Corrosão

Aula 3
 Meios Corrosivos
Meios corrosivos mais freqüentes:

- Atmosfera;
- Águas naturais;
- Solo;
- Produtos químicos;
- Alimentos;
- Substâncias Fundidas;
- Solventes Orgânicos;
- Madeira e
- Plásticos.

Deve-se destacar a importância que representa a natureza do meio corrosivo

que se encontra na imediata proximidade da superfície metálica.
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-Atmosfera:
Como estudar? Ensaio de corrosão: diferentes materiais metálicos são expostos à
atmosfera por prolongados períodos, nas mais diferentes regiões. Analisando o
efeito da composição química do material sobre o comportamento frente à
corrosão atmosférica.
No Brasil: são estudas as áreas rurais, litorâneas, urbanas e industrial.

Em decorrência do custo elevado das perdas por corrosão atmosférica, estimado

em cerca da metade do custo total (somando outras formas de corrosão), está
sendo desenvolvido o projeto “Mapa Ibero-Americano de Corrosividade
Atmosférica”, com o objetivo de caracterizar e classificar a corrosividade
atmosférica de diversas estações de ensaio distribuídas pelos países ibero-
americanos.

Os EUA implementaram um programa de pesquisa específico sobre a corrosão

causada por precipitação ácida, para aumentar os conhecimentos de causas e
efeitos da chuva ácida durante 10 anos. Estabelecendo como etapa inicial o
estudo de:
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-Poluentes – óxidos de enxofre, óxidos de nitrogênio, ozônio, particulados, etc.

-Materiais – estátuas e estruturas metálicas, tintas, plásticos, concreto, mármore,
granito, etc.

Os países europeus estabeleceram um programa de exposição por durante 8

anos de amostras para quantificar os efeitos de poluentes atmosféricos em metais,
mármore, revestimentos e em contatos elétricos.

FATORES QUE LEVAM À CORROSÃO ATMOSFÉRICA:

A ação corrosiva da atmosfera depende fundamentalmente dos fatores:
-Umidade relativa;
-Substâncias poluentes: particulados e gases;
-Temperatura;
-Tempo de permanência do filme de eletrólito na superfície metálica.
-Fatores climáticos: intensidade e direção de ventos, chuvas e insolação, radiação
ultravioleta, variações cíclicas de temperatura e umidade.
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CLASSIFICAÇÃO:
A Corrosão Atmosférica classifica-se em seca, úmida ou molhada:

-Seca:
Ocorre em atmosfera isenta de umidade, sem qualquer presença de filme de
eletrólito na superfície metálica. Tem-se uma lenta oxidação do metal com
formação do produto de corrosão, podendo o mecanismo ser considerado
puramente químico. Ex.: escurecimento da prata ou do cobre por formação de
sulfato de prata ou cobre, devido à presença de gás sulfídrico na atmosfera.

-Úmida:
Ocorre em atmosfera com umidade relativa de 1 a 100%. Tem-se um fino filme de
eletrólito depositado na superfície metálica, e a velocidade do processo corrosivo
depende da umidade relativa, poluentes atmosféricos e a higroscopicidade dos
produtos de corrosão aderidos ao metal (se absorvem água ou não).

-Molhada:
A umidade relativa está próxima de 100% e ocorre a condensação na superfície
metálica. A superfície fica, então, molhada com o eletrólito. Ex.: chuva e névoa
salina depositados na superfície metálica.
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Área industrial sujeita à poluição.

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Área industrial sujeita à poluição.

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Meio ambiente com poluentes atmosféricos: ácido clorídrico e traços

de ácido fluorídrico.
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Chaminés com emanações de ácidos clorídrico e fluorídrico tornando

agressiva a atmosfera.
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Detalhe da estrutura que aparece na foto anterior e que sofreu ação corrosiva
dos ácidos clorídrico e fluorídrico.
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-Umidade Relativa: (UR)

A influência da umidade relativa na ação corrosiva da atmosfera é acentuada.

Ex.: o ferro em atmosfera de baixa UR, praticamente não sofre corrosão, se a UR
é em torno de 60%, tem-se corrosão lenta e UR acima de 70% processo é
acelerado.

O processo corrosivo é intensamente acelerado quando atinge-se um valor de UR

chamado de valor de umidade crítica. Acima da qual o metal começa a corroer
de maneira apreciável.

Se além da umidade houver também a presença de poluentes, a velocidade da

corrosão é ainda maior.

A ação corrosiva é ainda maior se há presença de carvão, sob a forma de fuligem,

e dióxido de enxofre, devido ao poder de adsorção de gases pela fuligem (carbono
finamente dividido). O carbono adsorve óxidos de enxofre, retendo-os em contato
com o material metálico, tendo-se a formação de ácido sulfúrico e
conseqüentemente, a corrosão.
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-Substâncias Poluentes:
Particulados:

As partículas sólidas sob a forma de poeira, existem na atmosfera e a tornam

corrosiva, devido a:

- deposição de material não-metálico, como sílica, SiO2, que embora não atacando
diretamente o material metálico, cria condições de aeração diferencial (as partes
sujeitas à poeira são as mais atacadas em peças estocadas sem nenhuma
proteção);
- deposição de substâncias que retém umidade (absorve água), isto é, são
higroscópicas, acelerando o processo corrosivo, pois mantém a água mais tempo
em contato com a superfície;
- deposição de sais que são eletrólitos fortes, como o sulfato de amônio,
(NH4)2SO4, e cloreto de sódio, NaCl. A maior ação corrosiva em atmosferas
marinhas deve-se à deposição de névoa salina contendo sais como cloreto de
sódio e cloreto de magnésio, MgCl2;
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- deposição de material metálico: se o material metálico depositado for de

composição química diferente daquele exposto, poderá ocorrer a formação de
pilhas de eletrodos metálicos, com a conseqüente corrosão galvânica.

- deposição de partículas sólidas que, embora inertes para o material metálico,

podem reter sobre a superfície metálica gases corrosivos existentes na atmosfera;
Ex.: da fuligem do carvão com poder de adsorção.
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Particulado vermelho de óxidos de ferro em atmosfera industrial siderúrgica.

Meios
Corrosivos

Meio ambiente com poluente atmosférico contendo particulados, como

fuligem de carbono e óxidos de enxofre, SO2 e SO3, possibilitando a
formação da chamada chuva ácida contendo ácido sulfúrico, H2SO4.
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- Substâncias Poluentes:
Gases:

Além dos gases constituintes da atmosfera, principalmente oxigênio e nitrogênio,

são freqüentemente encontrados monóxido de carbono (CO), dióxido de carbono
(CO2), ozônio (O3), dióxido de enxofre (SO2), trióxido de enxofre (SO3), monóxido de
nitrogênio (NO), dióxido de nitrogênio (NO2), e em áreas industriais, gás sulfídrico
(H2S), amônia (NH3), cloreto de hidrogênio gasoso (HCl), fluoreto de hidrogênio
(H2F2) e o cloro, (Cl2). Há também registro de corrosão atmosférica devido a
presença de ácido acético no ar.

A presença desses gases está associada aos diferentes tipos de indústrias, bem
como aos combustíveis utilizados.

O dióxido e o monóxido de carbono são normalmente originados da queima de

combustíveis, como os hidrocarbonetos (gasolina, óleo) e carvão. A temperatura
ambiente não são corrosivos aos metais, mas juntamente com umidade formam a
carbonatação de concreto, responsável pela deterioração deste material.
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- Substâncias Poluentes:
Gases:

O Ozônio é prejudicial para elastômeros, como a borracha, que sob a ação

prolongada desse gás sofre oxidação, perdendo sua elasticidade e chegando a ficar
quebradiça.

O dióxido e o trióxido de enxofre são os mais freqüentes constituintes corrosivos de

atmosferas industriais e urbanas, em razão de as indústrias usarem óleos
combustíveis contendo geralmente 3 a 4% de enxofre e do grande aumento de
veículos automotivos, em áreas urbanas de alta densidade demográfica, usando
combustíveis como gasolina, contendo enxofre ou derivados.

Esses gases formam, com a umidade presente no ar, ácido sulfúrico, justificando o
fato de as atmosferas industriais serem bastante corrosivas e as atmosferas
urbanas mais corrosivas que as rurais.
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- Substâncias Poluentes:
Gases:

Esses gases podem ser originado também da queima de gases residuais de

refinarias e de carvão contendo enxofre. A conhecida chuva ácida, responsável pela
corrosão em estruturas metálicas e em concreto, deve-se à presença de óxidos de
enxofre e nitrogênio.

Com o aumento do emprego do gás natural, como combustível em indústrias e em

veículos automotivos, haverá uma diminuição da agressividade atmosférica, pois o
gás natural praticamente não tem compostos de enxofre.

Os óxidos de nitrogênio, cuja principal origem é a exaustão de veículos automotivos,

podem ainda resultar da combinação de nitrogênio e oxigênio atmosféricos, por
meio de descargas elétricas. Esses óxidos dão origem a formação de ácido nítrico.
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- Substâncias Poluentes:
Gases:

O gás sulfídrico, H2S, nas atmosferas próximas às refinarias de petróleo, mangues e

pântanos, é o gás responsável pelo escurecimento do cobre, pois há a formação de
sulfeto de cobre (CuS) que é preto; aparecimento da coloração amarela, em
materiais com revestimento de cádmio, devido à formação de sulfeto de cádmio
(CdS); decomposição de revestimentos com tintas à base de óxido de chumbo
(Pb3O4) que ficam pretas devido à formação de sulfeto de chumbo (PbS);
escurecimento de contatos telefônicos ou equipamentos de prata, devido ao sulfeto
de prata (Ag2S), prejudicando o funcionamento dos mesmos. Por isso, em contatos
de maior importância, são usados contatos de ouro.

A amônia, NH3, ocorre nas atmosferas vizinhas às fábricas de ácido nítrico (HNO3) e
de uréia (OC(NH2)2), que usam amônia como matéria-prima, e de fertilizantes, que
geralmente tem unidades de fabricação de amônia a ser empregada na produção do
fertilizante. Deve-se evitar, nessas regiões, a presença de instalações de cobre, pois
são bastante atacadas pela ação conjunta da amônia, água e oxigênio.
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- Substâncias Poluentes:
Gases:

O cloreto de hidrogênio gasoso pode estar presente nas proximidades de fábricas

de PVC (poli cloreto de vinila) que o utilizam como matéria-prima, que, em contato
com a umidade atmosférica, forma ácido clorídrico, forte agente corrosivo.

O fluoreto de hidrogênio está presente nas proximidades de fábricas de fertilizantes,

e em contato com a umidade, pode formar ácido fluorídrico, que é um agente
corrosivo que ataca também os vidros.

O cloro pode ser encontrado nas proximidades de fábricas de soda cáustica, NaOH,
que em contato com a umidade atmosférica forma ácido clorídrico. O cloro poderá
ainda, ser originado de estações de tratamento de água, que o usam para controle
microbiológico e de fábricas de celulose, que o usam para o branqueamento de
celulose.
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Cúpula do Teatro Municipal (RJ)

com a pátina esverdeada.

Estátua de Pedro Álvares Cabral (RJ) com a característica

pátina esverdeada, de sais de cobre, devida à atmosfera salina.
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- Outros Fatores que podem influenciar a ação corrosiva da atmosfera:

1) Temperatura: se for elevada, irá diminuir a possibilidade de condensação de

vapor d´água na superfície metálica e a adsorção de gases, minimizando a
possibilidade de corrosão;

2) Tempo de permanência do filme de eletrólito na superfície metálica: quanto menor

este tempo, menor a ação corrosiva da atmosfera. Os fatores climáticos tem grande
influência nesse caso. As chuvas podem ser benéficas, solubilizando os sais
presentes na superfície metálica e retirando-os da mesma, mas se houver frestas ou
estagnação, as soluções dos sais podem ficar depositadas, aumentando a
condutividade dos eletrólitos e acelerando o processo corrosivo;

3) Os ventos: podem arrastar para as superfícies metálicas, agentes poluentes e

névoa salina, dependendo da velocidade e da direção dos ventos, esses poluentes
podem atingir instalações posicionadas até em locais bem afastados das fontes
emissoras;
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4) Variações cíclicas de temperatura e umidade: em função das estações do ano
pode-se ter uma ação mais intensa desses fatores climáticos. Ex.: em alguns países
aumenta a emissão de óxidos de enxofre no inverno devido à queima de carvão
para alimentar sistemas de aquecimento, aumentando a taxa de corrosão.

5) Insolação (raios ultravioleta): causa deterioração em películas de tintas à base de

resina epóxi e em PRFV (plástico reforçado com fibra de vidro) e ataca também
plásticos. Esta deterioração pode ser uma calcinação, empoamento ou gizamento.
Devido a possibilidade desta ação destrutiva, alguns plásticos já são formulados
com aditivos resistentes a essas radiações e os equipamentos sujeitos à insolação
são revestidos com tintas à base de resina poliuretana, que são resistentes aos
raios UV.
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Tubos de PRFV aparecendo a fibra de vidro devido à deterioração

por radiações solares.
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Tubulação com gizamento ou empoamento na parte superior

exposta à incidência solar.
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Tanque de PRFV revestido com tinta para evitar a deterioração causada

por radiações solares.
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Classificação da atmosfera segundo a corrosão relativa em aço

carbono:

Atmosfera Corrosão relativa

Rural seca 1-9
Marinha 38
Industrial 65
Industrial fortemente poluída 100
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Dependendo do material metálico, do meio corrosivo e dos poluentes presentes, os
processos corrosivos serão mais rápidos e os produtos de corrosão apresentarão
características inerentes a cada tipo de atmosfera e metal.

Como ferro, zinco, alumínio e cobre são os metais mais utilizados em estruturas,
equipamentos e instalações externas, é preciso fazer algumas considerações
especiais sobre a corrosão destes materiais.

FERRO

CICLO DE REGENERAÇÃO ÁCIDA – principalmente atmosfera industrial

O SO2, originado principalmente, pela queima de óleos combustíveis ou de carvão

(que contenha S), é lançado na atmosfera sendo oxidado a SO3.

SO2 + ½ O2 → SO3 (catalisado por ação fotoquímica)

O SO3 reage com a umidade atmosférica e forma H2SO3 e H2SO4.

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Se nesta atmosfera ainda estiverem presentes óxidos de nitrogênio, eles catalisarão
a formação do H2SO4.

Ação corrosiva do H2SO4 e H2SO3:

2 Fe + 2H2SO3 → FeS + FeSO4 + 2 H2O

Fe + H2SO4 → FeSO4 + H2
2Fe + 2H2SO4 + O2 → 2FeSO4 + 2H2O
2 FeSO4 + ½ O2 + H2SO4 → Fe2(SO4)3 + H2O

Os sulfatos podem reagir com a água formando novamente o H2SO4:

Ferrugem
FeSO4 + 2 H2O → H2SO4 + Fe(OH)2 (óxidos ou
Fe2(SO4)3 + 6 H2O → 3 H2SO4 + 2 Fe(OH)3 hidróxidos)
O H2SO4 torna a atacar o Fe, justificando a ação corrosiva acelerada em
atmosferas industriais, devido ao processo cíclico de regeneração do H2SO4.
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Os íons SO42- devem ser removidos gradualmente da atmosfera ou os produtos de
corrosão devem ser retirados da superfície metálica, para interromper o ciclo.

Atmosfera Marinha

O agente corrosivo mais encontrado é o NaCl, e o produto de corrosão com o Fe

conterá cloreto de Fe (FeCl3) o qual é muito solúvel em água e muito corrosivo, pois
se hidrolisa formando HCl.

2 FeCl3 + 3 H2O → Fe2O3 + 6 HCl

Ou também:
FeCl3 + 2 H2O → Fe(OH)2Cl + 2 HCl

Proteção do Fe ou Aço

Usam-se revestimentos com tintas à base de resinas poliuretanas, vinílica,

epóxi, acrílica ou à base de silicato inorgânico ou orgânico de zinco.
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Os chamados aços patináveis são aqueles que dentro de certas condições se
recobrem de ferrugem protetora, não necessitando a aplicação de tintas e
revestimentos. O filme de óxido ou hidróxido formado é muito denso, nem a água e
nem O2 conseguem atravessá-lo, cessando a corrosão do aço.

Os aços patináveis não possuem resistência à corrosão como o aço inox, mas são
mais resistentes do que o aço carbono.

São muito usados em construções de edifícios, pontes, viadutos, monumentos,

vagões, ...

Estágio de estabilização da ferrugem (1 a 2 anos), aço fica com uma coloração

castanho escura. Para o bom desenvolvimento da camada protetora o aço deve
ficar exposto alternadamente em ambiente seco e úmido.

Se o aço patinável for utilizado imerso em água do mar, há a necessidade de

proteção por tintas.
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Estruturas de concreto e aço patinável já expostas durante cerca de 10 anos

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Monumento aos Açorianos, em aço patinável – Porto Alegre

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ZINCO

O zinco é muito utilizado em revestimentos, como no aço galvanizado, que é

bastante utilizado em linhas de transmissão, chapas de recobrimento de
instalações industriais, tubos de eletrodutos, em silos de armazenamento de
cereais.

Em atmosferas não poluídas:

O aço galvanizado forma ZnO ou Zn(OH)2, que sob a ação do CO2, existente na
atmosfera, forma o carbonato básico de zinco insolúvel, 3Zn(OH)2.ZnCO3.
Esse composto, de cor branca, tem característica protetora.

Em atmosferas poluídas:
Em presença de SO2 o Zn sofre severa corrosão, de várias maneiras:
Zn + SO2 + O2 → ZnSO4 O ZnSO4 é solúvel, portanto,
2 Zn + 2 SO2 + O2 → 2 ZnSO3 não protetor.
3 Zn + SO2 → ZnS + 2 ZnO
ZnO + SO2 → ZnSO3
ZnO + SO2 + ½ O2 → ZnSO4
Zn(OH)2 + SO2 + ½ O2 → ZnSO4 + H2O
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ZINCO

Em Atmosfera Marinha
O galvanizado é mais resistente do que em atmosferas industriais, devido a
ausência de SO2, permanecendo a proteção dada pelo carbonato básico de
zinco.

PROTEÇÃO
Aplicação de revestimento à base de tinta, usando-se um primer, ou tinta
primária, que tenha aderência em superfícies galvanizadas, ex.: primer à
base de resina epóxi isocianato.

ALUMÍNIO

O alumínio e suas ligas são usados como chapas para coberturas,

principalmente na construção civil.

A película de óxido de alumínio, Al2O3, formada quando exposta ao ar, ou

quando submetido a processo de anodização, é responsável pela resistência
do Al à corrosão atmosférica.
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ALUMÍNIO

Em atmosferas contendo HCl

Ocorre a solubilização do óxido seguido pelo ataque ao Al, com formação de
AlCl3.
Em atmosferas contendo SO2
O Al tem apresentado maior resistência do que o Zn.
Em atmosferas marinhas
O fator mais influente é a deposição de particulados, principalmente se forem
higroscópicos. Procura-se manter limpa a superfície, com aplicação de fina
película de óleo protetor ou vaselina.
Na construção civil
As chapas ou tubulações de Al anodizado devem evitar o contato com
argamassa úmida, pois seu caráter alcalino, ataca o óxido protetor.
No armazenamento
Chapas de Al sobrepostas, em ambientes úmidos, sofrem o processo de
corrosão por aeração diferencial entre as chapas. As chapas ficam com
manchas e aspecto escurecido.
 Meios Corrosivos
ALUMÍNIO

Chapas de alumínio
manchadas em decorrência
do armazenamento: chapas
superpostas.

Manchas escuras em alumínio

usado em coberturas de
instalações industriais.
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COBRE

O cobre e suas ligas, como latão (70% Cu e 30% Zn) e bronze (Cu + 8 a 10%
Sn), sujeitos à corrosão atmosférica, tem mais emprego em instalações
elétricas, monumentos e coberturas de construções antigas, como museus e
teatros.

Em atmosfera externa
O Cu forma inicialmente Cu2O, cuprita, com coloração castanha, com
característica protetora. Com o tempo e O2, forma-se CuO, de cor preta.
Posteriormente, com a presença de umidade e CO2, aparece a coloração
esverdeada devido à formação dos carbonatos básicos, CuCO3.Cu(OH)2
(malaquita) e 2 CuCO3.Cu(OH)2 (azurita).
Com característica protetora.
Em atmosfera poluída
Possíveis reações de ataque:
- Presença de SO2
2 Cu2O + SO2 + 3/2 O2 + 3 H2O → CuSO4.3 Cu(OH)2 (brochantita)
3 CuO + SO2 + ½ O2 + 2 H2O → CuSO4.2 Cu(OH)2 (anterita)
que são esverdeados.
Meios Corrosivos
COBRE
- Presença de gás sulfídrico
Cu2O + H2S → Cu2S + H2O
CuO + H2S → CuS + H2O
Cu + ½ O2 + H2S → CuS + H2O
que são pretos.
- Presença de amônia
Cu + 4 NH3 + ½ O2 + H2O → Cu(NH3)4(OH)2 (azulado)
Em atmosferas marinhas
Coloração esverdeada causada pela formação de cloreto básico de cobre.
Em monumentos
Formação de uma pátina aderente e protetora com coloração esverdeada,
devido aos sais básicos originados na atmosfera.
 Meios Corrosivos

Tubo de cobre com perfuração

Tubo de cobre com produto de corrosão
e produto de corrosão com
esverdeado de cloreto de cobre
coloração azulada de sulfato de cobre
 Meios Corrosivos

Componente de latão com ataque localizado nas áreas de solda formando

o produto de corrosão, Cu(NH3)4(OH)2, de coloração azulada.
 Meios Corrosivos
Em geral na corrosão atmosférica:
-No início, a velocidade de corrosão depende somente do tipo da atmosfera;

-Quando se forma o produto de corrosão, o material passa a se corroer em uma

velocidade que depende da composição do material e do produto de corrosão;

-Em atmosferas poluídas (SO2, NaCl, UR alta) a velocidade de corrosão

depende do material metálico, pois o produto de corrosão geralmente não é
protetor neste meio;

-Em atmosferas não-poluídas a composição do material metálico é fator

determinante na velocidade de corrosão;

-As chuvas podem ter ação benéfica em atmosferas poluídas, pois lavam a
superfície metálica exposta;

-Em atmosferas poluídas é conveniente o emprego de revestimentos protetores,

como películas de tinta à base de resinas poliuretanas, epóxi, vinílica, acrílica, ou
de silicatos inorgânicos ou orgânicos de zinco.
 PRÓXIMA AULA:

Corrosão causada por

Águas Naturais e Solos