 0,9913, indicando que o modelo de pseudo-segunda ordem foi
mais

Adequado para este estudo do que o modelo de pseudo-primeira ordem. Os valores mais
elevados de R2 sugerem que

O modelo de pseudo-segunda ordem previu com mais precisão os dados experimentais

obtidos

Durante a investigação da cinética da adsorção de As em hidrochar à base de macroalgas

Do que o modelo de pseudo-primeira ordem. Isto sugere que o processo de eliminação de As

(III) no

O sistema estudado é químico e não físico. Além disso, Goldberg e Johnston [75]

Observaram que seus resultados também seguiram o modelo de segunda ordem.

Coeficientes (R2 < 0,9), o que foi considerado desfavorável. Por outro lado, o pseudo-
Modelo de segunda ordem apresentou coeficientes de correlação muito altos (R2 ≥ 0,99) para
todos os dados

Examinado. Em outro estudo baseado no coeficiente de ajuste (R2 = 0,913), foi determinado

Que o modelo de pseudo-segunda ordem foi um bom ajuste para o processo de adsorção. Esse

Indicou que a etapa limitante da taxa no processo foi a quimissorção de As (V), que

Envolveu uma interação química entre íons As (V) e grupos funcionais polares no

Adsorvente, como troca iônica e reação quelante [81]. Além disso, Navarathna et al. [87]

Fizeram compósitos de Fe3O4 magnético e biochar de abeto de Douglas (MBC), e mostraram

que o

Os dados da cinética de adsorção foram representados com mais precisão pelo método de
pseudo-segunda ordem

Modelo, com valor de R2 superior a 0,99.

O uso de biochar@Fe e biochar@Cu em combinação remove efetivamente

Como e pode ser representado com precisão pelo modelo cinético de pseudo-segunda ordem.
Esse

Modelo assume que cada íon As está associado a dois centros M-OH durante o processo
químico

Reação de adsorção. Como a concentração de íons As é menor que o número de

Locais ativos de hidroxila metálica disponíveis (M-OH), a taxa de reação geral pode ser
aproximada
Por uma reação de pseudo-segunda ordem [85]. Ahmed et al. [83] investigaram o fósforo (P)-

Biochar modificado (PLBC) para adsorção de As. O modelo cinético de pseudo-primeira ordem
apareceu

Se ajustou bem (com R2 = 0,97), mas subestimou a taxa de adsorção nos primeiros 20 min.

Por outro lado, o modelo cinético de pseudo-segunda ordem proporcionou um ajuste

ligeiramente melhor

Aos dados experimentais, com valor de R2 de 0,99. Esses resultados sugerem que o total

O processo de adsorção pode ser influenciado pela troca ou compartilhamento de elétrons

entre o sorvente

E sorbato, indicando que a quimissorção pode ser a etapa limitante da taxa. Da mesma forma,
outros

Estudos que utilizaram diferentes materiais para adsorção de As que se enquadraram na

pseudo-segunda ordem

Modelo são mencionados na Tabela 2.

4. Como mecanismos de remoção

A Figura 6 mostra o mecanismo de adsorção de As em hidrochar, que se acredita

Ser principalmente através da complexação da superfície [88]. O hidrochar ativado tem um alto

Área de superfície e uma estrutura porosa, que fornece numerosos locais ativos para produtos
químicos
Interações. Os sítios ativos estão localizados principalmente na superfície do hidrochar, onde

Eles podem interagir com contaminantes no ambiente circundante. Wang et al. [89]

Sintetizou dois tipos de compósitos de biocarvão usando biocarvão de pinho e óxidos de Ni/Mn

Ou hidróxidos duplos em camadas de Ni/Mn. O primeiro tipo foi produzido através da pirólise
de

Biochar de pinus (NMMF) com óxidos de Ni/Mn, enquanto o segundo tipo foi produzido via

A precipitação de hidróxidos duplos em camadas de Ni/Mn no biochar de pinho (NMMB)

Usando MnCl2·4H2O e Ni(NO3)2·6H2O. A eficiência de remoção de As (V) de NMMB e

O NMMF foi testado usando uma solução de As (V) de 12 mg/L e os resultados mostraram que
o NMMB

Apresentou maior eficiência de 98% em comparação ao NMMF, que teve eficiência de remoção
de 10,6%. Ambos

Biochars modificados mostraram uma capacidade máxima de sorção de As (V) melhorada em

comparação com

O biocarvão não modificado, com NMMB tendo capacidade de 6,520 g/kg e NMMF tendo

Capacidade de 0,549 g/kg [89]. A Figura 6 ilustra os potenciais mecanismos responsáveis por

A imobilização de As nas superfícies de hidrochar ativadas. Em contraste, Alkurdi et al. [88]

Observaram que o ponto de carga zero para hidrocarvão ativado era uma solução com pH mais
alto
Do que 8, o que resultou em uma superfície carregada positivamente do hidrocarvão. Isto
positivamente

A superfície carregada facilitou fortes forças eletrostáticas entre As (V) e a superfície.

Quando o As entra em contato com a superfície do hidrochar, ele pode formar produtos
químicos fortes

Liga-se a grupos funcionais, como carboxila (HCOO), hidroxila (-OH) e amino

Grupos (-NH2) [90]. Esses grupos funcionais podem atuar como doadores de elétrons e podem
formar um

Complexo com o As através de um processo conhecido como troca de ligante (Figura 6). O
complexo

Formado por hidrocarvão e As é considerado estável e pode permanecer no local por um longo

Tempo. Como pode interagir com esses elétrons, formando um complexo estável. O
entendimento

Desses mecanismos foi aplicado ao desenvolvimento de materiais biochar ativados

Para remediação de água. Por exemplo, a incorporação de ferro nano-zero-valente (Fe0) em

Biochar pode melhorar a imobilização de As (V) na água, criando forte quimiosorção

Para investigar o mecanismo de ligação entre As e AHC, realizamos uma comparação

De espectros de FTIR antes e depois da adsorção, conforme ilustrado na Figura 2. Na Figura 2,

também

Comparou os espectros de FTIR de AHC e HC antes da adsorção de íons arsênico. Todos

Três materiais exibiram amplas bandas de adsorção em 1395 e 1660 cm-1

, que pode ser

Atribuído às vibrações das ligações C = O [91]. Notavelmente, essas bandas de adsorção

exibiram

Mudanças mínimas após a adsorção de arsênico, sugerindo que a ligação O-H e C = O

Não contribuíram significativamente para o processo de adsorção.

Tendências Futuras Perspectivas e Perspectivas

1. A remoção de As de águas residuais usando hidrocarvão ativado extraído de macro-

As algas demonstraram ser um método altamente eficaz. A crescente demanda por

Métodos sustentáveis e econômicos para o tratamento de águas residuais contaminadas com

As são

Impulsionando o crescimento desta tecnologia. As macroalgas são abundantes e podem ser

prejudicadas

Adquiridos em grandes quantidades, tornando-os uma opção atraente para a produção de

Figura 6. Esquema de mecanismos potenciais para a adsorção de As em hidrocarvão ativado

Superfície [52,88,90].

Simultaneamente, observamos o aparecimento de um pico proeminente e bem definido

A 820 cm-1

, principalmente associado ao As-O. Estas vibrações As-O simétricas e assimétricas

Ções dentro da estrutura do Fe implicam a formação de precipitação de arseniato de ferro no

Superfície do material [92,93].

5. Perspectivas Futuras e Tendências de Perspectivas

1. A remoção de As de águas residuais usando hidrocarvão ativado extraído de macro-

As algas demonstraram ser um método altamente eficaz. A crescente demanda por

Métodos sustentáveis e econômicos para tratamento de águas residuais contaminadas com