Universidade Federal do Maranhão

Centro de Ciências Exatas e Tecnologia

Disciplina: Química Analítica Instrumental
Professor: Dr. Iranaldo Santos Silva

Desenvolvimento e validação de um método eco-compatível de

espectrofotometria UV-Vis para a determinação de Cu2+ em
matrizes aquosas.

Discentes:
Aline Pereira Rego
Juliana Deyse Amorim Vilela
Ligia Fernanda Viana Pereira
 INTRODUÇÃO
O cobre está presente no solo, sedimento e água;
Os sais de cobre, incluindo CuSO4, Cu(OH)2 e (Cu3Cl2(OH)4), são comumente
usados como fungicidas e herbicidas na viticultura;
Como metal pode ser prejudicial ao corpo humano;
Concentração de cobre em águas potáveis não exceda 31 uM segundo OMS;
Usou-se iminodissuccinato tetrasódico (IDS) como ligante para Cu2+ em solução
aquosa, que pode ser facilmente obtido a partir de anidrido maleico de base biológica
e é totalmente biodegradável de acordo com os princípios da química verde.
 OBJETIVO
Fornecer uma estratégia rápida e simples para a determinação de
cobre em diferentes amostras aquosas, com análise de curto prazo e
baixo custo, baseado na formação de um complexo estável e colorido
do íon cobre com o ligante IDS.
 METODOLOGIA
PRODUTOS QUÍMICOS

O sal de tetrasódio de iminodissuccinato (Na4C8H7NO8, Na4IDS)

Sulfato de cobre pentahidratado (CuSO4 • 5 H2O)
cloreto de cálcio (CaCl2)
cloreto de magnésio hexahidratado (MgCl2 • 6 H2O)
cloreto de ferro (III) hexahidratado (FeCl3 • 6 H2O)
oxalildihidrazida (C2H6N4O2)
acetaldeído (C2H4O)
ácido cítrico (C6H8O7)
 METODOLOGIA
SOLUÇÕES PADRÃO E INSTRUMENTAÇÃO
• Uma solução aquosa do complexo Cu-IDS foi
preparada.
• As frações foram coletadas em rotaevaporador
sob pressão reduzida.
• O sólido obtido foi caracterizado por meio de
espectroscopia e absorção atômica para a
quantificação de Cu e Na com um
espectrofotômetro de adsorção.
• A pureza do Cu-IDS obtido foi confirmada.
 METODOLOGIA
SOLUÇÕES PADRÃO E INSTRUMENTAÇÃO

• Uma solução estoque de Cu-IDS 4,6 mg mL –¹ foi preparada.

• Nove soluções variando de 0,10 a 6,0 mmol L–¹ de Cu- IDS.
•Faixa de concentração de cobre de 6,3 a 381mg L–¹foram preparadas.
•Uma curva de calibração foi construída.
 METODOLOGIA
METODO DE VALIDAÇÃO
• O método foi validado;
• A faixa de linearidade foi determinada analisando nove soluções padrão com
concentração de Cu- IDS na faixa 0,10mmol L ¹- 6mmol L-¹
 METODOLOGIA
SOLUÇÕES PADRÃO E INSTRUMENTAÇÃO
• Três réplicas foram analisadas e a repetibilidade foi avaliada.
•Testes de seletividade foram realizados.
• Ca²+, Mg²+ e Fe²+ foram escolhidos para o teste.
• Alíquotas dessas soluções foram diluídas antes da análises
espectrofotômetricas

IDS Ca²+ Mg²+ Fe³+

Cu²+
 METODOLOGIA
Aplicabilidade do método a matrizes hídricas reais

• Três matrizes diferentes foram investigadas.

• A concentração de cobre foi determinada por meio de ICP- OES.
• O método padrão de adição foi usado.
• Os dados avaliaram o método a diferentes matrizes hídricas.
 Avaliação do Greenness usando o AGREE
• Os métodos investigados foram discutidos com os 12 princípios da
Quimica Analítica Verde (GAC) utilizando o software AGREE.
• O AGREE avalia o desempenho do método analítico proposto
atribuindo uma pontuação.
 RESULTADOS
• A reação entre Cu2+ e Na4IDS é
descrita na equação Cu2+ + IDS4- →
Cu – IDS2- , e os espectros registrados
foram relatados na curva de calibração.

•A inserção da Fig. 1 mostra a estrutura

do complexo Cu-IDS na curva de
calibração.

Fig. 1 Espectros de absorvância de Cu-IDS em diferentes

concentrações de Cu2+ . Inserção:
Estrutura do complexo Cu-IDS
 RESULTADOS
• Os coeficientes da curva de calibração foram calculados
pelo método dos mínimos quadrados e relatados na Fig. 2.

Figura 2 Curva de calibração e dados

de regressão para determinação
espectrofotométrica de Cu2+ via
quantificação espectrofotométrica do
complexo Cu-IDS (número de
repetições=3)
 RESULTADOS

• Os dados avaliaram o método a diferentes matrizes hídricas. Os

valores de LOD e LOQ foram calculados usando as Eqs. (1) e (2),
respectivamente, e os resultados foram, respectivamente, de
LOD=1,43 mg L-1 e LOQ=4,34 mg L-1.
 RESULTADOS
A concentração de Cu2+ determinada por espectrofotometria foi comparada com a
concentração de cobre adicionada a cada amostra (Tabela 2).
 RESULTADOS
A concordância significativa entre a concentração experimental e teórica de cobre permitiu avaliar
que o cálcio e o magnésio não interferem na determinação do cobre com este método

Tabela 1 Teste de interferência dos cátions Ca2+ e Mg2+ na determinação espectrofométrica de Cu2+ como Cu-IDS na presença de Ca2+
2,5 mmol Lÿ1 e Mg2+ 4,16 mmol Lÿ1 (100 mg Lÿ1 cada) (número de repetições=3)
 RESULTADOS
A concentração de cobre determinada por espectrofotometria chega a 70%
erelação à teórica. No entanto, esta interferência pode ser removida adicionando
um quantidade adequada de ligante para quelar íons de ferro e cobre em solução.

Conforme destacado nas entradas 2–3 da Tabela2, o uso de uma quantidade

adequada de ligante inibe a interferência do Fe3+ também no caso de grande
excessode ferro em relação ao cobre.
 RESULTADOS
O método desenvolvido é aplicável a diferentes matrizes reais
 RESULTADOS
Comparação dos resultados gráficos de saída da análise AGREE para
um método baseado em IDS e método baseado em b oxalil hidrazida
 CONCLUSÃO

O método utilizando o sal tetrasódico de iminodissuccinato mostra

linearidade na faixa de concentrações aceitáveis, além de demonstrar a
seletividade do método proposto para Cu2+ também na presença de
altas concentrações de Ca2+, Mg2+ e Fe3+. Por fim, Os resultados
mostram maior sustentabilidade obtida pelo método espectrofotométrico
proposto utilizando o software AGREE.
 REFERÊNCIAS
Prete, P., Iannaccone, D., Proto, A. et al. Development and validation of an
eco-compatible UV–Vis spectrophotometric method for the determination of
Cu2+ in aqueous matrices. Anal Bioanal Chem 415, 5003–5010 (2023).