Aula 10 - Abrandamento de Água

PHD 5750 Tratamento
avanado de guas de
abastecimento
Abrandamento de gua por precipitao
qumica
Prof. Jos Carlos Mierzwa
Dureza da gua
O termo dureza foi originado em razo da
dificuldade no processo de lavagem de

roupas, com guas contendo elevada
concentrao de certos ons minerais;
Isto era resultado da capacidade deste ons
reagirem com sabes, evitando a formao

de espuma;
Na reao eram formados sabes insolveis,
que precipitavam.
Dureza da gua
Alm de reagir com sabes,
a dureza da gua pode

resultar na formao de
incrustaes em tubulaes
e dispositivos de troca
trmica.
Dureza da gua
A dureza resultado da presena de ons bivalentes,
destacando-se o clcio e o magnsio;

Outros ons tambm podem atribuir dureza a gua:
Ferro;
Mangans;
Estrncio;
Brio;
Zinco;
Alumnio
Medida da dureza
Em tratamento de gua a dureza expressa em
concentrao equivalente ao carbonato de clcio

(mg/L);
Ela pode ser designada de vrias maneiras:
Dureza total: soma da concentrao de todos os ons

responsveis pela dureza;
Dureza devida a carbonatos: parcela relacionada a

presena de sais na forma de carbonatos (HCO3-,
CaCO3);
Dureza devida a no carbonatos: parcela devida a sais

diferentes:
Sulfato de clcio, cloreto de clcio, sulfato de
mangans e cloreto de mangans.
Classificao das guas em funo da

dureza
Com relao a concentrao de dureza, a gua pode
ser classificada em quatro categorias:

Classificao
Branda
Dureza
(mg CaCO3/L)
< 75
Dureza moderada
76 - 150
Dura
151 - 300
Muito dura
> 300
Fatores associados dureza

Para o controle da corroso e incrustaes em redes
de gua, o controle da dureza devido a carbonatos

muito importante;
Em funo do equilbrio entre carbonatos a gua
pode ser corrosiva ou incrustante:
Se a gua tiver tendncia para solubilizar carbonato ela

considerada corrosiva;
No caso de haver tendncia para precipitao de carbonato

a gua e considerada incrustante.
Iso pode ser verificado pelo ndice de Saturao de
Langelier;
ndice de Langelier
O ndice de Langelier, ou ndice de
Saturao mede a tendncia de

corrosividade ou incrustao de uma gua:
IS = pH pHs
IS = 0 (sem tendncia para corroso ou

deposio);
IS < 0 (gua com caractersticas corrosivas);
IS > 0 (gua com caracterstica incrustante).

pH de Saturao em funo das Constantes de

Solubilidade e Equilbrio de Carbonatos
pH s pK 2 pK ps log[Ca ] log[ HCO ] S

S log Ca .HCO
2
O fator S ajusta a equao para a verdadeira

atividade dos ons na expresso de equilbrio.
A expresso final vlida para uma faixa de
pH variando entre 6,0 e 8,5.
Coeficiente de Atividade
log i
0,5.( zi ) .
2
2,5 x10 5.TDS
1
2
. (Ci .zi )
2 i
i = coeficiente de atividade para a espcie inica i

= fora inica da soluo;
zi = carga inica da espcie i
TDS = concentrao de slidos dissolvidos totais (mg/L)
Ci = concentrao da espcie inica (M);
Valores de pKps, pK2 e S

S
Temperatura
(C)
pK2
10,55
10
TDS (mg/L)
pKps
50
150
400
1000
1500
8,39
0,0825
0,137
0,210
0,300
0,345
10,49
8,41
0,0832
0,138
0,211
0,303
0,348
15
10,43
8,43
0,0838
0,139
0,213
0,305
0,351
20
10,38
8,45
0,0845
0,140
0,215
0,308
0,354
25
10,33
8,48
0,0854
0,142
0,217
0,311
0,358
30
10,29
8,51
0,0861
0,143
0,219
0,314
0,362
35
10,25
8,54
0,0869
0,144
0,221
0,318
0,366
40
10,22
8,58
0,0879
0,146
0,224
0,322
0,370
45
10,20
8,62
0,0888
0,148
0,226
0,325
0,375
50
10,17
8,66
0,0898
0,149
0,229
0,329
0,379
Fonte:Ronald L. Droste, 1997

Dureza em guas de abastecimento

Para gua de abastecimento pblico
recomendado que a dureza da gua esteja

entre 80 mg/L a 100 mg/L como CaCO3;
guas com dureza superior ou para o caso de
aplicaes industriais, a dureza deve ser

reduzida.
Benefcios para reduo da dureza

Reduo da tendncia de incrustao;
Reduo do consumo de sabes e
detergentes;
Remoo de metais pesados:
Elevao do pH;
Formao de complexos insolveis.
Remoo de slica e fluoretos;

Remoo de ferro e mangans;
Clarificao da gua quando da precipitao
dos ons responsveis pela dureza.

Remoo da dureza
O processo de remoo da dureza conhecido
como abrandamento;
O abrandamento pode ser feito de trs formas:
Precipitao qumica processo geralmente utilizado

para guas com elevada concentrao de dureza;
Troca catinica mais indicado para o caso onde a

concentrao da dureza seja baixa;
Processo de nanofiltrao utilizao de membranas

polimricas.
Vantagens e desvantagens dos

processos de abrandamento
Precipitao qumica:
Vantagens:
Pode ser aplicado para guas com dureza elevada;
Possibilita remover da gua outros contaminantes:
Alguns radionucldeos;
Remoo de metais pesados e arsnio;
Clarificao da gua;
Tecnologia bem estabelecida.
Desvantagens:
Utilizao de produtos qumicos;
Produo de lodo;
Necessidade de ajustes finais.

Troca catinica:
Vantagens:
Grande eficincia para remoo dos ons

responsveis pela dureza;
As resinas podem ser regeneradas;
No h formao de lodo no processo.
Desvantagens:
Requer um pr-tratamento da gua;

Ocorre saturao da resina, exigindo a sua
regenerao;
Elevao da concentrao de SDT na gua;
Requer o tratamento do efluente da regenerao.

Nanofiltrao:
Vantagens:
Remove com eficincia ons responsveis pela
dureza;
No requer a utilizao de produtos qumicos;
Ocorre a remoo de outros contaminantes, orgnicos
e inorgnicos.
Desvantagens:
Tem uma menor produo de gua em relao aos
demais processos;
Requer um nvel elevado de pr-tratamento;
gua com elevada dureza pode resultar em perda da
eficincia do sistema;
Ocorre a gerao de uma corrente de concentrado.
Abrandamento por precipitao

qumica
utilizado o processo a base de cal (CaO) e
carbonato de sdio;
A cal utilizada para elevar o pH da gua,
fornecendo a alcalinidade necessria;

O carbonato de sdio pode fornecer a
alcalinidade para reao e tambm os ons

carbonato necessrios.
Reaes envolvidas
CaO H 2O Ca (OH ) 2
Ca (OH ) 2 H 2CO3 CaCO3 2 H 2O
Ca ( HCO3 ) Ca (OH ) 2 2CaCO3 2 H 2O
Mg ( HCO3 ) Ca (OH ) 2 CaCO3 MgCO3 2 H 2O
MgCO3 Ca (OH ) 2 Mg (OH ) 2 CaCO3
MgSO4 Ca (OH ) 2 Mg (OH ) 2 CaSO4
CaSO4 Na2CO3 CaCO3 Na2 SO4
Consideraes
A utilizao do CaO mais indicada pois esta
apresenta menor custo;

possvel utilizar tambm o hidrxido de
sdio como alcalinizante, mas:
um produto de custo mais alto;
A sua utilizao resulta em um maior

acrscimo na concentrao de SDT na gua
final.
Qumica do processo de abrandamento

Com relao remoo de dureza devido a clcio
consideram-se as seguintes relaes:
CaCO3 Ca
K ps Ca
CO
2
3
CO
. CO
2
3
2
3
Ct
Qumica do processo de abrandamento

Admitindo-se que todo o carbono inorgnico esteja
na forma de carbonato e bicarbonato:
[Ca2+]=Ct
Combinando-se as expresses:
K ps Ca 2 . 2
Ca
2
K1.K 2
Kps = 10-8,342
K1.[ H ] K1.K 2
2
K ps ([ H ] K1[ H ] K1.K 2
K1.K 2
K1 = 10-6,35
K2 = 10-10,33
Concentrao de clcio em funo do pH, para o

sistema CaCO3
Constantes de solubilidade para compostos relacionados ao processo

de remoo da dureza
T (C)
CaCO3(s)
Mg(OH)2(s)
MgCO3(s)
CaSO4(s)
[Ca2+]
[Mg2+]
[Mg2+]
[Ca2+]
-Log Kps
mg/L
8,023
3,90
10
8,150
20
8,280
25
8,342
30
8,395
40
8,515
50
8,625
-Log Kps
mg/L
-Log Kps
mg/L
-Log Kps
mg/L
11,6
2,67
7,46
4,52
5,3
89,8
2,90
1,95
Fonte: Chemistry of Water Treatment, Samuel D. Faust; Osman M. Aly. 1999.
Consumo de produtos qumicos para o

abrandamento
A determinao do consumo de produtos
considera as quantidades estequiomtricas

baseadas nas equaes das reaes
qumicas envolvidas;
Com base na anlise qumica da gua
determina-se os tipos de dureza presentes;

Tambm importante determinar a
concentrao de cido carbnico.


abrandamento
Concentrao de cido carbnico:
H 2CO3 HCO H
[ HCO ].[ H ]
[ H 2CO3 ]
K
7
K 4,3 x10 @ 25 C

abrandamento
A obteno dos tipos de dureza feita por
meio de uma escala em meq, com linhas

acima e abaixo desta escala;
Nas linhas sero indicadas as concentraes
de ctions (acima) e nions (abaixo).
ctions
meq/L
nions

abrandamento
Os ctions e nions devem ser apresentados
nas seguintes ordens:
Ctions:
Ca2+; Mg2+, Na+; K+ (caso necessrio);
nions:
HCO3-; SO42-; Cl-; NO3- (caso necessrio).
Para efeito de clculo admite-se que a
concentrao de ons carbonato seja zero.

Exemplo de clculo
Anlise de qualidade da gua
Constituinte
mg/L
meq/L
mM
pH
7,8a
Ca2+
96
4,79
2,395
Mg2+
19
1,56
0,78
Na+
18
0,78
0,78
K+
1,5
0,04
0,04
HCO3-
133
2,18
2,18
SO42-
208
4,33
2,165
Cl-
25
0,705
0,705
H2CO3
a - unidades
5,2
0,17
0,084
Diagrama de identificao
Ca2+ = 4,79
Mg2+ = 1,56
Na+ = 0,78
meq/L
1
HCO3- = 2,18
SO42- = 4,33
10
Cl- = 0,705
Dureza de clcio por carbonato = 2,18 meq/L;

Dureza de clcio no carbonato = 2,61 meq/L;
Dureza de magnsio no carbonato = 1,56 meq/L.
Dosagens de Produtos Qumicos
Tipo de
Dureza
meq
meq/l
mM
meq/L
mM
H2CO3
0,19
0,17
0,84
Ca-Carb.
2,18
2,18
1,09
Ca-nCarb.
2,61
2,61
1,305
Mg-Carb.
Mg-nCarb.
1,56
1,56
0,78
1,56
0,78
Ca(OH)2
Na2CO3
Para o caso da dureza

de Mg no carbonato
considerar a necessidade
de reao
com
Total
6,52
3,91 deve-se1,945
4,17
2,085
o clcio do hidrxido
Equaes complementares
[Ca2+]original + [Ca2+]adicionado = Ctoriginal + [CO32-]adicionado
Relao de neutralidade de cargas:
carga de ctions = carga dos nions;

O valor de Ct original obtido com base na concentrao de
bicarbonato e a respectiva constante de dissociao:
HCO
Ct
K1 [ H ]
1 2
[ H ] K 1[ H ] K 1 K 2
K1 10 6,35
K 2 10 10,33
Processos de Abrandamento
O abrandamento por precipitao qumica pode ser
feito por:
Processo sem excesso de cal ou carbonato:
Especfico para remoo de dureza devida ao clcio;
Processo com excesso de cal ou carbonato:
Quando feita a remoo de dureza devida a clcio e

magnsio;
Estes processos podem ser realizados em uma ou

duas etapas;
Em todos os casos deve ser feito o ajuste da

estabilidade da gua.
Processo de abrandamento em um nico estgio sem ou

com excesso de cal ou carbonato
Cal
Na2CO3
CO2
Coagulante
Auxiliar de
filtrao
Pr-tratamento
Lodo
Abrandamento
Recarbonatao
gua Abrandada
Filtrao
Processo de abrandamento em dois estgios com excesso

de cal ou carbonato
Cal
Coagulante
Coagulante
Na2CO3
CO2
Auxiliar de
filtrao
Pr-tratamento
Lodo
1 Estgio
2 Estgio
gua Abrandada
Filtrao
Dimensionamento dos componentes

do sistema de abrandamento
Os processos de coagulao e sedimentao utilizao
equipamentos similares aos utilizados no processo de

clarificao;
Mistura rpida:
Geralmente feita em dispositivo hidrulico.
Floculao:
Utilizao de misturadores horizontais ou verticais (tipo

turbina);
Tempo de deteno de 30 a 45 minutos;
Gradientes de floculao variados, podendo-se ter at trs

estgios;
O projeto deve facilitar a limpeza peridica.

Dimensionamento dos componentes

do sistema de abrandamento
Sedimentao:
Taxa de aplicao:
1 a 2,4 m/h.
Tempo de deteno hidrulico:
2 a 4 horas.
Filtrao:
Utiliza-se as taxas empregadas na filtrao em sistemas

convencionas.
No processo de abrandamento, a recirculao de uma
parcela do lodo para o incio do processo acelera as

reaes de precipitao.
Sistema de tratamento de gua Water Factory 21


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dificuldade no processo de lavagem de

reagirem com sabes, evitando a formao

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destacando-se o clcio e o magnsio;

concentrao equivalente ao carbonato de clcio

Ela pode ser designada de vrias maneiras:

Dureza total: soma da concentrao de todos os ons

Dureza devida a carbonatos: parcela relacionada a

Dureza devida a no carbonatos: parcela devida a sais

Classificao das guas em funo da

ser classificada em quatro categorias:

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Fatores associados dureza

de gua, o controle da dureza devido a carbonatos

Em funo do equilbrio entre carbonatos a gua

pode ser corrosiva ou incrustante:

Se a gua tiver tendncia para solubilizar carbonato ela

No caso de haver tendncia para precipitao de carbonato

Iso pode ser verificado pelo ndice de Saturao de

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Saturao mede a tendncia de

IS = 0 (sem tendncia para corroso ou

IS < 0 (gua com caractersticas corrosivas);

IS > 0 (gua com caracterstica incrustante).

pH de Saturao em funo das Constantes de

pH s pK 2 pK ps log[Ca ] log[ HCO ] S

O fator S ajusta a equao para a verdadeira

2,5 x10 5.TDS

i = coeficiente de atividade para a espcie inica i

Valores de pKps, pK2 e S

Fonte:Ronald L. Droste, 1997

Dureza em guas de abastecimento

recomendado que a dureza da gua esteja

aplicaes industriais, a dureza deve ser

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Benefcios para reduo da dureza

Remoo de slica e fluoretos;

dos ons responsveis pela dureza.

Precipitao qumica processo geralmente utilizado

Troca catinica mais indicado para o caso onde a

Processo de nanofiltrao utilizao de membranas

Vantagens e desvantagens dos

Tecnologia bem estabelecida.

Vantagens e desvantagens dos

Grande eficincia para remoo dos ons

Requer um pr-tratamento da gua;

Vantagens e desvantagens dos

Abrandamento por precipitao

fornecendo a alcalinidade necessria;

alcalinidade para reao e tambm os ons

apresenta menor custo;

sdio como alcalinizante, mas:

um produto de custo mais alto;

A sua utilizao resulta em um maior

Qumica do processo de abrandamento

consideram-se as seguintes relaes:

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Qumica do processo de abrandamento

na forma de carbonato e bicarbonato: