CQ-VR DAY Combustíveis de Base

Biológica

Aplicação da metodologia Pinch de integração

energética num processo de produção de hidrogénio
verde seguido de metanação

Miguel Oliveira, Bruno Varandas e Amadeu Borges

Vila Real, 7 de julho de 2023

 Investigação & Inovação em produção de gás natural renovável

Mobilidade
Valorização de
Biogás Bio CO2 Metanação Bio CH4
Resíduos Orgânicos

Rede de Gás
Natural

“Upgrade” H2 Aquecimento

Produção de
Energia elétrica

Fotovoltaico Eletrólise da Água Cogeração

Metanação
• A metanação de CO e CO2 foi introduzida pela primeira vez por Sabatier e Senderens em 1902

(298K)

(298K)

• Reação water-gas shift acompanha sempre as reações de metanação do CO e do CO 2

(298K)
• CAPE-OPEN Flowsheet Environment (COFE) incluído no software COCO

• Simulador de processos químicos DWSIM

Eletrólise

• Eletrólise em meio alcalino

Ânodo (Oxidação):

Cátodo (Redução):

Reação global:
Adaptado de: G. Sakas et al. (2022)
Metanação Resultados analíticos (Excel)

100%

Processo exotérmico
0,35

Eficiência de conversão de CO2

95%
0,3
90%

Fração molar CH4

0,25
85%
0,2
80%
0,15
75%
0,1
70%
0,05

0 65%
300ºC 350ºC 400ºC 450ºC 500ºC 550ºC
60%
Temperatura 300ºC 350ºC 400ºC 450ºC 500ºC 550ºC
Temperatura
1 bar 5 bar 10 bar 15 bar 20 bar 25 bar
1 bar 5 bar 10 bar 15 bar 20 bar 25 bar

• Temperaturas mais baixas

Favorece a produção de metano
• Pressões mais elevadas
Metanação
Fração molar de metano resultante da simulação do processo
Temperatura Software 1 bar 5 bar 10 bar 15 bar 20 bar 25 bar

Excel 0,311 0,321 0,324 0,325 0,326 0,327

300ºC COCO 0,311 0,321 0,324 0,325 0,326 0,327 de metanação

DWSIM 0,305 0,318 0,322 0,323 0,324 0,325

Excel 0,295 0,313 0,317 0,320 0,321 0,322

350ºC COCO 0,295 0,312 0,317 0,320 0,321 0,322

DWSIM 0,285 0,307 0,313 0,316 0,317 0,319

Excel 0,274 0,301 0,308 0,312 0,314 0,316

400ºC COCO 0,274 0,300 0,307 0,311 0,313 0,315

DWSIM 0,257 0,290 0,300 0,305 0,308 0,311

Excel 0,248 0,285 0,296 0,301 0,305 0,307

450ºC COCO 0,248 0,285 0,296 0,301 0,305 0,307

DWSIM 0,224 0,270 0,283 0,290 0,294 0,297

Excel 0,217 0,266 0,281 0,289 0,293 0,296

500ºC COCO 0,216 0,266 0,281 0,288 0,293 0,296

DWSIM 0,187 0,244 0,262 0,26 0,2775 0,281

Excel 0,180 0,244 0,263 0,273 0,279 0,283

550ºC COCO 0,180 0,243 0,263 0,273 0,279 0,283

DWSIM 0,151 0,215 0,238 0,251 0,257 0,263

Metanação
Eficiência da conversão de CO2 Fração molar de CO
Metanação
Balanço térmico molar [kJ/kmol]
Fração molar de CO2
( Admissão de combustível = 5 kmol/min)
Metanação

• Influência da razão H2/CO2

na fração molar CH4
Metanação

• Influência da razão H2/CO2

no equilíbrio térmico
Eletrólise

• Caudais mássicos
simulados e suas
temperaturas

Adaptado de: G. Sakas et al. (2022)

Metanação
 Integração Energética
Exemplo: pré-aquecimento da alimentação e o arrefecimento do efluente de um reator.

Objetivos:
• Reduzir o consumo de utilidades
quentes ou frias
• Reaproveitar energia de efluentes

Sem integração: Com integração:

aquecimento com vapor, arrefecimento com água. consome menos energia, mas utiliza um terceiro permutador
(de integração).
Integração Energética
• Identificadas 6 correntes

• 4 correntes quente
• 2 correntes frias

Corrente Elementos da corrente Tipo de corrente Temp. de entrada (ºC) Temp. alvo (ºC)
1 Eletrólito Quente 80 70
2 Eletrólito Quente 80 70
3 H2 Quente 80 30
4 H2 + CO2 Fria 25 105
5 H2 + CO2 Fria 105 300
6 Produtos da reação de metanação Quente 300 25
Integração Energética

Corrente Tipo de corrente Temp. de entrada (ºC) Temp. alvo (ºC) CP (kW/K) Energia Térmica (kW) Temp. de entrada deslocada (ºC) Temp. alvo deslocada (ºC)

1 Quente 80 70 42.477 -424.77 70 60

2 Quente 80 70 38.407 -384.07 70 60
3 Quente 80 30 0.380 -18.98 70 20
4 Fria 25 105 1.278 102.23 35 115
5 Fria 105 300 1.278 249.19 115 310
6 Quente 300 25 0.858 -235.99 290 15
𝚫Tmin = 20 ºC
Integração Energética

• Abordagem
por tabela
Integração Energética

• Cascatas de calor
Integração Energética

• Curvas compostas
do sistema
Integração Energética

• Rede de permutadores
de calor
Conclusões
• A reação de metanação é exotérmica e os resultados mostraram que é favorecida por baixas temperaturas e
altas pressões como 300 ºC e 25 bar, limitando a formação de óxidos de carbono.
• A avaliação da razão hidrogénio-carbono mostrou que o desempenho da eficiência de conversão de CO 2 para
razões inferiores ao valor estequiométrico, é inferior à estequiométrica. A produção de metano e a eficiência
de conversão foram reduzidas enquanto os gases poluentes foram mais significativos nos produtos da
reação.
• Os resultados obtidos por métodos analíticos e o software COCO são praticamente idênticos em todas as
condições de funcionamento testadas. As simulações DWSIM mostraram pequenas diferenças nos
resultados em cenários de temperaturas mais elevadas.
Conclusões
• Temperatura do ponto pinch de 70ºC e um 𝚫Tmin de 20 ºC
• Correntes quentes acima do ponto pinch devem ser arrefecidas até à temperatura 80ºC
• Correntes frias abaixo do ponto pinch devem ser aquecidas até à temperatura 60ºC.
• O sistema necessitará de 3 permutadores de calor para recuperar 233.52kW de calor do sistema
• Duas utilidades quentes com a soma de 117.90kW
• 4 utilidades frias com a soma de 830.29kW
 CQ-VR DAY Combustíveis de Base
Biológica

Aplicação da metodologia Pinch de integração

energética num processo de produção de hidrogénio
verde seguido de metanação

Obrigado
Bibliografia:
G. Sakas, A. Ibáñez-Rioja, V. Ruuskanen, A. Kosonen, J. Ahola, and O. Bergmann, “Dynamic energy and mass balance model for an industrial alkaline water electrolyzer plant process,” Int J Hydrogen
Energy, vol. 47, no. 7, pp. 4328–4345, Jan. 2022;
M. Thema et al., “Biological CO2-Methanation: An Approach to Standardization,” Energies (Basel), vol. 12, no. 9, p. 1670, May 2019;
E. C. Udochukwu, B. U. Ogbonnaya, and O. S. Azeez, “Optimization of the Total Annual Cost in Heat Exchanger Networks with Multiple Utilities,” International Journal of Natural Sciences Research,
vol. 9, no. 1, pp. 1–11, 2021