Exercícios de Teoria, Cromatografia a Gás, Instituto Federal do Rio de Janeiro, Campus Maracanã, versão 2009

QUESTIONÁRIO DE TEORIA DE CROMATOGRAFIA

1) Qual o motivo de serem utilizados apenas gases inertes em CG? O que pode acontecer com o uso de outros gases? Por que
o eluente da cromatografia líquida não precisa ser tão inerte quanto em CG?
2) Defina coeficiente de partição.
3) Quais são os fatores que alteram o valor do coeficiente de partição?
4) “O fator de capacidade é um coeficiente de partição ajustado pela razão entre os volumes das fases”. Explique essa frase.
5) Mostre como e porque o fator de capacidade de um soluto permite calcular, para esse soluto, qual redução de velocidade
ocorre em relação à velocidade da fase móvel.
6) Explique porque ocorre o espalhamento do pico cromatográfico e porque, apesar disso, a velocidade média é um bom
parâmetro de interação soluto/fase estacionária.
7) De que fatores depende o valor do volume de retenção?
8) É possível que o volume de retenção de um composto seja menor em uma coluna de maior comprimento? Explique.
9) O composto (A) é eluído na coluna (1), que tem 17 m, com 1 mL/min de fluxo de gás de arraste. Seu tempo de retenção é de
20 min (1200 s). O mesmo composto, na mesma concentração, é eluído na coluna (2), com outra fase estacionária, que tem 30
m, com 0,5 mL/min de fluxo e seu tempo de retenção (tR) é 25 min (1500 s). As duas colunas têm diâmetro interno de 0,25 mm
e o tempo do composto não retido é de 4 min (240 s) na coluna (1) e 12,5 min (750 s) na coluna (2).
a) Em qual das duas colunas o composto (A) tem maior interação com a fase estacionária?
b) Qual o volume interno de cada coluna?
c) Qual o volume morto e o volume de retenção em cada coluna?
d) Por que o volume morto é diferente do volume interno?
10) O composto (A) é eluído na coluna (1), que tem 17 m, com 1 mL/min de fluxo de gás de arraste. Seu tempo de retenção é
de 20 min (1200 s). O composto (B), na mesma concentração, é eluído na coluna (3), que tem a mesma fase estacionária e 30
m, com 2 mL/min de fluxo e seu (tR) é 30 min (1800 s). As duas colunas têm diâmetro interno de 0,25 mm e o tempo do
composto não retido é de 4 min na coluna (1) e 7,5 min na coluna (3).
a) Calcule o fator de capacidade de cada composto.
b) Qual dos dois compostos tem maior interação com a fase estacionária?
11) Qual deve ser o tR do composto (B) na coluna (1)? Qual deve ser o tR do composto (A) na coluna (3)?
12) Calcule a separação entre composto (A) e composto (B), tanto na coluna (1) quanto na coluna (3).
13) O que você pode dizer até agora sobre a separação que ocorre em cada coluna, se injetarmos uma mistura de (A) e (B)? O
que você pode dizer até agora sobre a resolução que ocorre em cada coluna, se injetarmos uma mistura de (A) e (B)?
14) Defina o que seria ‘espalhamento entrópico’.
15) Por que o volume morto não coincide com o volume interno da coluna cromatográfica?
16) Se as larguras dos picos (w) na coluna 1 são de 27 s para A e 25 s para B e, na coluna 3, são de 33 s para A e 30 s para
B, calcule o número de pratos teóricos (N) para o composto A e o N para o composto B. Assuma que as duas colunas são
colunas tubulares abertas (ou capilares). Calcule também o número de pratos teóricos efetivos (Nef) para cada composto em
cada coluna. O número de pratos teóricos efetivos é calculado com tR’ no lugar de tR.

 2(t − t R1 ) 
17) Sabendo que a equação de resolução é R s =  R 2  quando se usa w no lugar de w1/2, calcule a resolução
 w(2) + w(1) 
entre os compostos A e B na coluna 1 e na coluna 3.
Exercícios de Teoria, Cromatografia a Gás, Instituto Federal do Rio de Janeiro, Campus Maracanã, versão 2009

18) O que ocorreria com a separação entre os compostos (A) e (B) se mudássemos as concentrações? O que ocorreria com a
resolução entre os compostos (A) e (B) se mudássemos as concentrações?
19) Quais são os fatores que a teoria dos pratos teóricos não contempla? Por que isso seria um problema?

2γD g 8 kd2f
20)Analise a equação de Van Deemter na forma geral: H = 2λdp + + u
u π 2 (1 + k ) 2 D e
B
E na forma simplificada: H = A + + Cu
u
Sabendo que:
H – altura equivalente do prato teórico para um C fe V
k= × fe – fator de capacidade do soluto
determinado soluto C fm Vfm
λ – fator de empacotamento df – espessura da fase estacionária
dp – diâmetro de partícula De – coeficiente de difusão do soluto na fase estacionária
γ - fator de irregularidade no fluxo kd 2f
8
A = 2λdp B = 2 γD g C=
Dg – coeficiente de difusão do soluto na fase móvel π 2 (1 + k ) 2 D e
u – velocidade linear da fase móvel
a)Qual fator torna-se zero em colunas capilares? Porquê?
b)Por que devemos procurar o mínimo de H para encontrar as melhores condições cromatográficas?
c)Qual dos fatores na forma geral é afetado pela natureza do gás de arraste?
d)Como a temperatura altera o coeficiente de difusão do soluto na fase móvel? Qual o efeito em H?
e)Em relação à forma simplificada, qual termo torna-se preponderante em velocidades lineares baixas? Qual termo torna-se
preponderante em velocidades lineares altas? Porquê?
f)Qual termo é afetado pelo diâmetro da coluna?
21) São dados 3 tipos de respostas do sistema cromatográfico, que são:
A. Área do pico cromatográfico B. Largura do pico cromatográfico C. Tempo de retenção
Ao lado de cada afirmativa abaixo, você escreverá qual resposta se aplica ou marcará X se nenhuma delas se aplicar. Atenção:
há afirmativas em que cabe mais de uma reposta, ou seja, você marcará A, B, C, AB, BC, AC ou X em cada espaço.
Mantém-se constante se a concentração aumenta. Resposta:____________
Diminui se a concentração aumenta. Resposta:____________
Aumenta se a concentração aumenta. Resposta:____________
Mantém-se constante se a temperatura aumenta. Resposta:____________
Diminui se a temperatura aumenta. Resposta:____________
Aumenta se a temperatura aumenta. Resposta:____________
Mantém-se constante se o volume injetado aumenta. Resposta:____________
Diminui se o volume injetado aumenta. Resposta:____________
Aumenta se o volume injetado aumenta. Resposta:____________
Mantém-se constante se a espessura de fase aumenta Resposta:____________.
Diminui se a espessura de fase aumenta. Resposta:____________
Aumenta se a espessura de fase aumenta. Resposta:____________