Transferência de Massa: Coeficientes de difusão

Isabel Coelhoso
imrc@fct.unl.pt

Lic. Engenharia Química e Biológica

Fenómenos de Transferência II
 Coeficiente de Difusão

J A = − DABc A
D = f( P, T, nat. componente)

Valores típicos de D:

Gases: 1x10-5 - 1x10-4 m2/s

Líquidos: 0.5x10-9 - 2x10-9 m2/s

Sólidos: 1x10-24 - 1x10-12 m2/s

 Coeficiente de Difusão

J A = − DABc A
• A constante de proporcionalidade

− J A, z M 1 L2
DAB = = ( 2 )( )=
dcA dz L t M L 1 L
3
t

• Semelhante à viscosidade cinemática, n, e à

difusividade térmica, a
Coeficientes de Difusão em Gases
 Coeficientes de Difusão em Gases

Misturas binárias a baixa pressão Teoria Cinética de Chapman- Enskog

Coeficientes de transporte são função da energia potencial de interacção

entre um par de moléculas no gás

U(r) = 4 ε [(σ/r)12 - (σ/r)6]

Potencial de Lennard - Jones Energia de interacção Diâmetro de colisão

Coeficientes de Difusão em Gases
Coeficientes de Difusão em Gases
Coeficientes de Difusão em Gases
 Coeficientes de Difusão em Gases

 1 1 
T  3
+ 
 MA MB 
DAB = 0.001858
P AB  D
2

cm2/s atm Integral de colisão

Função da T e do potencial intermolecular

 A + B
 AB = e AB = e Ae B
2
D = f (k T/ e AB)

Estes valores encontram-se tabelados!

Coeficientes de Difusão em gases
Coeficientes de Difusão em gases
 Coeficientes de Difusão em Gases

Variação com a Pressão e a Temperatura

 P1  T2 
3/ 2
 D T1
DABT ,P = DABT ,P   
2 2 1 1
 P2  T1   D T2

~1 para P e T baixas

DAB a T 3/2

DAB a 1/P
 Coeficientes de Difusão em Gases

Faça uma estimativa do coeficiente de difusão do dióxido de carbono em ar a

20ºC e à pressão atmosférica, utilizando a equação de Hirschfelder

 1 1 
T 3
+ 
 MA MB 
DAB = 0.001858
P AB
2
D
 Coeficientes de Difusão em gases

AB = 0.5 (A + B) A= CO2

eAB = (eA . eB) 0.5 B= ar
 D = f (k T/eAB)

A= ?  B= ?
eA/k= ? eB/k= ?

 1 1 
T  3
+ 
 MA MB 
DAB = 0.001858
P AB
2
D
 Coeficientes de Difusão em gases

A= CO2 B= ar
AB = 0.5 (A + B)=3.826 Angstrom A= 3.941 Angstrom B= 3.711 Angstrom
eAB/k= (eA/k. eB/k) 0.5=124 K eA/k= 195.2 K eB/k= 78.6 K
T= 293 K
kT/eAB=2.36 Interpolação linear!
kT/eAB 
D = f (kT/eAB) =1.018
2.3 1.026
2.4 1.012

 1 1 
T  3
+ 
 MA MB  DAB= 0.150 cm2/s
DAB = 0.001858
P AB
2
D
 Coeficientes de Difusão em gases

A equação de Fuller

1/ 2
 1 1 
−3
10 T 1.75
 + 
DAB =  MA MB 

P ( v )A + ( v )B
1/ 3

1/ 3 2
Coeficientes de Difusão em gases

A= CO2 B= ar

1/ 2
 1 1 
−3
10 T 1.75
 + 
DAB =  MA MB 

P ( v )A + ( v )B
1/ 3

1/ 3 2

DAB= 0.152 cm2/s

 Difusão em misturas de gases

1
D1− mistura = '
y2 / D1− 2 + y3' / D1−3 + ... + yn' / D1− n

y2
y = '

y2 + y3 + ... + yn
2
 Difusão em misturas de gases

Determine o coeficiente de difusão do CO numa mistura gasosa

cuja composição é:
yO2 = 0.20
yN2 = 0.70
yCO = 0.10

A mistura está à temperatura de 298 K e à pressão de 2 atm.

Os coeficientes de difusão do CO em oxigénio e azoto são:

DCO-O2 = 0.185 x 10-4 m2/s 273 K, 1 atm

DCO-N2 = 0.192 x 10-4 m2/s 288 K, 1 atm

DCO-mistura = ?
 Difusão em misturas de gases

A mistura está à temperatura de 298 K e à pressão de 2 atm

 P  T 
3/ 2
 D T1
DABT ,P = DABT ,P  1  2 
2 2 1 1
 P2  T1   D T2

Os coeficientes de difusão do CO em oxigénio e azoto são:

DCO-O2 = 0.105 x 10-4 m2/s 298 K, 2 atm

DCO-N2 = 0.101 x 10-4 m2/s 298 K, 2 atm
y2
y2' =
y2 + y3 + ... + yn
1
yO2 = 0.20 y’O2 = 0.20/0.9= 0.22 D1− mistura =
y2' / D1− 2 + y3' / D1−3 + ... + yn' / D1− n
yN2 = 0.70 y’N2 = 0.70/0.9= 0.78

yCO = 0.10 DCO-mistura = 0.102 x 10-4 m2/s

Coeficientes de Difusão em H2O
Coeficientes de Difusão em Líquidos
 Coeficientes de Difusão em Líquidos

➢ Difusão (moléculas ou iões) Equação de Nernst- Einstein

➢Teoria hidrodinâmica
➢Teoria de Eyring DA = uART
Lei de Stokes 1
~ uA Mobilidade partícula
6 RA

Equação de Stokes - Einstein

k BT
DA =
6 RA Soluções diluídas e moléculas esféricas!
 Coeficientes de Difusão em Líquidos

Correlação de Wilke-Chang

DAB  B 7.4  10 (F B M B )
−8 1/ 2
Soluções diluídas
= 0 .6
T VA

FB
Depende: = 2.26 Água
= 1.9 Metanol
✓T = 1.5 Etanol
=1 Benzeno, éter,…
✓Concentração
Coeficientes de Difusão em Líquidos
Para diluição infinita equação de Hayduk-Laudie:

DAB = 13.26 10−5  B−1.14VA−0.589

Equação de Scheibel elimina FB,

D AB  B K   3V 
2/3

= 1/ 3 K = (8.2 10 ) 1 +  B
−8
 
T VA   VA  
Coeficientes de Difusão em Líquidos
 Coeficientes de Difusão em Líquidos

Determine o valor do coeficiente de difusão do oxigénio em água à temperatura de 25ºC

utilizando as correlações de Wilke-Chang e Scheibel e compare com o valor experimental
Doxigénio-água = 2.1 x 10-9 m2/s.
D AB  B
.
K
DAB  B 7.4  10 (F B M B )
−8
= 1/ 3
1/ 2
= T VA
T VA0.6
  3V 
2/3

B= 1cP K = (8.2 10 ) 1 +  B
−8
 
VA=25.6 cm3/mol   VA  

D=2x10-5 cm2/s VB=18.9 cm3/mol

D=2.2 x10-5 cm2/s