ASPECTOS DA CORROSO INTERGRANULAR DOS AOS INOXIDVEIS

AUSTENTICOS AISI 304L, AISI 316L, AISI 321 E AISI 347, USADOS EM
REFINARIAS







Adriano Sampaio Lima
UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEAR

Hamilton Ferreira Gomes De Abreu
UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEAR

Pedro de Lima Neto
UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEAR

Ana Vldia Cabral Sobral
UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEAR

Marcelo J. G. Da Silva
UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEAR

Alex Maia do Nascimento
UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEAR





6 COTEQ CONFERNCIA SOBRE TECNOLOGIADE EQUIPAMENTOS
22 CONBRASCORR CONGRESSO BRASILEIRO DE CORROSO
SALVADOR BAHIA
19 a 21 de agosto de 2002








As informaes e opinies contidas neste trabalho so de exclusiva responsabilidade do(s)
autor(es)
.
6 Conferncia sobre
Tecnologia de Equipa mentos
Sair

SINPSE

Os aos inoxidveis austenticos so bem conhecidos por sua resistncia corroso e por
apresentarem boas propriedades mecnicas a elevadas temperaturas. Estes aos esto sujeitos
a corroso intergranular, causada pela segregao de carbono nos contornos de gro,
formando carbonetos M
23
C
6
. A regio prxima ao contorno de gro torna-se mais pobre em
cromo e suscetvel corroso, dizemos ento que o ao est sensitizado. Para evitar este
problema, elementos estabilizantes como Ti(AISI 321) e Nb(AISI 347) so adicionados para
induzir a formao de TiC ou NbC, reduzindo assim o contedo de carbono em soluo
slida.Podemos tambm, reduzir o teor de carbono, diminuindo assim a formao de carbetos
de cromo a elevadas temperaturas (AISI 304L e AISI 316L).
Neste trabalho foram estudados os comportamentos dos aos AISI 304L, AISI 316L, AISI
321 e AISI 347, nas temperaturas de 380C, 450C, 500C, 550C e 600C, simulando assim
as operaes de trabalho de uma refinaria (LUBNOR PETROBRS). Foram realizados
tratamentos trmicos nessas temperaturas por 24h, 36h, 48h, 60h, 72h, 84h e 96h. Aps cada
tratamento foi realizada uma caracterizao microestrutral por tcnicas de microscopia
eletrnica de varredura e microscopia tica. Em seguida foram realizados ensaios de
reativao potenciocintica para avaliar o grau de sensitizao das amostras.
Nos quatro aos a 380C e 450C no constatamos a sensitizao, de 500C a 600C
verificou-se a senstizao. Foi concludo com esses experimentos que os aos AISI 321 e
AISI 347, so mais resistentes a corroso intergranular do que os aos de baixo carbono AISI
304L e AISI 316L.

Palavras-Chaves: Ao Inoxidvel, Corroso Intergranular, Sensitizao.
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1. INTRODUO

A corroso intergranular nos aos inoxidveis conseqncia da sensitizao, que se
caracteriza pela precipitao de carbonetos de cromo nos contornos de gro. O crescimento
destes carbonetos faz surgir nas suas adjacncias uma zona empobrecida em cromo, que o
elemento que confere a resistncia corroso nos aos inoxidveis, tornando-o assim
suscetvel corroso intergranular. A exposio trmica necessria para sensitizar um ao
pode ser relativamente breve, como num processo de soldagem, ou muito longa, como em
operaes de equipamentos a temperaturas elevadas.
Os graves problemas com corroso em refinarias e o alto custo das tubulaes de aos
inoxidveis, tornaram o estudo da suscetibilidade a corroso intergranular de grande
importncia. Falhas por corroso podem ser evitadas quando a escolha dos materiais e dos
processos de fabricao so feitas de maneira adequada com a sua aplicao.
O objetivo deste trabalho analisar a suscetibilidade corroso intergranular dos aos
inoxidveis austentcos AISI 304L, 316L, 321 e 347 na faixa de temperatura entre 380 a
600C, utilizando mtodos metalogrficos e mtodos eletroqumicos(EPR-DL).


2. A CORROSO INTERGRANULAR


2.1. SENSITIZAO
Os aos inoxidveis austenticos quando submetidos a operaes a elevadas temperaturas
podem sofrer o fenmeno da sensitizao. A sensitizao consiste na precipitao de carbetos
ricos em cromo (M
23
C
6
), nos contornos de gro, enquanto que as regies adjacentes se tornam
empobrecidas de cromo.
Para os aos austenticos a temperatura de sensitizao est entre 450-850C, sendo mxima a
cerca de 650C (1).
O ao quando sensitizado fica com a resistncia a corroso diminuda, deixando-o suscetvel a
corroso intergranular (ver item 2.2), caracterizada pelo aparecimento de trincas nos
contornos de gro.
Existem duas solues para contornar a sensitizao:
- adio de pequenas quantidades de elementos estabilizantes, com maiores afinidades
ao carbono (Ti, Nb e Ta), produzindo os aos AISI 321, AISI 347 e AISI 348;
- a reduo da quantidade de carbono, produzindo os aos AISI 304L e AISI 316L.


2.2. CORROSO INTERGRANULAR - CONSEQNCIAS
Devido ao fenmeno de sensitizao num metal, formam-se trincas microscpicas ao longo
dos contornos de gros da estrutura metalrgica do material, no havendo praticamente
alterao nas dimenses da pea. Quando as trincas atingem uma certa profundidade, a pea
pode se romper, ou podem se destacar pedaos do material, pela ao de esforos mecnicos,
mesmo muitos baixos.

A corroso intergranular ocorre principalmente em aos inoxidveis, em alguns meios
corrosivos, quando a periferia dos gros fica com menor quantidade de cromo livre do que o
interior dos gros, tornando-se, assim, regies andicas, aonde vo se formar as trincas.
Posteriormente ocorrer o rompimento precoce do material, fenmeno que agora junto aos
esforos mecnicos, se denominar de Corroso sob Tenso.

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3. MATERIAIS E MTODOS


Os aos inoxidveis austenticos a serem estudados foram AISI 304L, AISI 316L, AISI321 e
AISI 347 (fig.1). Os materiais recebidos foram cortados em amostras de aproximadamente 1
cm
2
cada. Foi utilizada a microscopia ptica e eletrnica para caracterizao das amostras. A
anlise qumica foi fornecida pelo fabricante do material. Nos aos AISI 321 e AISI 347
foram realizados o EDAX (anlise de energia dispersiva de raio-X) para deteco (qualitativa)
dos elementos estabilizantes, no caso o Nibio e o Titnio, respectivamente.
As amostras foram aquecidas em um Forno de Mufla , nas temperaturas de 400C, 450C,
500C, 550C e 600C, durante o intervalo de at 100 horas cada amostra, para que em
seguida no MEV (Microscpio Eletrnico de Varredura), modelo XL 30 da Philips, analisar a
evoluo da sensitizao. Em seguida avaliou-se atravs do mtodo eletroqumico (EPR-DL),
o grau de sensitizao.
Para realizao do ensaio EPR-DL foram confeccionadas amostras com rea aproximada de 1
cm
2
, que em seguida foram polidas manualmente em lixas de granulometria 100 a 400,
posteriormente atacadas eletronicamente com soluo 10% em peso de cido oxlico
(H
2
C
2
O
4
.2H
2
O), segundo a norma ASTM 262-93
a
(2), utilizando uma densidade de corrente
de 1 A/cm
2
, a temperatura ambiente, por 1.5 minutos. As curvas de polarizao de reativao
potenciocintica cclica (EPR) foram realizadas em meio de H
2
SO
4
0,5M + KSCN 0,1 M na
temperatura de 25C (3). Foram utilizados como eletrodos de auxiliar e de referncia, platina
e calomelano, respectivamente.
Este ensaio foi realizado no potenciostato da AUTOLAB (Fig. 2), modelo PGSTAT 20,
interfaciado com o software G.P.E.S. (General Purpose Eletrochemical Systems), verso 4.4
para leitura de medidas eletroqumicas.


4. EPR X MICROSCOPIA - CONCLUSO

O ensaio de reativao potenciocintica - EPR-DL, mostrou-se capaz de diferenciar materiais
sensitizados com elevada sensibilidade. As concluses atravs desse mtodo foram
comprovadas atravs da Microscopia tica e Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV).
Na anlise do EPR, verificamos algumas variaes no comportamento da sensitizao nos
aos em estudo:
- No ao AISI 321, verificou-se que a sensitizao mxima em 100h(600C);
- No ao AISI 347, verificou-se que a sensitizao mxima em 50h(600C);
- No ao AISI 304L, verificou-se que a sensitizao mxima em 80h (500C);
- No ao AISI 316L, verificou-se que a sensitizao mxima em 20h(500C).
Comparando com o MEV, foi concludo:
Nas temperaturas de 380C e 450C, os aos em estudo no se apresentaram
sensitizados, pois esto fora da faixa de sensitizao, vistos em 2.1 (fig. 3);
Constatou-se que a 600C, os aos inoxidveis AISI 321(tab. 1) e AISI 347 (4),
apresentavam-se com alto grau de sensitizao a 100h(fig.4) e 50h respectivamente;
Verificamos nos aos AISI 304L e AISI 316L que a 500C, j se apresentavam
sensitizados em diferentes tempos de exposio, 80h e 20h respectivamente (fig. 5 a
8);
Os aos austenticos AISI 321(5) e AISI 347, apresentam-se mais resistentes a
sensitizao do que os aos AISI 304L e AISI 316L.
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FIGURAS





























Fig. 1 Resumo dos aos inoxidveis austenticos.
















Fig. 2 Esquema do ensaio eletroqumico de reativao potenciocintica cclica (EPR-DL).


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Figura 3 Micrografia de amostra de ao AISI 321 a 380C apresentando algumas
precipitaes. Eletroltico: 10% oxlico.1000X




Fig. 4 - Microestrutura de uma amostra de ao AISI 321, submetida a um tratamento trmico
de 100 horas a 600C. Eletroltico: 10% oxlico. 2000X

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Tratamento Ir/Ia
novo_1 1,4321
novo_2 1,6344
ns3h_1 1,5997
ns3h_2 1,7614
ns50h_1 1,6616
ns50h_2 1,9688
ns100h_1 2,3484
ns100h_2 1,8527

Tabela 1 Ir/Ia (AISI 321)




Ao Ir Ia Ir/Ia
b501 0,00564 0,02234 0,252462
b503 9,48E-04 0,00798 0,118743
b504 0,00166 0,00923 0,179848
b505 0,00192 0,01075 0,178605
b507 0,00191 0,00872 0,219037

1 24h a AISI 304L
2 36h b AISI 316L
3 48h c AISI 321
4 60h d AISI 347
5 72h
6 84h
7 96h


Fig. 5 Comportamento do ao AISI 316L, a 500C.
b500
0
0,05
0,1
0,15
0,2
0,25
0,3
b501 b503 b504 b505 b507
temperatura
g
r
a
u

d
e

s
e
n
s
i
t
i
z
a

o
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Fig. 6 - Ao 304L, exposto a 450C (96h), no sensitizado. Microscopia tica. (1000X)









Ao Ir Ia Ir/Ia
A501 0,00746 0,03489 0,213815
A502 0,00749 0,03076 0,243498
A506 0,01238 0,03719 0,332885
A507 0,00811 0,02643 0,306848

1 24h a AISI 304L
2 36h b AISI 316L
3 48h c AISI 321
4 60h d AISI 347
5 72h
6 84h
7 96h


Fig. 7 Comportamento do ao AISI 304L, a 500C.
a500
0
0,05
0,1
0,15
0,2
0,25
0,3
0,35
a501 a502 a506 a507
Temperatura
G
r
a
u

d
e

s
e
n
s
i
t
i
z
a

o
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Fig. 8 - Ao 304L, exposto a 500C (84h), sensitizado. Microscopia tica. (1000X)









5. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

(1) Telles P. C. S. Materiais para Equipamentos de Processo, Quinta Edio, Rio de
Janeiro, Editora Intercincia, 1979, pg. 128.
(2) ASTM A 262 93a, Standard Practices for Detecting Susceptibility to Intergranular
Attack in Stainless Steels, 1993.
(3) Sedriks A.J.Corrosion of Stainless Steels, 2 edio, New York, USA, John Wiley &
Sons, 1996
(4) Jnior M. F. S. Suscetibilidade corroso intergranular do ao inoxidvel austentico
AISI 347, Fortaleza CE, 2001.
(5) Da Silva M. J.G,.Estudo da Temperatura de Solubilizao de Aos Inoxidveis
Austenticos ASTM A312 TP321 para Operao em Indstria Petroqumica,
Fortaleza CE, 2001.

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