EFEITOS DIFUSIVOS EM

REAÇÕES HETEROGÊNEAS

Juliana de Abreu Pietrobelli

Referências
Slides são conteúdos adaptados do:
FOGLER, H.S. Elementos de Engenharia das Reações
Químicas, 3ª. Edição. Rio de Janeiro: Editora LTC,
2002.
 DIFUSÃO
 O gradiente de concentração resulta em um fluxo
molar (W) de uma das espécies (A) da reação na
direção do gradiente de concentração, relativo a
um referencial fixo.
mol
WA( )
área.tempo

WA= iWAx+ jWAy + kWAz

 B.M do reagente A (z e z+z)
FAz z
− FAz z + z
+ rA´´ a c ( AC z ) = 0 (11)

rA´´ - velocidade de geração de A por unidade de área da superfície catalítica (mol/s.m2)

a c - área superficial externa do catalisador, por volume do leito catalítico (m2/ m3)
a c = 6(1 −  ) / d p para leitos de recheio

d p - o diâmetro volumétrico médio da partícula

1/ 3
 6V 
dp =  
 
1/ 3 1/ 3
D L2
 6V   6D 2 L 
V é o volume da partícula, sendo cilíndrica V = logo d p =   =  
4    4 
D - diâmetro da partícula (m)

 - porosidade do leito

AC - área da seção transversal do tubo que contém o catalisador (m2)

 B.M do reagente A (z e z+z)

U é a velocidade do líquido, m/s;

 B.M do reagente A (z e z+z)
 Para reações em estado estacionário
 Reações limitadas pela TM em leito
fixo (PBR)
 Integrando nos limites z=0 C Ab =C A0 →

C − k za
C
= exp(
U
Ab
) (21) c c

A0

Para determinar o comprimento necessário para

alcançar uma conversão X, combinamos a definição de
conversão com a eq. (21) no ponto z=L
− kc Lac
C Ab = C A0 exp( )
U
C A0 − C Ab
X =
C A0 − kc Lac
X = 1 − exp( ) (23)
U

U é a velocidade superficial média molar através do leito m/s

 Reações limitadas pela TM em leito
fixo (PBR)
 Para conhecermos o efeito da vazão e temperatura sobre X
precisamos conhecer os efeitos destes parâmetros sobre o
coeficiente de T.M, dado o tipo específico de geometria e
campo de escoamento.
 Para o escoamento em leito de recheio, a correlação
fornecida por Thoenes e Krames para 0,25<<0,5,
40<Re´<4000 e 1<Sc<4000 Re Sh
Re ' = Sh ' =
(1 −  ) (1 −  )
 é fator de forma (área superficial externa da partícula /d 2 )

Sh = 1,0 Re
'
( ) (Sc )
' 1/ 2 1/ 3
(24)

1/ 2 1/ 3
 kc d p    1   Ud p     
    =    (25)
 DAB  1 −       (1 −  )   DAB 
 Reações limitadas pela TM em
leito fixo (PBR)
1/ 2 1/ 3
 kc d p    1   Ud p     
    =   
 DAB  1 −       (1 −  )   DAB 

 Para valores constantes das propriedades do fluido e do diâmetro

da partícula 1

k c U 2

 A maioria das correlações de T.M relacionam os termos do fator de

Colburn como função de Re
Sh (27)
JD =
Sc1 / 3 Re

D AB
kc = Sh
dp
 Reações limitadas pela TM em
leito fixo (PBR)
 A correlação para fluxo através do leito fixo em termos do
fator de Colburn JD
0,765 0,365
J D = 0,82 + 0,386 (28)
Re Re

JD é válida para gases Re>10 e líquidos Re>0,01 em leitos fixos

ou fluidizados
Para partículas não esféricas
1/ 2
 Ap 
d p =   = 0,564(A p )
1/ 2

  
Ap é a área superficial externa
Exemplo
 Em um estudo de decomposição da hidrazina num leito
recheado de catalisador de irídio suportado sobre alumina,
uma mistura de 2% de hidrazina e 98% de hélio deverá ser
passada por um leito empacotado com partículas cilíndricas
de 0,25 cm de diâmetro e 0,5 cm de comprimento, com a fase
gasosa numa velocidade de 15 m/s a uma temperatura de
750 K. A viscosidade cinemática do hélio nesta temperatura é
4,5 x 10-4 m2/s. Acredita-se que a reação de decomposição
da hidrazina seja limitada pela transferência de massa
externa nestas condições. Se o leito recheado mede 5 cm de
comprimento, que conversão pode ser esperada? Assuma
operação isobárico. Informação adicional:
−4 m2
 D AB = 0,69 x10 a 298K
s
 Relações para a difusividade de
gases, líquidos e sólidos
Fase Dependências da temperatura e da
pressão
Gás
Na fase fluida
1, 75
P1  T2 
( ) (
D AB T2 , P2 = D AB T1 , P1 )  
P2  T1 

Knudsen
1/ 2
 T2 
D A (T2 ) = D A (T1 ) 
 T1 
Líquida 1 T2
D AB T2 ( )= D (T )
 2  T1 
AB 1
 
 

Sólida  E D  T2 − T1 
D AB (T2 ) = D AB (T1 ) exp  
 R  T1T2 
1  2 viscosidade do líquido nas temperaturas T e T .E energia de ativação da difusão.
1 2 D