1

APOSTILA DE PROCESSOS 4

EMC 5744

PARTE 1: FUNDAMENTOS DE
REOLOGIA DE MATERIAIS
POLIMRICOS

PROFESSOR: GUILHERME BARRA

SUMRIO

Pg

1.1 DEFINIO DE REOLOGIA

03

1.2 FUNDAMENTOS DE POLMEROS

04

1.3 DEFORMAO E MDULO PARA MATERIAL SLIDO

05

1.4 DEFORMAO EM FLUIDOS IDEAIS

18

1.5 FENMENOS NEWTONIANOS E NO NEWTONEANOS

16

1.5.1 Fenmenos Newtonianos

19

1.5.2 Fenmenos no Newtonianos

13

1.5.2a Fenmenos No Newtonianos Independentes do tempo

20

1.5.2b Fenmenos No Newtonianos Dependentes do tempo

25

1.5.2c Fenmenos No Newtonianos Observados em Polmeros

27

1.6 REOMETRIA E VISCOSIMETRIA

53

1.6.1 MEDIDAS REOMTRICAS

53

1.6.2 REMETROS DE CONE-PLACA E PLACA-PLACA

59

1.6.3 REMETRO DE TORQUE

60

REVISO

60

CONSIDERAES FINAIS

69

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

69

CAPTULO 1
FUNDAMENTOS DE REOLOGIA
1.1

DEFINIO DE REOLOGIA

A palavra Reologia derivada do vocabulrio grego, que significa:

Rheo = Deformao
Logia = Cincia ou Estudo
De uma maneira geral a Reologia, pode ser definida como a cincia que
estuda o escoamento da matria. Entretanto, a forma mais conveniente e
completa de defini-la seria como a cincia que estuda a deformao e o fluxo
da matria.
A Reologia uma rea da fsica que analisa as deformaes ou as
tenses de um material provocadas pela aplicao de uma tenso ou
deformao. O material pode estar tanto no estado lquido, gasoso quanto no
estado slido. A deformao de um slido pode ser caracterizada por leis que
descrevem a alterao do volume, tamanho ou forma, enquanto que o
escoamento de um fluido que pode estar no estado gasoso ou lquido,
caracterizado por leis que descrevem a variao contnua da taxa ou grau de
deformao em funo da tenso aplicada.
Em Reologia, a classificao entre um material slido, lquido ou gasoso
determinada pelo nmero de Deborah (De). Este nmero estabelece a
relao entre tempo de relaxamento do material, r, e o tempo de durao da
aplicao de uma deformao ou tenso, t.

De =

(1)

Onde:
r (tempo de relaxamento) - tempo necessrio para ocorrer algum
movimento molecular;
De (Nmero de Deborah) - relao entre as foras elsticas e
viscosas que atuam no material;
t (tempo do experimento) - tempo de aplicao da tenso ou
deformao.

Os slidos elsticos apresentam De e os fluidos viscosos possuem

De0. Materiais polimricos apresentam < De < 0, os polmeros fundidos
apresentam, por exemplo valores de r, variando entre 1 e 1000s, dependendo
de sua Massa Molar. No caso de solues polimricas diludas o valor de r =
10-3s-1, enquanto que a gua possui r prximo de 10-12 s-1.
Analisando a equao 1, pode-se concluir que um dado material pode
ter caractersticas de um slido por duas razes:
i)

porque seu r ou;

ii)

porque o tempo do processo de deformao muito rpido (t

0) e portanto o material no ter tempo suficiente realizar
movimentos moleculares.

Lquidos com valores menores de r podem comportar-se como slidos

em processos de deformao muito rpidos, em que o t<<r. Este fato pode ser
observado para leos lubrificantes passando por entre engrenagens, isto ,
quando as engrenagens esto paradas o material escoa como um fluido
viscoso, porque t >> r, porm, quando essas engrenagens esto em
movimento o material comportar-se- como um slido (t<<r).

1.2

FUNDAMENTOS DE POLMEROS

Polmeros so materiais constitudos de macromolculas (molculas

longas de alto peso molecular) compostas por muitas unidades de repetio
denominadas de meros. O elevado peso molecular das macromolculas faz
com que estas adquiram vrias conformaes, o que leva ao emaranhamento
(entanglements) e desemaranhamento entre elas.
Em um estado sem tenses, as cadeias polimricas estaro em uma
conformao aleatria ou enovelada, que tambm denominada de randon
coil. Normalmente, os polmeros em soluo (sem agitao) ou no estado
fundido (sem fluxo) apresentam esse tipo de conformao. Este estado
determinado por um parmetro termodinmico chamado entropia, que uma
medida do grau de desordem no interior de um sistema; a entropia aumenta
quando h um aumento na desordem. medida que um polmero deformado,
devido aplicao de uma tenso, as cadeias ficam mais retilneas, tornandose mais alinhadas, e o sistema se torna mais ordenado. Uma vez retirada esta

tenso, a cadeia do polmero tende a retornar ao seu estado de equilbrio

termodinmico que neste caso a conformao emaranhada. Esse
emaranhamento no um processo esttico e permanente, e sim dinmico, j
que as macromolculas esto em contnuo movimento. A intensidade e a
durao desses emaranhados determinar o tempo de relaxao do material
aps a aplicao de uma tenso ou deformao, j que as macromolculas
sempre tendero voltar ao seu estado de equilbrio, ou seja, adquirir
conformaes aleatrias.
A Figura 1 ilustra a conformao de uma cadeia polimrica, no estado
no perturbado e perturbado.

Figura 1 Ilustrao do estado no perturbado (A) conformao

enovelada de uma cadeia polimrica amorfa (maior entropia), (B)
conformao alongada (menor entropia).
Alm de possurem elevados pesos moleculares, os polmeros
apresentam pesos e tamanhos diferentes entre si. Ou seja, os materiais
polimricos no possuem um nico peso molecular e, sim, uma distribuio de
pesos moleculares (DPM). O peso molecular mdio pode ser determinado
experimentalmente, levando-se em considerao a massa molar de cada
molcula e o nmero delas, dando origem a diferentes medidas de peso
molecular mdio. Os pesos moleculares mdios mais comuns so:

Mn =

Ni M i
Ni

(2)

N i M i2
Mw =
N i M i

(3)

Onde:
Ni representa o nmero de molculas i de peso molecular Mi;
Mn peso molecular numrico mdio;
Mw o peso ponderal mdio.

A razo Mw/Mn conhecida como ndice de polidispersividade e um

indicativo da distribuio de peso molecular do polmero.
A Figura 2 ilustra uma curva caracterstica de distribuio de peso
molecular de um polmero.

Figura 2 - Curva caracterstica de distribuio de peso

molecular de um polmero.

O peso molecular e sua distribuio influenciaro a quantidade de

emaranhamentos possveis que as molculas formam entre si. Por exemplo,
quanto maior o peso molecular, maior ser a probabilidade de ocorrer
emaranhamentos; quanto maior a DPM, menor essa probabilidade. Portanto,
esses parmetros influenciaro o desenvolvimento das tenses e das
deformaes durante uma aplicao de tenso ou deformao.

1.3

DEFORMAO E MDULO PARA MATERIAL SLIDO

Antes de apresentar um pouco mais sobre os fundamentos da Reologia

em Polmeros, torna-se necessrio recordar alguns conceitos bsicos sobre
deformaes de materiais slidos, uma vez que o material a ser analisado est
sujeito a uma deformao.
Os trs modos principais pelos quais o material est sujeito a uma
deformao so:
Trao
Cisalhamento
Compresso

Estes trs modos esto demonstrados na figura 3 e Tabela 1.

Figura 3 Deformao por (a) Trao, (b) cisalhamento

e (c) compresso.
Tabela 1
Tipos de mdulo, em funo da deformao sofrida pelo material.
Tipo de

Tenso

Deformao

Mdulo

= F/AB

= C/C

Elasticidade

Deformao
Trao

E = t /
Cisalhamento

s = F/AB

= x/C = tan

Cisalhamento
G = s/

Compresso

P = F/A

c = -V/Vo

K = P/

Observe que cada tipo de deformao d origem a um tipo de mdulo

designado por letras distintas, uma vez que os valores de mdulo variam em
funo do tipo de deformao aplicada ao material.
E = Trao
G = Cisalhamento
K = Compresso

Para materiais isotrpicos, os mdulos esto relacionados entre si pela

seguinte equao (4).

E = 2 G (1 + ) = 3 K (1 2 )

(4)

Onde:
a razo de Poisson

Quando um material estirado, a rea de seo da reta varia, assim

como o seu comprimento. A razo de Poisson () a constante que relaciona
essas mudanas nas dimenses do corpo de prova durante a deformao.
Assim, a razo de Poisson pode ser descrita na equao 5.

A / A
C / C

(5)

Onde:
A/A variao na largura por unidade de largura;
C/C variao no comprimento por unidade de comprimento.

Pode ser demonstrado que, se o volume do material permanece

constante quando estirado, a razo de Poisson 0,5. Em geral, os materiais
aumentam de volume quando submetidos tenso e, por isso, < 0,5. Para a
maioria dos materiais, a razo do Poisson encontra-se na faixa entre 0,2 a 0,5.
Para os elastmeros e lquidos, tende para 0,5.

Fatores que afetam o Mdulo de Elasticidade e

Deformao de Polmeros no Estado Slido
Efeito do Peso Molecular ou Massa Molar de Polmeros
Efeito da Temperatura
Efeito da Velocidade do Ensaio
Efeito da Cristalinidade
Efeito das Ligaes Cruzadas
Efeitos Plastificantes
Efeito do Peso Molecular ou Massa Molar de Polmeros
Em geral, medida que o peso molecular de um polmero aumenta, sua
resistncia mecnica e seu mdulo tambm aumentam. Esse aumento
acentuado para faixa de baixo peso molecular e aproxima-se de um valor
constante medida que a massa molar atinge um valor crtico, conforme
ilustrado na figura 4.
O aumento do peso molecular acarretar no aumento do nmero de
emaranhamento entanglements do polmero (maior quantidade de contatos
intermoleculares). O emaranhamento atua como pontos que ancoram a
movimentao molecular. A restrio a esta movimentao contribui para o
aumento do mdulo e resistncia mecnica, aproximando-se de um valor
constante medida que a massa molar atinge um valor crtico.

Figura 4 Variao das propriedades com o aumento do peso molecular.

10

Efeito da Temperatura
Os polmeros podem sofrer mudanas estruturais que mudam suas
propriedades fsicas e mecnicas. Os principais fatores que podem influenciar
os resultados obtidos nos ensaios mecnicos so os fatores externos, tais
como: tempo, temperatura e condies ambientais do teste (umidade, lquidos
agressivos, etc.) e a propriedade intrnseca do polmero como, por exemplo,
cristalinidade, temperatura de transio vtrea e cristalina, permeabilidade a
lquidos ou gases, etc.
As propriedades mecnicas dos polmeros so mais dependentes da
temperatura e da taxa de deformao do que as propriedades dos metais. A
influncia do tempo e temperatura no mdulo de elasticidade dos plsticos
advm das suas baixas foras de atrao intermolecular e da flexibilidade das
cadeias polimricas, que lhes atribui um comportamento mecnico denominado
de viscoelasticidade.
A Figura 5 apresenta variaes do comportamento mecnico com a
temperatura para poliestireno. A propriedade mecnica medida o mdulo de
relaxao (Er). Er medido atravs de ensaios de relaxao de tenso (Mascia,
1982).
Regio I - Abaixo de Tg (100oC) existe pouca movimentao molecular. O
polmero age como um slido frgil semelhante ao vidro. A deformao elstica
proveniente do estiramento da cadeia do polmero, (Fig. 6 (a)).
Regio II - O escorregamento entre pequenos segmentos da cadeia
polimrica torna-se possvel aumentando-se a temperatura pouco acima de Tg.
Este um processo auto-acelerado para polmeros amorfos. A partir do
momento em que um ponto da cadeia se liberta dos emaranhados, de maneira
que possa escorregar, torna-se mais fcil para que as regies vizinhas da
cadeia tambm se libertem. Desta maneira, o mdulo decresce rapidamente
com o aumento da temperatura, a partir de uma temperatura prxima a Tg.
Acima de Tg, as cadeias polimricas apresentam maior liberdade de
movimentao, devido quebra de ligaes secundrias (Figura 6 (b)). Esta
regio representa o comportamento viscoelstico de polmeros.
Regio III - Com o aumento da temperatura, o escorregamento entre as
cadeias torna-se progressivamente mais fcil para polmeros amorfos sem

11

reticulao (Figura 7 (a)). Para polmeros semicristalinos a movimentao

molecular torna-se mais fcil, at acima de Tm, onde ocorre a fuso dos
cristais (Figura 7(b)). O polmero comporta-se como um fluido viscoso. No caso
de polmeros amorfos com ligao cruzadas, a movimentao molecular das
cadeias dificultada pelas ligaes cruzadas, e o material no ir se comportar
como um fluido viscoso.
A Figura 7 apresenta curvas de tenso x deformao para o
poli(metacrilato de metila) (PMMA), quando submetido a ensaios de trao.
Este polmero amorfo e sua Tg de aproximadamente 100oC. As curvas de
tenso x deformao nas temperaturas de 40, 68 e 86oC mostram um
comportamento elstico frgil. Isto ocorre, porque abaixo da temperatura de
transio vtrea, as molculas do polmero apresentam pouca mobilidade e
portanto, baixa tendncia de se deslizarem umas em relao s outras,
provocando concentrao de tenso em determinadas regies. Os valores de
Tg variam muito de polmero para polmero. Por exemplo, para o polietileno Tg
igual aproximadamente -120oC, enquanto que para o poliestireno de
90oC.
Regio I

Mdulo de relaxamento (lb/pol2)

(B)

Regio II

(A)

Regio III

Figura 5 Variao do mdulo de relaxao do poliestireno para

diferentes estruturas polimricas (A) polmero amorfo, (B) Polmero
semicristalino, (C) Polmero amorfo com ligaes cruzadas.

12

Deformao eltica
(A)

Deformao plstica (B)

Tenso, lb/pol

Figura 6 - Representaes esquemticas dos tipos de deformao de

polmeros com cadeias longas (Eisenstadt, 1971).

- 40 C
0

68 C
0

86 C
0

104 C
0

122 C
0

140 C

Deformao, %
Figura 7 Comportamento mecnico sob trao de amostras de PMMA
submetido a diferentes temperaturas (Alfrey, 1948).
O incio de um comportamento dctil (escoamento descontnuo) pode ser
notado a 104oC, sendo mais pronunciado a temperaturas mais elevadas.
medida que a temperatura de ensaio aumenta, o fluxo molecular
incrementado, as ligaes secundrias so quebradas e as tenses so
aliviadas. Desta forma, o mdulo de elasticidade e a resistncia a trao

13

decrescem com o aumento da temperatura do ensaio. Pode-se notar que existe

uma transio dctil-frgil mais acentuada com o decrscimo da temperatura. A
temperatura de transio aproximadamente a Tg.
O fenmeno do escoamento descontnuo mostrado pela Fig. 5 122oC e
140oC resultante da propagao de uma regio estriccionada (regio de
deformao localizada) ao longo do comprimento da amostra. Neste caso, as
molculas comeam a movimentar uma em relao s outras, ocorrendo uma
deformao plstica (permanente).
Efeito da Velocidade do Ensaio
No caso do ensaio de trao, a velocidade do teste tambm exerce forte
influncia nos resultados obtidos. O efeito da velocidade do ensaio oposto ao
da temperatura. medida que a velocidade do teste de trao aumenta, o fluxo
molecular diminui e consequentemente o mdulo de elasticidade e a tenso de
escoamento aumentam.
A Figura 8 apresenta a influncia da velocidade de ensaio em funo da
tenso de escoamento de amostras de resina epoxdica.

20

Tenso, MPa

10
5
2 = V (mm/min)

1
0,5
0,1

Deformao, %
Figura 8 Curva de ensaio de trao at o limite de escoamento
de amostras de resina epoxi submetidas ao teste de trao
por diferentes velocidades de ensaio (Ishau, 1970).

14

Efeito da Cristalinidade
Considerando-se um mesmo polmero, medida que o grau de
cristalinidade aumenta, o mdulo elstico, a resistncia ao escoamento e a
dureza tambm aumentam. Esse efeito pode ser observado ao se comparar as
propriedades mecnicas do polietileno de alta densidade PEAD e o polietileno
de baixa densidade que tem graus de cristalinidade diferentes, conforme pode
ser observado pela Figura 9. O efeito do grau de cristalinidade atua da mesma
forma que os emaranhamentos (entanglements das molculas), ou seja, os
mesmos so pontos que restringem a movimentao molecular.

Figura 9 Curva de tenso x deformao em trao para o PEAD e PEBD.

Efeito das Ligaes Cruzadas
Nos polmeros, a ao das ligaes cruzadas semelhante ao grau de
cristalinidade e peso molecular. Isto , por menor que seja a sua concentrao,
as ligaes cruzadas inibem o escoamento das molculas. Desta forma, quanto
maior o grau das ligaes cruzadas maior ser o mdulo e menor a
deformao do material.
O efeito da ligao cruzada na tenso de trao de polmeros bastante
peculiar, conforme pode ser observado pela Figura 10. Inicialmente, a
resistncia trao aumenta medida que a quantidade de ligaes cruzadas
incrementada, atingindo um pico mximo, e posteriormente, ocorre um
decrscimo rpido da tenso.

15

Figura 10 Efeito da concentrao de ligaes cruzadas

na resistncia trao de polmeros.
Plastificantes
Em alguns polmeros so acrescentados aditivos tambm conhecidos
como plastificantes. Estes plastificantes diminuem o mdulo e aumentam a
deformao do material. Este um caso tpico do PVC com plastificante. Estes
aditivos so adicionados a um polmero para reduzir a dureza no produto
acabado, alterando fortemente seu comportamento mecnico. Os plastificantes
diminuem a interao intermolecular das cadeias, resultando na diminuio do
mdulo e aumento da deformao plstica.

1.4

DEFORMAO EM FLUIDOS IDEAIS

Nos fluidos podem ocorrer formas de deformaes semelhantes aos que

ocorrem nos slidos. A diferena entre um slido e um fluido ideal est
justamente na resposta ou comportamento de ambos quando submetidos a um
esforo. Assim, nos fluidos ideais, diferentemente dos slidos ideais, todas as
deformaes envolvem algum tipo de escoamento irreversvel entre as
molculas ou entre as camadas.
O tipo mais comum de deformao nos fluidos por cisalhamento
simples, que gera um escoamento caracterizado pelo movimento relativo das
molculas do fluido devido ao de uma fora externa.
Uma das propriedades medida na deformao de fluidos a
viscosidade, que assim como o mdulo (para slidos) um fator determinante
para o uso e aplicaes dos materiais fluidos. Alm de ser uma medida direta
da qualidade do fluido em servio, a viscosidade pode fornecer importantes

16

informaes sobre variaes estruturais que ocorrem durante a aplicao de

uma deformao ou tenso.
A viscosidade pode ser definida como sendo a resistncia ao movimento
do fluir de um material. A discusso dos conceitos de tenso de cisalhamento e
taxa de cisalhamento tornam-se importantes, para que se possa entender
melhor o conceito fsico e matemtico da viscosidade. Considere, ento um
fluido entre duas placas, uma fixa e outra mvel. medida que a placa mvel
deslocada, gera-se um gradiente de velocidade do fluido que vai desde zero na
interface com a placa fixa at o valor mximo na interface da placa mvel.
Quanto maior a fora imposta na placa mvel, maior ser o gradiente de
velocidade do fluido.
Figura 11 apresenta as foras atuantes no fluido, aps a fora de
cisalhamento aplicada placa mvel.

Figura 11 Fluido viscoso entre placas, cisalhado por

uma fora aplicada na placa mvel.
Tenso de cisalhamento - a fora por unidade de rea cisalhante,
necessria para manter o escoamento do fluido e expressa segundo a
equao 6.

F
A

(6)

Onde: F Fora necessria para provocar um deslocamento na chapa

(para o fluido escoar); A rea exposta ao cisalhamento. As unidades usuais
so: N/m2 ou pascal (Pa), dina/cm2 e lbf/ft2, nos sistemas internacional, c.g.s e
ingls, respectivamente.

17

Taxa de cisalhamento o deslocamento relativo das partculas ou

molculas do fluido. A taxa de cisalhamento tambm pode ser denominada de
grau de deformao ou gradiente de velocidade e pode ser descrita,
matematicamente pela equao 7. A dimenso da taxa de cisalhamento t-1 e
sua unidade mais comum s-1.

v
=
y t

(7)

Onde:
v variao da velocidade entre as molculas/partculas ou camadas
do fluido.
y distncia entre as camadas/molculas/partculas.
/t variao da deformao em funo do tempo.

Matematicamente, a viscosidade pode ser descrita atravs da

experincia realizada por Newton em que um fluido cisalhado entre duas
placas (uma mvel e outra estacionria), conforme a equao 8. Esta equao
descreve o comportamento de fluidos viscosos ideais, a tenso de
cisalhamento proporcional taxa de cisalhamento, onde a constante de
proporcionalidade , por definio, a viscosidade do fluido.

v
y

ou

(8)

Onde:
- a viscosidade, cuja unidade expressa em Kg/(m.s) ou Pa.s,
g/(cm.s) ou dina.s/cm2 (poise) e lbf.s/ft2, nos sistemas SI, c.g.s. e ingls,
respectivamente.

1.5

FENMENOS NEWTONIANOS E NO NEWTONIANOS

A Lei de Newton para a viscosidade se restringe para um determinado

nmero de fluidos. Entretanto, existem materiais que sob escoamento dirigido
por cisalhamento, apresentam comportamento distinto do previsto por Newton.
Em alguns fluidos, a viscosidade depende do cisalhamento aplicado ou
do tempo de sua aplicao. Para estes fluidos, a viscosidade deixa de ser uma

18

constante para se tornar uma propriedade dependente das condies em que o

fluido deformado ou sob tenso. Neste caso, a viscosidade do fluido passa a
ser denominada de Viscosidade Aparente.
Desta forma, os fluidos viscosos podem ser classificados em funo do
seu comportamento de fluxo ou reolgico. Este comportamento envolve a
relao entre a resposta da viscosidade frente taxa ou tempo de
cisalhamento.
Portanto, os fluidos podem ser classificados como:
Newtonianos
No Newtonianos

1.5.1 Fenmenos Newtonianos

Os fenmenos Newtonianos so aqueles em que sua viscosidade
afetada pela temperatura e presso. Entretanto, sua viscosidade no varia com
o aumento da taxa ou tenso cisalhante, sendo esta denominada como
viscosidade absoluta.
A representao grfica de um fluido Newtoniano est apresentado nas
Figuras 12 e 13. Exemplos: ar, gua, leos finos e seus derivados, soluo
salina, mel, glicerina, etc.

Figura 12 Representao grfica do fluido Newtoniano (A) curva de

tenso de cisalhamento x taxa de cisalhamento e (B) curva de
viscosidade x taxa de cisalhamento.

19

Figura 13 Comparao de fluidos Newtonianos: (A) gua,

(B) leo e (C) glicerina. Quanto maior a inclinao do grfico
tenso x taxa de cisalhamento maior ser a viscosidade do material.
1.5.2 FENMENOS NO NEWTONIANOS
Os fenmenos no Newtonianos so divididos em trs grandes classes:
Independentes do Tempo
Dependentes do Tempo
Viscoelsticos

1.5.2 a Fenmenos No Newtonianos Independentes do Tempo

Fenmeno da Potncia
Fenmeno da Dilatncia
Fenmeno da Pseudoplascitidade
Fenmeno da Viscoplasticidade ou Fluidos de Binghan
Fenmeno da Potncia
Ao examinar determinados fluidos sob escoamento cisalhante, Ostwald
verificou que estes exibiam comportamentos diferentes dos previstos por
Newton. Os fluidos observados por Ostwald apresentavam uma relao entre a
tenso de cisalhamento () x taxa de deformao () no linear. Desta forma,
Ostwald props um modelo que pode ser descrito matematicamente pela
equao 9.

Os fluidos que obedecem este modelo so conhecidos como

fluidos da Lei das Potncias.

20

= a n

(9)

Onde:
a a viscosidade aparente e n o ndice da lei das potncias.
P/ n>1 fluido dilatante 1
P/ n=1 fluido Newtoniano 2
P/ n<1 fluido pseudoplstico 3

A figura 14 representa o comportamento do fluido das Leis de Potncia.

Figura 14 Curvas de Fluxo de fluidos da potncia

1 - Dilatante, 2 Newtoniano e 3 - Pseudoplstico.
Fenmeno da Dilatncia
O fluido dilatante apresenta comportamento de viscosidade aparente
crescente com o aumento da taxa de cisalhamento. A dilatncia manifestada
em sistemas com mais de uma fase, desde que uma delas seja constituda de
partculas grandes e assimtricas, que dificultam o empacotamento, mesmo
sob elevadas taxas de deformao. Exemplo: suspenses concentradas de
PVC misturadas com lquidos plastificantes.
Em situao de repouso as partculas esto bem separadas uma das
outras. Segundo Reynolds, o aumento da taxa de cisalhamento, acarreta na
aproximao das partculas, resultando no aumento da resistncia ao fluxo,
conforme pode ser ilustrado pela Figura 15.

21

Figura 15 Hiptese de Reynolds para a dilatncia.

Fenmeno da Pseudoplasticidade
Este o fenmeno da Lei de Potncia que ocorre com maior frequncia.
Nestes fluidos a viscosidade aparente diminui com o aumento da taxa de
deformao.
De acordo com o proposto por Brydson (1981), a pseudoplasticidade
acorrer com maior frequncia em polmeros no estado fundido ou borrachoso,
petrleo, espalhamento rpido de tintas, espumas, escoamento descontrolado
de pastas, pasta de dente, etc. O comportamento pseudoplstico pode ser
explicado por trs razes:
1 Partculas assimtricas no repouso esto orientadas de forma
aleatria e bem prximas uma das outras. Quando estas partculas so
foradas a se deslocarem (flurem) em uma direo, elas assumem uma
orientao preferencial na direo do escoamento, reduzindo assim, sua
resistncia a este escoamento, como representado na Figura 16.

Figura 16 Pseudoplascticidade em sistemas de partculas assimtricas.

22

2 Existncia de molculas que em repouso se encontram altamente

solvatadas. As molculas tm as camadas de solvatao destrudas pela ao
do cisalhamento, conforme ilustrado pela Figura 17.

Figura 17 Esquema ilustrativo da diminuio de viscosidade causada

pelo aumento da taxa de cisalhamento (destruio da camada
solvatada).
3 Determinados sistemas polimricos no estado fundido passam de
uma estrutura altamente enovelada (enrolada) no repouso, para uma altamente
orientada na direo do escoamento, assumindo a forma linear (Figura 18).

Figura 18 Reduo da viscosidade de sistemas polimricos devido ao

aumento da taxa de cisalhamento.
Viscoplasticidade ou Fluidos de Bingham
Fluidos caracterizados pela existncia de um valor de tenso residual de
cisalhamento que deve ser excedida para que o material apresente um fluxo
viscoso. Exemplo: sistemas com alta concentrao em que a interao

23

partcula-partcula exerce um papel fundamental lama e polpa de fruta. A

equao 10 descreve o modelo matemtico proposto por Bingham.

Modelo de Bingham

= y + p

(10)

Onde:
tenso residual:
p viscosidade plstica.
De acordo com a equao 10 e Figura 19, quando > y, no existe
escoamento, significando que o sistema possui uma viscosidade infinita.

Figura 19 Curvas de fluxo dos fluidos Newtoniano e de Bingham.

Modelo de Kerschel e Bulkley

Herschel e Bulckley modificaram o modelo de Bingham com o objetivo

de explicar o comportamento de compsitos particulados de alta concentrao.
No modelo matemtico de Herschel e Bulckley, o termo de tenso residual
somado ao produto K()n da lei de potncia no lugar de p(), como pode ser
observado pela equao 11.

= y + p n

(11)

24

A Figura 20 apresenta um resumo grfico do comportamento de fluidos

independentes do tempos.

Figura 20 - Curvas de fluxo de diferentes fluidos.

1.5.2 b Fenmenos No Newtonianos Dependentes do Tempo

Fenmeno da Tixotropia
Fenmeno da Reopexia
Fenmeno da Viscoelasticidade

Fluidos dependentes do tempo so materiais em que a viscosidade varia

em funo do tempo a uma dada taxa de cisalhamento.
Tixotropia
Fluidos tixotrpicos so aqueles caracterizados pela diminuio da
viscosidade aparente do lquido com o tempo de aplicao a uma dada taxa de
deformao.
Este fenmeno isotrmico e reversvel sendo consequncia da
destruio gradual da estrutura construda pelas partculas da fase dispersa,
cuja fora de ligao no resiste ao do cisalhamento imposto. Aps a retira
da fora cisalhante, o sistema volta sua conformao original, recuperando
novamente a sua viscosidade aparente inicial. Para estes materiais, qualquer
que seja a taxa de cisalhamento aplicado, existir um tempo necessrio para a

25

viscosidade cair e depois manter-se constante. O tempo necessrio para que a

viscosidade aparente se mantenha constante denominado de tempo de
estabilizao (Te), e este dependente da taxa de cisalhamento imposta ao
fluido.
Importante: Todo fluido tixotrpico pseudoplstico, mas nem todo fluido
pseudoplstico tixotrpico.
Reopexia
Os fluidos que apresentam comportamento oposto aos fluidos
tixotrpicos so denominados de Reopxicos. Estes fluidos apresentam um
aumento da viscosidade aparente com o tempo a uma dada taxa de
cisalhamento.
A Figura 21 apresenta o comportamento da viscosidade em funo do
tempo de cisalhamento.

Figura 21 Curvas de fluxo para fluidos reopxicos e tixotrpicos.

1.5.2 c Fenmenos No Newtonianos Observados em Polmeros:

Efeito de Weissenberg
Viscoelasticidade

26

Efeito de Weissenberg
Este efeito pode ser observado quando gira-se um basto no interior de
um recipiente contendo um polmero fundido ou em soluo, como ilustrado na
Figura 22. No caso de um fluido Newtoniano, observado um abaixamento no
nvel do fluido na regio adjacente ao basto, devido fora centrfuga. No
caso de fluidos polimricos, ocorre um deslocamento do material para o centro
do recipiente e, consequentemente, o fluido sobe pelo basto. Este fenmeno
chamado de efeito Weissenberg e ocorre devido ao surgimento de diferenas
de tenses normais, estando associado orientao molecular imposta pelo
fluxo anelar. Como o polmero possui a tendncia de retornar ao seu estado de
equilbrio (conformao enovelada), as molculas exercem uma tenso na
camada de fluido prxima a elas, contra o basto.

Figura 22 Efeito Weissenberg: (A) Fluido Newtoniano e (B) Polmero.

Viscoelasticidade
A viscoelasticidade um fenmeno dependente do tempo que, ao
contrrio dos demais fenmenos, s ocorre em sistemas polimricos.
Os materiais polimricos em estado slido, fundidos ou em soluo,
apresentam ao mesmo tempo caractersticas tanto de materiais slidos como
de fluidos. Esta propriedade conhecida como Viscoelasticidade.
Para entender melhor este fenmeno, observe o exemplo a seguir.
Considere uma situao em que utilizada uma prateleira de polmeros, fixada
em duas extremidades para sustentar alguns livros, conforme apresentado na
Figura 23.

27

Figura 23 Esquema ilustrativo da deformao com o tempo de uma

prateleira sujeita a uma fora imposta pelo peso dos livros.
Mesmo que o conjunto livro/prateleira seja mantido a uma temperatura
constante, a prateleira tender a ceder, sofrendo uma deformao com o
tempo, devido ao de uma fora constante (peso dos livros). No entanto, se
os livros forem retirados dessa prateleira, observa-se que a mesma no voltar
imediatamente sua posio original (no deformada). A recuperao parcial
ou total da prateleira ser dependente do tempo.
Em nvel molecular, este processo pode ser descrito da seguinte forma:
a massa polimrica pode ser vista no seu estado no deformado, como
possuidora de cadeias enoveladas ou emaranhadas (Randon Coil). Quando
esta estrutura emaranhada sujeita uma tenso constante, as molculas
exercem uma resposta retrativa a esta tenso para manter sua conformao
mais estvel (enovelada). Sob influncia contnua da tenso aplicada com o
tempo, as cadeias deslizam umas em relao s outras. Portanto, a estrutura
emaranhada deformada, passando para uma conformao alongada, ou seja,
a prateleira ir se deformar.
Aps a remoo da tenso aplicada ao material, suas molculas que
esto em uma conformao alongada, tendem a voltar ao seu estado
termodinmico mais estvel, ou seja, a conformao enovelada. Desta forma, o
material tende a retornar sua dimenso original. A Figura 24 ilustra o
esquema, (A) conformao das molculas no estado no perturbado
(conformao enovelada), (B) sob tenso (confomao alongada) e (C) aps a
retirada a tenso (recuperao parcial da conformao enovelada).

28

Figura 24 Esquema ilustrativo das cadeias nas diferentes

conformaes, (A) antes do carregamento (estado de equilbrio,
conformao enovelada), (B) durante o carregamento (conformao
alondada) e (C) aps o descarregamento (recuperao parcial da
conformao alongada).

Modelo de Viscoelasticidade Linear

Para representar fisicamente o comportamento viscoelstico de um
polmero,

foram

desenvolvidos

modelos

que

podem

ser

tratados

matematicamente. Desta forma, a viscoelasticidade pode ser representada por

associaes de molas e amortecedores. Estas associaes recebem o nome
de modelos mecnicos ou analogias mecnicas.

Analogia Mecnica
Os materiais apresentam diferentes tipos de deformaes quando
aplicada uma fora externa, como por exemplo, a tenso de trao. Os slidos
ideais apresentam deformao completamente elstica aps a aplicao de
uma fora de trao. A deformao elstica reversvel e desaparece quando
a tenso removida. Quando a deformao de natureza elstica, os tomos
so deslocados de suas posies originais (de equilbrio) pela aplicao de
uma tenso externa. Porm, quando esta tenso retirada, os tomos voltam
s suas posies originais em relao aos seus vizinhos e o material recupera
suas dimenses originais.

29

O comportamento de um slido elstico ideal pode ser descrito atravs

de um modelo simples, tal como uma mola. Imagine que uma das
extremidades desta mola est fixada na parede, enquanto que a outra
extremidade est presa em um peso. Este peso vai gerar uma deformao ()
na mola. Se este peso for retirado, a mola recuperar imediatamente suas
dimenses originais, conforme apresentado na figura 25. Este modelo tem
comportamento Hookeano, ou seja, a deformao sofrida pela mola
diretamente proporcional tenso aplicada. Esta situao pode ser
matematicamente descrita atravs da equao 12.

= .E

(12)

Onde:
tenso;
deformao;
E mdulo de elasticidade ou de Young.

Figura 25 Deformao () de uma mola (elemento elstico ideal com

mdulo (E) como resposta a uma solicitao do tipo tenso
() na forma de onda quadrada).

Por sua vez, a deformao permanente de fluidos ideais quando

submetidos a uma tenso, pode ser melhor interpretado atravs do modelo de
um amortecedor hidrulico (pisto), conforme ilustrado na Figura 26. Neste
caso, o pisto est imerso em um fluido viscoso dentro de um cilindro

30

obedecendo Lei de Newton. Agora, imagine que uma das extremidades deste
amortecedor est fixada na parede, enquanto que a outra extremidade est
presa em um peso. Este peso vai gerar uma deformao no pisto. Se este
peso for retirado, o pisto no recuperar suas dimenses originais. Este
modelo tem um comportamento de fluidos viscosos ideais que obedecem a Lei
de Newton. Os fluidos viscosos apresentam deformaes plsticas, isto ,
permanentes, porque seus tomos se movimentam dentro da estrutura do
material, adquirindo novas posies permanentes com respeito aos seus
vizinhos. Esta situao pode ser matematicamente descrita atravs da
equao 13.

= .

(13)

Onde: viscosidade do fluido;

d/dt variao da deformao em funo do tempo;
tenso aplicada.

Figura 26 Deformao () de um amortecedor (elemento viscoso ideal

com fluido Newtoniano de viscosidade ) como resposta de uma
solicitao do tipo tenso () na forma de onda quadrada.
Dessa maneira, os modelos mecnicos de molas servem para melhor
representarem o carter reversvel da deformao de slidos elsticos ideais,
enquanto que, os modelos de amortecedores representam o carter irreversvel
da deformao viscosa de fluidos ideais.

31

Modelo de Maxwell
Como um fluido viscoelstico apresenta por definio os dois
componentes da deformao, um elstico e um plstico, Maxwell sugeriu que
este pudesse ser representado por uma associao de uma mola e um
amortecedor, como mostrado na figura 27.
Ao se aplicar uma tenso constante () durante um intervalo de tempo
(t), obtm-se uma deformao () que dependente das caractersticas da
mola (E) e do amortecedor (). A curva resposta da deformao com o tempo
a soma do comportamento individual de cada um dos componentes. Assim, a
deformao resposta desse elemento uma tenso aplicada :
1 Deformao elstica instantnea, referente mola.
2 Deformao plstica dependente do tempo, referente ao
amortecedor.
3 Recuperao elstica instantnea, referente mola.
4 Recuperao plstica residual irrecupervel, referente ao
amortecedor.

Figura 27 Modelo de Maxwell com elementos em srie de mola e

amortecedor.
Modelo de Voigt
Outra maneira de compor os dois elementos bsicos, mola e
amortecedor, a proposta de Voigt. Nesse modelo, a associao de
amortecedor e mola realizada em paralelo. Ao se aplicar uma tenso durante

32

um certo intervalo de tempo, obtm-se como resposta, uma curva da variao

da deformao com o tempo, conforme na Figura 28.
Neste modelo, a tenso total iniciada no pisto, isto porque a mola no
pode se deformar instantaneamente. Sob influncia da tenso constante, o
pisto comea a fluir transferindo parte da carga para a mola. Retirada a
tenso, a amostra retorna, a sua forma original.
Assim, a deformao resposta desse elemento uma tenso aplicada :
1 Deformao elstica retardada por um componente viscoso.
2 Recuperao elstica retardada pelo mesmo componente
viscoso anterior.

Figura 28 Modelo de Maxwell com elementos em srie de mola e

amortecedor.
Modelo de Maxwell Voigt
Como cada um dos modelos acima, de modo individual, no representa
bem todos os casos de comportamento real dos fluidos viscoelsticos, sugeriuse uma associao dos dois em srie.
Ao aplicar uma tenso constante por um certo intervalo de tempo,
obtm-se como resposta uma curva de variao da deformao com o tempo,
como demonstrado na Figura 29.

33

Figura 29 Modelo de Maxwell-Voigt e curva resposta.

Nesse caso, cada poro da curva resposta ( x t) a funo da

ao conjunta dos dois elementos.

Onde:
1 Resposta instantnea da mola.
2 Deformao elstica retardada por dois componentes
viscosos.
3 Recuperao elstica instantnea da mola.
4 Recuperao elstica retardada pelos componentes
elsticos.

Ensaios que Caracterizam a Manifestao Viscoelstica de Polmeros

Uma das caractersticas mais marcantes dos polmeros a dependncia
de suas propriedades mecnicas com o tempo. Esta dependncia pode ser
observada atravs dos seguintes ensaios:
Fluncia
Relaxao de Tenso
Ensaio Dinmico-Mecnico
Ensaio de Fluncia: Neste ensaio a amostra submetida a uma
tenso constante e a deformao medida em funo do tempo. Este teste

34

pode ser realizado sob diferentes tipos de solicitaes mecnicas, tais como:
tenso de trao, cisalhamento e compresso. A Figura 30 ilustra os diferentes
tipos de testes de fluncia.

Figura 30 Testes de Fluncia sob (A) Trao, (B) Compresso e

(D) Cisalhamento.
Ensaio de Relaxao de Tenso: Neste ensaio, a amostra
rapidamente deformada at uma determinada deformao, e a tenso para
manter esta deformao constante medida em funo do tempo. A Figura 31
mostra os testes de relaxao de tenso.

Figura 31 Testes de Relaxao de tenso sob (A) Traa e (B)

Compresso.
Soluo Matemtica para Relaxao
de Tenso e Fluncia em Polmeros

35

1) Ensaio de Fluncia (d/dt = 0).

No ensaio de fluncia as molculas escoam uma sobre s outras devido
sua mobilidade natural, resultando em um aumento contnuo da deformao
com o tempo. Para a visualizao do fenmeno de fluncia em polmeros,
conveniente utilizar o modelo de Voigt. Neste caso, a associao dos
elementos feitos em paralelo fica submetida a uma mesma tenso (), isto :

total = m + a

(14)

total = m = a

(15)

Logo a equao geral para a deformao do modelo de Voigt :

(t ) = E (t ) + .

(16)

No caso de fluncia (t) = o e dividindo a equao (16) pela

viscosidade (), tem-se:

0 E
=
+

(17)

A relao entre o mdulo (E) e a viscosidade () definida como tempo

de retardamento (), ou seja = /E. A soluo para a equao diferencial (17)
:

= (1 exp( )t )

(18)

A Figura 32 ilustra a resposta deste modelo no ensaio de fluncia.

36

Figura 32 Curva de fluncia descrita segundo o modelo de Voigt.

2) Ensaio de Relaxao de Tenso (d/dt = 0)

No ensaio de relaxao de tenso, em razo da relaxao individual das
molculas, a tenso necessria para manter uma mesma deformao diminui
com o tempo. Para este ensaio mais conveniente usar o modelo de Maxwell.
Neste caso os elementos mola e amortecedor so colocados em srie,
ou seja, a deformao total do sistema ser igual a soma desses elementos,
como descrito pela equao 19.

total = m + a

(19)

total = m = a

(20)

Portanto, a descrio matemtica para a deformao total do modelo de

Maxwell representada pela equao (21).

1 0
=
+
t
t E

(21)

Para a relaxao de tenso d/dt = 0, ento temos:

0=

1 0
+
t E

Reorganizando a e equao (22) temos:

(22)

37

(23)

A relao entre o mdulo (E) e a viscosidade () definida como tempo

de relaxao, ou seja = /E. A soluo para a equao diferencial (23) ser:

(t ) = 0 exp( )t

(24)

A Figura 33 ilustra a resposta do modelo de Maxwell para o ensaio de

relaxao de tenso.

Figura 33 - Relaxao de tenso analisada a partir do

modelo de Maxwell.
Estes modelos so simples e no so adequados para representar o
comportamento deformacional de polmeros. Neste caso, existem modelos
mais complexos que se aproximam das condies mais reais das deformaes
destes materiais. Os modelos so:
Modelo Generalizado de Maxwell-Weichert
Modelo Generalizado de Voigt
Modelo Generalizado de Maxwell Weichert

Este modelo pode representar de maneira adequada o fenmeno de

relaxao de tenso. Neste modelo, vrios elementos de Maxwell so
distribudos de acordo com a Figura 34.

38

Figura 34 Modelo generalizado de Maxwell.

Modelo Generalizado de Voigt
Este modelo pode representar de maneira adequada o fenmeno de
fluncia. Nesse modelo, vrios elementos de Voigt so acoplados de acordo
com a Figura 35.

Figura 35 Modelo generalizado de Voigt.

Ensaio Dinmico Mecnico: Este ensaio capaz de fornecer
informaes

respeito

do

comportamento

viscoelstico

do

sistema,

desmembrando o mdulo em dois componentes: a contribuio elstica e

39

viscosa. Neste tipo de experimento, a tenso ou a deformao uma funo

oscilatria, normalmente senoidal com uma frequncia angular (= 2f).
Suponha que o equipamento aplique uma deformao senoidal do tipo = 0
sen (t) e mea a tenso resposta como uma funo da variao da
temperatura ou da frequncia. Esta tenso resposta ir depender do
comportamento do material. Matematicamente, possvel acompanhar como
as informaes a respeito das contribuies elstica e viscosa do material.
Para melhor compreender o significado da deformao senoidal,
compare o movimento que ocorre em ensaio esttico e dinmico para uma
deformao tipo trao. No ensaio de trao esttico, o corpo deformado
uma nica vez e a tenso ou deformao medida, conforme demonstrado na
Figura 36-A. Em um ensaio de trao dinmico, o ponto mvel representado
pela Figura 36-b, faz um movimento de vai e vem.

Figura 36 Representao do movimento realizado durante um ensaio

de trao (A) esttico e (B) dinmico.
Se um corpo de comportamento elstico ideal, tal como uma mola,
submetida a uma deformao do tipo:

= 0 sen( t )

(25)

onde, o a amplitude mxima de deformao, a tenso resposta tambm ser

senoidal e estar em fase com a deformao, como mostra a equao (26).

= 0 sen( t )
como:

(26)

40

E=

0
0

(27)

ento a deformao resposta pode ser descrita como:

= E 0 sen( t )

(28)

Para um corpo com comportamento viscoso ideal, tal como um

amortecedor, a tenso resposta tambm ser tipo senoidal, porm, estar a
900 fora de fase com a deformao. Para este tipo de material, a tenso e a
taxa de deformao esto relacionadas entre si pela viscosidade:

(29)

ento,

(30)

Como a deformao aplicada

= 0 cos( t )
t

= 0 sen( t ) , ento:
(31)

e a tenso resposta :

= 0 cos( t )

(32)

Para um corpo de comportamento viscoelstico linear, a tenso resposta

ser do tipo senoidal e estar defasada da deformao por um certo ngulo
(0 /2), isto :

= 0 sen( t )

(33)

ento:

= 0 sen( t + )

(40)

41

A equao da tenso resposta pode ser desenvolvida aplicando-se a

regra de sen (A+B) = senA x cosB + senB x cosA, ento:

= 0 sen( t ) cos + 0 cos( t ) sen

(41)

A equao 41 mostra que a tenso resposta pode ser resolvida em duas

componentes:

0 sen( t ) cos

- que a componente em fase com a deformao e est

relacionada energia elstica armazenada;

0 cos( t ) sen

- que a componente 90o fora de fase com a

deformao e est relacionada energia viscosa dissipada.

Dividindo-se cada um desses componentes da tenso resposta pela

deformao senoidal aplicada, obtm-se dois componentes em termos de
mdulo:

E =

0 sen( t )
cos
0 sen( t )

(42)

E '' =

0 cos( t )
sen
0 sen( t )

(43)

O mdulo oriundo da componente da tenso resposta em fase com a

deformao, E, denominado de mdulo de armazenamento. E o mdulo
oriundo da componente de tenso resposta 90o fora de fase com a
deformao, E, denominado mdulo de perda. Assim um material
viscoelstico ser caracterizado por dois valores de mdulo E e o E.
Matematicamente comum representar o mdulo do sistema de E*,
como um nmero complexo composto por duas componentes:

E * = E '+ iE ' '

(44)

onde a parte real do nmero complexo constitui-se do mdulo de

armazenamento e a parte imaginria do mdulo de perda.

42

A razo entre os valores de mdulo de perda, E, e o mdulo de

armazenamento, E, define uma grandeza denominada tangente de perda,
tan, isto :

tan =

E''
E'

(45)

A tangente de perda ou frico interna ou amortecimento, a razo

entre a energia dissipada por ciclo e a energia potencial mxima armazenada
durante o ciclo. Esta relao muito til na caracterizao de sistemas
polimricos. Assim, materiais mais rgidos iro apresentar valores de tan
menores e, do mesmo modo, materiais mais flexveis iro apresentar valores
de tan maiores.
A Figura 37 representa as funes senoidais da deformao aplicada e
da tenso resposta para materiais (a) elsticos lineares, (b) viscosos lineares e
(c) viscolesticos.

Figura 37 - Representao das funes senoidais da deformao

aplicada () e da tenso resposta () para materiais (a) elsticos ideiais,
(b) fuidos viscosos lineares e (c) viscoelsticos.

43

Princpio da Superposio Tempo Temperatura

A caracterizao experimental dos princpios da viscoelasticidade
representados pelos ensaios de fluncia, relaxao e dinmico-mecnico , por
muitas vezes, um trabalho demorado e complexo. Isto acontece mesmo
quando so solicitados esforos cclicos onde os resultados so mais
rapidamente obtidos do que os ensaios estticos.
Em alguns casos, como por exemplo, a variao do mdulo de
relaxao com o tempo para uma dada temperatura, demanda muito tempo
para a obteno de uma curva desejada.
A partir do desenvolvimento de mtodos analticos, conhecidos como
Princpios de Superposio, tornou-se possvel a construo de curvas
capazes de mostrar claramente a dependncia do mdulo em funo do tempo
ou da temperatura, sem a necessidade de se realizar ensaios em longos
perodos. Tais curvas so denominadas de Curvas-Mestra.
O princpio da superposio para a construo de uma curva-mestra
bastante til para projetos que levem em considerao o desempenho do
material ao longo do tempo, em determinadas temperaturas, sob diversos
estgios de carregamento.
9 Construo da Curva-Mestra
A construo da curva-mestra baseada em dois princpios:
1- Curvas de mdulo em funo da temperatura so semelhantes s
curvas de mdulos em funo do tempo.
2- A variao acentuada do valor de mdulo em funo do tempo est
intimamente relacionado Tg do material.

O ensaio seja ele esttico ou dinmico, realizado a uma temperatura

fixa em um tempo hbil (pr-determinado). Os valores do mdulo em funo do
tempo so armazenados. Estes ensaios so repetidos vrias vezes com
temperaturas diferentes e por isso so realizadas vrias curvas em funo do
tempo. Para a construo da curva-mestra, uma temperatura de referncia
escolhida e o fator de deslocamento (at) de cada curva a uma dada
temperatura (T) e um dado tempo (t) calculado graficamente ou
matematicamente.

44

Para polmeros amorfos o fator de deslocamento (at) calculado

matematicamente pela equao 46, de Willian, Landel e Ferry (WLF).

log at =

C1 (t t 0 )
C 2 (t t 0 )

(46)

Onde:

C1 =

(47)

2,303 f g

Onde:
uma constatnte e fg o volume livre fracional na Tg

C2 =

fg

(48)

Onde:
t coeficiente de expanso trmica do volume livre fracional
acima da Tg do polmero.

A equao de Arrhenius usada para calcular o fator de deslocamento

de uma variedade de polmeros, tanto amorfos como semicristalinos.

at =

exp H
r (1 / T 1 / T0 )

(49)

Onde:
H a entalpia de ativao da relaxao;
R a constante dos gases.

O fato essencial que a medida que a temperatura aumenta, o valor do

tempo de relaxao naquela temperatura diminui, de modo que todos os efeitos
viscoelsticos ocorrem mais rapidamente.
Em princpio, a superposio permite a realizao de experimentos em
tempos curtos de anlise, a uma temperatura elevada, para fornecer
informaes sobre as propriedades de um material as quais, a uma
temperatura mais baixa poderiam requerer muito tempo para serem medidas.
A Figura 38 ilustra a construo de uma curva mestra para o
Poliestireno.

45

Figura 38 Representao da construo de uma curva mestra.

A Tabela 2 mostra um resumo das caractersticas e as equaes de

estado elstico fluido viscoso ideal.

Tabela 2
Resumo das Caractersticas e Equaes de
Estado Elstico Fluido Viscoso Ideal
Slido Elstico Ideal

Fluido Viscoso

O material sob tenso se

deforma elasticamente. Aps
a retirada da tenso, o
material
recupera
suas
dimenses originais.
Memria Perfeita.
O parmetro de medida
principal a deformao.

= L/Lo
Equao
Tenso

de

Estado

Material Viscoelstico

A tenso aplicada induz a Material com comportamento

deformao do fluido que se simultneo de slido, elstico
deforma
permanentemente, e fluido.
dissipando energia e calor.
Memria Falha
Sem Memria
O parmetro principal de O parmetro de medida pode
medida

a
taxa
de ser
tanto
a
taxa
de
cisalhamento ou gradiente de cisalhamento
com
a
velocidade.
deformao

=dv/dy=d/dt
ou Equao de Estado ou Fluido

= E

Em testes oscilatrios, a
tenso e deformao, do
modelo mola (slido ideal),
esto em fase, isto = 0

Em testes oscilatrios, a
tenso e deformao para o
modelo de amortecedor (fluido
ideal) esto fora de fase de
um ngulo de = 90

Existem
vrios
modelos
matemticos que descrevem a
equao
de
estado
ou
fluxo/tenso.
Em testes oscilatrios, o
ngulo de defasagem entre as
curvas
de
tenso
e
deformao com o tempo est
entre 0 < <90

46

Regimes de Escoamento de Fluidos

Na teoria clssica do escoamento de fluidos, so conhecidos dois
regimes: o regime Permanente e o regime Transiente ou Transitrio.
1- Regime Permanente ou Estado Estacionrio: o escoamento
perfeitamente estvel e a velocidade pontual do fluido no varia com
o tempo.
2- Regime Transiente ou Transitrio: o escoamento apresenta uma
velocidade pontual varivel com o tempo.

Fluxo Laminar
No fluxo laminar, as molculas ou camadas de fluido se deslocam
atravs de linhas de corrente. Sabe-se que a distribuio de velocidades a
parablica no interior de tubos circulares. A velocidade mxima no eixo axial
e nula na parede do tubo. A distribuio de tenso linear ao longo da seo
do tubo, sendo mxima na parede e nula no centro, conforme pode ser
observado pela Figura 39.

Figura 39 Ilustrao da distribuio (A) de velocidades e (B) de

tenses em fluxo laminar no interior de tubo circular de seo uniforme.
Fluxo Tampo
O fluxo tampo um caso particular de escoamento laminar, no qual
no existe deslizamento relativo entre as camadas ou molculas do fluido
numa certa regio. Nesse escoamento, existe deslocamento relativo prximo
s paredes do recipiente, mas a regio central do fluido se move como se fosse
um corpo slido, sem apresentar deslocamento relativo no centro. O

47

escoamento tampo normalmente ocorre em fluidos no ideais que possuem

uma tenso limite para iniciar o cisalhamento.
A Figura 40 ilustra o fluxo tampo de um fluido no interior de um duto
circular.

Figura 40 Esquema representativo da distribuio de (A) de

velocidade e (B) de tenses de cisalhamento.
Fluxo Turbulento
O fluxo turbulento caracteriza-se pelo deslocamento catico de massas
ou partculas do fluido ao longo do canal de fluido. Esse deslocamento
turbulento provoca uma mistura entre as molculas ou camadas. Neste tipo de
fluxo, as partculas ou massas do fluido se movem ao acaso e atravs de
trajetrias acentuadamente curvas. Desta maneira, as velocidades pontuais
mudam de valor e direo. Entretanto, como a amplitude das oscilaes das
partculas pequena e o deslocamento macroscpico se d em uma direo
definida, o fluxo turbulento pode ser considerado como permanente em mdia.
A Figura 41-A apresenta um esquema ilustrativo do fluxo turbulento
atravs de um conduto cilndrico, enquanto que a Figura 41-B ilustra a variao
da velocidade em um ponto em funo do tempo e esboa uma curva que
representa o clculo da velocidade mdia.

48

Figura 41 (A) Perfil das velocidades mdias em fluxo turbulento, no

interior de tubo circular de seo uniforme, (B) Variao da velocidade
pontual, em funo do tempo para o fluxo turbulento.
A relao que define o regime de fluxo conhecida como Nmero de
Reynolds, conforme pode ser observado pela equao (50). Esta relao
independe dos sistemas de unidades, isto , ela adimensional.

Nr =

DV md

(50)

Onde:
massa especfica do fluido,
D dimenso do canal de escoamento,
vmd velocidade mdia de fluxo.

O escoamento laminar para fluidos Newtonianos atravs de tubos lisos,

geralmente acontece quando o nmero de Reynolds menor que 2100. A
transio do fluxo laminar para o turbulento ocorre para o nmero de Reynolds
no intervalo de 2100 a 3000. Acima de 3000, o regime turbulento. Da
equao 50, conclui-se que o escoamento tende a ser turbulento quando a
velocidade do fluxo aumenta, ou se a viscosidade do material diminui. Para
uma determinada velocidade e viscosidade, o fluxo tender a ser turbulento se
a dimenso do canal de fluxo aumentar.
A Tabela 3 mostra o nmero de Reynolds praticados no escoamento de
fluidos usuais da indstria de petrleo.

49

Tabela 3
Perfil das Velocidades Mdias em Fluxo Turbulento Nmero de Reynolds
crtico no escoamento dos fluidos.
N de Reynolds Crtico

Tipo de Fluxo

Tipo de Fluido

100

Tampo

No Newtoniano

2100

Laminar

Newtoniano

3000

Turbulento

Newtoniano

3000 8000

Turbulento

No Newtoniano

Escoamento no interior de tubos

O processamento de materiais polimricos realizado, na maioria dos
casos, em equipamentos de geometria complexa, como o caso da extruso e
da injeo. Desta maneira, o fluxo desenvolvido pelo polmero nestes
equipamentos tambm bastante complexo. Entretanto, normalmente so
realizadas aproximaes dessas situaes complexas para situaes mais
simples. Outro fator adicional para a necessidade de estudar casos mais
simples, o fato de que a maioria das propriedades reolgicas de polmeros
obtida experimentalmente atravs de medidas em equipamentos com
geometria simples, como por exemplo o remetro capilar e de cone com placas

Fluxo de um fluido Newtoniano atravs de um tubo

Escoamento Laminar
A figura 42 mostra o esquema de um modelo adotado para fluxo laminar
atravs de um tubo longo de seo circular de raio R e comprimento L. Essa
situao pode ser encontrada, por exemplo, em canais de alimentao de um
molde de injeo e capilar de um remetro.

Figura 42 Esquema ilustrativo do fluxo laminar de um fluido no interior

de um tubo cilndrico longo com seo circular.

50

A anlise do fluxo laminar de amplo domnio da matemtica e bastante

abordado nos livros de mecnica dos fluidos. Para descrever o fluxo do fluido
em cada ponto, dentro de um tubo cilndrico de seo circular, so realizadas
as seguintes consideraes:
O fluxo laminar;
A velocidade do fluxo na parede do tubo zero;
O fluido incompreensvel;
O escoamento permanente;
O fluido Newtoniano.
Para que haja escoamento na geometria mostrada na Figura 42
necessria a aplicao de uma presso externa numa dada direo. Suponha
que a presso P1 > P2 o fluido ir se movimentar com uma dada velocidade (V).
Em contraposio a ao da presso aplicada existir uma tenso de
cisalhamento que ocorre devido a resistncia do fluido ao escoamento.

Fluxo de Presso
O fluxo de presso aquele em que um gradiente de presso aplicado
ou imposto ao sistema. Para o escoamento, o perfil de velocidade gerado
pela aplicao de um gradiente de presso externa P no fluido. A presso
diferencial que atua numa camada de fluido da Figura 42, resulta em uma fora
expressa por:

F c = ( P2 P1 ) r 2 = P r 2

(51)

Onde:
Fc a fora cisalhante,
P diferena de presso que provoca o deslocamento,
r raio a uma distncia qualquer do centro.

Resistncia do Fluido
A resistncia viscosa do fluido ao fluxo, devido a tenso cisalhante que
atua atravs da rea superficial da camada do fluido, descrita pela equao
(52).

51

Fc = r 2 rl

(52)

Onde:
Fr fora viscosa resistente do fluido,
r tenso cisalhante a uma distncia r,
r raio a uma distancia qualquer do fluido,
l comprimento da camada do fluido.

No equilbrio dinmico, as duas foras (Fluxo de presso e Resistncia

do Fluido), se igualam resultando em:

r =

Pr
2l

(53)

Considerando que a diferena de presso uniforme ao longo do

comprimento do duto (L), onde o escoamento se encontra perfeitamente
desenvolvido , ento:

r =

Pr
2L

(54)

A equao 54 fornece o perfil de cisalhamento para o escoamento no

duto circular. A partir deste perfil possvel afirmar que no centro do tubo, o
cisalhamento nulo e que nas paredes do tubo a tenso de cisalhamento
assume seu valor mximo, mx, dado por:

mx =

PR
2L

(55)

Onde:
mx tenso de cisalhamento mxima na parede do tubo,
R raio interno do tubo,
L comprimento do tubo.
A equao 55 mostra que a tenso de cisalhamento, em qualquer ponto,
varia linearmente com a posio radial, sendo nula no centro e mxima na
parede do duto.

52

A taxa de cisalhamento ou gradiente de velocidade na parede de um

condutor dada pela seguinte equao:

mx = (

V
4Q
)w =
2r
R 3

(56)

Onde:
dV/dr gradiente de velocidade do fluido,
Q vazo do fluxo.

Para Fluidos que obedecem a Lei de Newton, tem-se:

mx
=
como:
mxc

(57)

Substituindo (57) em (56), tem-se:

PR 4
=
8 LQ

(58)

Para fluidos no Newtonianos a soluo da equao 56 ser:

mx = (

3n + 1 4Q
)( 3 )
4n
R

PR
3n + 1 n 4Q n
= a (
) ( 3)
2L
4n
R
Onde:
a viscosidade aparente do fluido.

(59)

(60)

53

1.6

REOMETRIA E VISCOSIMETRIA

1.6.1 MEDIDAS REOMTRICAS

Quando se medem propriedades reolgicas em laboratrio, fala-se que

esto realizando ensaios de reometria. Estes ensaios so realizados em
equipamentos que permitem investigar o comportamento reolgico sob
condio de fluxo pleno e determinar o comportamento viscoelstico de um
certo fluido.

Reometria Capilar
A reometria capilar a tcnica mais utilizada para o estudo das
propriedades reolgicas de polmeros fundidos. Esta tcnica mede a vazo em
um tubo em funo da presso e realizada em um remetro capilar.

Princpio de medida de vazo por um Remetro Capilar:

O polmero fundido forado a atravessar um orifcio capilar de rea
transversal circular. Mede-se a fora exercida pelo pisto sobre o fluido, para
que este escoe a uma velocidade constante. A vazo do fluido tambm
calculada. A Figura 43 ilustra o remetro capilar.

Figura 43 Esquema ilustrativo de um remetro capilar: (A) Capilar, (B)

Barril, (C) Pisto, (D) clula de carga, Db dimetro no barril,
e Dc o dimetro do capilar.

54

O fluxo que ocorre em um capilar o mesmo apresentado

anteriormente, para condutos de seo circular. No remetro capilar
considerado que o fluxo est em regime permanente de cisalhamento, ento,
as equaes (55), (58), (59) e (60) so vlidas para este caso.
Lembre que as equaes (59) e (60) apresentam a soluo matemtica
de fluxo de vazo para Fluidos No Newtonianos (polmeros).

mx = (

3n + 1 4Q
)( 3 )
4n
R

(59)

PR
3n + 1 n 4Q n
= a (
) ( 3)
2L
4n
R

(60)

Se fizermos um grfico de log

linha

reta,

cuja

interseo

PR
4Q n
) obteremos uma
versus (
2L
R 3

inclinao

permitir

calcular

n,

respectivamente.

Correo de Rabinowitsch
Quando realizado um experimento em um remetro capilar, utilizando
fluidos que no obedecem a Lei das Potncias e a Lei de Newton, a curva de
fluxo do log

PR
4Q n
) no segue um comportamento linear
versus (
2L
R 3

(Figura 44). Para este caso utiliza-se um fator de correo, chamado de

correo de Rabinowitsch. Desta maneira, a taxa de cisalhamento na parede
do capilar, para fluidos que no seguem a Lei das Potncias, calculada a
partir da equao 61.

mxcorrigi

da

= (

4Q 3 + b
)(
)
R 3
4

(61)

Onde:
b est relacionado com o raio do capilar, comprimento do
capilar e fluxo de vazo do fluido.

55

Figura 44 Curva de tenso de cisalhamento da parede do capilar x

taxa de cisalhamento aparente para (a) Fluido Newtoniano, (b) fluido
No Newtoniano que obedece a Lei das Potncias e (c) fluido No
Newtoniano que no obedece a Lei das Potncias.
Correes na entrada do capilar
A queda de presso terica atravs de um capilar pode ser expressa
pela equao (62).

P = Pb Pc

(62)

Onde:
Pb presso no barril,
Pc presso na sada do capilar.

A equao (62) vlida para um fluido Newtoniano, de baixo peso

molecular e o fluxo est plenamente desenvolvido. Porm na prtica, quando
as propriedades reolgicas de polmeros fundidos so medidas, observa-se
uma queda da presso na entrada do capilar. Assim, torna-se necessrio
corrigir esta diferena na presso de entrada, j que seu valor afetar
diretamente no valor de mximo e na viscosidade, .

56

Correo de Bagley
A correo de Bagley um procedimento utilizado para corrigir a
diferena de presso da entrada do capilar, que consiste em calcular o
comprimento do capilar necessrio para obter um fluxo completamente
desenvolvido. Assim pode-se expressar a tenso de cisalhamento corrigida na
parede do capilar, segundo a equao (63).
A Figura 45 ilustra a presso de um capilar de comprimento de
(Lc + eRc).

mxc .corrigida =

PR c
2 ( Lc eR c )

(63)

Onde:
O produto eRc representa o comprimento do tubo capilar
necessrio para obter fluxo plenamente desenvolvido, com uma
queda de presso igual queda de presso extra resultante dos
efeitos da entrada do capilar,
Rc raio do capilar,
Lc comprimento do capilar.

Figura 45 Presso atravs de um tubo capilar.

Experimentalmente, e calculado, atravs da utilizao de vrios

capilares com dimetros 2Rc similares, mas com comprimentos Lc diferentes.

57

So construdas curvas de P em funo de Lc/Rc. A correo de Bagley, na

entrada do capilar ento determinada por extrapolao dessas curvas at
presso igual a zero, isto , a interseo das retas com o eixo horizontal
corresponde ao valor de e, conforme ilustrado pela Figura 46.

Figura 46 Curvas para determinar a correo de Bagley.

Procedimento para determinao da viscosidade em um remetro

capilar
Em um remetro capilar, o pisto desce a uma velocidade constante Vxh,
e o polmero exerce uma fora F contra o pisto. Logo, as tenses e as taxas
de cisalhamento so calculadas a partir das seguintes expresses:

mxc .

D
F
= ( 2 )( c )
D b Lc

(64)

mxc .

D b2
2
= ( ) v xh ( 3 )
15
D

Onde:
F fora exercida pelo material no pisto (Kgf),
Db = 2Rb dimetro do barril (cm),
Dc = 2Rc dimetro do capilar (cm),
Vxh velocidade de descida do pisto (cm/min).

(65)

58

Aps a obteno de F em funo de Vxy adotado o seguinte

procedimento para calcular a viscosidade e a taxa de cisalhamento:
1- Calculam-se as tenses e taxas experimentais de acordo com as
equaes 64 e 65.
2- Faz-se um grfico dos dados experimentais de log mx x mx. Se o
grfico obtido for uma linha reta, calcula-se a sua inclinao a qual
corresponder ao valor de n. Se n=1, o fluido Newtoniano e
nenhuma correo precisa ser feita. Caso a curva seja uma reta e
n>1 ou <1, ento corrige-se a taxa de cisalhmanento(mx) utilizando a
equao 59. Caso os dados experimentais no produzam uma linha
reta, deve-se fazer a correo de Rabinowistsh para a obteno da
taxa de cisalhamento corrigida, segundo a equao 61.
3- Se necessrio, deve-se tambm fazer a correo de Bagley obtendose a tenso de cisalhamento corrigida (mx), de acordo com a
equao 63.
4- Calcula-se o valor da viscosidade () = mx/ mx (interseo com o
eixo y).

1.6.2 REMETROS CONE-PLACA E PLACA-PLACA

O Remetro cone-placa constitudo por um corpo de forma cnica e
outro de plano em forma de placa circular. O ngulo do corpo cnico , em
geral, muito pequeno, isto , menor que 0,0174 rad (=1o). A Figura 47
apresenta o esquema dos remetros: (A) cone-placa e (B) placa-placa.

Figura 47 Esquema do remetro tipo (A) cone-placa e (B) placa-placa.

59

A tenso de cisalhamento no remetro pode ser calculada pela seguinte

expresso:

3Tq

. =

2 rc3

(66)

Onde:
Tc tenso de cisalhamento no cone;
Rc raio externo do cone ou da placa circular;
Tq torque a ser medido
Considerando o raio definido, a equao 66 pode ser reescrita como:

c . = b1Tq

(67)

A expresso que calcula a taxa de cisalhamento para o Remetro de

cone-placa :

cp =

=(
)N
tg ( )
30

(68)

Onde:
cp taxa de cisalhamento do fluido no remetro cone-placa,
velocidade angular,
ngulo do cone,
N velocidade de rotao.

A taxa de cisalhamento do remetro de placa-placa dependente do

raio externo da placa rotatria, desta maneira a expresso que calcula a taxa
de cisalhamento para este equipamento ser:

pp

=(

rp
30 e

)N

(69)

Onde:
pp taxa de cisalhamento do fluido no remetro placa-placa,
rp raio da placa circular,
e distncia entre as placas,
N velocidade de rotao.

60

Considerando que no remetro cone-placa, o ngulo do cone

constante, e no remetro placa-placa, o fator (rp/e) constante, tem-se que:

= b2 N

(70)

Logo, a viscosidade para os remetros Cone-Placa e Placa-Placa

expressa pela equao (71).

= b(

Tq
N

(71)

1.6.3 REMETRO DE TORQUE

No processamento de polmeros, as propriedades reolgicas dependem
dos parmetros operacionais (temperatura, presso, vazo) e estruturais (peso
molar, DPM, etc.). Assim, recomendvel medir as propriedades como a
viscosidade, nas condies mais prximas ou similares das condies de
processamento. O remetro de torque um equipamento que reproduz, em
escala menor, as geometrias dos equipamentos usados industrialmente e
aproxima-se das condies reais de processamento.
O remetro de torque constitudo por um misturador interno de ps
giratrias. Nesse remetro, a amostra colocada dentro do misturador a uma
velocidade pr-determinada. O torque necessrio para fundir, misturar e
homogeneizar a amostra ento medido. Desta forma, obtm-se um grfico de
torque x tempo. A temperatura dentro do sistema continuamente controlada.
Tambm podem ser obtidas curvas de temperatura x tempo.

Figura 48 Curva de torque obtida em um remetro de torque,

utilizando um sistema misturador.

61

REVISO
Parmetros que Afetam a Viscosidade dos Polmeros

Taxa de Cisalhamento
Efeito da Temperatura
Efeito da Massa Molar e Distribuio
Grau de Ramificao
Presso
Taxa de Cisalhamento
Alguns polmeros quando fundidos podem ter um comportamento de um
fluido da Lei da Potncia. Este um comportamento tpico destes materiais,
mas no o nico.
Na figura 49, pode-se observar que a viscosidade de um determinado
polmero fundido uma funo da taxa de cisalhamento, decrescendo
medida que esta aumenta. Nesta figura tambm possvel observar que, em
alguns processos de transformao de polmeros, como moldagem por
compresso, as taxas de cisalhamento so baixas, enquanto em outros, como
extruso e moldagem por injeo, as taxas de cisalhamento so altas. Assim,
dependendo da magnitude da taxa de cisalhamento do processo, o polmero
poder ter um comportamento Newtoniano ou no-Newtoniano.
Para baixas taxas de cisalhamento, como no caso de moldagem por
compresso, o material apresenta um comportamento Newtoniano. O aumento
da taxa de cisalhamento, acarreta na orientao das molculas, reduzindo
assim a resistncia do fluido ao fluxo, isto , ocorre a diminuio da
viscosidade do material (fluido pesudoplstico).
No processamento de injeo, quando a taxa de cisalhamento muito
elevada o polmero pode votar a apresentar um comportamento Newtoniano.
Neste estgio, as molculas molculas do polmero esto completamente
orientadas e a viscosidade do material no mais afetada pelo aumento da
taxa de cisalhamento.

62

A Figura 50 apresenta a influncia da viscosidade com o aumento da

taxa de cisalhamento para alguns polmeros, quando fundidos.

Figura 49 Curva de viscosidade x taxa de cisalhamento para um

polmero fundido a uma dada temperatura.

Figura 50 Curva de viscosidade x taxa de cisalhamento para vrios

polmeros fundidos a uma dada temperatura.

Efeito da Temperatura
A viscosidade dos materiais tambm sofre alteraes com a variao da
temperatura. De uma forma geral, o aumento da temperatura ir promover um
incremento na movimentao molecular que acarretar uma diminuio da
viscosidade do material.

63

A Figura 51 mostra a influncia da temperatura na viscosidade de alguns

polmeros.

Figura 51 Influncia da temperatura na viscosidade de alguns polmeros.

A dependncia da viscosidade em relao temperatura pode ser

explicada pela teoria do volume livre em polmeros. Essa teoria assume que a
uma dada temperatura To (Tg - 52C), em que Tg a temperatura de transio
vtrea, no existe volume livre entre as macromolculas; porm, esse volume
livre aumentar linearmente com o aumento da temperatura. Na Tg, o volume
livre assumir um valor finito a fg. Assim, um coeficiente de expanso do
volume livre f, pode ser descrito como:

f = f g + f (T T g )

(72)

Onde:
F o volume livre e fg volume livre na tg
fg = 0,025
f = 4,8 x 10-4
Pela Teoria de Willians, Landel e Ferry (WLF), a viscosidade a uma
dada temperatura (T), est relacionada com a viscosidade, na temperatura de
transio vtrea g pela seguinte relao:

64

C1r (T T g )

+ T T g (73)
log( ) =
g
C 2g
onde C1 e C2 so:

C1g =

1
f g = 17 , 44
2,303

(74)

1
C 1g f = 51,6
2,303

(75)

C 2g =

No caso de polmeros fundidos, normalmente a dependncia de

temperatura pode ser expressa por uma relao do tipo Arrehnius

= ae b / T

(76)

Onde:
a constante;
T temperatura absoluta.

B pode ser expressa por:

b=

Ea
R

(77)

Onde:
Ea energia de ativao de fluxo (barreira energtica que dever
ser vencida para que haja escoamento).
R Constante dos gases
T temperatura em absoluto.

Para o melhor entendimento do efeito da temperatura nas propriedades

dos polmeros necessrio lembrar que a viscosidade tambm varia com a
taxa de cisalhamento. Considerando uma determinada temperatura, se a taxa
de cisalhamento pequena, o polmero estar preferencialmente emaranhado.

65

Em temperaturas mais elevadas, ocorre o aumento da movimentao

molecular, e resultando em um desemaranhamento das cadeias. O
desemaranhamento

molecular

resultar

na

diminuio

das

foras

intermoleculares (pontos de contato) e, conseqentemente a viscosidade

diminui.
Efeito da Massa Molar e Distribuio
Assim como o mdulo, a viscosidade tambm influenciada pelo peso
molecular (PM). O aumento do PM aumenta a viscosidade do polmero devido
ao aumento dos entanglements emaranhamentos. A relao de Mark-Howlink
expressa a dependncia da viscosidade com Mw.
Quase todos os polmeros lineares como o HDPE, o PP e o PS podem
ter sua viscosidade relacionada ao peso molecular. Esta relao conhecida
como Relao de Mark-Howlink:

0 = KM wa

(78)

Onde:
K e a so as constantes para um dado polmero

At um valor crtico de Mw, a igual a 1, acima desse valor, chamado

Mc, a varia entre 3,4 e 3,5. Esse valor corresponde aproximadamente
Mc=15.000 e, teoricamente, equivale ao peso molecular no qual os
emaranhamentos moleculares comeam a exercer efeitos significantes na
viscosidade.
A figura 52 mostra o efeito do peso molecular mdio na viscosidade de
um polmero.

66

Figura 52 Curva de viscosidade x peso molecular mdio, mostrado o

peso molecular crtico.
A Figura 53 mostra a influncia de Mw nas curvas de viscosidade x taxa
de cisalhamento.

Figura 53 Curva de viscosidade x taxa de cisalhamento, mostrando a

influncia de Mw na viscosidade.
A distribuio de peso molecular tambm exerce forte influncia na
viscosidade do material. Quanto mais larga a DPM, menor ser a resistncia do
polmero frente ao fluxo. Isto ocorre porque as molculas menores atuaro
como lubrificantes diminuindo a fora intermolecular entre as molculas
maiores.
A Figura 54 apresenta a dependncia da distribuio de peso molecular
em uma cura da viscosidade x taxa de cisalhamento.

67

Figura 54 Curva de viscosidade x taxa de cisalhamento,

mostrando a influncia de Mw na viscosidade.

Grau de Ramificao
Quanto maior o grau de ramificao, maior ser o volume livre molecular
(volume no ocupado pela molcula) e, portanto, menor ser a viscosidade do
polmero.
Presso
Alm da temperatura, da taxa de cisalhamento e do peso molecular, a
viscosidade de um polmero depende da presso. A variao de viscosidade
com a presso um fator importante na Reometria, como tambm no
processamento de polmeros, principalmente na moldagem por injeo. Como
a viscosidade depende das distncias entre as molculas e com o aumento de
presso esta distncia diminuda, conclui-se que , geralmente, aumentar
com o aumento da presso. Por exemplo, o silicone possui, a 10000 atm, 107
vezes a viscosidade a 1 atm. Contudo nem todos os polmeros tm este
comportamento, o PS por sua vez diminui sua viscosidade com o aumento da
presso.

68

CONSIDERAES FINAIS
Podemos concluir, ento que o estudo do estudo da reologia de
materiais polimricos tem fundamental importncia no processamento desses
materiais, pois permite:
1 Prever o comportamento de polmeros durante o processamento;
2 - Obter condies ideais dos processos de transformaes de
polmeros;
3 Formular equaes constitutivas para aplicao na modelagem e
simulao do processamento desses materiais.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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Editora da UFSCar, 2000.
Brydson, J.A, London, Elsevier Applied Science, 1 ed., 1988.
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Callister, W. D. Jr. Cincia e Engenharia de Materiais: Uma Introduo, Rio
de Janeiro, LTC, 2002.
Mark J. E.; Erman, B.and Eirich, E. M.- Science and tecnology of Rubber,
New York, Academic Press, 2 ed., 1994.
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Determinao de Peso Molecular e Anlise Trmica, Rio de Janeiro, epapers, 2001.
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Morton-Jones D. H. Polymer Processing, London, Chapman & Hall, 1993.
Navarro, R. F. Fundamentos de Reologia de Polmeros, Caxias do Sul,
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