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DIFRAO DE RAIOS X

DRX
O espectro eletromagntico
raios gama
raios-x
luz visvel
microondas
ondas de rdio UV
infravermelho
Comprimento de onda (nm)
Absoro, um fton de energia
absorvido promovendo eltrons a
nveis superiores ou fora do tomo
Difrao se produze quando a
direo de propagao de um fton
desplazado um determinado angulo
Raios
DIFRAO DE RAIOS X
Fenmeno de espalhamento da radiao eletromagntica,
provocada pela interao entre o feixe de raios-X incidente
e os eltrons dos tomos componentes de um material .
Raios X
Feixe difratado
Feixe atravessa o cristal
Condiciones bsicas
Fenmeno da Difrao
O material (objeto
difrator) tem que ser
peridico
O tamanho da periodicidade
dos tomos (espaamento, d)
desse material tem que ser do
ordem do cumprimento de
onda () da radiao utilizada
1
2
Dois raios que incidem em planos vizinhos, com cumprimento de onda
Diferena entre os dois caminhos (cor rosa) =
Fotons saem em e
suas ondas se refuerzam
Sinal, raio
difratado intenso
Diferena de caminhos menor =
Fotons dispersados se
cancelam entre si, ondas
que no esto em fase
No sinal, I = 0
fase
d
d
d sen d sen



Parmetro experimental:
- Comprimento de onda da radiao ( 1.54 A)
Parmetros da amostra:
d - distncia entre planos atmicos
u - orientao desses planos em relao ao feixe, ngulo de Bragg
n - ordem de difrao (numero inteiro 1,2,3)
n = 2 d sen(u)
Lei de Bragg (1913)
Diferena dos caminhos e/ raios
Quem cumpre essas condies?
Cristal tpico
5 - 15
Emisses dos tubos de Mo e Cu
Mo (=0.7 ) y Cu ( =1.5 )
Material
Materiais cristalinos
(rede cristalina)
d = 5 15
Radiao Incidente
Raios X
1
Exemplo
A tcnica consiste na
incidncia da radiao
em uma amostra e na
deteco dos ftons
difratados, que
constituem o feixe
difratado.
Tcnica de DRX
Estudar os efeitos causados pelo material sobre
esse feixe de radiao
Determinar experimentalmente a estrutura cristalina do material
CRISTAL
Estes materiais cristalinos, tm uma estrutura altamente organizada, em
contraposio aos materiais amorfos
Fronteira entre dois cristais de TiO
2
. Carbono amorfo.
2nm
Cela Unitria
Estrutura geomtrica bsica
(menor tijolo) que repetido no
espao gera a rede cristalina
Os 7 Sistemas Cristalinos
S existem 7 tipos de clulas unitrias que preenchem
totalmente o espao
Cbica
a=b=c, o=|==90
Ortorrmbica
a=b=c, o=|==90
Tetragonal
a=b=c, o=|==90
Rombodrica
a=b=c, o=|==90
Monoclnica
a=b=c, o==90= |
Hexagonal*
a=b=c, o=|=90,=120
Triclnica
a=b=c, o=|==90
As 14 Redes de Bravais
Cbica Simples Cbica de Corpo
Centrado
Cbica de Face
Centrada
Tetragonal
Simples
Tetragonal de
Corpo Centrado
Ortorrrmbica
Simples
Ortorrrmbica de
Corpo Centrado
Ortorrrmbica de
Base Centrada
Ortorrrmbica de
Face Centrada
Rombodrica
Simples
Hexagonal Monoclnica
Simples
Monoclnica de
Base Centrada
Triclnica
Estas Redes de Bravais representam os tomos como esferas
rgidas que se tocam. As esferas encontram-se colocadas na
cela unitria
1/8 de tomo 1 tomo inteiro
R
a
1/8 de tomo
1/2 tomo
ccc
cfc
Amostras Cristalinas
Monocristais

Policristais
Monocristais
Amostra uma rede nica (monocristal),
Os monocristais so compostos slidos de tomos
organizados num modelo peridico tridimensional que se
estende por todo o material.
Monocristais
Tcnica de Laue, 1912
Monocristal
Policristais
Os policristais so slidos formados por muitos
pequenos monocristais (partculas) com diferentes
orientaes.
Policristais
Este mtodo foi criado por Debye e Scherrer em 1916. a tcnica mais simples para
se obter dados de difrao de raios X. Em vez de um nico cristal com orientao
definida em relao ao feixe de raio X utiliza-se uma pequena quantidade de
amostra (p). 100 mg, finamente divididos e orientados ao acaso.
Difratmetro
No difratmetro, se obtm um registro grfico
das sinais que as reflexes originam em
detectores eletrnicos de radiao.
Equipamento utilizado
Difractmetro:

Sada: Difratograma

= 0.1542 nm (CuK
o
)
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e

(
u
.
a
)

ngulo (2u)
Difratmetro
Raios X monocromticos: Eltrons acelerados golpeiam
um nodo metlico que emite raios X.

Raios X policromticos: Eltrons a velocidades prximas
velocidade da luz que procedem de um sincrotrn.
Fonte de Raios X
Prover um feixe de luz monocromtica com um
cumprimento de onda e uma amplitude determinadas.
Monocromador
Gonimetro
Orienta o cristal para que os raios X incidam sobre todos os planos (da cela
unitria) que cumprem com a Lei de Bragg e geram feixes refratados.
Plano de rede
Para poder descrever a estrutura cristalina (cela
unitria) definem se Planos de Rede.
z
y
x
Notao para definir os planos de rede
Obtm-se as interseces do plano com os eixos.
Obtm-se o inverso das interseces (coordenadas do espao
recproco).
Multiplica-se para obter os menores nmeros inteiros.
Interseces: 1/2, , 1
Inversos: 2, 0 ,1 (coordenadas do espao recproco)
ndices de Miller: (201)
1/2
1
y
x
z
h = 1/x
k = 1/y
l = 1/z
ndices de Miller
Parmetros de rede
z
y
x
h k L Int
Experimento de Difrao de Raios X
Detectores
Os detectores de raios X operam em
modo de contadores de ftons
Difratmetro de raios X
Difratmetro de raios X
Difratmetro de raios X
O que importante observar no difratograma?
Intensidade relativa
Parmetro de rede (h,k,l)
Tamanho do cristalito
Distancia interplanar
Posio 2u
Intensidade Relativa
Intensidade Relat. I/I
1
I
1
pico de maior intensidade
Forma B(2u)
Largura na metade da altura do pico
(110)
(111)
(210)
(220)
(211)
(300)
(311)
(320)
(321)
(410)
(330)
(420)
(332)
(422)
2u I/I
1
h k l

7.193 100 1 0 0
10.156 69 1 1 0
12.449 35 1 1 1
16.085 25 2 1 0
17.632 2 2 1 1
20.368 6 2 2 0
21.638 36 3 0 0
23.960 53 3 1 1
26.077 16 3 2 0
27.077 47 3 2 1
29.913 55 4 1 0
Zelita A
ICDD 38-0241
Parmetros de Rede
Tamanho do cristalito
(Dimetro mdio das partculas)
Equao de Scherrer
) cos(u |
K
D
hkl
=
Onde:

D - dimetro mdio das partculas
K - constante que depende da forma das partculas (esfera =0,94)
- comprimento de onda da radiao eletromagntica
- ngulo de difrao
(2) - largura na metade da altura do pico de difrao
(140)/(031)
1.17=Bh(2u)
Correo instrumental:
Bf=0.59
Bg
2
= Bh
2
- Bf
2

Bg= 1.01 = 0.0176 rad

TC=
k
Bg(2u) cos(u)
Dados experimentais:
= 1.54
2u = 19.25
k = 0.9
A
o
TC = 80 A
o
Correo instrumental:
Bf=0.59
Bg
2
= Bh
2
- Bf
2

Bg= 0.69 = 0.012 rad

TC=
k
Bg(2u) cos(u)
(140)/(031)
0.69=Bh(2u)
Dados experimentais:
= 1.54
2u = 19.25
k = 0.9
A
o
TC = 230
A
o
Ex: Espectro de difrao para Al
= 0.1542 nm (CuK
o
)
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e

(
u
.
a
)

ngulo (2u)
Uma amostra desconhecida analisada e seus picos comparados com os de
materiais conhecidos e tabelados, permitindo assim a identificao do
material.
Cada tcnica determina algumas propriedades
Mas, vrias tcnicas juntas
No h nada que seja maior evidncia de insanidade,
do que fazer a mesma coisa dia aps dia e esperar
resultados diferentes.
Albert Einstein
Para que 2 feixes se encontrem em fase tem que:
- Ter o mesmo recorrido
- O recorridos diferencie-se num mltiplo inteiro de seu cumprimento de onda


O seja se o defasagem mltiplo da , os ftons seguem em fase
Espao real
Espao real Coordenadas: x,y,z
Espao recproco Coordenadas: h,k,l
Espao onde
encontram-se as
reflexes
Espao
recproco