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METABOLISMO
Soma de todas as reaes qumicas dentro de um organismo vivo.
METABOLISMO
As reaes qumicas liberam ou requerem energia.
CATABOLISMO
Reaes qumicas que liberam energia. Quebra de compostos orgnicos complexos em compostos mais simples. Reaes catablicas ou degradativas.
CATABOLISMO
So reaes de hidrlise (usam gua) Exergnicas: produzem mais energia do que consomem Ex.: quebra de acares em dixido de carbono e gua.
ANABOLISMO
Reaes qumicas que requerem energia. Construo de molculas orgnicas complexas a partir de molculas mais simples. Reaes anablicas ou biossintticas.
ANABOLISMO
Reaes por desidratao (liberam gua) Endergnicas: consomem energia mais do que produzem. Ex.: Formao de protenas a partir de aa, cidos nuclicos a partir de nucleotdeos, polissacardeos a partir de acares simples.
Aminocidos PROTENA
Catabolismo X Anabolismo
As reaes catablicas fornecem os blocos construtivos para as reaes anablicas e a energia necessria para dirigi-las.
Somente parte da energia liberada no catabolismo est disponvel para as funes celulares, pois parte da energia perdida para o ambiente como calor.
Para compreendermos uma via metablica, temos que conhecer algumas protenas chamadas de enzimas. Estas esto envolvidas em quase todas as reaes qumicas biologicamente importantes.
ENZIMAS
Teoria da coliso Para as reaes ocorrerem, tomos, ons ou molculas devem colidir. Todos eles devem estar em constante movimento e esto sempre colidindo uns com os outros.
ENZIMAS
A energia transferida pelas partculas na coliso pode desorganizar suas estruturas eletrnicas o suficiente para que as ligaes qumicas sejam quebradas ou novas ligaes se formem.
AB A + B
Algumas molculas: energia baixa Maioria das molculas: energia mdia Poucas molculas: alta energia Somente as molculas de alta energia tem capacidade de reagir em uma coliso.
Energia de ativao
A energia de coliso requerida para uma reao qumica a sua energia de ativao, que a quantidade de energia necessria para romper a configurao eletrnica estvel de qualquer molcula especfica para que os eltrons possam ser reorganizados.
Taxa de reao
Freqncia de colises contendo energia suficiente para que a reao acontea. Depende de:
Nmero de molculas reagentes que estejam no nvel da energia de ativao ou acima desta. Como aumentar a taxa de reao?
temperatura; presso; concentrao reagentes
enzima sacarase
Sacarose (acar de cozinha) o substrato da enzima sacarase, que catalisa a hidrlise da sacarose glicose e frutose.
Stio ativo
A molcula tridimensional da enzima tem um stio ativo, uma regio que ir interagir com uma substncia qumica especfica (reagente, substrato).
A enzima orienta o substrato para uma posio que aumente a probabilidade de uma reao ocorrer. O complexo enzima-substrato, formado por ligaes temporrias da enzima e dos reagentes, faz com que as colises sejam eficientes e diminui a energia de ativao da reao.
A enzima, dessa forma, acelera a reao ao aumentar o nmero de molculas AB que atingem o nvel de energia de ativao necessrio para que haja uma reao.
A capacidade da enzima de acelerar a reao sem a necessidade de aumentar a temperatura crucial para os sistemas vivos, porque um aumento significativo da temperatura destruiria as protenas celulares.
A funo crucial das enzimas, portanto acelerar as reaes bioqumicas a uma temperatura que seja compatvel com o funcionamento normal da clula.
A configurao nica de cada enzima a capacita a encontrar o substrato correto dentre o grande nmero de diversas molculas na clula.
Eficincia enzimtica
As enzimas so extremamente eficientes. Sob condies timas, podem catalisar reaes a taxas de 108 a 1010 vezes maiores que aquelas de reaes sem enzimas.
Nmero de turnover
Nmero mximo de molculas de substrato que uma molcula de enzima converte a produto em cada segundo. No de turnover: 1 10 mil (at 500 mil) DNA polimerase I: no turnover = 15 Lactato desidrogenase: no turnover = 1000 Enzimas ativas e inativas, depende do ambiente celular
Holoenzima
Apoenzima + cofator ou coenzima Enzima ativa As coenzimas podem auxiliar as enzimas pela admisso de tomos removidos de substrato ou pela doao de tomos ao substrato
Algumas coenzimas atuam como carreadores de eltrons, removendo eltrons do substrato e os doando a outras molculas em reaes subseqentes.
Muitas coenzimas so derivadas de vitaminas. Duas importantes coenzimas: NAD+ e NADP+ Ambos contm derivados do cido nicotnico, vitamina B3 (niacina) Ambos funcionam como carreadores de eltrons NAD+: reaes catablicas (liberam energia) NADP+: r. anablicas (requerem energia)
Enzimas flavinas
FMN: flavina mononucleotdeo FAD: flavina adenina nucleotdeo Contem derivados da riboflavina, vitamina B2 So carreadores de eltrons
Coenzima A
Contm um derivado do cido pantotnico (vitamina B5) Sntese e degradao de gorduras Reaes de oxidao (ciclo de Krebs)
Cofatores
Alguns so ons metlicos: Fe, Cu, Mg, Mn, Zn, Ca, Co. Podem auxiliar na catalisao pela formao de uma ponte entre a enzima e um substrato.
Exemplo: Mg2+
Requerido por muitas enzimas fosforilativas (transferem um grupo fosfato do ATP para outro substrato). O Mg2+ pode formar uma ligao entre a enzima e a molcula de ATP.
Mecanismo de ao enzimtica
As enzimas baixam a energia de ativao das reaes qumicas. Eventos: A superfcie do substrato entra em contato com uma regio especfica da superfcie da molcula da enzima: stio ativo.
1.
Mecanismo de ao enzimtica
2. Um composto intermedirio temporrio formado, chamado de complexo enzima-substrato
Mecanismo de ao enzimtica
3. A molcula do substrato transformada pelo rearranjo de tomos, pela quebra da molcula do substrato ou em combinao com uma outra molcula de substrato.
Mecanismo de ao enzimtica
4. As molculas do substrato transformadas os produtos da reao so liberadas pela molcula da enzima porque elas no se encaixam mais no stio ativo da enzima. 5. A enzima no-carregada est agora livre para reagir com outras molculas de substrato.
RESULTADO
Especificidade
Ex.: hidrlise de uma ligao peptdica somente entre dois aminocidos especficos. Hidrlise de amido mas no celulose. A forma tridimensional do stio ativo especfica para aquele substrato. Stio ativo e substrato so flexveis e modificam um pouco a forma no encaixe.
O substrato geralmente menor que a enzima. Poucos aminocidos da enzima compem o stio ativo. Um certo composto pode ser um substrato para muitas enzimas diferentes que catalisam diferentes reaes, havendo diversos produtos.
Controle da sntese enzimtica Controle da atividade enzimtica (quanto da enzima est presente versus o quo ativa ela )
Temperatura
temperatura = veloc. reao enzimtica Porm, a elevao excessiva da temperatura pode a velocidade da reao (desnaturao) Temperatura tima bactrias doenas em seres humanos: 35 a 40 o C
pH
pH timo Alterao da concentrao de H+, mudana da estrutura tridimensional das protenas Trocas extremas: desnaturao cidos e bases alteram a estrutura tridimensional da protena, porque o H+ (e o OH-) competem com o H e ligaes inicas em uma enzima, desnaturando-a.
Concentrao do substrato
H uma velocidade mxima da reao Concentrao substrato muito alta Saturao Inativao por falta de substrato
Inibidores
Venenos: cianeto, arsnico e mercrio. Inibidores competitivos e no competitivos. Competitivos: forma e estrutura qumica similar ao do substrato normal.
Sulfanilamida
Ex.: sulfanilamida (uma sulfa), inibe a enzima cujo substrato normal o cido paraaminobenzico (PABA). O PABA um nutriente essencial utilizado por muitas bactrias na sntese do cido flico (vitamina que funciona como coenzima).
Inibidores no-competitivos
Interagem com outra parte da enzima Inibio alostrica Alterao da forma do stio ativo, tornando-o no funcional atividade enzimtica
PRODUO DE ENERGIA
Produo de energia
Molculas nutrientes tem energia associada com os eltrons que formam as ligaes entre seus tomos. Quando esta energia est distribuda por toda a molcula difcil para a clula utiliz-la.
ATP
Vrias reaes em vias catablicas concentram a energia dentro das ligaes do ATP, que serve como um transportador de energia.
ATP
ATP = alta energia ATP = ligaes instveis Quantidade de energia pequena Liberao rpida e fcil
As ligaes instveis de alta energia do ATP suprem a clula com energia prontamente disponvel para reaes anablicas. Reaes de oxi-reduo Gerao de ATP
Reaes de oxi-reduo
Oxidao: remoo de eltrons (e-) de um tomo ou molcula, reao que produz energia.
Reduo: ganho de um ou mais e-
Reaes de oxi-reduo
Oxidao-reduo, reao redox Desidrogenao NAD+ NADH essa energia pode ser usada para gerar ATP
Reaes de oxi-reduo
Utilizao no catabolismo para extrair energia das molculas nutrientes. Nutrientes altamente reduzidos (com muitos tomos de hidrognio) so degradados a compostos altamente oxidados. Oxidao de glicose (C6H12O6) em CO2 e H2O, a energia removida e capturada pelo ATP.
A gerao de ATP
Muita da energia liberada durante as reaes de oxidao-reduo armazenada dentro da clula pela formao de ATP. Adenosina P ~P + Energia + P P Adenosina P ~ P ~ P ATP
A gerao de ATP
O smbolo ~ designa uma ligao de alta energia: pode ser prontamente quebrada para liberar energia utilizvel. A ligao de alta energia que prende o terceiro P contm a energia armazenada nessa reao. Quando esse P removido, a energia utilizvel liberada.
A gerao de ATP
A adio de P a um composto qumico chamada de fosforilao. Existem trs mecanismos de fosforilao para gerar ATP de ADP: Fosforilao em nvel de substrato Fosforilao oxidativa Fotofosforilao
Fosforilao oxidativa
Os eltrons so transferidos do composto orgnico para um grupo de carreadores de eltrons (NAD+ e FAD). Os eltrons so ento passados atravs de uma srie de diferentes carreadores a molcula de oxignio ou outras molculas inorgnicas.
Fosforilao oxidativa
Esse processo ocorre na membrana plasmtica dos procariotos. A seqncia de carreadores de eltrons utilizada na fosforilao oxidativa denominada uma cadeia de transporte de eltrons. A transferncia de e- de um carreador de e- para o prximo libera energia e uma poro dessa utilizada para gerar ATP de ADP.
Fotosforilao
Ocorre em clulas fotossintticas que contem pigmentos que absorvem luz (clorofilas). Na fotossntese, as molculas orgnicas (acares) so sintetizadas com a energia da luz a partir de CO2 e gua, compostos de baixa energia. Converso da energia luminosa energia qumica de ATP e NADPH, que so utilizados para sintetizar molculas orgnicas. Uma cadeia transportadora de eltrons est envolvida.
Catabolismo de carboidratos
A maioria dos microrganismos oxida carboidratos como sua fonte primria de energia celular. O catabolismo de carboidrato, a quebra de molculas de carboidrato para produzir energia, de grande importncia. Os microrganismos tambm podem catalisar lipdeos e protena.
Respirao celular
Gliclise: oxidao da glicose em cido pirvico com a produo de algum ATP e NADH contendo energia. O ciclo de Krebs a oxidao do acetil (derivado do cido pirvico) em CO2 com a produo de algum ATP, NADH contendo energia e um outro transportador de e- reduzido, FADH2.
Respirao celular
Na cadeia de transporte de e- , NADH e FADH2 so oxidados, entregando os eque transportaram dos substratos para uma cascata de reaes de oxidaoreduo envolvendo uma srie de carreadores de e- adicionais. A energia dessas reaes utilizada para gerar uma considervel quantidade de ATP. Na respirao, a maioria do ATP gerada no terceiro passo.
Fermentao
H somente gliclise. O cido pirvico convertido em um ou mais produtos diferentes (etanol, cido ltico). O rendimento de ATP muito baixo.