AULA 13 Termoqumica A termoqumica uma parte da fsico-qumica que estuda as trocas de calor (entre os sistemas e o meio ambiente) que

ue acompanha os fenmenos. Calor uma energia em trnsito. Existem dois tipos de fenmenos - Exotrmicos (liberam calor) - Endotrmicos (absorvem calor) Os sistemas podem armazenar energia e est pode ser transferida.

energia

Durante uma transformao a energia pode migrar do sistema para o universo (meio ambiente) e vice-versa. energia universo

sistema

energia Da uma reao ser exotrmica ou endotrmica. Por exemplo, uma fogueira o calor migra do sistema para o universo, o fenmeno exotrmico. calor

Universo Sistema Mas porque isso ocorre? Estamos falando de transformao qumica e nessa transformao existe o estado inicial (reagentes) e o estado final (produtos). Reagentes Produtos (inicial) (final)

A diferena de energia entre o estado inicial e o final que levam uma reao a liberar ou absorver energia, quando a energia dos reagentes (inicial) maior que a energia dos produtos (final) ocorre a liberao de energia.

sobra de energia (liberao)

REAO EXOTRMICA Uma roupa no varal necessita de calor para que a gua evapore e a roupa fique seca, um fenmeno endotrmico. calor

H2O(l) sistema Reagentes (inicial)

universo

Produtos (final)

Nesse caso a energia inicial menor que a final, da a energia ser necessria para que ocorra a transformao, um fenmeno endotrmico.

Energia absorvida REAO ENDOTRMICA

O contedo energtico das substncias chamado de Entalpia, representada pela letra H. IMPORTANTE Se a presso e a temperatura nos estado inicial e final forem as mesmas, o calor da reao ser a medida do LH. Vamos agrupar tudo o que foi dito.

Reao Exotrmica (libera calor)

C(s) + O2(g) > CO2(g) + 94 kcal Hproduto

Hreagente

H(kcal)
reagentes

liberado

_H

= Hp - Hr _H< 0

_H
produtos

caminho da reao C(s) + O2(g) CO2(g) _H = -94 kcal

Reao Endotrmica (absorve calor)

4 C(grafite) + S8(rmbico) + 104,4 kcal 4 CS2(l) 4 C(grafite) + S8(rmbico) 4 CS2(l) - 104,4 kcal Hreagentes Hproduto

<

H(kcal)
produtos

Qabsorvido

_H
reagentes

_H = Hr - Hp _H > 0

caminho da reao 3

4 C(grafite) + S8(rmbico) 4 CS2(l) Resumindo Exotrmica Endotrmica _H Q + _H + Q

_H = + 104,4 kcal

Agora vamos aprender um mtodo terico para calcular o _H ou o calor de uma reao. Lei de Hess: A variao de entalpia envolvida numa reao qumica,sob determinadas condies experimentais, depende exclusivamente da entalpia inicial dos reagentes e da entalpia final dos produtos. Portanto para ir de A para B voc pode ir por dois caminhos o azul ou o rosa, em ambos a energia envolvida a mesma. Q1
A B

Q1 = Q2 + Q3

Q3 X Podemos manipular equaes qumicas como se fossem equaes matemticas, mas no se esquea que tudo que for feito na equao refletir no _H. Vamos a um exemplo, calcular o _H da reao abaixo 2C(grafita) + O2(g) 2 CO(g) _H = ? dadas as equaes abaixo: equao I : C(grafita) + O2(g) CO2(g) equao II: 2 CO(g) + O2(g) 2 CO2(g) _H = - 94,1 kcal _H = - 135,4 kcal

Q2

O objetivo montar um sistema com as equaes dadas de modo que ao somar as equaes obtenhamos a equao procurada. Para isso iremos multiplicar a equao I por 2 para termos 2 mols de grafita e depois inverter a equao II para termos o CO do lado dos produtos. 1 x 2 eq. I: 2 C(grafita) + 2 O2(g) 2 CO2(g) _H = 2.(- 94,1) kcal inverter a eq. II: 2 CO2(g) 2CO(g) + O2(g) _H = + 135,4 kcal _______________________________________________________________ 2C(grafita) + O2(g) 2 CO(g) _H = - 52,8 kcal Somando tudo chegamos na equao procurada da s somar os calores e obter o calor da equao procurada. 4

Exerccios 1)(FUVEST) Considere a reao de fotossntese (ocorrendo em presena de luz e clorofila) e a reao de combusto da glicose representadas a seguir: 6CO2(g) + 6H2O(l) C6H12O6(s) + 6O2(g) C6H12O6(s) + 6O2(g) 6CO2(g) + 6H2O(l) Sabendo-se que a energia envolvida na combusto de um mol de glicose de 2,8x10J, ao sintetizar meio mol de glicose, a planta: a) libera 1,4 x 106 J. b) libera 2,8 x 106J. c) absorve 1,4 x 106J. d) absorve 2,8 x 106 J. e) absorve 5,6 x 106 J. 2)Nas pizzarias h cartazes dizendo "Forno lenha". A reao que ocorre deste forno para assar a pizza : a) explosiva. b) exotrmica. c) endotrmica. d) hidroscpica. e) catalisada. 3)(unitau) Observe as seguintes equaes termoqumicas: I - C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g)......DH=31,4kcal

II - CO(g)+1/2O2(g) CO2(g).......DH=-67,6kcal III H2(g)+1/2O2(g) H2O(g)........DH=-57,8kcal De acordo com a variao de entalpia, podemos afirmar: a) I endotrmica, II e III exotrmicas. b) I e III so endotrmicas, II exotrmica. c) II e III so endotrmicas, I exotrmica. d) I e II so endotrmicas, III exotrmica. e) II endotrmica e I e III exotrmicas. 4)(vunesp) A reao do formao de gua, a partir de hidrognio e oxignio gasosos, um processo altamente exotrmico. Se as entalpias (H) de reagentes e produtos forem comparadas, vale a relao:

5)(cesgranrio) Observe o grfico

O valor da entalpia de combusto de 1mol de SO2(g), em kcal, a 25C e 1atm, : a) - 71. b) - 23. c) + 23. d) + 71. e) + 165. 6)(vunesp) A entalpia da reao (I) no pode ser medida diretamente em um calormetro porque a reao de carbono com excesso de oxignio produz uma mistura de monxido de carbono e dixido de carbono gasosos. As entalpias das reaes (II) e (III), a 20C e 1 atmosfera, esto indicadas nas equaes termoqumicas a seguir: (I) (II) 2C(s) + O2(g) 2CO (g) C(s) + O2(g) CO2 (g) DH=-394 kJ.mol-1

(III) 2CO(g) + O2(g) 2CO2 (g) DH=-283 kJ.mol-1 a) Calcular a entalpia da reao ( I ) nas mesmas condies. b) Considerando o calor envolvido, classificar as reaes (I), (II) e (III). 7)(Faap) Verifica-se em laboratrio que a preparao de uma soluo aquosa de H2SO4 por adio deste gua, causa um aumento na temperatura da 6

soluo quando comparada com a temperatura original do solvente. Trata-se, portanto, de um processo: a) endotrmico b) exotrmico c) isotrmico d) sem variao de energia livre e) sem variao de entalpia 8)(UFC) Dado o diagrama de entalpia para os processos de adsoro e dissociao de O2 em superfcie de platina:

a) Calcule os valores das variaes de entalpia, DH, para as seguintes etapas: 1) O2(g) O2 (adsorvido) 2) O2 (adsorvido) 2 O (adsorvido) 3) O2(g) 2 O (adsorvido) 9)(mackenzie) Observando o diagrama a seguir, correto afirmar que:

[Dadas as massas molares (g/mol): H=1 e O=16] a) para vaporizar 18g de gua so liberados 10,5 kcal. b) o calor de reao, na sntese da gua lquida, igual ao da gua gasosa. c) a entalpia molar de vaporizao da gua +10,5 kcal. d) a sntese da gua gasosa libera mais calor que a da gua lquida. e) o DH na sntese de gua gasosa igual a -126,1kcal/mol. 10)(UPE)Identifique cada afirmativa como verdadeira ou falsa: ( ) A energia interna de um sistema isolado no pode variar. ( ) Num processo endotrmico calor transferido para o meio ambiente. 7

( ( (

) Processos com variao de entalpia positiva no podem ocorrer. ) Uma transformao lquido vapor um processo endotrmico. ) Um processo exotrmico aquele que ocorre a temperatura constante.

Gabarito 1) c 2) b 3) a 4) a 5) b 6) a) DHI= -222kJ b) as reaes so exotrmicas. 7) B 8) A) 1)-37kJ 2)-214kJ 3)-251kJ 9) C 10) V,F,F,V,F