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Tecnologia do PVC

2 edio | Revista e ampliada

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Tecnologia do PVC

Tecnologia do PVC 2006 Braskem


Concepo e organizao Luciano R. Nunes
Coordenao Antonio Rodolfo Jr.
Autores Antonio Rodolfo Jr., Luciano R. Nunes,
Wagner Ormanji
Consultoria e Elias Hage Jr., Jos Augusto Marcondes Agnelli
reviso tcnica e Luiz Antonio Pessan
Editor
Editor executivo
Projeto grfico
Capa
Edio

Vicente Wissenbach
Eugnio Alex Wissenbach
Vivaldo Tsukumo
Keenwork Design
ProEditores Associados Ltda.
Rua Luminrias, 94
05439-000, So Paulo, SP
Tel./fax: 11 3864-7477
e-mail: atendimento@prolivros.com.br
www.prolivros.com.br

Braskem S.A.
E-mail: pvc@braskem.com.br
www.braskem.com.br

Ficha catalogrfica
R_t

Nunes, Luciano Rodrigues, concepo e org.; Rodolfo Jr., Antonio, coord.


Tecnologia do PVC / Antonio Rodolfo Jr., Luciano Rodrigues
Nunes, Wagner Ormanji; consultoria e reviso tcnica: Elias Hage Jr.,
Jos Augusto Marcondes Agnelli, Luiz Antonio Pessan. So Paulo:
ProEditores / Braskem, 2002. 2 edio revista e ampliada.
2006
448 p. il. (figs e tabs.)
1. PVC. 2. PVC - Tecnologia. 3. PVC - Utilizao. 4. Monmeros.
5. Polmeros e elastmeros. 6. Reologia. I. Rodolfo Jr., Antonio, coord.
II. Ormanji, Wagner. III. Hage Jr., Elias. IV. Agnelli, Jos A. Marcondes.
V. Pessan, Luiz Antonio. VI. Ttulo.
CDD (18 ed) 668.4

Bibliotecria: Tatiana Douchkin CRB8/586


ISBN 85-7165-014-4
2

Tecnologia do PVC
2 edio | Revista e ampliada

Antonio Rodolfo Jr.


Luciano Rodrigues Nunes
Wagner Ormanji
Elias Hage Jr., Jos Augusto Marcondes Agnelli
e Luiz Antonio Pessan

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Tecnologia do PVC

Tecnologia do PVC Braskem, 2006


Concepo e organizao: Luciano Rodrigues Nunes
Coordenao: Antonio Rodolfo Jr.
Autores:
Antonio Rodolfo Jr. Engenheiro de Materiais formado pela Universidade Federal
de So Carlos (UFSCar) em 1994, com especializao em Engenharia de Materiais
pela Universidade Mackenzie em 1998, Administrao de Empresas pela Escola
Superior de Administrao de Negcios em 2001, Mestrado em Engenharia Civil
pela Escola Politcnica da Universidade de So Paulo em 2005 e MBA em Gesto
Empresarial pela Escola de Administrao de Empresas da Fundao Getlio
Vargas em 2005. Atualmente Gerente de Produtos e Servios da Unidade de
Negcios Vinlicos da Braskem.
Luciano Rodrigues Nunes Engenheiro de Materiais formado pela Universidade Federal
de So Carlos (UFSCar) em 1984, com ps-graduao em Administrao Mercadolgica
(CEAG) pela Fundao Getlio Vargas em 1990 e MBA Executivo Internacional pela
Fundao Instituto de Administrao da Faculdade de Economia e Administrao da
Universidade de So Paulo em 2003. Atualmente Gerente de Inovao e
Desenvolvimento de Mercado da Unidade de Negcios Vinlicos da Braskem.
Wagner Ormanji Qumico formado pela Universidade do ABC em 1984,
Matemtico pela Unicapital em 1996 e MBA Executivo em Gerenciamento de
Projetos pela Fundao Getlio Vargas em 2005. Atualmente Engenheiro de
Aplicao para Resinas de PVC Suspenso e Especialidades da Braskem.
Consultoria e reviso tcnica
Elias Hage Jr. Engenheiro de Materiais formado pela Universidade Federal de So Carlos
(UFSCar) em 1976, Mestre em Engenharia Mecnica pela Universidade Estadual de Campinas
(UNICAMP) em 1978 e PhD em Cincia das Fibras e dos Polmeros pela Universidade Estadual
da Carolina do Norte (NC State University, Estados Unidos) em 1983. Possui ps-doutoramento
em Blendas Polimricas pela Universidade do Texas (UT at Austin, Estados Unidos) em 1995.
Desde 1976 Professor do Departamento de Engenharia de Materiais (DEMa) - UFSCar.
Jos Augusto Marcondes Agnelli Engenheiro de Materiais formado pela Universidade Federal
de So Carlos (UFSCar) em 1974, Mestre em Engenharia Mecnica pela Universidade Estadual
de Campinas (UNICAMP) em 1978 e Doutor em Cincia e Tecnologia de Polmeros pelo Instituto
de Macromolculas Professora Eloisa Mano - Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ) em
1983. Desde 1974 Professor do Departamento de Engenharia de Materiais (DEMa) - UFSCar.
Luiz Antonio Pessan Engenheiro de Materiais formado pela Universidade Federal de So
Carlos (UFSCar) em 1984, Mestre em Engenharia de Materiais pela Universidade Federal de So
Carlos em 1987, PhD em Engenharia Qumica pela University of Texas at Austin (EUA) em 1993
e Ps-Doutorado em Blendas Polimricas pela University of Texas at Austin (EUA) em 1997.
Professor do Departamento de Engenharia de Materiais (DEMa) UFSCar desde 1986.
Colaboradores:
Ana Maria Camacho, Antonio Celso Ferraz, Antonio Luis Acetoze, Carolina Galo Martins,
Fbio Roberto Passador, Eliezer Gibertoni, Emerson Madaleno, Jos Enas de Carvalho,
Juliana Pereira Dias Alves, Karen Dias Salmn, Lucas Nao Horiuchi, Luiz Felipe Costa
Oliveira, Marcelo Natal, Murilo de Barros Feltran, Marcos Pinhel da Silva, Roberta Varella,
Roberto Serrano, Srgio Yai e Tamara Guinsburg Barlem.
Co-edio: Proeditores Associados Ltda. / Braskem.
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Sumrio
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Apresentao
Apresentao da 2 edio
1. PVC e sua utilizao
2. PVC um material ambientalmente correto
3. Histrico da obteno das resinas de PVC
4. Conceitos bsicos sobre caractersticas moleculares de
polmeros
5. Matrias-primas e processos de obteno do monmero
cloreto de vinila (MVC)
6. Sntese do PVC
7. Aspectos morfolgicos das resinas de PVC obtidas pelos
diversos processos de polimerizao
8. Copolmeros vinlicos de importncia industrial
9. Ltices de PVC
10. Caractersticas das resinas de PVC
11. Aditivos
12. Plastificantes
13. Estabilizantes
14. Lubrificantes
15. Cargas e reforos
16. Auxiliares de processamento
17. Modificadores de impacto
18. Pigmentos
19. Agentes de expanso
20. Controladores de viscosidade
21. Solventes
22. Agentes promotores de adeso
23. Biocidas
24. Antiestticos
25. Antibloqueios e deslizantes (slip)
26. Retardantes de chama e supressores de fumaa
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401
414
418
423
426
427
429
438
446
6

27. Outros aditivos


28. Blendas de PVC com outros polmeros
29. CPVC
30. Noes de reologia
31. Preparao de misturas de resinas de PVC com aditivos
32. Gelificao e fuso de resinas de PVC
33. Moldagem por extruso
34. Moldagem por injeo
35. Sopro
36. Calandragem
37. Espalmagem
38. Moldagem rotacional
39. Slush moulding
40. Imerso
41. Outros processos de moldagem de plastissis
42. Expanso mecnica de pastas de PVC
43. Reciclagem do PVC
44. Apndices
A - Resistncia qumica dos compostos de PVC
B - Propriedades de referncia dos compostos de PVC
C - PVC e o fogo
D - Normas de referncia
E - Glossrio de termos aplicados a polmeros
F - Tabela de converso de unidades
G - Tabela de peneiras-padro
H - Associaes de classe
I - Sites de interesse na Internet
J - Tabela peridica
45. Referncias
Instituto do PVC
Plastivida
Programa NEO PVC - Ncleo de Estudos Orientados do PVC
Projetando com PVC
ndice geral
ndice das figuras
ndice das tabelas

Apresentao

Os produtos de PVC tm importante papel na qualidade de vida da


sociedade moderna, por meio de solues com excelente relao
custo/benefcio destinadas infra-estrutura e construo civil,
alm de seu emprego em calados, embalagens, brinquedos,
laminados tcnicos e outros bens durveis.
A Braskem est patrocinando a edio deste livro que se prope
servir de ferramenta para os atuais especialistas em PVC, e tambm para o treinamento e consulta das novas geraes de especialistas que se faro necessrios para atender ao permanente
crescimento da indstria de transformao do PVC. Trata-se da
primeira publicao brasileira que aborda de forma especfica e
abrangente todos os aspectos relacionados tecnologia do PVC.
Nesta obra esto expressos os conhecimentos globais e atualizados da cadeia produtiva do PVC, com destaque para as particularidades da indstria local, onde dispomos de grandes especialistas nos mais diferentes processos de transformao para
atendimento a distintos segmentos de aplicao, alm da sempre valiosa contribuio dos fornecedores de aditivos e equipamentos de transformao e perifricos. Todo esse conhecimento
foi consolidado neste livro por profissionais da Braskem, com a
inestimvel cooperao de docentes da Universidade Federal de
So Carlos.
Aspectos relacionados obteno do PVC pelos vrios processos
de polimerizao, assim como as caractersticas e as propriedades das resinas de PVC, foram amplamente explorados. Dedicamos suficiente contedo sobre os mais diversos aditivos empregados aos compostos de PVC. Os diferentes processos de transformao, includos aqueles dedicados ao plastisol, tambm foram
abordados.
Considerando que, a partir da disseminao do emprego da Internet, os conhecimentos e as informaes se multiplicam e se difundem de forma exponencial, inclumos captulos nos quais podem
ser encontrados os endereos eletrnicos das principais associaes, entidades e instituies do mundo que se dedicam indstria, ensino e pesquisa do plstico, destacando-se o PVC. Procuramos incluir informaes valiosas para o nosso dia-a-dia, como
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Tecnologia do PVC

tabela de converso de unidades, comportamento ao fogo, resistncia qumica, tabela peridica e seu uso entre outros conhecimentos, num apndice ao livro que o torna uma grande fonte de
consulta freqente.
Este livro representa uma contribuio evoluo tecnolgica da
cadeia produtiva do PVC, como meio de alcanar produtos que
atendam aos crescentes requisitos de desempenho a custos compatveis, permitindo o acesso de um nmero cada vez maior de
consumidores e a criao de solues para novas demandas.
Nosso compromisso com a gerao de resultados para a prosperidade das empresas a que servimos, alm da contribuio para
o bem-estar da sociedade a que pertencemos.
Nesse nosso papel, nada mais prtico que uma boa teoria.
Luciano R. Nunes

Apresentao da 2 edio

A Braskem patrocina a segunda edio, revista e ampliada, do


livro Tecnologia do PVC.
Para o lanamento dessa edio contamos com a valiosa contribuio de profissionais que atuam na cadeia produtiva do PVC e
a dedicada participao de docentes da Universidade Federal de
So Carlos, em projeto liderado por profissionais da Braskem.
Os aspectos mais relevantes e de interesse da cadeia produtiva
desse polmero, incluindo captulos dedicados Gelificao e
Fuso do PVC, Nanocompsitos de PVC, CPVC (PVC Clorado) e
ao processo de expanso mecnica de plastisol, esto abordados
nessa nova edio.
Em apndice ao livro, inclumos tambm informaes sobre o Programa NEO PVC - Ncleo de Estudos Orientados do PVC, recmlanado pela Braskem, que se destina ao incentivo e divulgao de
pesquisas aplicadas em PVC. A partir do site www.neopvc.com.br
pode-se obter informaes completas sobre o programa e, inclusive,
acessar o livro, possibilitando download de seu contedo.
Com essas ferramentas estamos propondo estimular a contnua
busca de novos conhecimentos sobre o PVC e suas potencialidades, voltados gerao de solues inovadoras, ambientalmente
seguras e de desempenho comprovado. A integrao desse processo um compromisso da Braskem.
Desejamos promover o desenvolvimento tecnolgico na convico de que o domnio do conhecimento ferramenta essencial
para a inovao e o crescimento sustentado do PVC.
Boa leitura.
Luciano R. Nunes

Tecnologia do PVC

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1.

PVC e sua utilizao

O PVC o segundo termoplstico mais consumido em todo o mundo,


com uma demanda mundial de resina superior a 35 milhes de toneladas no ano de 2005, sendo a capacidade mundial de produo de
resinas de PVC estimada em cerca de 36 milhes de toneladas ao ano.
Dessa demanda total, 21% foram consumidos na Amrica do Norte
(principalmente nos Estados Unidos), 20% na China, 18% nos pases da Europa Ocidental e 5% no Japo. O Brasil foi responsvel
pelo consumo de cerca de 2% da demanda mundial de resinas de
PVC. Esses dados mostram o potencial de crescimento da demanda de resinas de PVC no Brasil, uma vez que o consumo per capita, na faixa de 4,0 kg/hab/ano, ainda baixo se comparado com o
de outros pases. A tabela 1 apresenta dados de consumo per capita de PVC em diversos pases em comparao com o do Brasil.
Tabela 1

Dados de consumo per capita de PVC em alguns pases selecionados


Pas/Regio
Taiwan
Estados Unidos
Coria do Sul
Canad
Europa Ocidental
Japo
Europa Oriental
China
Colmbia
Brasil
Mxico
Oriente Mdio
Amrica do Sul
Argentina
Venezuela
Antiga URSS
ndia
frica
Mdia Mundial

Consumo per capita (kg/hab/ano)


2004
41,9
21,1
20,0
18,8
14,1
12,1
5,3
5,2
4,2
4,0
3,7
3,3
3,1
2,8
1,8
1,8
0,8
0,6
4,6

Fonte: CMAI 2005.


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Tecnologia do PVC

O PVC o mais verstil dentre os plsticos. Devido necessidade


de a resina ser formulada mediante a incorporao de aditivos, o
PVC pode ter suas caractersticas alteradas dentro de um amplo
espectro de propriedades em funo da aplicao final, variando
desde o rgido ao extremamente flexvel, passando por aplicaes
que vo desde tubos e perfis rgidos para uso na Construo Civil
at brinquedos e laminados flexveis para acondicionamento de
sangue e plasma. A grande versatilidade do PVC deve-se, em
parte, tambm sua adequao aos mais variados processos de
moldagem, podendo ser injetado, extrudado, calandrado, espalmado, somente para citar algumas das alternativas de transformao.
Uma vez que a resina de PVC totalmente atxica e inerte, a escolha de aditivos com essas mesmas caractersticas permite a fabricao de filmes, lacres e laminados para embalagens, brinquedos
e acessrios mdico-hospitalares, tais como mangueiras para
sorologia e cateteres.
Exatamente por esses motivos, o PVC utilizado nos mais diversos segmentos de mercado. A figura 1 ilustra os principais mercados nos quais o PVC tem participao no Brasil.
As aplicaes diretamente ligadas Construo Civil (tubos e conexes, perfis e fios e cabos principalmente) somam aproximadamente
62% da demanda total de PVC no Brasil. Nessas aplicaes o PVC
mostra excelente relao custo-benefcio se confrontado com a de
materiais concorrentes como a madeira, metais e cermicas, alm de
apresentar vantagens facilmente perceptveis em quesitos como comportamento antichama, resistncia qumica e ao intemperismo, isolamento trmico e acstico, facilidade de instalao, baixa necessidade
de manuteno e excelente acabamento e esttica, dentre outras. Vale
destacar que o segmento de perfis, o qual engloba chapas rgidas, o
de maior potencial de crescimento no Brasil, alavancado por aplicaes em esquadrias, revestimentos internos e externos, diversos perfis de acabamento e displays para comunicao visual.
Nos segmentos de laminados e espalmados, a versatilidade do
PVC permite a confeco tanto de revestimentos para imitao de
couro quanto laminados reforados para aplicaes em proteo
do solo as chamadas geomembranas, passando por piscinas e
lonas para aplicaes diversas.
No segmento de calados o PVC surge como excelente opo para a
confeco de solados e outros componentes, expandidos ou compactos, com os quais podem ser produzidos tanto sandlias inteiramente
moldadas em uma nica etapa quanto calados mais sofisticados, nos
quais acabamentos elaborados como transparncia ou brilho podem
ser dosados mediante a correta formulao do composto.
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1. PVC e sua utilizao

No segmento de embalagens a versatilidade do PVC se mostra em


filmes esticveis e encolhveis, alm de frascos soprados nos mais
diversos tamanhos e formatos.
Figura 1

PVC no Brasil em 2005


Principais mercados de aplicao

Principais aplicaes por setor da economia

Principais processos de transformao

Fonte: Braskem.

13

2.

PVC
Um material ambientalmente correto

Devido sua estrutura molecular, o PVC obtido a partir de 57%


de insumos provenientes do sal marinho ou da terra (salgema), e
somente 43% de insumos provenientes de fontes no renovveis
como o petrleo e o gs natural. Estima-se que somente 0,25% do
suprimento mundial de gs e petrleo so consumidos na produo do PVC. Vale ressaltar que existe tecnologia disponvel para a
substituio dos derivados de petrleo e gs pelos de lcool vegetal (cana de acar e outros).
O cloro presente na estrutura molecular do PVC proveniente do
sal marinho ou salgema ou cloreto de sdio, uma fonte praticamente inesgotvel de matria-prima. Alm do uso na produo
do PVC, correspondente a cerca de 34% de sua demanda mundial, o cloro utilizado em aplicaes nas indstrias de cosmticos, purificao de gua, papel e celulose, desinfetantes para
piscinas, agricultura e indstria farmacutica, dentre outras.
Devido a seu processo de obteno, baseado na eletrlise de
uma mistura de sal e gua, o cloro deve ser utilizado em balano com a soda custica. O processo ainda fornece hidrognio,
normalmente utilizado como combustvel nas prprias plantas de
eletrlise para gerao de energia.
A presena do tomo de cloro em sua estrutura molecular torna o
PVC um polmero naturalmente resistente propagao de chamas,
contribuindo para aplicaes nas quais o retardamento chama
item desejado, tais como em fios e cabos eltricos, eletrodutos e
forros/revestimentos residenciais. Alm disso, o grande teor de cloro
presente na estrutura molecular do PVC torna sua molcula polar, o
que aumenta sua afinidade e permite sua mistura com uma gama de
aditivos muito maior que a de qualquer outro termoplstico, possibilitando a preparao de formulaes com propriedades e caractersticas perfeitamente adequadas a cada aplicao.
O tomo de cloro atua ainda como um marcador nos produtos
de PVC, permitindo a separao automatizada dos resduos de
produtos produzidos com esse material de outros plsticos em
meio ao lixo slido urbano, facilitando, assim, sua separao
para reciclagem.
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2. PVC um material ambientalmente correto

O PVC reciclvel. No Brasil a reciclagem do PVC realizada h


dcadas e existe toda uma estrutura industrial organizada para
esse fim. Alm da tradicional reciclagem mecnica, existem disponveis outras tecnologias como a reciclagem energtica e qumica.
Maiores detalhes sobre a reciclagem do PVC sero discutidos no
captulo 43.
O PVC caracterizado como um material de aplicaes de longo
ciclo de vida, ou seja, aplicaes nas quais o tempo de vida til
do produto antes de seu descarte para o meio ambiente bastante longo, por exemplo, mais de 20 anos. A figura 2 apresenta o
tempo de vida til aproximado dos principais produtos feitos com
PVC e seu percentual de utilizao.
Figura 2

Tempo aproximado de vida em servio de produtos de PVC, em


funo do percentual de aplicao

Curto: embalagens, artigos mdico-hospitalares, materiais de escritrio, frascos;


Mdio: brinquedos, estofados, calados;
Longo: laminados e chapas, fios e cabos, pisos mveis, aplicaes automobilsticas;
Muito longo: laminados e chapas, tubos e conexes, mangueiras, perfis, cabos.
Fonte: ECVM.

Devido a suas caractersticas, fica evidente que o PVC matriaprima do desenvolvimento sustentvel, tanto por sua versatilidade
quanto pelos segmentos de mercado nos quais participa, notadamente aqueles ligados diretamente Construo Civil, o que torna
relevante cientfica e socialmente qualquer projeto de pesquisa
cujo tema seja esse material to especial.

15

3.

Histrico da
obteno das resinas de PVC

O desenvolvimento das resinas de PVC teve incio em 1835, quando Justus von Liebig descobriu o monmero cloreto de vinila
(MVC), um gs temperatura ambiente com ponto de ebulio
igual a -13,8oC. A descoberta de Liebig fez-se por meio da reao
do dicloroetileno com hidrxido de potssio em soluo alcolica.
Entretanto, foi um dos alunos de Liebig, Victor Regnault, o responsvel pela publicao de um artigo em 1839 relatando a observao da ocorrncia de um p branco aps a exposio de ampolas
seladas preenchidas com o MVC luz solar Regnault pensou que
esse p fosse PVC, mas estudos indicaram tratar-se de poli (cloreto de vinilideno). O primeiro relato da polimerizao autntica de
um haleto de vinila foi feita por A. W. Hoffman em 1860, que notou
a mudana do brometo de vinila para uma massa esbranquiada
sem mudana composicional.
O primeiro registro da polimerizao do MVC e obteno do PVC
ocorreu em 1872. E. Baumann detalhou a mudana do MVC induzida pela luz para um produto slido branco, que imaginou ser um
ismero do monmero. As propriedades dessa substncia, descritas por ele, coincidem com as propriedades apresentadas pelo PVC.
Em 1912, Fritz Klatte descobriu o procedimento bsico para a produo comercial do PVC na empresa para a qual trabalhava, a Chemische Fabrik Griesheim-Elektron. Klatte descobriu os meios para
a produo do MVC por intermdio da chamada rota do acetileno,
pela reao desse gs com o cloreto de hidrognio. A importncia
da descoberta de Klatte advm da necessidade da indstria alem
de utilizar o acetileno disponvel devido ao excesso de carbureto de
clcio, que na poca deixava de ser utilizado na iluminao pblica. Klatte descobriu ainda, em 1915, a polimerizao do MVC via
radicais livres, por meio de iniciadores tipo perxidos orgnicos.
De 1912 a 1926 a indstria alem Chemische Fabrik GriesheimElektron no obteve sucesso na tentativa de construir equipamentos capazes de processar o PVC, apesar de sua instabilidade ao
calor. Tal fato levou suspenso da manuteno das diversas
patentes editadas, tendo aberto caminho para que outras empresas passassem a tentar produzir o PVC.
16

3. Histrico da obteno das resinas de PVC

Finalmente, em 1926, W. Semon, pesquisador da B. F. Goodrich,


descobriu que misturando-se o PVC com tricresil fosfato ou dibutil
ftalato hoje conhecidos como plastificantes , era possvel process-lo e torn-lo altamente flexvel, com aspecto borrachoso. Desse
modo, Semon inventou o primeiro elastmero termoplstico, de
extrema importncia para o recobrimento de fios e cabos eltricos
durante a crise da borracha ocorrida ao longo da Segunda Guerra
Mundial, com aplicao nesse segmento at os dias de hoje. As
propriedades plastificantes do di-2-etil-hexil-ftalato ou dioctil ftalato
(DOP), hoje o principal plastificante em termos de volume, foram
descobertas em 1936 por T. L. Gresham, pesquisador da B. F. Goodrich, aps a realizao de testes com milhares de compostos.
O problema da baixa estabilidade ao calor foi posteriormente
superado com o desenvolvimento de uma srie de compostos
organometlicos e sais baseados principalmente em chumbo,
cdmio, brio, zinco, clcio e estanho, com propriedades de estabilizao dos intermedirios responsveis pelas reaes de degradao trmica. Esses aditivos so hoje conhecidos como estabilizantes trmicos.
A primeira produo comercial do PVC ocorreu nos Estados Unidos nos anos 20. Os alemes conseguiram produzi-lo nos anos 30,
enquanto a produo britnica teve incio nos anos 40. No Brasil, a
produo comercial teve incio em 1954, em uma planta construda
mediante a associao da B. F. Goodrich (EUA) e das Indstrias
Qumicas Matarazzo, utilizando tecnologia da primeira. Essa planta
foi modernizada e hoje uma das unidades industriais da Braskem.

17

4.

Conceitos bsicos sobre


caractersticas moleculares de
polmeros

Antes de discutir aspectos ligados tecnologia das resinas de PVC,


vale apresentar alguns conceitos bsicos sobre cincia de polmeros.

Polmeros
So materiais de origem natural, artificial (polmeros naturais modificados) ou sinttica, de natureza orgnica ou inorgnica, constitudos por muitas macromolculas, sendo que cada uma dessas
macromolculas possui uma estrutura interna em que h a repetio de pequenas unidades (meros). A palavra polmero vem do
grego, significando:
- Poli= muitas;
- Meros= partes, unidades de repetio.
Quanto forma final de utilizao, os polmeros podem ser divididos em plsticos, fibras polimricas, borrachas (ou elastmeros),
espumas, tintas e adesivos.
O termo plstico tambm derivado do grego, cujo significado
moldvel. Os plsticos podem ser subdivididos em duas categorias, segundo seu comportamento tecnolgico diante das condies de processamento:
- termoplsticos: materiais plsticos que apresentam a capacidade de ser repetidamente amolecidos pelo aumento de temperatura e endurecidos pelo resfriamento. Essa alterao , portanto,
reversvel. O PVC considerado um termoplstico, uma vez que
exibe essas caractersticas.
- termofixos ou termorrgidos: materiais plsticos que, quando
curados, com ou sem aquecimento, no podem ser reamolecidos por meio de um aquecimento posterior. O processo de cura
consiste em uma srie de reaes qumicas que promovem a
formao de ligaes qumicas primrias (ligaes covalentes)
entre as macromolculas da resina termofixa, mediante o uso de
calor, presso, radiao ou catalisadores, tornando-a rgida,
insolvel e infusvel.
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4. Conceitos bsicos sobre caractersticas moleculares de polmeros

Monmeros
Matria-prima para obteno de cada polmero. O monmero uma
molcula simples, pelo menos bifuncional, ou seja, capaz de reagir
por pelo menos duas de suas terminaes, que em condies adequadas d origem unidade de repetio (mero) das muitas cadeias
polimricas que formam o polmero. O monmero utilizado na polimerizao do PVC o monmero cloreto de vinila (MVC).

Polimerizao
Conjunto de reaes qumicas que levam monmeros a formar
polmeros. Os principais processos de polimerizao, do ponto de
vista tecnolgico, podem ser diferenciados em polimerizao em
cadeia (baseada na reao de monmeros com duplas ligaes
carbono-carbono) e polimerizao em etapas (envolvendo, na sua
maioria, reaes entre monmeros com grupos funcionais reativos,
com ou sem a formao de subprodutos de baixo peso molecular).

Homopolmeros
Polmeros cujas macromolculas so formadas por um nico tipo
de unidade de repetio (mero), podendo ser representados genericamente por:
~A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A~

Copolmeros1
Polmeros cujas macromolculas so formadas pela repetio de dois
ou mais tipos de meros. Quanto formao das macromolculas, os
copolmeros podem ser subdivididos em aleatrios (randmicos ou
estatsticos), alternados, em bloco e enxertados (ou graftizados):
Aleatrios:
~A-A-B-A-A-A-B-B-A-B-B-B-B-A-A-B~

Alternados:
~A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B~

Em bloco:
~A-A-A-...-B-B-B-B-B-B-...-A-A-A~

Enxertados ou graftizados:
~A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A~
|
B
|
B
|
B
|

1. O termo correto para designar copolmeros cujas cadeias polimricas sejam


formadas pela repetio de trs unidades repetitivas diferentes terpolmero,
porm a denominao usual mantm copolmero.
19

Tecnologia do PVC

Os polmeros de cloreto de vinila podem ser encontrados tanto na


forma de homopolmeros quanto na de copolmeros, tais como os
copolmeros de cloreto de vinila e acetato de vinila.

Peso molecular2 e demais parmetros relacionados


Trata-se de um dos aspectos fundamentais da estrutura dos polmeros, uma vez que se relaciona diretamente com a massa das
macromolculas. Quanto maior o peso molecular de um polmero, ou seja, quanto maiores suas macromolculas, melhores suas
propriedades mecnicas, porm maior a dificuldade de processamento em funo da maior viscosidade do polmero quando
no estado fundido.
O grau de polimerizao (n) expressa o nmero de unidades repetitivas que formam a cadeia polimrica, sempre abordado em termos de valores mdios, uma vez que o processo de polimerizao
produz macromolculas de tamanho variado.

n ): expressa a mdia numriPeso molecular numrico mdio (M


ca do peso das cadeias que formam uma amostra de polmero, e
pode ser obtido diretamente a partir da multiplicao do grau de
polimerizao numrico mdio pelo peso molecular do mero
(PMUR), por meio da equao:
Equao 1

sendo Ni o nmero de molculas com peso molecular igual a Mi.


No caso do PVC, o peso molecular do mero igual a 62,5 g/mol.
Resinas de PVC tpicas exibem grau de polimerizao mdio na
faixa entre 300 e 2.500, e peso molecular numrico mdio entre
20.000 e 150.000 g/mol.

w): outra forma til para calcuPeso molecular ponderal mdio (M


lar o peso molecular de polmeros dado pela expresso:
Equao 2

2. Peso molecular o termo usual e ser adotado ao longo desta publicao.


A nomenclatura recomendada massa molar.
20

4. Conceitos bsicos sobre caractersticas moleculares de polmeros

Enquanto o peso molecular numrico mdio fortemente dependente do nmero de molculas dentro de cada faixa de peso molecular, o peso molecular ponderal mdio sensvel massa de cada
uma das macromolculas da amostra (mdia ponderada do peso
das cadeias). Faixas tpicas de peso molecular ponderal mdio para
resinas de PVC situam-se entre 40.000 e 400.000 g/mol.
Outro parmetro importante a ser considerado a distribuio de
pesos moleculares do polmero, ou seja, o grau de diversidade de
tamanhos das macromolculas. Esse parmetro conhecido como
coeficiente de polidispersividade ou, simplesmente, polidisperdividade, e determinado por meio da razo entre os pesos moleculaw /M
n ). Polmeros monodisres ponderal mdio e numrico mdio (M
persos ideais, ou seja, que possuem um nico tamanho de macromolcula, possuem coeficiente de polidispersividade igual unidade, enquanto polmeros comerciais exibem polidispersividade superior a 1, sendo esse valor varivel, dependendo do processo de sntese. Resinas de PVC apresentam em geral distribuio estreita de
peso molecular, com ndice de dispersividade ao redor de 2.
A determinao do peso molecular de resinas de PVC feita indiretamente por meio de tcnicas de viscosimetria, que sero discutidas mais adiante.
Maior detalhamento sobre esses e outros conceitos relacionados
cincia de polmeros podem ser obtidos nas seguintes publicaes:
Andrade, C. T. et al. (2001). Dicionrio de polmeros. Rio de
Janeiro: Intercincia.
Billmeyer Jr., F. W. (1984). Textbook of polymer science. 3. ed.
New York: John Wiley & Sons.
Canevarolo Jr., S. V. (2002). Cincia dos polmeros. So Paulo:
Artliber Editora.
Canevarolo Jr., S. (coord.) (2004). Tcnicas de caracterizao de
polmeros. So Paulo: Artliber Editora.
Mano, E. B.; Mendes, L. C. (1999). Introduo a polmeros. 2. ed.
So Paulo: Edgard Blcher.
Mano, E. B. (1991). Polmeros como materiais de engenharia. So
Paulo: Edgard Blcher.
Mano, E. B.; Dias, M. L.; Oliveira, C. M. F. (2004). Qumica experimental de polmeros. So Paulo: Edgard Blcher.
Texto adaptado de Agnelli, J. A. M. (2000). Apostila do curso de
aperfeioamento em tecnologia de polmeros. Mdulo 1.
Introduo a materiais polimricos. So Carlos: Ncleo de
Reologia e Processamento de Polmeros, Departamento de
Engenharia de Materiais, Universidade Federal de So Carlos.
21

5.

Matrias-primas e processos de
obteno do monmero cloreto de
vinila (MVC)

5.1.

Cloro
A produo do cloro feita por meio da eletrlise do cloreto de sdio
(sal comum) em meio aquoso, ou seja, na forma de salmoura altamente saturada. Nesse processo, o gs cloro liberado no anodo da
clula eletroltica, enquanto o hidrxido de sdio (soda custica) e o
gs hidrognio so produzidos no catodo. A equao 3 esquematiza
a estequiometria dessa reao.

Equao 3

A matria-prima bsica desse processo o sal comum, da terra ou


cloreto de sdio, cujas reservas mundiais so estimadas em cerca
de 37 quatrilhes de toneladas. A demanda mundial de cloro da
ordem de 80 milhes de toneladas anuais, das quais aproximadamente 34% so utilizadas na produo de PVC. Nesse ritmo de
consumo, essas reservas seriam suficientes para mais de 200
milhes de anos de produo.
22

5. Matrias-primas e processos de obteno do monmero cloreto de vinila (MVC)

Existem hoje trs processos comerciais de eletrlise: o processo


do amlgama de mercrio, o processo do diafragma de amianto e
o processo de membrana.
O processo do amlgama de mercrio utiliza catodos desse
metal que imediatamente dissolvem o sdio metlico descarregado no catodo, tornando-o inerte. O amlgama de sdio assim formado tratado posteriormente com gua, levando formao da
soda custica e do gs hidrognio. No anodo, conforme descrito
anteriormente, produzido o gs cloro. Esse processo, devido aos
problemas inerentes ao controle das emisses de mercrio para a
gua e para o ar, tem sido condenado progressiva substituio
por processos ambientalmente mais adequados.
O processo do diafragma de amianto consiste na separao fsica do catodo e do anodo por uma parede desse material, a qual
impede o fluxo de eletricidade ao longo da clula. A clula de
amianto por si s no oferece risco ao meio ambiente, porm os
processos de manuseio e disposio so problemticos. Materiais
alternativos para a confeco do diafragma, com menor impacto
ambiental, tm sido avidamente pesquisados.
J o processo de membrana consiste na utilizao de uma membrana orgnica, normalmente baseada em polmeros fluorados, a
qual separa fisicamente o anodo e o catodo. Essa membrana possui, ainda, permeabilidade seletiva, permitindo a passagem dos
ons sdio e impedindo a dos ons cloreto e hidroxila entre as divises da clula. No existe registro de problemas ambientais
potenciais pela utilizao do processo de membrana.
O processo de amlgama de mercrio requer mais energia eltrica
que os processos de diafragma e de membrana, porm produz
solues mais concentradas de soda custica. Os processos de
diafragma e de membrana, por sua vez, consomem quantidades
significativas de vapor para a concentrao da soda custica. A
tecnologia mais adequada para a produo do cloro reconhecida como sendo a baseada no processo de membrana.

23

Tecnologia do PVC

5.2.

Eteno
O eteno ou etileno obtido por meio de processos convencionais
da indstria petroqumica a partir de petrleo, gs natural ou etanol. Fraes dessas matrias-primas so ricas em hidrocarbonetos leves, particularmente etano, propano e butano, os quais so
convertidos em eteno e propeno por processos de craqueamento,
nos quais ocorrem desidrogenao e quebra das molculas dos
hidrocarbonetos saturados.
As reservas mundiais de petrleo conhecidas so da ordem de
136 bilhes de toneladas, suficientes para os prximos 40 anos
nas taxas de consumo registradas atualmente. As reservas mundiais de gs natural so estimadas em 119 trilhes de metros cbicos, suficientes para mais 60 anos no ritmo de consumo atual.
Cerca de 4% do petrleo consumido no mundo utilizado na produo de plsticos. A produo de PVC responsvel atualmente
por cerca de 0,25% do consumo mundial de petrleo. A figura 3
apresenta a distribuio do consumo de petrleo por tipo de aplicao, na qual se observa que o consumo com fins de aquecimento, produo de energia e transporte responsvel por cerca de
86% do consumo mundial de petrleo.

Figura 3

Distribuio do consumo de petrleo por tipo de aplicao

Fonte: Plastivida

24

5. Matrias-primas e processos de obteno do monmero cloreto de vinila (MVC)

5.3.

Obteno do
monmero cloreto de vinila (MVC)
A produo do monmero cloreto de vinila (MVC) realizada por
meio de duas rotas principais. A rota do eteno/cloro ou processo balanceado a mais amplamente utilizada em escala mundial, enquanto a rota do acetileno teve importncia at meados
da dcada de 1960, principalmente na Europa Ocidental. Apesar
de a rota do acetileno apresentar a vantagem de menor custo de
instalao da planta de produo, o custo do acetileno derivado
do petrleo maior que o do eteno, o que a torna economicamente pouco vivel. Entretanto, permanece como alternativa
devido possibilidade de obteno do acetileno a partir de
outras matrias-primas.
Vale destacar que se encontra em fase experimental uma planta de
produo de cloreto de vinila a partir do etano, processo bastante
vivel economicamente, j que se trata de um insumo mais barato que o eteno.

5.3.1.

Processo balanceado
O processo balanceado consiste em duas rotas de produo do
MVC interdependentes, ambas baseadas no produto intermedirio
1,2-dicloroetano ou simplesmente EDC.
A equao 4 mostra a primeira rota de obteno do EDC, conhecida como clorao direta. Essa reao normalmente se processa
a temperaturas na faixa de 50 a 70oC e sob presses de 4 a 5 atm
nos processos de fase lquida, enquanto nos processos de fase
gasosa a temperatura e a presso variam, respectivamente, entre
90 e 130oC e 7 e 10 atm.

Equao 4

A equao 5 mostra a segunda rota de obteno do EDC, conhecida como oxiclorao. Nessa reao o eteno reage com cloreto
de hidrognio na presena de oxignio, normalmente proveniente
do ar atmosfrico, e cloreto de cobre como catalisador, em temperaturas na faixa de 250 a 350oC. Aumentos no rendimento
25

Tecnologia do PVC

dessa reao podem ser conseguidos com a injeo de oxignio


em adio ao ar atmosfrico, aumentando sua presso parcial no
meio reacional.
Equao 5

Ambas as correntes de EDC convergem para sua reao de craqueamento, na qual so obtidos MVC e cloreto de hidrognio.
Essa reao, esquematizada na equao 6, realizada em fornalhas, sob temperaturas na faixa de 470 a 540oC. A presso de
entrada da corrente de EDC na fornalha se situa em dois patamares: o processo da B. F. Goodrich define presses na faixa de 24 a
26 atm, enquanto processos alternativos de outras companhias
definem presses bastante menores, na faixa de 7 a 10 atm.
Equao 6

Taxas normais de rendimento dessa reao se situam na faixa de


60 a 70%. O aumento da taxa de converso implica reduo da
vazo, sendo, portanto, economicamente mais interessante a operao em taxas de converso mais baixas, com conseqente
necessidade de recuperao e reciclagem do EDC.
O processo conhecido como balanceado em virtude da necessidade de reaproveitar o cloreto de hidrognio liberado na reao de
craqueamento do EDC para obteno do MVC. A soma das reaes 5 e 6, representada na equao 7, permite observar que, para
cada 2 molculas de cloreto de hidrognio consumidas, uma
molcula liberada no processo de craqueamento. Desse modo,
faz-se necessria a alimentao das fornalhas com uma corrente
de 50% de EDC obtidos via clorao direta e 50% de EDC obtidos
via oxiclorao para que a relao entre o consumo e a gerao
de cloreto de hidrognio esteja balanceada, conforme equao 8,
resultado da soma das equaes 4, 5 e 6.
26

5. Matrias-primas e processos de obteno do monmero cloreto de vinila (MVC)

Oxiclorao (processo no balanceado)


Equao 7

Processo balanceado (clorao direta + oxiclorao)


Equao 8

A figura 4 representa esquematicamente o processo balanceado.


Figura 4

Representao esquemtica do processo balanceado de obteno


do monmero cloreto de vinila

27

Tecnologia do PVC

5.3.2.

Rota do acetileno
O acetileno pode ser obtido a partir da reao de hidratao do
carbureto de clcio, tal como esquematizado na equao 9.

Equao 9

O processo de hidroclorao do acetileno foi o processo preferencial de obteno do monmero cloreto de vinila at a dcada de
1960. Esse processo baseado na reao do acetileno com cloreto de hidrognio na presena de cloreto de mercrio como catalisador, tal como esquematizado na equao 10.
Equao 10

Tanto a converso quanto o rendimento dessa reao so altos,


na faixa de 95 a 99%. As condies de reao so normalmente temperaturas na faixa de 90 a 140oC e presses entre 1,5 e
1,6 atm.

5.3.3.

Rota do etano
A obteno do MVC por meio do etano tem sido muito pesquisada recentemente, uma vez que se trata de uma rota mais econmica em relao rota tradicional do eteno. O etano pode ser
obtido diretamente do gs natural e do petrleo, sem a necessidade dos processos de craqueamento utilizados na produo
do eteno.
Os insumos utilizados nesse processo so o etano, o cloro e o
oxignio que, por meio de catalisadores patenteados e temperaturas da ordem de 500oC, reagem entre si de modo a formar diretamente o MVC, sem a necessidade de produo do intermedi-

28

5. Matrias-primas e processos de obteno do monmero cloreto de vinila (MVC)

rio EDC como no processo da rota do eteno. A equao 11


esquematiza essa reao.
Equao 11

A taxa de converso do processo alta, atingindo 90%, com baixa taxa


de perda do sistema cataltico e baixa corroso dos equipamentos.
No momento existe somente uma planta piloto em operao na
Europa, operada por um consrcio de empresas licenciadoras
dessa tecnologia, a qual j confirmou a viabilidade tcnica e econmica do processo. Plantas comerciais devem entrar em operao nos prximos anos.

29

6.

Sntese do PVC

6.1.

Mecanismo de polimerizao
via radicais livres
A tecnologia de obteno de polmeros define trs rotas principais
de polimerizao, sendo elas em cadeia (aplicvel a todos os
monmeros vinlicos, dentre eles o MVC), em etapas (aplicvel a
diversos plsticos de engenharia) e por abertura de anel (aplicvel
a alguns tipos de poliamidas).
Dentro da rota de polimerizao em cadeia, so trs os mecanismos possveis de ser utilizados: via radicais livres, aninica e catinica, sendo que essas duas ltimas no so utilizadas comercialmente para a polimerizao do PVC.
As reaes de polimerizao baseadas em mecanismos via radicais livres envolvem trs estgios distintos para a formao da
cadeia molecular no meio reacional. Para cada uma das muitas
macromolculas do polmero PVC, o estgio de iniciao corresponde decomposio do iniciador sob o efeito de aquecimento,
gerando espcies altamente energticas, capazes de interagir com
a dupla ligao presente no monmero. As equaes 12a (decom-

30

6. Sntese do PVC

posio do iniciador) e 12b (transferncia do radical ao monmero)


mostram o estgio de iniciao. O smbolo o denota o radical livre.
Equao 12a

Equao 12b

Os iniciadores comumente utilizados na polimerizao em suspenso do monmero cloreto de vinila so os peroxidicarbonatos, os


perxidos de diacila e os steres perxidos.
O segundo estgio da reao de polimerizao via radicais livres
a chamada propagao, na qual o radical monomrico formado na
reao 12b transfere o radical para outra molcula de monmero, e
assim sucessivamente, formando macro-radicais. As equaes 13a
e 13b mostram esse estgio de formao das cadeias polimricas.
Equao 13a

Equao 13b

O terceiro estgio consiste na terminao, em que ocorre a estabilizao dos macro-radicais. O processo de terminao pode se
dar por processos de desproporcionamento (equao 14a) ou
combinao (equao 14b). Observa-se que, no caso do desproporcionamento, dois macro-radicais formam duas macromolculas, enquanto no caso da combinao formada somente uma
macromolcula.
31

Tecnologia do PVC

Terminao por desproporcionamento:


Equao 14a

Terminao por combinao:


Equao 14b

Normalmente o polmero PVC representado por meio de sua unidade repetitiva (ou mero)

a qual significa que a estrutura entre colchetes (unidade repetitiva


ou mero) repete-se n vezes ao longo da molcula, sendo que o
parmetro n representa o grau de polimerizao da molcula,
tendo relao direta com os pesos moleculares da mesma, como
mencionado anteriormente.
32

6. Sntese do PVC

6.2.

Processo de polimerizao em suspenso


Aproximadamente 80% do PVC consumido no mundo produzido por meio da polimerizao do monmero cloreto de vinila em
suspenso. Pelos processos de polimerizao em emulso e
micro-suspenso (10 a 15%) obtm-se resinas que so empregadas basicamente em compostos lquidos. Polimerizao em
massa e polimerizao em soluo so outras tcnicas tambm
empregadas na obteno do PVC, e possuem pouca representatividade no consumo total dessa resina.
No processo de polimerizao em suspenso, o MVC disperso na
forma de gotas de dimetro entre 30 e 150 m, em meio a uma fase
aquosa contnua, por agitao vigorosa e na presena de um colide protetor, tambm chamado dispersante ou agente de suspenso. Um iniciador solvel no monmero utilizado, de modo que a
reao de polimerizao ocorra dentro das gotas em suspenso,
por um mecanismo de reaes em cadeia via radicais livres.
Plantas comerciais de polimerizao em suspenso utilizam reatores de batelada cujo tamanho aumentou significativamente ao
longo dos anos. As plantas originais da dcada de 1940 possuam
reatores de aproximadamente 5 m3, os quais evoluram para reatores acima de 50 m3, ou cerca de 25 t de resina seca por batelada,
alcanando reatores de at 200 m3 atualmente.
A reao de polimerizao do cloreto de vinila extremamente exotrmica, e a capacidade de remoo de calor do meio reacional
geralmente o fator limitante para reduo dos tempos de reao por
batelada. Com o aumento do volume dos reatores essa limitao
agravada, uma vez que a relao superfcie/volume diminui significativamente. Tentativas de aumento da capacidade de troca trmica no
processo por meio da utilizao de serpentinas geralmente no so
viveis, devido dificuldade de limpeza e da possibilidade de incrustao, que tem efeitos adversos no produto final. Essa limitao
geralmente superada com o resfriamento do reator com gua gelada ou por intermdio de condensadores de refluxo, os quais, por
refluxo contnuo do monmero cloreto de vinila, faz uso de seu calor
latente de vaporizao para propsitos de resfriamento.
O carregamento do reator geralmente iniciado com gua desmineralizada, aditivos de polimerizao, dispersantes (na forma de
soluo) e iniciadores. O reator ento selado e feito alto vcuo
para eliminar ao mximo o oxignio do meio reacional, pois esse
tem efeitos adversos no processo de polimerizao, aumentando
o tempo de reao e afetando as propriedades do produto final.
Aps o vcuo no reator, faz-se a carga do monmero cloreto de
33

Tecnologia do PVC

vinila liqefeito e o aquecimento da camisa do reator com vapor


sob presso, para incio da reao. Uma vez que a reao iniciada, o reator deixa de ser aquecido e passa a ser resfriado, pois a
reao exotrmica. A temperatura de reao, geralmente na
faixa entre 50 e 70oC, o principal parmetro para definio do
peso molecular da resina, geralmente expresso pelo valor K.
Sendo a converso da reao atingida, geralmente na faixa dos 75
aos 95%, a reao encerrada e o monmero remanescente
recuperado. O polmero obtido na forma de lama passa, ento, por
um processo de stripping, no qual o monmero cloreto de vinila
remanescente extrado por meio da aplicao de vcuo e temperatura, tanto em reatores comuns quanto em torres, nas quais a
lama submetida a contracorrente de vapor sob presso.
A lama passa, ento, por um processo de concentrao via centrifugao, e a torta mida resultante seca em secadores de leito
fluidizado. A resina seca ento peneirada para reteno de partculas extremamente grosseiras e armazenada em silos, para posterior acondicionamento nos diferentes sistemas de distribuio
aos clientes, tais como sacaria de 25 kg, big bags de 1,2 t ou mais
e mesmo caminhes-silo.
Figura 5

Representao esquemtica do processo de polimerizao em


suspenso

Adaptado de CMAI (2000). World vinyls analysis.

34

6. Sntese do PVC

6.2.1.

Variveis de processo que afetam as


caractersticas das partculas do PVC obtido
pelo processo de suspenso
Temperatura de polimerizao
Na ausncia de outros agentes reativos, o peso molecular do PVC
quase que inteiramente determinado pela temperatura de polimerizao. Resinas de PVC comercialmente disponveis so fornecidas em uma ampla gama de pesos moleculares, sendo produzidas
em uma faixa de temperatura de polimerizao entre 45 e 70oC.
O aumento da temperatura de polimerizao tem efeito inverso
sobre o peso molecular mdio ou valor K da resina produzida:
quanto maior a temperatura de polimerizao, menor o peso molecular da resina obtida. Isso se deve ao fato de a reao de polimerizao ser baseada em mecanismos via radicais livres: maiores
temperaturas implicam maiores taxas de decomposio dos iniciadores, ou seja, maior quantidade de espcies radicalares disputando o monmero no reagido. Temperaturas mais altas de polimerizao implicam ainda um maior grau de coliso entre radicais,
aumentando a taxa de terminao tanto por mecanismos de transferncia de radicais quanto por desproporcionamento.
A temperatura de polimerizao tem ainda forte efeito sobre a porosidade das partculas obtidas: menores temperaturas de polimerizao implicam maiores valores de porosidade de partcula. Essa relao benfica para o desenvolvimento de resinas de alto peso
molecular, uma vez que essas resinas so normalmente destinadas
a aplicaes flexveis, nas quais, na etapa de preparao dos compostos de PVC, necessria a absoro de grandes quantidades de
plastificantes e outros aditivos lquidos. Vale ainda destacar que a
taxa de difuso dos plastificantes entre as molculas do PVC reduzida com o aumento do peso molecular, reforando a necessidade
de alta porosidade na partcula, de modo a compensar esse efeito.

Converso
Resinas de PVC comerciais produzidas pelo processo de polimerizao em suspenso normalmente atingem, durante a reao, converses da ordem de 75 a 95%. O limite superior definido pela taxa de
polimerizao muito lenta acima desses valores, o que torna as tentativas de aumento da converso economicamente pouco atrativas.
Nos valores comercialmente viveis, a porosidade normalmente
decai com o aumento da converso. observado que maiores
valores de converso fazem as partculas primrias aumentar em
35

Tecnologia do PVC

tamanho, aumentando sua tendncia de aglomerao e reduzindo


a rea superficial e o volume disponvel para absoro de plastificantes. Com base no exposto, poderia parecer adequado produzir resinas para aplicao em produtos flexveis via baixas converses, mas o efeito dos dispersantes secundrios, como ser
exposto mais frente, permite obter resinas com valores de porosidade adequados sem comprometer a converso.

Sistema dispersante primrio


As gotas de monmero so estabilizadas, na fase aquosa contnua, por meio do efeito combinado de agitao vigorosa e da presena de agentes dispersantes. A escolha do tipo de sistema dispersante de extrema importncia, uma vez que controla tanto o
tamanho das partculas da resina produzida quanto sua estrutura
morfolgica interna.
O sistema dispersante primrio usualmente consiste em um ou
mais polmeros orgnicos solveis em gua, porm sistemas
dispersantes baseados em partculas inorgnicas j foram
patenteados. Os sistemas inicialmente utilizados consistiam em
gelatina ou poli (vinil pirrolidona), mas sistemas modernos so
baseados em poli (vinil lcool) (PVAL), celulose substituda ou,
ainda, em uma mistura de ambos. Sistemas dispersantes
usuais, baseados em celulose substituda, consistem em hidroxietilcelulose (HEC), metilcelulose, hidroxipropil metil celulose e
hidroxipropilcelulose.
Os PVALs so fornecidos em um amplo espectro de atividade
superficial, dependendo principalmente do grau de hidrlise e do
peso molecular. A faixa de grau de hidrlise dos PVALs normalmente empregados em sistemas dispersantes situa-se entre 70 a
90 mol%, enquanto os valores de viscosidade em soluo aquosa
a 4% (20oC) situam-se na faixa de 5 a 60 cP.
A escolha do sistema dispersante a ser utilizado na polimerizao do monmero cloreto de vinila em suspenso deve ser focada em agentes que otimizem as propriedades da resina obtida
nas condies de agitao e temperatura empregadas. De
modo a obter a melhor combinao entre porosidade e densidade aparente, necessrio que se tenha uma distribuio estreita de tamanho de partcula, alm de uniformidade no formato
das mesmas. Para tal, faz-se necessria a utilizao de dispersantes combinados.

36

6. Sntese do PVC

Sistema dispersante secundrio


Conforme explicado na seo anterior, a porosidade de partcula
do PVC obtido pelo processo de polimerizao em suspenso
fortemente influenciada pela tenso interfacial entre o monmero
e a fase aquosa contnua. Sabe-se que os sistemas dispersantes
primrios so adequados para a definio do tamanho de partcula, mas seu grau de atividade superficial muitas vezes insuficiente para controlar a porosidade de partcula. Para tal, so ento utilizados sistemas dispersantes secundrios, os quais garantem
aumento na porosidade. Diversos sistemas inicos e no-inicos
foram patenteados, dentre os quais o lauril sulfato de sdio, dioctil sulfossuccinato de sdio e steres de sorbitan.
Os sistemas dispersantes secundrios possuem a capacidade de
estabilizar as partculas primrias, contribuindo para maior uniformidade na porosidade e menor tendncia fuso ou interpenetrao das mesmas, o que tem resultado positivo imediato na capacidade de absoro de plastificantes e na capacidade de dessoro do monmero cloreto de vinila residual.
Sistemas dispersantes secundrios alternativos podem ainda ser
baseados em PVALs de baixssimo grau de hidrlise. Esses
PVALs so praticamente insolveis em gua, e comprovadamente contribuem para o aumento da porosidade, evitam a interpenetrao das partculas primrias, uniformizam o formato dos gros,
sem influenciar negativamente a estabilidade trmica da resina e
suas propriedades eltricas, alm de no promover a formao de
espuma durante a reao de polimerizao.

Agitao
A agitao de fundamental importncia para o processo de polimerizao do PVC em suspenso. Em conjunto com o sistema
dispersante, a agitao responsvel pela estabilidade da suspenso formada e pelo controle do tamanho de partcula da resina obtida. A agitao pode ainda ter influncia significativa na
porosidade e na densidade aparente do produto obtido.
A estabilidade das gotas de monmero em meio fase aquosa
depende, alm da presena do agente dispersante, do nvel de
agitao imposto ao sistema, o qual influencia trs fenmenos
principais:
- coalescncia, ou seja, a tendncia de as gotas sofrerem aglomerao. Existe um dimetro mnimo de gota para cada nvel de
velocidade de agitao, acima do qual a estabilizao do sistema por agitao se torna possvel;
37

Tecnologia do PVC

- fragmentao, ou seja, tendncia de as gotas grandes serem


divididas em gotas menores. Parece evidente, em funo do
cisalhamento imposto ao sistema, que com o aumento da velocidade de agitao ocorre reduo do dimetro mximo possvel
de gota, sem que haja instabilidade na suspenso;
- estabilidade da gota, ou seja, velocidades muito baixas de agitao podem ser insuficientes para manter a estabilidade das mesmas, uma vez que gotas excessivamente grandes podem sofrer
separao do sistema devido diferena de densidade.

Outras variveis
A razo monmero/gua considerada um importante parmetro de processo na polimerizao em suspenso. Excesso de
monmero em relao fase aquosa provoca instabilidade e
distoro grosseira na distribuio de tamanho de partcula,
com efeitos inclusive na porosidade e na densidade aparente da
resina obtida.
A presena de traos reduzidos de oxignio durante a reao de
polimerizao tem efeito adverso tanto nas propriedades qumicas
quanto fsicas da resina obtida. So reportados efeitos de reduo
do tamanho de partcula e na porosidade.
A presena de ons metlicos acima de determinados limites na
gua utilizada no processo de polimerizao tambm traz problemas resina obtida, particularmente na estabilidade trmica e nas
propriedades dieltricas.

38

6. Sntese do PVC

6.3.

6.3.1.

Processos de polimerizao em emulso


e micro-suspenso
Processo de polimerizao em emulso
No processo de polimerizao em emulso, o MVC liquefeito
disperso na forma de gotas extremamente pequenas, com dimetro normalmente entre 0,1 e 1 m, em meio a uma fase aquosa contnua, por meio de agitao vigorosa e da presena de um
agente emulsificante. Um iniciador solvel em gua utilizado,
de modo que a reao de polimerizao ocorra preferencialmente no monmero emulsificado, por um mecanismo de reaes
em cadeia via radicais livres, como no processo de polimerizao em suspenso.
A reao de polimerizao em emulso ocorre em um reator capaz
de suportar a presso de vapor do MVC na temperatura de polimerizao. Essa temperatura usualmente na faixa entre 40 e
60oC, o que corresponde a presses entre 0,4 e 10 atm. A temperatura de polimerizao escolhida em funo do peso molecular
desejado para o polmero. O controle da temperatura de polimerizao tem forte efeito sobre o peso molecular, tal como explicado
anteriormente no processo de polimerizao em suspenso;
outras variveis como, por exemplo, a concentrao de iniciador
tm menor efeito nessa caracterstica. Um controle adicional sobre
o peso molecular pode ser obtido com adio de agente de transferncia de cadeia. Esses agentes so utilizados na produo de
resinas de baixo peso molecular.
Os reatores possuem sistema de agitao interna e o calor fornecido ou removido por meio de encamisamento, via mistura de
gua e vapor. A reao de polimerizao fortemente exotrmica,
e normalmente requer resfriamento. O volume dos reatores normalmente determinado pela capacidade de produo requerida:
plantas modernas atualmente utilizam reatores entre 30 e 100 m3.
Para a polimerizao em emulso, as condies de agitao e o
sistema de resfriamento podem ser crticos. Um bom balano tem
de ser alcanado entre a agitao, o calor removido e a estabilidade mecnica do ltex; caso contrrio, ocorre coagulao excessiva das partculas da emulso.
Os iniciadores utilizados na polimerizao em emulso devem ser
solveis em gua e so normalmente persulfatos de potssio ou
de amnio. A iniciao ocorre na fase aquosa por meio da forma39

Tecnologia do PVC

o de radicais livres sulfato. Sistemas de trs componentes,


envolvendo o uso de sais de metais, trazem benefcios: sistemas
tpicos de persulfato de amnio, bissulfato de sdio e sulfato de
cobre ou, ainda, perxido de hidrognio, cido ascrbico e sulfato ferroso podem ser usados. Utilizando esses tipos de sistema, a
polimerizao pode ser realizada a temperaturas mais baixas, com
melhor controle sobre as velocidades de reao.
Um dos componentes mais importantes da polimerizao em
emulso o agente emulsificante. Emulsificantes tpicos so os
sais de sdio e amnio de lcoois sulfatados, sulfonatos de alquila, sulfosuccinatos e cidos graxos. O emulsificante tem forte
influncia no nmero de partculas iniciais e, portanto, na distribuio do tamanho das mesmas no ltex final. O uso do ltex
(semente) na formulao de polimerizao uma tcnica til para
controlar a distribuio do tamanho de partcula.
A presena de partculas grandes essencial para a produo de
resinas de baixa viscosidade, sendo, nesse caso, a distribuio do
tamanho de partcula mais larga.
A quantidade e o tipo de emulsificante so escolhidos tendo-se
em vista, principalmente, o equilbrio entre o custo e as propriedades desejadas da resina. Outra considerao a estabilidade
mecnica do ltex durante a polimerizao e nas operaes subseqentes. O limite superior da concentrao do emulsificante
determinado pelas propriedades desejadas da resina obtida, por
meio do efeito no tamanho da partcula primria e no contedo
residual de emulsificante. Normalmente, o emulsificante utilizado
na proporo entre 1 a 3% em peso de monmero.
O controle do pH durante a polimerizao muito importante. Sistemas tampo convencionais podem ser utilizados; carbonato de
sdio ou bicarbonato de sdio podem agir como pr-estabilizantes trmicos. Segundo a literatura, o pH, durante a secagem, pode
afetar as propriedades do produto final.
A quantidade de MVC convertido em PVC por batelada na polimerizao em emulso encontra-se normalmente entre 85 e 95%.
Geralmente no econmica uma maior taxa de converso, devido reduo na velocidade de reao. At aproximadamente 70%
de converso a presso no reator constante, e comea a diminuir quando todo o monmero lquido utilizado. O monmero
gasoso usualmente recuperado quando a presso se reduz para
a faixa entre 3 e 4 atm.

40

6. Sntese do PVC

6.3.2.

Polimerizao em micro-suspenso
Em geral, os ingredientes e os reatores de polimerizao usados
na polimerizao em micro-suspenso so similares aos utilizados no processo de polimerizao em emulso. As principais
diferenas so que o iniciador usado na polimerizao em microsuspenso passa a ser solvel no monmero, e todo o monmero emulsificado na forma de pequenas gotculas por meio de
homogeneizao mecnica, com aplicao de altas taxas de
cisalhamento. A mistura transferida para o reator e ento aquecida, com agitao, para atingir a temperatura de polimerizao.
So produzidas emulses estveis com distribuio do tamanho
de partcula na faixa de 0,1 a 3 m.
A modificao da distribuio do tamanho de partcula mais limitada do que no caso do processo de polimerizao em emulso.
O processo de ltex (semente) utilizado para adequao das
caractersticas da resina, dentre as quais distribuio de tamanho
de partcula, viscosidade e concentrao de partculas grossas.
O processo comumente denominado processo de semeadura
consiste na introduo de partculas pr-polimerizadas, na
forma de ltex, no reator em que se inicia o processo de polimerizao principal.

6.3.3.

Ps-tratamento
Tanto o processo de polimerizao em emulso quanto o de
micro-suspenso demandam a remoo do MVC remanescente
no meio reacional. Em ambos os casos, assim como no processo
de polimerizao em suspenso, a remoo do monmero no
reagido realizada por meio da aplicao de calor sobre o ltex,
em condies de tempo e temperatura especficos, com o cuidado adicional de manter a estabilidade do mesmo.
Ao final do processo de remoo do monmero no reagido, o
ltex passa por um processo de filtrao para eliminao de partculas e aglomerados de partculas grosseiras.
A secagem da resina feita normalmente em sistema de spray
dryer. Esse equipamento consiste basicamente em uma cmara
geralmente de forma cnica invertida, no topo da qual o ltex
introduzido e atomizado por meio de um disco giratrio em alta
velocidade. Ao mesmo tempo, ar quente entra em contracorrente na cmara com a finalidade de secar as partculas medida
que essas se encaminham para a base. Esse processo leva
41

Tecnologia do PVC

aglomerao das partculas primrias de PVC em partculas


secundrias. O tamanho e distribuio de tamanho dessas partculas secundrias controlado tanto pelas condies de secagem (velocidade, tempo e temperatura) quanto pelo processo
posterior de moagem, por meio de moinhos de pinos ou de martelos. Essa etapa de extrema importncia na formao da resina, uma vez que as caractersticas das partculas da resina produzida sero responsveis pelo comportamento de viscosidade
e estabilidade do plastisol. Aps o processo de moagem a resina embalada e comercializada.
Algumas aplicaes muito especficas empregam o prprio ltex
de PVC, como ser visto mais frente, no captulo 9.
Figura 6

Representao esquemtica dos processos de polimerizao em


emulso e micro-suspenso

Adaptado de CMAI (2000). World vinyls analysis.

6.4.

Processo de polimerizao em massa


O processo de polimerizao em massa conhecido h muito
tempo, mas atualmente est em desuso. No processo de um estgio, o MVC polimerizado com a adio de 0,8% de perxido de
benzoila em um cilindro rotativo contendo bolas de ao, por um
perodo de 17 horas, a 58C.
O processo de polimerizao em massa no utiliza solventes,
como no processo de polimerizao em soluo, ou gua, como
nos processos de polimerizao em suspenso, emulso e micro-

42

6. Sntese do PVC

suspenso, como meio de remoo de calor. Portanto, a remoo


do calor liberado durante o processo de polimerizao, que fortemente exotrmico, mais complicada. Em contrapartida, do
ponto de vista da pureza da resina obtida, esse o processo ideal.
A polimerizao em massa do MVC heterognea, uma vez que o
polmero insolvel no monmero. A reao autocatalisada pela
presena do polmero slido, e a concentrao do iniciador tem
pouca influncia no peso molecular. O oxignio possui efeito inibidor sobre a reao.
Esferas de ao facilitam a remoo do calor gerado, mas as dificuldades de controle da reao, principalmente do tamanho das
partculas do polmero, tornaram o processo pouco atraente. O
processo de dois estgios uma evoluo do processo de um
estgio. No primeiro estgio o MVC convertido at 15%,
enquanto no segundo a converso segue at 85%. A criao
desse segundo estgio oferece considervel flexibilidade ao processo, em que o tamanho das partculas controlado pelo primeiro estgio e o peso molecular pelo segundo.
Resinas obtidas pelo processo de polimerizao em massa so
caracterizadas pelo alto grau de pureza e pelas boas propriedades
de transparncia e estabilidade trmica.
Figura 7

Representao esquemtica do processo de polimerizao em massa

Adaptado de CMAI (2000). World vinyls analysis.

43

Tecnologia do PVC

6.5.

Processo de polimerizao em soluo


O processo de polimerizao em soluo empregado de maneira bastante limitada para o PVC, sendo utilizado somente para a
produo de alguns copolmeros vinlicos, destinados principalmente a tintas e vernizes.
O solvente normalmente empregado o n-butano, em sistemas
dotados de reatores individuais ou mltiplos. Em sistemas de reatores nicos, solvente, comonmero e iniciadores so adicionados
continuamente, com a vazo determinada para que se forme uma
soluo com viscosidade da ordem de 500 cP. J nos sistemas
dotados de reatores mltiplos, tanto o MVC quanto o solvente
podem ser adicionados de maneira incremental, limitando a distribuio de composio do copolmero. A converso em ambos os
modos de operao chega a 40 60%.
O uso de um outro solvente, particularmente cetonas alifticas e
alicclicas, bem como solventes halogenados, possibilita a reduo da presso de operao do sistema. Nesse caso, ocorre
transferncia de cadeia do polmero para o solvente, sendo que
essa taxa o fator determinante da temperatura de polimerizao.
A resina seca por meio da evaporao do solvente em um atomizador, sendo que as condies de sua operao (desenho do
equipamento, temperatura e presso de vapor) determinam o formato das partculas.

Figura 8

Representao esquemtica do processo de polimerizao em soluo

Adaptado de Nass, L. I.; Heiberger, C. A. (editores) (1986). Encyclopedia of PVC - Volume 1:


Resin manufacture and properties.

44

7.

Aspectos morfolgicos das


resinas de PVC obtidas pelos
diversos processos de polimerizao

O termo morfologia refere-se ao modo como todas as estruturas


fsicas das partculas de uma resina de PVC encontram-se organizadas. Essa morfologia de partcula, definida durante a polimerizao, influencia fortemente a processabilidade e as propriedades
fsicas do produto final.

7.1.

Resinas de suspenso e massa


As resinas de PVC obtidas pelo processo de polimerizao em suspenso e massa consistem em partculas com dimetro normalmente na faixa de 50 a 200 m, partculas essas de estrutura interna
bastante complexa. Essa faixa de tamanho de partcula adequada
tanto do ponto de vista das dificuldades de manipulao e riscos
ocupacionais, no caso de partculas muito pequenas, quanto no
sentido de evitar instabilidades na suspenso (a ponto de solidificar
a carga no reator), no caso de partculas muito grosseiras. A figura 9
mostra uma partcula ou gro de PVC obtido pelo processo de suspenso tal como aparece no Microscpio Eletrnico de Varredura
(MEV). Se essa partcula cortada de modo a revelar sua estrutura
interna, tal como mostrado na micrografia da figura 10, observa-se
que seu interior formado de aglomerados de pequenas partculas
com dimetro na faixa de 1 m, chamadas de partculas primrias.
Observa-se facilmente na figura 10 que o volume entre essas partculas primrias o responsvel pela porosidade da resina, caracterstica essa que torna o processo de incorporao dos aditivos ao
PVC possvel, por meio da ocupao desse volume livre.
A figura 11 mostra uma partcula de PVC na qual sua membrana
apresenta aberturas pelas quais se pode visualizar sua estrutura
interna. Os aglomerados de partculas primrias e os vazios responsveis pela porosidade da resina so facilmente observados. Espera-se que resinas de partculas com esse aspecto absorvam muito
mais facilmente os aditivos durante o processo de preparao do
composto, uma vez que o acesso ao interior da partcula facilitado.
45

Tecnologia do PVC

Figura 9

Partcula de PVC obtido pelo processo de polimerizao em


suspenso visualizada no Microscpio Eletrnico de Varredura (MEV).
Aumento de 645x.

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

Figura 10

Micrografia de uma partcula de PVC obtido pelo processo de


polimerizao em suspenso, cortada de modo a exibir sua estrutura
interna e observada atravs do Microscpio Eletrnico de Varredura.
Observam-se a membrana (abaixo) e as partculas primrias (acima),
bem como a porosidade interna da resina.

Extrado de Nass, L. I.; Heiberger, C. A. (editores) (1986). Encyclopedia of PVC - Volume 1:


Resin manufacture and properties.
46

7. Aspectos morfolgicos das resinas de PVC obtidas ...

Figura 11

Micrografia de uma partcula de PVC obtido pelo processo de


polimerizao em suspenso, observada atravs do Microscpio
Eletrnico de Varredura, na qual a membrana apresenta aberturas
que permitem acesso estrutura interna da mesma. Observam-se
facilmente os aglomerados de partculas primrias e os vazios
responsveis pela porosidade. Aumento de 344x.

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

Figura 12

Micrografia de uma partcula de PVC obtido pelo processo de


polimerizao em suspenso utilizada como blending em pastas de
PVC, observada atravs do Microscpio Eletrnico de Varredura.
Aumento de 500x.

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.


47

Tecnologia do PVC

Figura 13

Micrografia de uma partcula de copolmero de cloreto de


vinila/acetato de vinila obtido pelo processo de polimerizao em
suspenso, observada atravs do Microscpio Eletrnico de
Varredura. Aumento de 700x.

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

As partculas primrias so formadas durante os processos de


polimerizao em suspenso e massa porque o PVC insolvel
em seu prprio monmero. Essa caracterstica de insolubilidade
do polmero no monmero rara no universo dos polmeros
conhecidos, e ela que confere ao PVC algumas de suas caractersticas nicas, impossveis de ser observadas em outros polmeros. O mesmo fenmeno verificado na polimerizao da acrilonitrila e cloreto de vinilideno, utilizados na polimerizao de seus
respectivos polmeros.
Durante o processo de polimerizao em suspenso ocorre a disperso em gua das gotas de monmero, sendo que um colide
protetor, normalmente um poli(lcool vinlico) ou PVAL, de grau de
hidrlise varivel, forma uma fina membrana pericelular com
espessura na faixa de 0,01 a 0,02 m. O trabalho de Davidson e
Witenhafer mostrou que essa membrana , na verdade, formada
por um copolmero graftizado de cloreto de vinila no PVAL. Nos
estgios iniciais do processo de polimerizao, partculas de PVC
so depositadas sobre essa membrana tanto a partir do lado da
fase aquosa quanto do lado do monmero, formando uma membrana de espessura da ordem de 0,5 a 5 m.
A precipitao das partculas primrias ocorre a partir de cerca de
2% de converso. Acima desse valor, essas espcies passam a se
48

7. Aspectos morfolgicos das resinas de PVC obtidas ...

aglomerar, formando aglomerados de partculas primrias de


cerca de 3 a 10 m de dimetro.
O PVC considerado um polmero amorfo ou de baixa cristalinidade, sendo que essa varia conforme as condies de polimerizao. Polmeros comerciais possuem cristalinidade da ordem de 8
a 10%, mas, em condies especiais, possvel aumentar significativamente esse valor. Polmeros obtidos a 5oC apresentam cristalinidade da ordem de 15%, ao passo que, se a polimerizao for
realizada a -75oC a cristalinidade de cerca de 30%.
Os cristalitos do PVC so pequenos, em mdia com 0,7 nm (3 unidades repetitivas) na direo da cadeia, e so empacotados lateralmente em dimenses relativamente maiores, da ordem de 4,1 nm.
A figura 14 fornece uma idia dessa estrutura.
Uma experincia realizada por White em 1960, consistindo na polimerizao do monmero cloreto de vinila a -78oC no estado slido na presena de complexos de uria, produziu um polmero altamente sindiottico e de cristalinidade da ordem de 65%. Esse polmero mostrou-se insolvel em todos os solventes, mesmo ciclohexanona (um tradicional solvente do PVC) superaquecida, alm de
no apresentar fuso abaixo dos 400oC.
Por sorte, polmeros comerciais apresentam baixo grau de sindiotaticidade, o que mantm o grau de cristalinidade em nveis
baixos, permitindo assim o processamento do material. Caso
contrrio, o PVC comercial se comportaria de maneira similar
do PVC obtido por White, o que implicaria a impossibilidade de
processamento.
A cristalinidade presente no PVC no totalmente descaracterizada durante o processamento: acredita-se que a cristalinidade
remanescente atua como ligaes cruzadas virtuais entre as molculas, aumentando significativamente a resistncia mecnica do
material, principalmente nas aplicaes flexveis.
A tabela 2 apresenta um sumrio das principais caractersticas que
definem a morfologia do PVC obtido por polimerizao em suspenso. As organizaes apresentadas nessa tabela podem,
ainda, ser visualizadas esquematicamente na figura 15.

49

Tecnologia do PVC

Figura 14

Representao esquemtica de um cristalito de PVC

Extrado de Summers, J. W. (1997). A review of vinyl technology.

Tabela 2

Sumrio da morfologia do PVC obtido pelos processos de


polimerizao em suspenso e massa
Espcie
Gotas de
monmero

Ordem de
grandeza
100 m
de dimetro

Membrana
pericelular

0,01m
de espessura

Partculas

100 m
de dimetro

Membrana

1 m de
espessura

Partculas
primrias

1 m
de dimetro

Aglomerados de
partculas primrias

10 m
de dimetro

Domnios

0,1 m
de dimetro

Cristalitos

0,01 m de
espaamento
0,01 m de
espaamento

Cristalinidade
secundria

Descrio
Monmero disperso na fase aquosa
contnua durante a polimerizao em
suspenso.
Membrana presente na interface
monmero-gua, consistindo em um
copolmero graftizado de PVC no
dispersante (PVAL).
P de fluxo livre formado aps a
polimerizao. Uma partcula formada
de aproximadamente um milho de
partculas primrias.
Estrutura que separa as partculas
primrias do meio exterior, formada pela
precipitao de PVC sobre a membrana
pericelular.
Formadas pela precipitao do polmero
a partir do monmero durante a reao
de polimerizao. Consistem em cerca
de 1 bilho de molculas de PVC.
Formados durante a reao de
polimerizao pela adeso de partculas
primrias.
Formados a partir de condies
especiais (precipitao da fase aquosa
ou deformao a quente).
Molculas de PVC empacotadas
em meio fase amorfa.
Cristalinidade formada a partir da fase
amorfa e responsvel pelo processo de
gelificao/fuso.

Extrado de Summers, J. W. (1997). A review of vinyl technology.


50

7. Aspectos morfolgicos das resinas de PVC obtidas ...

Figura 15

Representao esquemtica das espcies presentes na morfologia de


partcula do PVC obtido pelo processo de polimerizao em suspenso
Gro de PVC, 100 - 200 m
de dimetro

A partir de uma gota de


monmero, 30 - 150 m
de dimetro

Domnio de fase aquosa 0,1 m de dimetro


Casca, 0,5 - 5 m de espessura
Membrana, 0,01 - 0,02 m de espessura
Partcula primria, 1 m de dimetro
Aglomerado de partculas primrias,
3 - 10 m de dimetro

Molcula de amarrao
PVC amorfo
Plastificante (se utilizado)
Cristalitos, 0,01 m de espaamento

Extrado de Summers, J. W. (1997). A review of vinyl technology.

7.2.

Resinas de emulso e micro-suspenso


Resinas obtidas pelos processos de polimerizao em emulso e
micro-suspenso apresentam estruturas morfolgicas bastante
distintas das resinas obtidas pelos processos de polimerizao em
suspenso e massa.
Durante o processo de polimerizao o polmero formado organiza-se na forma de pequenas partculas esfricas com dimetro na
faixa de 0,1 a 1 m. Essas partculas so vtreas, sem sinais de
porosidade ou subestruturas, e bastante semelhantes s partculas primrias presentes nas partculas de resinas obtidas por polimerizao em suspenso e massa.
Durante o processo de secagem ou coagulao do ltex essas
partculas aglomeram-se em estruturas com tamanho mdio da
51

Tecnologia do PVC

ordem de 40 a 50 m, porm com distribuio de tamanho bastante larga, desde partculas isoladas at estruturas com tamanho
da ordem de 100 m. Esses aglomerados so normalmente reduzidos por meio de moagem ao final do processo de secagem, de
modo a controlar o comportamento reolgico da resina obtida.
Figura 16

Micrografia de uma resina de PVC obtida pelo processo de


polimerizao em emulso, observada atravs do Microscpio
Eletrnico de Varredura. Aumento de 16.000x.

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

Figura 17

Micrografia de uma resina de PVC obtida pelo processo de


polimerizao em micro-suspenso, observada atravs do
Microscpio Eletrnico de Varredura. Aumento de 16.000x.

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.


52

8.

Copolmeros vinlicos
de importncia industrial

A copolimerizao do monmero de cloreto de vinila com comonmeros diversos realizada com o intuito de alterar as propriedades do homopolmero PVC. De maneira geral, os copolmeros
vinlicos apresentam, em relao ao homopolmero:
- menor temperatura de processamento;
- menor temperatura de amolecimento;
- maior facilidade de solubilizao em uma gama de solventes
mais ampla;
- maior capacidade de adeso a substratos, variando desde
metais e cermicas at tecidos naturais e sintticos;
- menor estabilidade trmica.
O copolmero vinlico mais consagrado o copolmero de cloreto
de vinila com acetato de vinila, sendo o teor de acetato de vinila
normalmente inferior a 15% em peso. Esses copolmeros estatsticos so geralmente obtidos pelos processos de polimerizao
em suspenso ou emulso, de modo que podem ser utilizados em
substituio parcial de resinas de PVC em formulaes de compostos rgidos, flexveis e pastas. Em formulaes de rgidos a
substituio parcial da resina de PVC pelo copolmero resulta em
compostos com menores temperaturas de processamento e amolecimento, alm de melhor fluidez, sendo muito comumente utilizados em compostos para laminados rgidos para termoformagem
a vcuo. Em pastas a substituio parcial da resina de PVC pelo
copolmero resulta em menores temperaturas de gelificao e
fuso, facilitando o processamento.
Copolmeros de cloreto de vinila e acetato de vinila podem tambm ser solubilizados em uma ampla gama de solventes, de modo
a formar adesivos e vernizes.
Existem ainda copolmeros de cloreto de vinila e acetato de vinila
produzidos por meio do processo de polimerizao em soluo,
sendo indicados especialmente para adesivos e vernizes em funo das timas caractersticas de solubilidade em uma ampla
gama de solventes.

53

Tecnologia do PVC

Outros copolmeros vinlicos disponveis no mercado possuem


aplicaes mais especficas, sendo indicados pela literatura:
- copolmeros de cloreto de vinila com cloreto de vinilideno: nesse
caso o cloreto de vinila normalmente o constituinte em menor
proporo (entre 10 e 15%); so utilizados na produo de filmes
de alta barreira permeao de gases;
- copolmeros graftizados de cloreto de vinila e etileno/acetato de
vinila ou cloreto de vinila com acrilatos: utilizados em substituio parcial da resina de PVC, como modificadores de impacto
de alta performance e alta resistncia ao intemperismo, particularmente em compostos para extruso de perfis de esquadrias;
- copolmeros de cloreto de vinila com acrilonitrila: utilizados na
extruso de fibras.

54

9.

Ltices de PVC

Ltices so definidos como emulses estveis de pequenas partculas de polmero em gua, contendo ainda pequenas quantidades de constituintes no polimricos, tais como emulsificantes
provenientes das partculas de polmero. So obtidos por meio do
processo de polimerizao em emulso, no qual as partculas formadas apresentam tamanho mdio da ordem de 0,1 a 0,25 m.
Os ltices de PVC diferem das pastas, apesar de ambos serem disperses de resina de PVC em meio lquido. As pastas so disperses de
resina em plastificantes, com eventual adio de diluentes, enquanto
os ltices so especificamente disperses de resina em meio aquoso,
podendo ou no conter plastificantes em sua formulao.
Ltices de PVC so utilizados em processos de ancoragem e
impregnao de fibras e outros substratos, uma vez que seu processamento depende da existncia de um suporte para formao
do filme de resina de PVC em sua superfcie. Em contrapartida, a
presena do filme de PVC permite a soldagem do substrato por
meio da tcnica de alta freqncia.
A formulao de ltices de PVC feita considerando-se a incorporao de aditivos tais como estabilizantes trmicos, compatibilizantes, espessantes, anti-espumantes, plastificantes, cargas e
pigmentos. Os aditivos so misturados ao ltex de PVC por meio
dos mesmos misturadores intensivos utilizados na preparao de
pastas de PVC. O composto lquido resultante ento utilizado
como agente promotor de adeso para fibras no-tecidas, fundo
de carpetes, impermeabilizao de tecidos diversos, revestimento
de papis especiais e tratamento de couro.

55

10.

Caractersticas das resinas de PVC

10.1.

Peso molecular3
O peso molecular das resinas de PVC normalmente caracterizado por parmetros de medida relacionados viscosidade do polmero em soluo diluda, utilizando-se viscosmetros do tipo
Ostwald. So comuns as especificaes de resinas de PVC por
meio de sua viscosidade inerente e valor K.
A viscosidade inerente a especificao mais comumente utilizada nos Estados Unidos. Sua determinao feita pela determinao dos tempos de eluio da ciclohexanona pura e de uma
soluo de 0,2 g de resina em 100 mL nesse solvente, segundo
a ASTM D-1243. Por meio dos valores de tempo de eluio so
calculadas as viscosidades relativa e inerente por meio das
equaes 15 e 16.

Equao 15

3. Peso molecular o termo usual e ser adotado ao longo desta publicao.


A nomenclatura recomendada massa molar.
56

10. Caractersticas das resinas de PVC

Equao 16

onde rel e inh representam as viscosidades relativa e inerente,


respectivamente, tet0 representam os tempos de eluio da soluo e do solvente puro em um viscosmetro padronizado, respectivamente, e c a concentrao da soluo avaliada.
Os produtores de PVC europeus, por sua vez, preferem especificar
o peso molecular do PVC por meio de um parmetro conhecido
como valor K. O conceito de valor K foi inicialmente introduzido por
H. Fikentscher como um ndice de peso molecular de polmeros
celulsicos. fortemente dependente da natureza do solvente, mas
tambm influenciado pela concentrao e temperatura de teste. O
valor K relaciona-se com a viscosidade relativa e a concentrao da
soluo avaliada segundo a expresso definida na equao 17.
Equao 17
1,5 log rel 1+ 1+
K = 1000

2
+ 2 + 1, 5 log rel x 1,5 log rel
c

150 + 300 c

Desde que c seja a concentrao da soluo expressa em g/L. Os


mtodos ISO 174, DIN 53726 e NBR 13610 (baseados no mtodo de
Fikentscher) especificam a determinao do valor K em ciclohexanona, na concentrao de 0,5 g de PVC para 100 mL de solvente,
na temperatura de 25oC. Alguns laboratrios, por sua vez, preferem a determinao do valor K a partir de solues de 1 g de PVC
em 100 mL de ciclohexanona a 25 ou 30oC, o que leva a valores
similares mas no idnticos. Outros mtodos especificam nitrobenzeno como solvente e temperatura de 30oC.
A tabela 3 permite a comparao entre os diversos mtodos de
especificao do peso molecular das resinas de PVC, bem como
estimativas do grau de polimerizao e dos pesos moleculares
numrico e ponderal mdios.
A figura 18 apresenta um grfico em que os dados de valor K e
peso molecular numrico mdio apresentado na tabela 3 so correlacionados.
Com relao distribuio de peso molecular as resinas de PVC
comerciais apresentam normalmente distribuio estreita, com
w /M
n )
ndice de polidispersividade ou polidisperso (relao M
em torno de 2,0. Esse valor explicado em funo de o modo de
terminao da reao de polimerizao ser preferencialmente por
meio de desproporcionamento. Caso o modo preferencial fosse
combinao, o ndice de polidispersividade seria em torno de 1,5.
57

Tecnologia do PVC

Tabela 3

Resumo dos principais ndices de determinao do peso molecular


mdio em resinas de PVC comerciais e sua relao com o grau de
polimerizao e pesos moleculares numrico e ponderal mdios
Valor K
0,5 g/100 mL
Ciclohexanona
@ 25oC
DIN 53726
NBR 13610
45,0
46,0
47,0
48,0
49,3
50,5
51,5
52,7
53,9
55,0
56,1
57,2
58,3
59,5
60,6
61,9
62,9
64,0
65,2
66,3
67,4
68,5
69,7
70,8
72,0
73,1
74,2
75,3
76,5
77,7
79,0
80,3
81,7
83,1
84,8
86,3
88,0
89,8
91,8

Valor K
1 g/100 mL
Ciclohexanona
@ 25oC

Viscosidade
Inerente
ASTM
D-1243-A
(dL/g)

47,0
49,0
51,0
52,0
53,0
54,0
55,0
57,0
58,0
59,0
60,0
61,0
62,0
63,0
64,0
65,0
66,0
67,0
68,0
69,0
70,0
70,5
71,0
72,0
73,0
74,0
-

0,42
0,44
0,47
0,49
0,52
0,55
0,57
0,60
0,62
0,65
0,67
0,70
0,73
0,75
0,78
0,80
0,83
0,85
0,88
0,91
0,92
0,95
0,98
1,01
1,03
1,06
1,08
1,11
1,13
1,16
1,18
1,21
1,23
1,26
1,28
1,30
1,33
1,35
1,38

Grau de
Peso
Polimerizao Molecular
Aproximado
Numrico
Mdio
Aproximado
(g/mol)
275
20.000
310
350
380
26.000
415
450
30.000
495
525
560
36.000
600
640
40.000
680
720
760
45.500
800
840
50.000
885
930
975
55.000
1.025
1.070
1.120
60.000
1.175
1.230
64.000
1.300
1.350
1.420
70.000
1.490
1.570
73.000
1.650
1.720
1.810
1.900
80.000
1.980
82.000
2.070
2.170
2.260
2.360
90.000
2.460
91.500

Peso
Molecular
Ponderal
Mdio
Aproximado
(g/mol)
40.000
54.000
70.000
100.000
140.000
200.000
260.000
340.000
480.000

Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC technology e Nass, L. I.; Heiberger, C. A. (editores). (1986).
Encyclopedia of PVC Volume 1: Resin manufacture and properties.
58

10. Caractersticas das resinas de PVC

Figura 18

Relao entre o valor K e o peso molecular numrico mdio de


resinas de PVC

Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC technology.

10.2.

Distribuio de tamanho de partcula


Na indstria do PVC so utilizadas diversas tcnicas para determinao de tamanho de partcula e sua distribuio, incluindo tanto
tcnicas simples quanto complexas.
O mtodo mais simples de determinao da distribuio de tamanho de partcula por meio do peneiramento da resina em malhas
previamente selecionadas, de acordo com o procedimento descrito na norma ASTM D-1921. Para garantir resultados mais confiveis, o conjunto de peneiras mais a panela coletora so montados
em um dispositivo de agitao do sistema por batimento ou vibrao intensa. Uma vez que as resinas podem passar a formar cargas estticas, incorpora-se uma pequena quantidade de slica
ultrafina, a qual age como dissipador. Outro fator importante a ser
considerado a quantidade de resina colocada no topo do conjunto de peneiras: quantidades excessivas podem provocar tanto a
passagem forada de partculas grossas atravs das peneiras
quanto impedir o fluxo normal de material entre as diversas malhas.
A literatura descreve ainda o mtodo de determinao da distribuio de tamanho de partculas por via mida (ASTM D-1705).
Nesse mtodo, a amostra de PVC dispersa em um meio aquoso
ao qual so adicionados tensoativos tais como o lauril sulfato de
sdio. A disperso ento formada lavada atravs de peneiras
predeterminadas, sendo que a resina coletada em cada uma delas
posteriormente seca em estufa para anlise quantitativa.
59

Tecnologia do PVC

Mtodos mais complexos de determinao da distribuio de


tamanho de partculas envolvem a anlise via sedgrafo e a avaliao via microscopia (ptica ou eletrnica).
A faixa de tamanho de partculas tpico de resinas de PVC obtidas
pelo processo de polimerizao em suspenso situa-se entre 50 e
250 m, com dimetro mdio na faixa de 100 a 150 m.
O tamanho mdio e a distribuio de tamanho de partculas tm
efeito sobre outras propriedades da resina, tais como a densidade
aparente, as caractersticas de fluxo do p e as propriedades
gerais de mistura e processamento.
Resinas com partculas muito pequenas tendem a sofrer problemas mais srios durante o processo de mistura nos misturadores
intensivos, uma vez que tendem a desenvolver mais rapidamente
temperaturas nas folgas entre a hlice e as paredes do misturador, temperaturas essas que podem tanto provocar a pr-plastificao do composto quanto sua decomposio parcial. O aumento do dimetro mdio favorvel ao processamento, uma vez que
possibilita uma plastificao mais uniforme do composto.

10.3.

Densidade aparente e fluxo seco


A densidade aparente de um p consiste basicamente na relao
da massa por unidade de volume do mesmo no estado no compactado. A densidade aparente , portanto, importante na especificao da quantidade de resina que pode ser acomodada em
determinado volume, e ainda possui relao diretamente proporcional com a produtividade nos equipamentos de processamento.
Esse parmetro determinado pela norma ASTM D-1895. Um funil
de dimenses predeterminadas carregado com 115 cm3 de resina, a qual deixada escoar livremente em um copo de 100 cm3 de
capacidade. Uma vez retirado o excesso de resina do topo desse
copo, o mesmo pesado e a massa de resina acomodada em seu
interior determinada. A relao entre a massa e o volume corresponde densidade aparente da resina.
A densidade aparente de uma resina influenciada por parmetros
morfolgicos tais como tamanho e distribuio de tamanho de
partcula, porosidade, formato e rugosidade superficial das partculas. A densidade aparente de resinas de PVC comerciais varia
na faixa entre 0,45 (resinas porosas para utilizao em aplicaes

60

10. Caractersticas das resinas de PVC

flexveis) e 0,60 g/cm3 (resinas para aplicaes em produtos rgidos transformados diretamente a partir do p).
A densidade aparente de extrema importncia para as aplicaes do PVC rgido, o qual muitas vezes processado diretamente a partir do composto em p. O aumento da densidade aparente da resina e, por conseqncia, do composto, permite atingir
maiores nveis de produtividade nos equipamentos de processamento, uma vez que existe maior rendimento no transporte de
massa por unidade de volume nos mesmos. J no caso das aplicaes em produtos flexveis a densidade aparente de menor
importncia, uma vez que freqentemente os compostos so primeiramente granulados para posterior transformao.
A densidade aparente de compostos rgidos pode ser aumentada
por meio do processo de preparao dos compostos em misturadores intensivos. O aumento na densidade aparente no se d
pela fragmentao das partculas, mas sim pelo melhor aproveitamento dos espaos vazios e pelo arredondamento superficial
dos grnulos. Estudos do processo de mistura intensiva de compostos de PVC mostram que a alterao morfolgica das partculas da resina desprezvel.
J o chamado fluxo seco avalia a facilidade com a qual a resina ou
o composto em p escoam. Essa caracterstica de extrema
importncia prtica, uma vez que o fenmeno de escoamento da
resina ocorre em diversas etapas de seu processamento, desde o
enchimento e esvaziamento de silos, embalagens e veculos de
transporte a granel, transporte pneumtico atravs de tubulaes,
culminando com o escoamento do composto no funil de alimentao dos equipamentos de processamento.
Esse parmetro tambm avaliado pela norma ASTM D-1895, a
qual especifica um funil de dimenses padronizadas para avaliar o
tempo de escoamento de uma determinada massa de resina ou
composto em p.
A capacidade de escoamento de uma resina de PVC depende
diretamente das caractersticas de tamanho e distribuio de
tamanho de partculas, forma e rugosidade das partculas, alm da
presena de cargas estticas.

61

Tecnologia do PVC

10.4.

Porosidade e absoro de plastificantes


Pode-se afirmar que a porosidade e a capacidade de absoro de
plastificantes tm a mesma importncia para as resinas de aplicaes em produtos flexveis que a densidade aparente possui para
as resinas de aplicao em produtos rgidos. Porosidade uniforme
e capacidade de rpida absoro de plastificantes e outros aditivos so imprescindveis para se obter produtividade e qualidade
nos compostos de PVC flexvel.
A literatura distingue trs tipos de porosidade das partculas de PVC
produzido via polimerizao em suspenso: porosidade entre partculas, porosidade intrapartcula acessvel e porosidade intrapartcula inacessvel. Foi citado anteriormente que a porosidade da resina
funo direta das condies de polimerizao, dentre as quais
destacam-se o balano e quantidades dos sistemas dispersantes
primrio e secundrio, bem como a agitao imposta no reator.
A avaliao da porosidade de resinas de PVC normalmente avaliada por meio da tcnica de intruso de mercrio (ASTM D-2873).
Esse mtodo consiste na determinao do dimetro e volume dos
poros abertos da resina em funo da presso aplicada ao mercrio em um equipamento conhecido como porosmetro. Ao final do
ensaio tem-se uma idia da distribuio de tamanho dos poros da
resina, bem como de seu volume.
As caractersticas de absoro de plastificantes esto intimamente ligadas porosidade da resina, podendo muitas vezes ser utilizadas como parmetros de avaliao da mesma. Entretanto, vale
destacar que caractersticas distintas da porosidade apresentam
influncia nas propriedades de absoro de plastificantes, tais
como o tamanho e a distribuio de tamanho de poros. Resinas de
partculas muito finas, as quais apresentam rea superficial especfica elevada, podem aparentemente absorver mais plastificante
que resinas mais grossas porm porosas, levando a concluses
nem sempre adequadas. A absoro dos plastificantes e demais
aditivos para o interior das partculas de resina mais importante
que a simples adsoro dos mesmos na superfcie das partculas.
A absoro efetiva dos plastificantes e aditivos garante que os
mesmos estaro interagindo com as molculas do PVC durante as
diversas etapas do processamento.
A figura 19 mostra o registro fotogrfico do processo de absoro
de plastificante, a 80oC, por uma resina de uso geral para produtos flexveis. Entre as tomadas possvel verificar o processo de
inchamento das partculas da resina, denotando o processo de
absoro do plastificante para o interior das mesmas.

62

10. Caractersticas das resinas de PVC

Figura 19

Registro fotogrfico, realizado em um microscpio ptico com


estgio quente, do processo de absoro de plastificante a 80oC por
uma resina de PVC para uso geral em produtos flexveis. possvel
observar a evoluo da absoro do plastificante pelas partculas da
resina, denotado pela alterao na colorao (pela mudana do
ndice de refrao das mesmas), bem como pelo inchamento

Incio

Aps 6 minutos a 80oC.


Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

63

Tecnologia do PVC

Dois testes de absoro de plastificantes so importantes como


ferramentas de controle de qualidade de resinas de PVC.
O teste de absoro de plastificante a frio com centrifugao
(ASTM D-3367) consiste na saturao da resina de PVC com
plastificante (normalmente DOP) e posterior retirada do excesso
no absorvido pelas partculas por meio da aplicao de fora
centrfuga. Retirado o excesso de plastificante, determina-se o
ganho de massa da resina em termos de porcentagem de plastificante absorvido.
No segundo caso avalia-se a capacidade de absoro de plastificantes a quente em um remetro de torque dotado de um misturador especfico para esse fim (ASTM D-2396). O ensaio consiste basicamente no preaquecimento da resina no misturador
at a temperatura de 88oC e posterior incorporao do plastificante. A mistura resina/plastificante passa, ao longo do teste, de
um aspecto mido para um composto seco. Essas transies
implicam mudanas abruptas no torque necessrio ao movimento do misturador, o qual constantemente registrado pelo remetro, permitindo determinar com preciso o tempo necessrio
para a formao da mistura seca a partir do ponto em que foi
incorporado o plastificante.
O tempo necessrio absoro do plastificante pela resina
depende fundamentalmente da taxa de aquecimento da mistura
resina/plastificante, da porosidade, tamanho e distribuio de
tamanho de partculas, do peso molecular da resina (quanto
maior o peso molecular, maior a dificuldade de difuso do plastificante em meio s molculas), da rea superficial e do tipo de
plastificante utilizado, alm das caractersticas morfolgicas da
partcula de PVC propriamente dito, ou seja, tipo de estrutura de
partculas primrias. Resinas com estrutura regular de partculas
primrias apresentam alta porosidade, facilitando a absoro de
plastificantes.
ainda importante considerar que a resina de PVC deve apresentar nvel de porosidade semelhante entre as partculas. Caso a
resina apresente partculas de baixa porosidade, essas podem
eventualmente apresentar-se como pontos duros no produto final.

64

10. Caractersticas das resinas de PVC

10.5.

Gis ou fish-eyes
A norma ASTM D-3596 define gis ou fish-eyes em resinas de PVC
como sendo partculas duras que no se plastificam quando submetidas a condies especficas de processamento.
A presena de gis indesejada e inadequada em inmeras aplicaes finais das resinas de PVC. Gis so indesejados em aplicaes tais como filmes rgidos e flexveis extrudados ou calandrados, laminados transparentes para embalagens tipo blister e em
frascos soprados. A presena dessas partculas de difcil plastificao ainda indesejada em aplicaes como isolamentos de fios
e cabos eltricos, uma vez que a imperfeio resultante no produto pode servir como ponto de falha em testes de medio da eficcia do isolamento eltrico.
A ocorrncia de gis em resinas de PVC depende principalmente das condies de polimerizao, as quais podem gerar partculas com baixssima porosidade em meio s partculas de resina com porosidade normal. importante ainda a limpeza dos
reatores, uma vez que partculas remanescentes de bateladas
anteriores podem sofrer polimerizao em sua superfcie, impedindo definitivamente o acesso aos poros. Portanto, as condies de limpeza dos reatores so extremamente importantes
para minimizar a formao de gis. Resinas para aplicaes
mais crticas necessitam de intervenes mais freqentes no
reator para realizao de limpezas.
A presena de gis ainda sensvel s condies de processamento (tempo, temperatura e cisalhamento imposto). Nas aplicaes tcnicas, tambm sensvel ao tipo de plastificante empregado. Plastificantes de alto poder de solvatao, ou seja, alta
compatibilidade e capacidade de interao com as molculas de
PVC, geralmente permitem a reduo do nvel de gis em relao
a plastificantes de menor poder de solvatao.
Devido a esses fatores, cada produtor geralmente define seus prprios mtodos de determinao e contagem de gis. Desse modo,
uma melhor correlao com as condies reais de processamento e utilizao da resina pode ser conseguida.

65

Tecnologia do PVC

10.6.

Contaminao
Existem diversas fontes potenciais de contaminao de resinas de
PVC durante sua produo, transporte, mistura e processamento.
Contaminao por resduos no reator, pelo arraste de partculas
nos sistemas de transporte ou at mesmo nos silos de armazenamento so algumas dessas fontes.
O tipo de processamento e a aplicao final do produto geralmente definem quo crtica a contaminao para uma resina de PVC
especfica. Em geral, a avaliao da presena de contaminantes se
realiza por meio do exame visual da resina e contagem das partculas escuras ou de natureza metlica, ou ainda por meio da preparao de uma lmina de composto da resina a ser analisada e
seu posterior exame visual.
O exame visual pode ainda ser substitudo por equipamentos
automatizados de captao e anlise de imagens, os quais permitem a contagem e estratificao dos contaminantes em funo de
forma, tamanho ou at mesmo colorao.
Como no caso dos gis, cada fabricante possui seus prprios procedimentos de avaliao e quantificao de contaminantes, de
modo a melhor correlacionar essa propriedade com as aplicaes
finais a que se destina a resina.

10.7.

Estabilidade trmica
A estabilidade trmica das resinas de PVC uma preocupao
evidente tanto para o produtor da mesma quanto para o transformador. A estabilidade trmica da resina funo tanto dos aditivos incorporados batelada na polimerizao quanto da histria
trmica qual a mesma foi submetida.
A avaliao da estabilidade trmica pode ser feita por meio de
duas anlises: avaliao da estabilidade trmica da resina pura ou
na forma de composto.
A avaliao da estabilidade trmica da resina pura pode ser feita
por meio do procedimento descrito na norma ASTM D-4202, a
qual prescreve o aquecimento de uma amostra de resina em um
tubo de ensaio a uma temperatura previamente definida, dentro do
qual colocada uma haste de vidro com um pedao de papel de
vermelho de Congo na extremidade. Ao primeiro sinal de incio da
degradao trmica da resina, ou seja, to logo iniciada a libera-

66

10. Caractersticas das resinas de PVC

o de cloreto de hidrognio, o papel sensvel ao pH cido tornase azul. A estabilidade trmica da resina indicada como o tempo
necessrio ao incio da alterao de cor do papel indicador em
funo da temperatura de ensaio empregada.
Outra alternativa para avaliao da estabilidade trmica da resina
pura a anlise termogravimtrica ou termogravimetria (TG): o incio da decomposio pode ser indicado pela perda acentuada de
massa da resina.
A avaliao da estabilidade trmica de resinas de PVC na forma
de compostos mais complexa, uma vez que os efeitos da formulao utilizada so sentidos imediatamente nos resultados
dos ensaios. De qualquer modo, os ensaios realizados em formulaes so vlidos para comparao de amostras com diferenas em estabilidade trmica por meio de alteraes na colorao do composto.
A norma ASTM D-2115 descreve a avaliao da estabilidade trmica de composies de PVC na forma de lminas normalmente
calandradas que so expostas temperatura em estufa. No incio
do ensaio diversas amostras do composto a ser avaliado so introduzidas na estufa, e em intervalos de tempo predeterminados so
retiradas amostras que, ao final do ensaio, permitem visualizar a
evoluo da degradao do composto em funo do tempo de
exposio temperatura da estufa.
Outra alternativa para avaliao da estabilidade trmica de composies de PVC o ensaio conhecido como teste dinmico. A
norma ASTM D-2538 descreve esse procedimento de ensaio, o
qual envolve o monitoramento do processo de plastificao e
malaxagem do composto de PVC em um remetro de torque. A
degradao do composto caracterizada por um aumento repentino no torque de mistura devido formao de ligaes cruzadas
no composto, induzidas pela gerao do cloreto de hidrognio.
Os resultados desse ensaio, alm de ser diretamente dependentes
da formulao utilizada e da temperatura de ensaio, so tambm
sensveis ao mtodo de carregamento do composto na cmara de
mistura, velocidade de movimentao dos rotores e massa de
amostra carregada na cmara de mistura.

67

Tecnologia do PVC

10.8.

Volteis
Substncias volteis normalmente encontradas em resinas de
PVC consistem basicamente em umidade, mas podem ocorrer traos de alguns dos aditivos utilizados no processo de polimerizao. Teores excessivos de volteis podem trazer problemas de
manipulao da resina, como empacotamento, dificuldade de
fluxo seco e escoamento, e ainda provocar porosidade no produto final ou mesmo acabamento superficial deficiente.
Vale lembrar que, por outro lado, teores excessivamente baixos de
volteis podem promover a formao de cargas estticas na resina, as quais, se podem ser facilmente eliminadas nos processos
de mistura, tambm trazem inconvenientes na manipulao.
A norma ASTM D-3030 especifica a avaliao do teor de volteis
em resinas de PVC por meio da exposio de uma amostra temperatura de 110oC em uma estufa de ar circulante, observando a
perda de massa at obter-se massa constante. O teor de volteis
determinado em termos da massa final em relao massa inicial.

10.9.

MVC residual
O monmero cloreto de vinila (MVC) reconhecidamente um agente cancergeno. As plantas de produo do MVC e polimerizao
do PVC atendem a normas rgidas de sade ocupacional, mantendo os nveis de MVC constantemente monitorados e, principalmente, abaixo de limites definidos por legislao especfica, de modo a
garantir baixo risco de exposio dos trabalhadores desses locais.
Tal como descrito anteriormente, a converso normalmente atingida na reao de polimerizao varia entre 75 e 95%. O monmero cloreto de vinila no reagido recuperado em uma primeira
etapa aps a polimerizao e, posteriormente, eliminado de
maneira forada por meio de stripping ou aquecimento com vapor
da lama de PVC.
O teor de MVC residual na resina de PVC determinado por meio
de tcnicas de cromatografia gasosa, tal como descrito na norma
ASTM D-3749. Esse mtodo prescreve a tcnica de cromatografia
gasosa com headspace para remoo do MVC da resina antes da
anlise cromatogrfica. Resinas com teores de MVC residual na
faixa de partes por bilho (ppb) so avaliadas por meio do mtodo
descrito na norma ASTM D-4443, mais sensvel que o anterior.

68

10. Caractersticas das resinas de PVC

O teor de MVC residual funo direta das condies de polimerizao, tratamento posterior da resina e, principalmente, porosidade.
Resinas mais porosas permitem a remoo do MVC residual com
maior facilidade, enquanto resinas de baixa porosidade apresentam
maior dificuldade de eliminao. Os resultados de ensaios so ainda
sensveis ao intervalo de tempo entre a produo da resina e a realizao da anlise, uma vez que mesmo temperatura ambiente o
MVC residual possui uma taxa caracterstica de dessoro da resina.
As resinas comerciais apresentam teores de MVC residual inferiores a
1 ppm, em concordncia com as exigncias apontadas pelos rgos
responsveis de diversos pases do mundo, tal como o FDA (Food
and Drug Administration), o rgo regulamentador de alimentos e frmacos nos Estados Unidos, e o Instituto Adolfo Lutz, no Brasil.

10.10. Propriedades dieltricas


Algumas aplicaes do PVC, tais como revestimento de fios e
cabos eltricos, levam em considerao suas caractersticas de
excelente material de isolao eltrica.
Impurezas presentes na resina, principalmente ons metlicos introduzidos na reao de polimerizao, so prejudiciais s caractersticas de isolamento eltrico da resina. Um dos mtodos de ensaio
descritos na norma ASTM D-1755 permite a distino entre resinas
destinadas a aplicaes dieltricas e resinas de uso geral. As resinas
para aplicao dieltrica sofrem extrao dos ons presentes por
meio de lavagem da mesma a quente em soluo gua/lcool isoproplico e posterior medio da condutividade eltrica do extrato.
A norma ASTM D-257 descreve o procedimento de avaliao da
resistividade volumtrica de composies, permitindo a comparao de diferentes resinas e/ou aditivos em uma composio de
formulao predeterminada. Diferenas expressivas entre resinas
so facilmente detectadas, mas a falta de sensibilidade desse
ensaio no permite a deteco de pequenas diferenas.
Outros ensaios podem ser definidos, consistindo basicamente na
avaliao da resistncia de isolao do composto extrudado sobre
um ncleo metlico na forma de um fio propriamente dito. O
ensaio mede ento a resistncia de isolao do revestimento nas
condies mais aproximadas de seu uso. O procedimento no
simples, uma vez que envolve diversos fatores tais como a preparao e extruso do composto, recobrimento do ncleo metlico e
medida da resistncia de isolamento do fio.
69

Tecnologia do PVC

10.11. Viscosidade a baixas taxas de cisalhamento


A viscosidade Brookfield uma importante caracterstica para a
seleo de resinas de PVC polimerizadas por emulso ou microsuspenso, uma vez que define o comportamento reolgico de
pastas obtidas com essas resinas em processos tais como espalmagem, imerso e moldagem rotacional.
O instrumento utilizado para a medio o viscosmetro Brookfield, no qual uma mistura PVC/Plastificante (por exemplo 100 partes de resina para 60 partes de DOP) submetida ao cisalhamento provocado por uma haste rotativa.
O mtodo de ensaio que define as condies bsicas de teste o
ASTM D-1824.

10.12. Viscosidade a altas taxas de cisalhamento


Essa outra caracterstica importante das resinas de PVC obtidas
pelos processos de polimerizao em emulso e micro-suspenso, principalmente para pastas utilizadas em aplicaes que utilizam presso durante o processamento, tais como processo de
espalmagem por rolo reverso e aplicaes via spray.
O instrumento utilizado para sua medio o viscosmetro Severs,
em que uma mistura PVC/Plastificante (por exemplo, 100 partes
de resina para 60 partes de DOP) acondicionada em um tubo
vertical, no qual injetado nitrognio sob presso. Ao sofrer a
presso do nitrognio a mistura extrudada por um orifcio de
dimenses conhecidas, obtendo-se a viscosidade pela correlao
entre a vazo da pasta e a presso aplicada.
O mtodo de ensaio que define as condies bsicas de teste o
ASTM D-1823.

10.13. Teor de comonmero


O teor de comonmero contido no copolmero determinado,
normalmente, pela dissoluo da resina de PVC e posterior
hidrlise. Esse ensaio mostra, por exemplo, o percentual mdio
de comonmero acetato de vinila no copolmero cloreto de vinila/acetato de vinila.
70

10. Caractersticas das resinas de PVC

O teor de acetato de vinila importante para a escolha da resina,


pois o aumento de seu teor altera significativamente as caractersticas de plastificao, amolecimento e adeso do copolmero.
O mtodo de ensaio que define as condies bsicas de teste o
ISO 1159.

10.14. Extraveis em metanol


Trata-se do percentual de material extravel da resina de PVC
polimerizada por emulso ou micro-suspenso, por meio de
extrao em metanol. Essa determinao reflete o teor de emulsificante residual na resina, responsvel pela perda da transparncia da mesma.
A determinao feita de acordo com o mtodo ASTM D-2222,
utilizando um extrator tipo Soxhlet e um sistema de condensao
do metanol, medindo assim o percentual de material extrado.

10.15. pH do ltex
A determinao do pH do ltex contendo resina de PVC polimerizada por emulso uma caracterstica de grande importncia,
pois em determinadas faixas de pH o produto apresenta sua estabilidade comprometida, ou seja, fica sujeito a coagulao.
O pH do ltex determinado por meio de pHmetria, ou seja, medida do valor do pH por instrumentos analticos ou mesmo papis
sensveis faixa de pH alcalino.

10.16. Concentrao de slidos


A concentrao de slidos no ltex determinada por evaporao
da gua contida no mesmo. Sua determinao importante para
o transformador estabelecer em sua formulao a quantidade
exata de resina de PVC contida no ltex, de modo a formular o
mesmo com os aditivos necessrios ao processamento.

71

11.

Aditivos
A utilizao prtica das resinas de PVC, salvo em aplicaes extremamente especficas, demanda sua mistura com substncias, compostos ou produtos qumicos variados, conhecidos como aditivos.
Definidas as caractersticas da resina de PVC adequadas ao processo de transformao e desempenho do produto final, incorporam-se
os aditivos nas propores suficientes para promover caractersticas
especficas, tais como rigidez ou flexibilidade, transparncia ou opacidade, ou, ainda, apresentar resistncia exposio ao intemperismo. A tabela 4 apresenta os principais aditivos incorporados s resinas de PVC, bem como os principais efeitos de sua incorporao.

Tabela 4

Principais aditivos utilizados e seus efeitos nas formulaes de PVC

Aditivo

Usado em resinas de
Micro-suspenso Suspenso
ou emulso

Agentes de
expanso
Antibloqueios
Antiestticos
Antifogging
(tensoativos)
Biocidas
Cargas
Deslizantes
(slip)
Desmoldantes
Espessantes
Estabilizantes
Lubrificantes
Modificadores
de fluxo
Modificadores
de impacto
Pigmentos
Plastificantes
Redutores de
viscosidade
Retardantes
de chama
Solventes

72

Efeito na formulao

Formao de estrutura celular, com conseqente


reduo de densidade.
Reduo da aderncia entre camadas de filmes de PVC.
Reduo da tendncia de formao de cargas
estticas superficiais.
Reduo da tendncia de embaamento em filmes de
PVC decorrentes da condensao de umidade ou vapor.
Reduo da tendncia de formao de colnias
de fungos e bactrias em aplicaes flexveis.
Reduo de custos e alterao de propriedades
mecnicas, trmicas e dieltricas.
Reduo do coeficiente de atrito
entre camadas de filmes de PVC.
Reduo da tendncia de adeso s paredes dos moldes.
Aumento da viscosidade do plastisol.
Inibio das reaes de degradao pelo
calor, luz e agentes oxidantes.
Lubrificao interna e/ou externa, com conseqente
reduo da frico durante o processamento.
Alterao do comportamento de
fluxo durante o processamento.
Aumento da resistncia
ao impacto.
Modificao da aparncia.
Modificao da dureza e da flexibilidade.
Reduo de viscosidade de
pastas.
Modificao das caractersticas
de inflamabilidade.
Formao de solues com o PVC.

11. Aditivos

A versatilidade do PVC deve-se basicamente necessidade e


capacidade de incorporao de aditivos antes de sua transformao em produtos finais; mediante a escolha dentro de uma ampla
gama de substncias qumicas, permite ao formulador a obteno
de compostos de PVC com as caractersticas necessrias a cada
aplicao. O desempenho do produto final tambm fortemente
dependente da escolha da resina de PVC.

11.1.

Notao do teor de aditivos em


formulaes de PVC
Os aditivos incorporados s formulaes de PVC so tradicionalmente quantificados em partes por cem partes de resina (pcr), o
que representa a quantidade em massa do aditivo em relao a
100 unidades de massa da resina. A converso da proporo em
pcr para porcentagem simples e pode ser realizada como no
exemplo a seguir.
Formulao em pcr

Formulao em % de massa

Resina de PVC 100

pcr

Resina de PVC

Aditivo 1

50

pcr

Aditivo 1

Aditivo 2

pcr

Aditivo 2

Aditivo 3

0,2 pcr

Aditivo 3

Total

152,2 pcr

Total

100
152,2
50
152,2
2
152,2
0,2
152,2
152,2
152,2

x 100 = 65,7%
x 100 = 32,9%
x 100 = 1,3%
x 100 = 0,1%
x 100 = 100,0%

A apresentao das formulaes em pcr mais prtica e mais


comum para os formuladores, uma vez que as quantidades de
resina de PVC e de cada aditivo so facilmente calculadas para
composio da mistura; a apresentao em porcentagem
pouco comum no dia-a-dia do formulador, mas til no clculo
de custos da composio.

73

Tecnologia do PVC

11.2.

Simulao do peso especfico de


compostos de PVC
Por meio da formulao do composto possvel ainda determinar,
com razovel preciso, seu peso especfico ou densidade, parmetro importante para a seleo de compostos. O clculo aproximado do peso especfico do composto pode ser realizado por
meio da mdia ponderada dos pesos especficos de cada um dos
ingredientes da formulao, dada em funo de sua participao
na formulao. A formulao dada no exemplo a seguir permite
uma melhor compreenso desse clculo.
Ingrediente

Peso especfico Quantidade Clculo da


(g/cm3)
(pcr)
contribuio

Resina de PVC

1,40

100

DOP

0,986

80

Estabilizante Ba/Zn

0,942

Carbonato de clcio

2,71

25

cido esterico

0,9

0,2

Total
Peso especfico calculado =

207,2
207,2
164,0

100
140
80
0,986
2
0,942
25
2,71
0,2
0,9

= 71,4
= 81,1
=

2,1

9,2

0,2
164,0
1,26 g/cm3

Peso especfico real do composto (ASTM D-792)*

1,27 g/cm3

Erro %

0,79%

* Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

Os pesos especficos dos diversos aditivos utilizados na formulao dos compostos de PVC so normalmente indicados em
suas respectivas fichas tcnicas, ou ainda por seus fabricantes
ou fornecedores. A tabela 5 traz os valores de pesos especficos
dos principais aditivos utilizados na formulao de compostos
de PVC.

74

11. Aditivos

Tabela 5

Principais aditivos utilizados nas formulaes de PVC e seus


respectivos pesos especficos
Aditivo

Peso especfico
(20 25oC) g/cm3

Polmeros
PVC homopolmero

1,40

Copolmero cloreto de vinila/5% acetato de vinila

1,38

Copolmero cloreto de vinila/10% acetato de vinila

1,37

Copolmero cloreto de vinila/15% acetato de vinila

1,35

Copolmero etileno-acetato de vinila-monxido de carbono

1,02

Modificador de impacto tipo acrlico

1,10

Auxiliar de processamento tipo acrlico

1,18

ABS

1,02 1,04

MBS

1,0

Poli(-metilestireno)

1,07

Polietileno clorado (CPE, 42% de cloro)

1,23

Polietileno clorossulfonado (35% cloro, 1% enxofre)

1,18

Borracha nitrlica (NBR)

0,99

Plastificantes
Acetil tributil citrato

1,05

Butil benzil ftalato (BBP)

1,121

Dibutil ftalato (DBP)

1,049

Diisobutil ftalato (DIBP)

1,042

Dioctil ftalato (DOP)

0,986

Diisononil ftalato (DINP)

0,972

Diisodecil ftalato (DIDP)

0,968

Dioctil adipato (DOA)

0,927

Diisodecil adipato (DIDA)

0,918

Dioctil azelato (DOZ)

0,918

Dibutil sebacato (DBS)

0,936

Dioctil sebacato (DOS)

0,915

leo de soja epoxidado (OSE)

0,996

Polimrico, tipo polister, baixo peso molecular

1,05

Polimrico, tipo polister, mdio peso molecular

1,09

Polimrico, tipo polister, alto peso molecular

1,11

Tricresil fosfato

1,168

Trioctil trimelitato (TOTM)

0,991
(continua)

75

Tecnologia do PVC

Tabela 5

(continuao)

Aditivo
Estabilizantes
Ba/Cd, Ba/Zn, Ba/Cd/Zn lquidos
Ba/Cd, Ba/Zn, Ba/Cd/Zn slidos
Carbonato bsico de chumbo
Complexos de chumbo (faixa de valores tpicos)
Estabilizantes base Ca/Zn
Estabilizantes base estanho
Estearato dibsico de chumbo
Estearato de chumbo
Fosfito dibsico de chumbo
Ftalato dibsico de chumbo
Sulfato tribsico de chumbo
Lubrificantes
cido esterico (estearina)
Cera de polietileno (valor tpico)
Cera de polietileno oxidada (valor tpico)
Cera parafnica (valor tpico)
Estearato de clcio
Etileno bisestearamida
Monoestearato de glicerila
leo mineral
Cargas
Argila calcinada
Barita
Carbonato de clcio
Mica
Talco
Retardantes de chama
Alumina trihidratada (hidrxido de alumnio)
Antimonato de sdio
Boratos de zinco hidratados
Carbonato de magnsio hidratado
Hidrxido de magnsio
xido de molibdnio
Pentxido de antimnio
Trixido de antimnio
Pigmentos
Dixido de titnio (anatase)
Dixido de titnio (rutilo)
Negro de fumo
Pastas pigmentrias (valores tpicos)

Peso especfico
(20 25oC) g/cm3
0,9 1,0
1,2 1,4
6,9
2,5 3,0
0,9 1,0
0,9 1,1
2,0
1,4
6,7
4,6
6,9
0,9
0,92
0,96
0,92
1,03
0,97
0,97
0,87
2,68
4,47
2,71
2,75
2,79
2,42
4,8
2,3 2,8
2,5
2,4
4,69
3,8
5,5
3,71 3,86
3,76 4,26
1,8
1,1 2,4

Baseado em Wickson, E. J. (editor). (1993). Handbook of polyvinyl chloride formulating.


76

11. Aditivos

Dependendo da forma de apresentao do composto de PVC, o


mesmo recebe denominaes distintas. Para os compostos produzidos a partir da aditivao de resinas de PVC obtidas pelo processo de polimerizao em suspenso, temos:
- dry blend: composto na forma de p, obtido aps mistura da
resina com os aditivos em misturadores intensivos. Devido
porosidade inerente das partculas de PVC obtido pelo processo
de polimerizao em suspenso, os aditivos lquidos so absorvidos pelas mesmas e a mistura final apresenta-se na forma de
um p seco de fluxo livre. Alguns processos de transformao,
principalmente no caso de compostos rgidos, utilizam o composto na forma de dry blend diretamente para alimentao dos
equipamentos de transformao;
- composto granulado: o composto na forma de p (dry blend)
pode sofrer um processo de plastificao e homogeneizao em
uma extrusora, que ao final desse processo transforma o dry
blend em pequenos grnulos regulares. Em alguns processos de
transformao, particularmente nos casos de compostos flexveis e injeo de compostos rgidos e flexveis, especialmente
recomendada a alimentao do composto na forma granulada,
para garantir maior regularidade de produo e melhor qualidade do produto final obtido.
Nos casos de resinas obtidas pelos processos de polimerizao
em emulso e micro-suspenso, devido limitada porosidade das
partculas e presena da pelcula de emulsificante, a mistura da
resina com aditivos apresenta-se na forma de pasta, normalmente
denominada plastisol. Pastas de PVC de alta viscosidade, tais
como as utilizadas em revestimentos automobilsticos, podem
ainda ser denominadas massas ou plastigel.
Em aplicaes como vernizes e adesivos, as resinas de PVC e
os aditivos so solubilizados em um solvente ou em uma mistura de solventes, constituindo os chamados organossis. A formao da pelcula de verniz ou do adesivo conseguida a partir da evaporao do solvente, temperatura ambiente ou sob
aquecimento.
Finalmente, no caso de aplicaes bastante especficas, como na
ancoragem de fibras, utiliza-se uma mistura de ltices de PVC com
aditivos. A ancoragem das fibras conseguida por meio da evaporao da gua contida no ltex e a conseqente coagulao
das partculas de PVC.
A tecnologia de preparao dos compostos de PVC ser discutida em detalhes no captulo 31. Os prximos itens descrevero
cada um dos aditivos utilizados na formulao do PVC.
77

12.

Plastificantes

De maneira geral, os produtos de PVC podem ser classificados


como pertencentes a dois grandes grupos: rgidos e flexveis. A
resina de PVC naturalmente rgida; entretanto, durante a produo dos compostos de PVC, uma classe especial de aditivos pode
ser incorporada resina de PVC de modo a gerar compostos flexveis: os plastificantes.
A figura 20 mostra esquematicamente como interagem as molculas
de PVC quando no plastificadas. Em funo da presena do tomo
de cloro, altamente eletronegativo, a molcula de PVC possui ligaes qumicas fortemente negativas nos tomos de cloro e positivas
nos tomos de hidrognio, ligados ao mesmo tomo de carbono.
Devido presena desses dipolos ao longo das cadeias, as molculas de PVC sofrem forte atrao eletrosttica umas pelas outras,
resultando em um polmero rgido. Esse mecanismo de atrao intermolecular, ou seja, entre as molculas do polmero, conhecido
como ligao secundria ou de van der Waals do tipo dipolo-dipolo.
Figura 20

78

Esquema do modo de atrao dipolo-dipolo entre duas cadeias


polimricas do PVC. Os smbolos + e - denotam as cargas
eletrostticas formadas pelo desbalanceamento de
eletronegatividade entre o cloro e o hidrognio, ligados ao mesmo
tomo de carbono da cadeia polimrica (dipolo eltrico).

12. Plastificantes

A IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry, ou


Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada) define os plastificantes como substncias incorporadas a plsticos ou elastmeros com a finalidade de aumentar sua flexibilidade, processabilidade ou capacidade de alongamento. Um plastificante
pode reduzir a viscosidade do fundido, abaixar sua temperatura
de transio de segunda ordem (temperatura de transio vtrea
ou Tg) ou diminuir seu mdulo de elasticidade. Para fins prticos, podemos definir os plastificantes como toda e qualquer
substncia que, incorporada ao PVC, reduz sua dureza e
aumenta sua flexibilidade.
Os plastificantes comerciais so, de maneira geral, lquidos inodoros, incolores, insolveis em gua e de baixa volatilidade. So
em sua grande maioria steres ou polisteres, incluindo outros
com base em cidos adpicos, fosfricos, sebceos, trimelticos
ou azelticos.
A caracterstica mais importante de um plastificante sua compatibilidade4 com o PVC, o que leva criao da seguinte classificao:
- Plastificantes primrios: so os que possuem alta compatibilidade com o PVC, promovendo sua rpida gelificao; no h
necessidade de que sejam misturados com outros plastificantes, e podem ser utilizados em grandes quantidades (geralmente at acima de 150 pcr) sem problemas de separao da
resina de PVC;
- Plastificantes secundrios: Possuem em mdia boa compatibilidade com o PVC e exercem menor influncia em sua gelificao. So geralmente utilizados em mistura com os plastificantes
primrios, visando a obteno de propriedades especficas ou
substituio de parte do plastificante primrio, reduzindo o
custo da formulao.
Quanto estrutura qumica os plastificantes podem ser classificados como:
- Plastificantes monomricos: a utilizao desse termo pode ser
confusa, uma vez que nem todas as substncias pertencentes a
esse grupo so monmeros no sentido usual (que geram a unidade de repetio de uma macromolcula). Esse termo deve ser
entendido como uma referncia ao tamanho da molcula do
plastificante, sendo utilizado para classificar substncias com
peso molecular at 500 g/mol.

4. Esse termo deve tambm ser entendido como miscibilidade, porm o termo
compatibilidade mais utilizado na tecnologia do PVC.
79

Tecnologia do PVC

- Plastificantes polimricos: novamente um termo que foge da


definio utilizada em tecnologia de polmeros; apesar de fazer
referncia a substncias de alto peso molecular, nem todos os
aditivos pertencentes a essa classe so polmeros no sentido
estrito da palavra, ou seja, nem todas as macromolculas dessa
classe possuem uma unidade de repetio. Os plastificantes
polimricos mais utilizados so os polisteres, que so polmeros no sentido correto da palavra; entretanto, so tambm
assim classificados alguns steres complexos e alguns leos
epoxidados, macromolculas que no possuem uma unidade
de repetio definida. So ainda utilizados em algumas aplicaes elastmeros de acrilonitrila-butadieno (NBR), copolmeros
de EVA com alto teor de acetato de vinila (> 50%) e poliuretanos
termoplsticos (TPUs), os quais oferecem flexibilidade ao PVC,
aliada a caractersticas como elevadas resistncias qumica e
abraso e baixa volatilidade.

12.1.

Propriedades dos plastificantes


Para que uma substncia seja considerada um bom plastificante,
ela deve possuir algumas propriedades que podem ser classificadas, de maneira geral, como:

Caractersticas essenciais
Permanncia: relacionada com a volatilidade e com a resistncia
extrao por gua, leos, solventes, graxas e combustveis, dentre outros. Relaciona-se ainda com a resistncia exsudao, ou
seja, migrao para a superfcie;
Compatibilidade: depende da polaridade da molcula do plastificante e de sua configurao molecular;
Eficincia: relacionada com o poder de solvatao do plastificante; quanto maior o poder de solvatao, maior a capacidade de
flexibilizao do polmero PVC, ou seja, para se alcanar determinada dureza, tanto menor ser a quantidade de plastificante
necessria quanto maior sua eficincia ou poder de solvatao.

Caractersticas desejveis
So caractersticas desejveis a baixa inflamabilidade, baixa toxicidade, ausncia de odor e cor, baixa migrao (perda de plastificante para a superfcie do produto quando em contato com meios
altamente compatveis com o plastificante), alta resistncia trmi80

12. Plastificantes

ca e aos raios UV, boas caractersticas de processamento e baixo


custo. Algumas caractersticas aqui classificadas como desejveis
podem ser essenciais, dependendo da aplicao. Por exemplo, na
produo de embalagens para alimentos, essencial que o aditivo seja atxico e no possua odor.
importante tambm conhecer as propriedades fsicas dos
plastificantes, que podem influenciar no desempenho do
mesmo:
- cor: pequenas diferenas de cor no provocam grandes alteraes no composto final; entretanto, mudanas de cor significativas podem indicar contaminaes presentes no plastificante, o que pode fazer com que certas propriedades como a
resistncia trmica ou aos raios UV sejam afetadas de maneira negativa;
- viscosidade: essa propriedade possui grande influncia na
preparao do dry blend e na reologia de plastissis. A viscosidade tambm influencia na estocagem, manuseio e transporte do plastificante.

12.2.

Mecanismos de plastificao
Existem duas teorias principais que procuram explicar a ao do
plastificante sobre o PVC, conferindo-lhe flexibilidade:
- teoria da lubrificao: desenvolvida a partir do trabalho de Kirkpatrick e outros, prope que o plastificante atua como um lubrificante, reduzindo o atrito intermolecular existente entre as
cadeias polimricas ou em segmentos das mesmas;
- teoria do gel: desenvolvida a partir do trabalho de Doolittle,
prope que os plastificantes atuam sobre as ligaes de van
der Waals, atenuando-as, e, conseqentemente, reduzindo a
rigidez do polmero. A atenuao das ligaes de van der
Waals ocorre uma vez que as molculas de plastificante, ao se
posicionarem entre as cadeias de PVC, aumentam a distncia
entre as mesmas. A fora de atrao eletrosttica inversamente proporcional distncia entre as cargas eltricas; portanto, o aumento da distncia intermolecular atenua a fora de
atrao entre as cadeias, flexibilizando o polmero. Em outras
palavras, a presena das molculas do plastificante em meio s
cadeias polimricas do PVC promove a quebra das ligaes
dipolo-dipolo entre as ltimas, criando novos dipolos entre o
PVC e o plastificante.
81

Tecnologia do PVC

Figura 21

Mecanismo de plastificao do PVC segundo Doolittle. Observa-se o


efeito de atenuao das ligaes dipolo-dipolo devido presena da
molcula de plastificante tipo ftalato em meio s cadeias polimricas,
bem como o aumento da distncia entre as cargas eletrostticas
presentes nas molculas do PVC

importante ressaltar a distino entre resinas de PVC fabricadas


a partir do processos de polimerizao em suspenso e emulso/micro-suspenso. A principal diferena entre elas, como abordado no captulo 7, est no tamanho das partculas: resinas obtidas a partir do processo de polimerizao em suspenso possuem
partculas maiores, com tamanhos variando entre 50 a 250 m,
enquanto resinas de emulso e micro-suspenso possuem tamanhos de partcula entre 1 e 10 m.
As resinas de suspenso so altamente porosas, como visto
anteriormente. A mistura de uma resina de suspenso com um
plastificante, geralmente em temperaturas que variam entre 80 e
110oC, gera uma mistura seca devido penetrao do plastificante atravs dos poros das partculas, sendo esses compostos
denominados dry blends. As resinas de emulso e micro-suspenso, por sua vez, so pouco porosas, no absorvendo o plastificante, formando ento compostos na forma de lquido pastoso,
denominado plastisol. Apesar dessa distino, toda e qualquer
mistura PVCplastificante quando aquecida apresenta o mesmo
mecanismo de plastificao, que pode ser resumido em cinco
etapas principais:
82

12. Plastificantes

- adsoro: o plastificante incorporado resina de PVC por simples adsoro superfcie das partculas, preenchendo tambm
os espaos livres entre elas. Nessa etapa, o plastificante adsorvido pode ser retirado por centrifugao.
- absoro: sob efeito da temperatura gerada no processo de mistura, geralmente entre 80 e 90oC, as partculas de PVC obtidas
pelo processo de polimerizao em suspenso permitem a difuso do plastificante atravs de seus poros. A mistura torna-se,
ento, homognea e seca, constituindo o chamado dry blend.
Resinas de PVC obtidas pelos processos de polimerizao em
emulso e micro-suspenso no absorvem o plastificante, pois
apresentam partculas de limitada porosidade e pelcula de emulsificante na superfcie das partculas.
- gelificao: o processo de gelificao se d nas etapas iniciais
do processamento do composto de PVC ou do plastisol (maior
detalhamento no Captulo 32). Em ambos os casos a gelificao
consiste na solvatao das molculas de PVC pelo plastificante,
por meio da difuso intermolecular desse ltimo no polmero,
pelo efeito da temperatura. No caso do composto na forma de
dry blend, o estado de gel toma a forma de uma massa de partculas agregadas, sem resistncia mecnica e sensvel ao
de solventes; j no caso dos plastissis o estado de gel facilmente identificado por meio da completa difuso do plastificante para dentro das partculas de resina, formando tambm uma
massa de baixa resistncia mecnica ou, simplificadamente,
fazendo com que o plastisol passe do estado de pasta para um
estado parcialmente slido. Temperaturas tpicas de gelificao,
tanto de compostos na forma de dry blend quanto na forma de
plastissis, situam-se entre 120 e 150oC. Pela utilizao de plastificantes de alto poder de solvatao, ou ainda por meio da mistura de homopolmeros com copolmeros de cloreto de vinila/acetato de vinila, possvel conseguir temperaturas de gelificao substancialmente mais baixas, podendo atingir 50oC.
- fuso: com o progresso do processamento, normalmente em
temperaturas mais altas que as necessrias para a gelificao, o
estado de gel d lugar a uma massa homognea de resina e
plastificante, na qual no mais possvel distinguir as partculas
originais de resina de PVC. Nesse caso diz-se que o composto
de PVC est fundido, ou seja, apresenta as caratersticas de
resistncia mecnica e qumica necessrias finalizao da conformao do produto final. O termo fundido amplamente utilizado, mas deve ser considerado errado, uma vez que o PVC
um polmero quase totalmente amorfo (cristalinidade inferior a
3%), no apresentando fuso cristalina propriamente dita, mas
sim uma faixa de temperatura de amolecimento. No decorrer
83

Tecnologia do PVC

deste livro, entretanto, manteremos o termo fundido para designar o composto de PVC que passou pelo processo de plastificao de suas molculas. De maneira anloga gelificao, a faixa
de temperatura de fuso do composto de PVC pode ser reduzida a valores inferiores a 100oC pela utilizao de plastificantes de
alto poder de solvatao ou mistura de homopolmeros com
copolmeros de cloreto de vinila/acetato de vinila.
- endurecimento: aps o resfriamento, h um aumento da atuao
das foras de van der Waals, aumentando a resistncia mecnica e qumica do produto final. O composto de PVC plastificado
pode ser considerado uma mistura de plastificante solvatando as
molculas do PVC.
A figura 22 mostra esse processo de maneira esquemtica.
Figura 22

Representao esquemtica do mecanismo de plastificao de


misturas de PVC com plastificantes
Aumento da temperatura

PVC disperso
no plastificante

12.3.

Gelificao

Fuso
Plastificante
disperso no PVC

Ao dos plastificantes
praticamente impossvel predizer os efeitos da ao de um plastificante em um composto de PVC simplesmente pela anlise da
estrutura qumica ou das propriedades fsicas do mesmo. Mas
possvel, com certo grau de segurana, predizer sua influncia
baseando-se em substncias da mesma famlia qumica cujo
desempenho conhecido.
O tipo e quantidade de plastificante incorporado ao composto de
PVC interfere significativamente nas propriedades finais do
mesmo. A tabela 6 apresenta algumas propriedades de compostos com diferentes graus de plastificao para comparao.

84

12. Plastificantes

Tabela 6

Algumas propriedades comparativas de compostos de PVC com


diferentes graus de plastificao.

Quantidade de
plastificante (pcr)
Quantidade de
plastificante (%)
Peso especfico
(20oC) (g/cm3)
Resistncia
trao (MPa)
Alongamento
na ruptura (%)
Mdulo de
rigidez (MPa)
Dureza Shore A
Dureza Shore D
Temperatura de
fragilizao (oC)

Norma
ASTM
-

Rgido
0

Semirgido
34

D-792

50

Muito
Flexvel
80

Altamente
Flexivel
600

25

33

44

86

1,40

1,26

1,22

1,17

1,02

D-882

>40

25

20

15

D-882

<15

285

330

385

D-747

> 9.000 70

12

<1

D-2240
D-2240
D-746

>100
80
>23

83
<35
-32

66
<20
-46

<10
-

95
49
-16

Flexvel

Adaptado de Nass, L. I.; Heiberger, C. A. (1988). Encyclopedia of PVC Volume 2:


Compound design and additives.

A figura 23 mostra a influncia do teor de quatro plastificantes


(TOTM trioctil trimelitato, DIDP diisodecil ftalato, DOP dioctil
ftalato e DIBP diisobutil ftalato) na dureza de um composto de
PVC. Observam-se as diferenas de poder de solvatao desses
plastificantes na reduo da dureza do composto.
Figura 23

Efeito do tipo e teor de plastificante na dureza de um composto de PVC

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.


85

Tecnologia do PVC

A figura 24, por sua vez, mostra o efeito do tipo e teor de plastificante sobre a temperatura de fragilizao de um composto de
PVC, ou seja, a temperatura abaixo da qual o PVC torna-se completamente frgil (quebradio).
Efeito do tipo e teor de plastificante na temperatura de fragilizao
de um composto de PVC

Temperatura de fragilizao
(C, ASTM D-746)

Figura 24

Fonte: Titow, W. V. (1984). PVC technology.

12.4.

Tipos de plastificantes
Existem no mercado diversas classes e tipos de plastificantes,
cada qual com suas caractersticas e propriedades particulares.
Nomenclatura
Existem vrios sinnimos e abreviaes utilizados para designar
os plastificantes, o que muitas vezes torna sua identificao
pouco clara. Recomenda-se a utilizao da nomenclatura regida
pela norma ISO 1043 (E) ou pela norma BS 4589, lembrando sempre que, em alguns casos, existem diferenas entre os nomes
recomendados pelas duas normas. Atualmente, os principais
fabricantes utilizam o nome da substncia qumica ou sua abreviao, eventualmente seguido de uma marca registrada. A tabela 7 resume as abreviaes e sinnimos de alguns dos plastificantes mais utilizados.

86

12. Plastificantes

Tabela 7

Nomenclatura e abreviao de alguns plastificantes

Nome qumico preferencial


(em ordem alfabtica)a
3,3,5-trimetilpentano-1,4diol-diisobutirato
Benzil butil ftalato
Benzil octil adipato
Butil ciclohexil ftalato
Butil isodecil ftalato
Butil nonil ftalato
Butil-o-acetilricinolato
Di (2-metoxietil) ftalato
Dialquil (C7C9) adipato
Dialquil (C7C9) azelato
Dialquil (C7C9) ftalato
Dialquil (C7C9) sebacato
Dibutil adipato
Dibutil ftalato
Dibutil sebacato
Dicapril ftalato
Diciclohexil ftalato
Dietil ftalato
Difenil cresil fosfato
Difenil octil fosfato
Dietileno glicol dibenzoato
Diheptil ftalato
Dihexil ftalato
Diisobutil adipato
Diisobutil ftalato
Diisodecil adipato
Diisodecil ftalato
Diisononil adipato
Diisononil ftalato
Diisooctil adipato
Diisooctil azelato
Diisooctil ftalato
Diisooctil sebacato
Diisotridecil ftalato
Di-Linevolc 79 ftalato

Abreviao
preferenciala

Outros nomes e abreviaes

TXIB
BBP
BOA
BCHP
BIDP
BNP
BAR
DMEP
DA79A
DA79Z
DA79P
DA79S
DNBA
DBP
DBS
DCP
DCHP
DEP
DPCP
DPOP
DGDP
DHP
DHXP
DIBA
DIBP
DIDA
DIDP
DINA
DINP
DIOA
DIOZ
DIOP
DIOS
DITDP
DL79P

Texanol isobutirato
Butil benzil ftalato
Benzil 2-etilhexil adipato

Di (etileno glicol monometil ter) ftalato


Di-Alfanolb adipato, D79A
Di-Alfanolb azelato
DAP, di-Alfanolb ftalato, D79P
Di-Alfanolb sebacato, D79S

CDP, cresil difenil fosfato; tolil difenil fosfato


ODP, octil difenil fosfato

DTDP, DITP, ditridecil ftalato


(continua)

87

Tecnologia do PVC

Tabela 7

(continuao)

Nome qumico preferencial


(em ordem alfabtica)a
Di-Linevolc 911 ftalato
Dimetil ftalato
Di-n-decil ftalato
Di-n-octil adipato
Di-n-octil ftalato
Dinonil ftalato
Dinonil sebacato
Dioctil adipato
Dioctil azelato
Dioctil ftalato
Dioctil isoftalato
Dioctil maleato
Dioctil sebacato
Dioctil tereftalato
Dipropileno glicol dibenzoato
Diundecil ftalato
ster alquil sulfnico
Octil decil ftalato
leo de soja epoxidado
Poli (propileno adipato)
Poli (propileno sebacato)
Tetraoctil piromelitato
Tri (2,3 dibromopropil) fosfato
Tri (2,3 dicloropropil) fosfato
Tri (2-butoxietil) fosfato
Tri (2-cloretil) fosfato
Tributil fosfato
Tributil o-acetil citrato
Tricresil fosfato
Trietil o-acetil citrato
Triisooctil trimelitato
Trioctil fosfato
Trixilil fosfato

Abreviao
preferenciala
DL911P
DMP
DNDP
DNOA
DNOP
DNP
DNS
DOA
DOZ
DOP
DOIP
DOM
DOS
DOTP
DPDB
DUP
ASE
ODP
ESO
PPA
PPS
TOPM
TDBP
TDCP
TBEP
TCEP
TBP
TBAC
TCP, TCF, TTP
TEAC
TOTM
TOF
TXP, TXF

Outros nomes e abreviaes

Di (3,3,5-trimetilhexil) ftalato
Di (3,3,5-trimetilhexil) sebacato
DEHA, di (2-etilhexil) adipato
Di-(2-etilhexil) azelato
DEHP, di (2-etilhexil) ftalato

Di-(2-etilhexil) tereftalato

n-alquil sulfonato
Di-Alfold 810 ftalato
ESBO, OSE

Tetra (2-etilhexil) piromelitato


Tris, T23P

Triolil fosfato

TOP, Tri (2-etilhexil) fosfato


Trixilenil fosfato

Fonte: Titow, W. V. (1984). PVC technology. Os plastificantes mais comumente utilizados no Brasil esto
marcados em negrito na tabela.
a
Os nomes e abreviaturas preferenciais so os recomendados pela norma ISO 1043 (E) ou BS 4589, ou,
ainda, os que so amplamente difundidos na indstria do PVC.
b
Marca registrada da ICI.
c
Marca registrada da Shell Chemicals.
d
Marca registrada da Continental Oil Co.
e
Marca registrada da Eastman Kodak.
88

12. Plastificantes

A tabela 8 traz um quadro comparativo simplificado das principais


vantagens e desvantagens de algumas classes de plastificantes.
Tabela 8

Quadro comparativo das vantagens e desvantagens das


principais famlias de plastificantes para PVC

Tipo de
plastificante
C4 ftalatos
(ex. DIBP)
C8 ftalatos
(ex. DOP)
Ftalatos lineares
(ex. DL79P)
DNP, DIDP
DTDP
BBP
Triaril fosfatos
(ex. TCP)
Alquil diaril
fosfatos (ex. octil
difenil fosfato)
Trialquil fosfatos
(ex. TOF)

Vantagens e
reas de aplicao
Rpida gelificao,
boa processabilidade.
Usados na maioria das aplicaes
que no requerem propriedades
especiais.
Promovem a melhoria das
propriedades a baixas temperaturas.
Baixa volatilidade, melhora da
resistncia extrao pela gua.
Baixssima volatilidade.
Rpida gelificao e
alta resistncia a manchas.
Excelentes retardantes de chamas com
boas propriedades de gelificao e
boa resistncia a ataques microbianos.
Moderados retardantes de chamas,
com boas propriedades a
baixas temperaturas.
Boas propriedades a baixas
temperaturas.

Trimelitatos
(ex. TOTM)
Adipatos
ex. (DOA)
Azelatos e
sebacatos
(ex. DOZ e DOS)
Plastificantes
polimricos

Baixssima volatilidade e alta


resistncia extrao pela gua.
Boas propriedades a
baixas temperaturas.
Excelentes propriedades a baixas
temperaturas e boa permanncia.

leos
epoxidados

Melhora da estabilidade trmica.

Parafinas
cloradas

Baixo custo e reduo da


inflamabilidade.

Boa resistncia extrao e


migrao, baixa volatilidade.

Desvantagens
A alta volatilidade
limita seu uso.

Propriedades
dieltricas deficientes.
Menor poder de solvatao
que os ftalatos C8 (ex. DOP).
Baixo poder de solvatao
e custo elevado.

Propriedades limitadas
a baixas temperaturas.
Alto custo.

Baixa compatibilidade e
dificuldade de
processamento.

Alta volatilidade e baixa


resistncia extrao.
Alto custo.

Pode apresentar
compatibilidade e
propriedades a baixas
temperaturas limitadas,
alm de alta viscosidade.
Quando utilizados em altas
concentraes podem
apresentar problemas de
migrao.
Baixo poder de solvatao
e necessidade de cuidados
na estabilizao trmica do
composto.

Fonte: Titow, W. V. (1984). PVC technology.


89

Tecnologia do PVC

12.4.1.

Ftalatos
Os ftalatos so os plastificantes mais importantes e mais utilizados
na indstria do PVC, sendo a maioria de uso geral e do tipo C8, ou
seja, em mdia com 8 tomos de carbono em cada molcula. O
dioctil ftalato (DOP) especialmente importante por ser o plastificante de maior consumo pela indstria de transformao do PVC.
A estrutura geral dessa classe de plastificantes :

onde R um radical aliftico (constitudo de carbono e hidrognio)


com um nmero varivel de tomos de carbono. Exemplos de
estrutura de alguns ftalatos amplamente utilizados na indstria de
transformao do PVC so:
O

CH3

CH2

CH

CH3

CH2

CH

CH3

DIBP

CH3
CH3
CH2

O
C

CH2

CH

CH2

CH2

CH2

CH3

CH2

CH

CH2

CH2

CH2

CH3

DOP

CH2
CH3

CH3

CH3

CH3

CH2

CH

CH2

CH

CH2

CH

CH3

CH2

CH

CH2

CH

CH2

CH

CH3

DIDP

90

CH3

CH3

CH3

12. Plastificantes

Para ressaltar as diferenas entre os diversos tipos de ftalatos utilizados, essa classe de plastificantes pode ser subdividida em 5
grupos distintos:
(a) ftalatos de uso geral: grupo qumico de plastificantes mais utilizados em compostos de PVC, sendo os mais comuns aqueles obtidos a partir de lcoois de cadeia ramificada, desde o
isopentanol at o isononanol. Destaca-se o DOP, considerado
o plastificante padro da indstria do PVC, por apresentar a
melhor relao custo/desempenho e bom balano de propriedades em aplicaes de uso geral. Possui a aprovao do FDA
nos Estados Unidos e de instituies similares em vrios pases para ser utilizado em embalagens de alimentos. tambm
um produto muito utilizado em dispositivos mdicos, como
tubos flexveis e bolsas para armazenagem de soro, sangue e
seus componentes.
(b) ftalatos de alto poder de solvatao: so altamente volteis e
de maior custo que os ftalatos de uso geral. So geralmente
utilizados em mistura com esses ltimos e so recomendados
para uso em processos que exigem baixas temperaturas ou
alta eficincia de gelificao. Alm disso, conferem maior resistncia a manchas, particularmente em pisos vinlicos. Destacam-se o DIBP (diisobutil ftalato) e o BBP (butil benzil ftalato),
esse considerado padro na indstria quando um plastificante
de alto poder de solvatao necessrio. Alm do mais, o BBP
apresenta menor volatilidade que o DIBP. O DBP (dibutil ftalato), apesar de apresentar alto poder de solvatao, mais
comumente utilizado na indstria de tintas e vernizes.
(c) ftalatos para uso a baixas temperaturas: so plastificantes utilizados em aplicaes cujo produto final ser utilizado em
ambientes frios (gaxetas de geladeiras ou mesmo calados
para uso em pases de clima temperado, por exemplo). So
todos obtidos a partir de lcoois de cadeia linear com 8 a 10
tomos de carbono. Destacam-se o DNOP (di-n-octil ftalato),
L79P (heptil nonil ftalato), 610P (Di-n-C6C8C10 ftalato), 711P
(C7C9C11 ftalato dilinear) e L9P (dilinear C9 ftalato).
(d) ftalatos de baixa volatilidade: destacam-se o DIDP (diisodecil
ftalato), 911P (dilinear C9C11 ftalato), DUP (diundecil ftalato),
UDP (diiso C11C12C13 ftalato) e DTDP (ditridecil ftalato).

91

Tecnologia do PVC

12.4.2.

Fosfatados
Os plastificantes fosfatados pertencem a uma classe importante,
por conferirem propriedades antichama ao produto final de PVC.
importante lembrar que o PVC rgido inerentemente retardante
de chama e auto-extingvel5; entretanto, a incorporao de plastificantes prejudica essa propriedade, sendo que esse comportamento pode ser melhorado pela incorporao de plastificantes
com boas caractersticas de retarde e extino de chama, como
o caso dos plastificantes fosfatados.
Todos os fosfatos utilizados como plastificantes so derivados de
oxicloreto fosfrico, com estrutura qumica geral tal como:

onde R1, R2 e R3 podem ser radicais alquila ou arila, ou ainda R1


pode ser alquila enquanto R2 e R3 so arila.
As principais classes de plastificantes fosfatados so:
- triaril fosfatos: nessa classe, o TCP (tricresil fosfato) considerado o plastificante padro quando se necessita de caractersticas de retarde chama e auto-extino.
- trialquil fosfatos: TOF ou TOP (tri-2-etilhexil fosfato) o nico
trialquil fosfato que obteve sucesso como plastificante na indstria de PVC, mais por ser um plastificante para uso em baixas
temperaturas do que retardante de chama.
- alquil diaril fosfatos: essa classe de substncias possui relao entre poder de solvatao, volatilidade e propriedades a
baixas temperaturas balanceadas. O 2-etilhexil difenil fosfato
regulamentado pelo FDA para uso em adesivos e embalagens
alimentcias.

5. Esses termos so explorados no captulo 26 (Retardantes de chama e supressores de fumaa).


92

12. Plastificantes

12.4.3.

Trimelitatos
So plastificantes caracterizados pela baixa volatilidade, de estrutura geral:

Destacam-se nessa classe de plastificantes o TOTM (tri-2-etilhexil


trimelitato), TIOTM (triisooctil trimelitato), TINTM (triisononil trimelitato), NHOTM (Tri-n-C6C8 trimelitato) e NODTM (Tri-n-C8C10 trimelitato). O mais comumente utilizado na indstria do PVC o TOTM,
que confere elevadas propriedades de permanncia e baixa volatilidade em aplicaes em que a temperatura de servio do produto transformado elevada, tais como em compostos para fios e
cabos eltricos de alto desempenho.

12.4.4.

Disteres alifticos
Nessa classe encontram-se plastificantes normalmente utilizados
em mistura com ftalatos de uso geral para melhoria do desempenho a baixas temperaturas, alm de poder diminuir a viscosidade
de plastissis. Tm por base os cidos dicarboxlicos lineares,
com a seguinte estrutura:

sendo que o nmero total de tomos de carbono na cadeia pode


variar de 5 (glutrico) at 10 (sebcico). Os cidos mais usuais so
o adpico (6 tomos de carbono), o azeltico (9 tomos de carbono) e o sebcico (10 tomos de carbono).
O DOA (dioctil adipato) o mais conhecido e utilizado dos adipatos,
com longa histria de utilizao em filmes esticveis (stretch) para
embalagens, especialmente para empacotamento de carne, devido
alta taxa de transferncia de oxignio e boas propriedades a baixas temperaturas. Destacam-se ainda o DIOA (diisooctil adipato),
L79A (dilinear-C7C9 adipato), DINA (diisononil adipato), NODA (noctil-n-decil adipato), DIDA (diisodecil glutarato), DOZ (Di-2-etilhexil
azelato), DOS (Di-2-etilhexil sebacato) e DIDG (diisodecil glutarato).
93

Tecnologia do PVC

12.4.5.

Benzoatos
Os benzoatos so plastificantes com alto poder de solvatao.
Destacam-se o DPGDB (dipropileno glicol dibenzoato), utilizado
especialmente em pisos vinlicos como um contratipo de menor
volatilidade e mesmo poder de solvatao que o BBP.

12.4.6.

Plastificantes polimricos
Os plastificantes polimricos so utilizados em aplicaes em que
a perda de plastificante por extrao ou exsudao deve ser mnima. A perda de plastificante em condies severas de uso, tais
como em contato com agentes qumicos agressivos ou elevadas
temperaturas de trabalho, provoca enrijecimento do produto transformado. A maior parte desses plastificantes polimricos so
polisteres saturados resultantes da reao entre um glicol (lcool
polihdrico) e um cido dicarboxlico. Sua estrutura qumica simplificada pode ser representada como segue:

onde R1 o grupo qumico proveniente do cido dicarboxlico e R2


o grupo qumico proveniente do glicol, e n o grau de polimerizao e denota que essa estrutura se repete diversas vezes para
formar a molcula como um todo.
normal a incluso de um terceiro reagente, como um lcool
monohdrico, cido monocarboxlico ou isocianato para modificao do polister visando propriedades especficas.
Os dois principais parmetros que caracterizam um plastificante
polimrico so seus constituintes e o grau de polimerizao, ou
seja, seu peso molecular. Ao contrrio dos plastificantes monomricos, a estrutura qumica das molculas complexa e a caracterizao de um grupo difcil, motivo pelo qual esses plastificantes
so comercializados sob nomes comerciais.
O aumento do peso molecular aumenta a permanncia e diminui a
volatilidade do plastificante, mas, paralelamente, observa-se o
aumento da viscosidade, a reduo do poder de solvatao e a
piora das propriedades a baixas temperaturas.

94

12. Plastificantes

Um mtodo usual de classificao de plastificantes polimricos


a partir do cido utilizado na fabricao do polmero:
- cido sebcico polimrico C10: bom poder de solvatao e boas
propriedades a baixas temperaturas devido longa cadeia linear
entre os grupos moleculares.
- cido adpico polimrico C6: apresenta o melhor equilbrio entre
compatibilidade, poder de solvatao, propriedades a baixas
temperaturas e permanncia devido ampla faixa de pesos
moleculares.
- cido glutrico polimrico C5: menos eficiente, porm mais
resistente extrao por hexano e leos vegetais do que os adipatos de peso molecular similar.
Quanto ao lcool utilizado na fabricao:
- 1,2 propileno glicol: menor custo e menor peso molecular em
relao a outros glicis utilizados na fabricao de plastificantes
polimricos.
- 1,3 butileno glicol: mais verstil, confere menor ponto de congelamento do plastificante, maior poder de solvatao, melhores
propriedades a baixas temperaturas, melhor resistncia hidrlise e extrao aquosa, alm de melhor compatibilidade.
- 1,4 butileno glicol: melhor flexibilidade a baixas temperaturas do
que os plastificantes baseados no 1,3 butileno glicol.
- Neopentil glicol: melhores propriedades dieltricas, melhor
resistncia ao intemperismo, maior resistncia extrao e
maior compatibilidade.
Os copolmeros de EVA, as borrachas nitrlicas e os poliuretanos
termoplsticos podem tambm ser considerados plastificantes
polimricos, porm sero tratados isoladamente no captulo 28,
referente a blendas.

12.4.7.

Citratos
Possuem excelentes propriedades a baixas temperaturas e baixa
toxicidade. Destaca-se o acetil tributil citrato.

95

Tecnologia do PVC

12.4.8.

leos epoxidados
o grupo de plastificantes que contm em suas molculas o
grupo qumico epxi ou oxirana, ou seja:

So obtidos a partir da reao de triglicerdeos (tri-steres de glicerol misturados a cidos graxos insaturados), normalmente de
ocorrncia natural, tais como os leos de soja e linhaa, com
percidos. Por se tratar de compostos obtidos a partir de misturas de substncias de ocorrncia natural, no possvel definir
uma estrutura qumica precisa para os mesmos. Os leos epoxidados obtidos desse modo so plastificantes secundrios do
PVC, exibindo tambm propriedades de estabilizao trmica,
como ser visto no captulo 13. As caractersticas de resistncia
migrao e extrao so comparveis s exibidas pelos plastificantes primrios de menor peso molecular.
O aspecto mais importante a ser considerado nos leos epoxidados o teor de oxirana: quanto maior seu valor, maior a compatibilidade com a resina de PVC, melhor a permanncia e
melhores as caractersticas de estabilizao trmica conferidas
ao composto.

12.4.9.

Parafinas cloradas
As parafinas cloradas so plastificantes de baixo poder de solvatao, contendo normalmente entre 43 e 52% de cloro e comprimento de cadeia da ordem de 15 tomos de carbono. Devido ao
baixo poder de solvatao, so utilizadas normalmente em compostos de maior dureza, ou como substituto parcial de plastificantes ftalatos ou fosfatados, com o intuito de reduzir a inflamabilidade de compostos de PVC.
Devido pouca compatibilidade com o PVC deve-se ainda respeitar o limite de 25 a 30 pcr de incorporao para evitar problemas
de sua exsudao do composto.

96

13.

Estabilizantes

O PVC e seus copolmeros so susceptveis a reaes adversas


com perda de propriedades durante seu processamento e uso
final, quando expostos ao calor, agentes oxidantes ou ainda ao
intemperismo (radiao ultravioleta e infravermelho). Essas reaes adversas so comumente denominadas reaes de degradao. Considerando o fato de que o processamento do PVC requer
temperaturas da ordem de 150 a 220oC e se d em presena de
oxignio, o mesmo se torna instvel, necessitando do uso de
vrios tipos de aditivos, tais como estabilizantes trmicos, antioxidantes e estabilizantes ao ultravioleta.

13.1.

Mecanismo de degradao do PVC


A exposio do polmero PVC sem a adio de estabilizantes ao
calor, radiao ultravioleta ou, ainda, radiao gama, pode,
dependendo da intensidade e tempo de exposio, causar a
liberao de cloreto de hidrognio (HCl), acompanhado da formao de seqncias polinicas e ligaes cruzadas na cadeia,
resultando em um rpido processo de degradao, revelado
normalmente pela mudana de colorao para amarelo, at o
marrom escuro. Esse processo conhecido como desidroclorao e a figura 25 mostra suas etapas.

97

Tecnologia do PVC

Figura 25

98

Esquema do processo de desidroclorao em uma cadeia do


polmero PVC

13. Estabilizantes

13.2.

Degradao trmica
amplamente aceito que a desidroclorao envolve uma reao
progressiva entre tomos de cloro e hidrognio vizinhos ao
longo da cadeia polimrica, sendo formada uma ligao dupla
entre os tomos de carbono nas posies em que os dois tomos estavam originalmente ligados, constituindo uma estrutura
de cloro allico, com o prximo tomo de cloro da cadeia polimrica altamente ativado. O desenvolvimento da colorao
atribudo ao conjunto de duplas ligaes conjugadas formadas
nesse processo.
Para que o processo de degradao se inicie necessrio a presena de stios de reduzida estabilidade na cadeia do PVC, que
podem ser considerados defeitos ou irregularidades estruturais.
Os mais importantes defeitos estruturais podem ser divididos em
dois grupos, de acordo com a sua origem:
(a) defeitos decorrentes da reao de polimerizao do monmero, incluindo-se ramificaes, ligaes duplas e finais de
cadeias;
(b) Grupos contendo oxignio resultante de reaes oxidativas
durante a reao de polimerizao.
A presena do cloro ligado a carbono tercirio, ou seja, em pontos
de ramificao da cadeia, assim como cloro adjacente s ligaes
duplas, so pontos energeticamente desfavorveis, portanto susceptveis ativao do processo de degradao trmica.
Os finais de cadeia atuam de forma distinta da de ramificaes e
ligaes duplas em termos de estabilidade do PVC. A estabilidade trmica aumenta com o aumento do peso molecular ou valor
K do polmero. Quanto maior o valor K, menor o nmero de finais
de cadeia, que so pontos de maior volume livre, vulnerveis
entrada de oxignio. A presena de oxignio pode provocar a reao de oxidao com formao de grupos hidroperxidos, perxidos, carbonilas e carboxilas, que so grupos ativadores da reao
de iniciao para a desidroclorao.
Ciso de cadeia e ligaes cruzadas podem ocorrer medida
que o processo de degradao se desenvolve, tanto em ar quanto em atmosfera inerte, com deteriorao geral das propriedades
do PVC.
A estabilidade trmica do PVC e de seus compostos a uma dada
temperatura definida em funo do tempo necessrio para que
uma das manifestaes de degradao atinja um certo nvel (certa
quantidade de HCl liberado, ou uma certa intensidade de cor
99

Tecnologia do PVC

desenvolvida). Caso a degradao seja tratada como um processo unificado, teoricamente ativado, pode se escrever uma relao
do tipo Arrhenius na forma de:
Equao 18

onde t o tempo para incio da degradao, to uma constante, E


a energia de ativao para a degradao trmica do PVC nas
condies e/ou composies propostas, R a constante ideal dos
gases e T a temperatura do material na escala absoluta. A energia de ativao para a degradao trmica do PVC rgido da
ordem de 25,9 kcal/mol. Quanto menor esse valor, maior a facilidade de um polmero ser degradado.
A susceptibilidade degradao trmica do PVC tambm varia
com o tipo de processo de polimerizao: polmeros obtidos
pelo processo de polimerizao em massa apresentam maior
estabilidade trmica que polmeros obtidos pelo processo de
polimerizao em suspenso, que por sua vez apresentam
maior estabilidade trmica que polmeros de emulso. Isso
normalmente atribudo quantidade de impurezas presentes no
polmero final, particularmente no caso dos polmeros obtidos
pelo processo de polimerizao em emulso, que possuem traos de agentes emulsificantes.
Os homopolmeros, quando comparados aos copolmeros, so
mais resistentes degradao, assim como os polmeros de maior
peso molecular quando comparados aos polmeros de baixo peso
molecular. Em compostos, a estabilidade da resina de PVC pode
ser influenciada de forma adversa por aditivos tais como plastificantes, agentes antiestticos e alguns pigmentos.

13.3.

Degradao fotoqumica
A fotooxidao se d por meio de um mecanismo envolvendo
radicais livres que so formados, de um modo geral, proporcionalmente intensidade de radiao na regio do ultravioleta (UV),
cujo comprimento de onda varia entre 290 e 400 nm. Esse mecanismo leva formao de grupos hidroperxidos, cetonas e aldedos, os quais promovem reaes e rupturas adicionais induzidas
pela radiao UV.

100

13. Estabilizantes

A desidroclorao tambm ocorre nos estgios iniciais da degradao fotoqumica, porm de modo mais lento do que a degradao trmica tpica, embora sua taxa de ocorrncia dependa da
intensidade da radiao, temperatura, assim como do tipo de
atmosfera. Nesse processo, so formadas seqncias de duplas
ligaes, cuja presena pode aumentar o nvel de absoro de
radiao UV. Essas duplas ligaes so responsveis por antecipar a reao com o oxignio, provavelmente resultando na formao de grupos carbonilas que absorvem radiao UV e, portanto,
so capazes de acelerar o processo de degradao.

13.4.

Estabilizantes trmicos
Conforme foi apresentado no item 13.2, o processo de degradao trmica do PVC ocorre por meio de uma srie de reaes
qumicas em cadeia, catalisadas pelo HCl formado durante o
prprio processo. Os estabilizantes trmicos atuam no composto de PVC capturando e estabilizando os ons cloreto formados,
impedindo a propagao da reao e a conseqente autocatlise do processo de degradao. Desse modo, o estabilizante trmico no atua no sentido de impedir a degradao do PVC, mas
sim controla a formao de HCl, evitando que o processo de
degradao atinja um estgio que comprometa o desempenho
do produto final.
Os requisitos bsicos para que uma substncia qumica possua
propriedades de estabilizao trmica do PVC so:
(a) capacidade de rpida captura e coordenao dos radicais cloreto instveis, estabilizando-os por meio de ligantes de difcil
ciso por calor e cisalhamento;
(b) alta mobilidade em meio massa polimrica;
(c) inrcia qumica diante do cisalhamento imposto nos processos
de mistura e de processamento;
(d) no diminuio de seu poder de atuao por outros compostos
ou pelo contato com compostos inevitveis em muitas aplicaes, tais como a gua;
(e) custo, odor e toxicidade compatveis com as aplicaes a que
se destina.
Os estabilizantes trmicos podem ser divididos em dois grandes
grupos: estabilizantes metlicos e estabilizantes orgnicos, devendo ainda ser consideradas suas combinaes.
101

Tecnologia do PVC

13.4.1.

Compostos base de chumbo


Sistemas de estabilizantes baseados em chumbo so os mais antigos e os mais utilizados, proporcionando ao composto vinlico estabilidade de longo prazo satisfatria, boa relao custo-benefcio e
boas propriedades dieltricas, especialmente interessantes em compostos para isolamento de fios e cabos eltricos. Possuem desvantagens que limitam o seu uso em certas aplicaes, entre as quais a
impossibilidade de conseguir produtos transparentes, tendncia de
causar manchas quando em contato com cido sulfrico ou outros
compostos contendo enxofre, alm da presena do metal pesado.
Para contornar as dificuldades de formulao e mistura de compostos de PVC estabilizados com sais de chumbo, bem como os
problemas de sade ocupacional vinculados exposio a esses
produtos na forma de p, foram desenvolvidos sistemas de estabilizantes baseados em complexos ou co-precipitados de chumbo. Esses estabilizantes constituem-se da mistura de sais de
chumbo e outros aditivos como lubrificantes e antioxidantes, na
forma de microesferas ou pequenas escamas. Esses lubrificantes
so dosados conforme o processo de transformao final do composto, oferecendo excelente perfil de plastificao, alm de eliminar os ps de sais de chumbo, tornando o processo de mistura
mais limpo e ocupacionalmente mais seguro.
Os compostos de chumbo no so aprovados para contato com
alimentos e frmacos. Para tubos e conexes de PVC os compostos de chumbo so aprovados, sendo que se limita o teor de
extraveis em gua de acordo com a NBR 8219 (Tubos e conexes
de PVC Verificao do efeito sobre a gua):
(a) na gua da primeira extrao, a quantidade mxima de chumbo limitada a 1 ppm;
(b) na gua da terceira extrao, a quantidade mxima de chumbo
limitada a 0,3 ppm.
Os principais estabilizantes trmicos baseados em chumbo so:
- carbonato bsico de chumbo 2PbCO3.Pb(OH)2: no passado
foi um dos estabilizantes mais populares devido a seu baixo
custo. Decompe-se quando aquecido a temperaturas prximas
de 200oC com liberao de gua e dixido de carbono, fato que
deve ser levado em conta quando de sua incorporao em compostos rgidos ou pouco plastificados sujeitos a condies de
processamento mais severas. Suas boas propriedades dieltricas permitem o uso em compostos para fios e cabos eltricos.
Por no apresentar caractersticas de lubricidade, faz-se necessrio o uso de lubrificantes quando da formulao do composto,
tipicamente entre 0,5 a 1 pcr de estearato dibsico de chumbo.

102

13. Estabilizantes

- sulfato tribsico de chumbo 3PbO.PbSO4.H2O: um bom


estabilizante para aplicao em altas temperaturas. utilizado em
processos de extruso de alta velocidade ou fabricao de produtos rgidos, o que confere um baixo nvel de porosidade devido
ausncia de decomposio, no havendo a liberao de gases.
Tambm confere boas propriedades dieltricas, sendo muito utilizado em compostos para isolamento de fios e cabos eltricos.
- sulfato tetrabsico de chumbo 4PbO.PbSO4.H2O: similar ao sulfato tribsico de chumbo, porm de maior efeito estabilizante. Seu
baixo contedo de gua associada molcula reduz a tendncia
de liberao de gases durante a extruso de compostos rgidos.
Absorve radiao UV, dando proteo a pigmentos sensveis. Seu
uso combinado com fosfitos dibsicos de chumbo oferece melhor
proteo ao PVC em aplicaes expostas s intempries.
- fosfito dibsico de chumbo 2PbO.PbHPO3.1/2H2O: um dos
melhores estabilizantes entre os compostos de chumbo, sendo
particularmente efetivo exposio radiao UV e s intempries. Por esse motivo amplamente utilizado em aplicaes
externas, em que so necessrias ao anti-UV e antioxidante.
- estearato de chumbo Pb(OOCC17H35)2 e estearato dibsico
de chumbo 2PbO.Pb(OOCC17H35)2: apresentam efeito estabilizante moderado, agindo principalmente como lubrificantes
externos associados aos sais de chumbo convencionais.
So ainda utilizados alguns compostos baseados em chumbo,
brio e cdmio, em aplicaes em que se deseja maior estabilizao radiao UV, como em alguns perfis rgidos para exposio
ao intemperismo.

13.4.2.

Compostos base de estanho


Compostos baseados em organo-estanho so utilizados como
estabilizantes de PVC h muito tempo. Trata-se, tipicamente, de
complexos orgnicos de estanho com radicais do tipo:

onde os grupos alquila (R1) so metil, butil, octil e grupos de ster


acrlico, e R2 so grupos do tipo carboxilato (lauratos e maleatos)
e mercapto. A estrutura da esquerda caracteriza os organoestanhos di-substitudos, enquanto a estrutura da direita caracteriza os
organoestanhos mono-substitudos. Esses ltimos so menos
comuns por ser menos efetivos e de maior toxicidade.
103

Tecnologia do PVC

No Brasil so empregados basicamente em embalagens sopradas, filmes retrteis (shrink) e laminados rgidos. Nos Estados Unidos so largamente empregados na extruso de tubos e injeo
de conexes, alm de perfis rgidos, incluindo aqueles que requerem elevada resistncia ao intemperismo.
Lauratos: foram os primeiros estabilizantes baseados em estanho. Caracterizam-se pela excelente compatibilidade com o
PVC, fraca ao lubrificante e formao de colorao durante a
aplicao final.
Maleatos: a substituio dos lauratos por ligantes insaturados
como os maleatos resultou em maior eficincia e menor custo dos
estabilizantes baseados em estanho. So amplamente utilizados
em aplicaes em que se deseja alta transparncia com baixo
nvel de odor, bem como excelente resistncia luz. Destaca-se o
dioctil maleato de estanho, permitido em muitos pases para contato com alimentos e frmacos.
Mercaptdeos: tambm conhecidos como tioestanhos, possuem
alta compatibilidade com o PVC, oferecendo excelente resistncia
trmica ao composto, principalmente manuteno da colorao
inicial. Apresentam como efeito indesejvel o forte odor, impossibilitando seu uso em aplicaes nas quais a ausncia de odores
um requisito fundamental, tais como em embalagens, apesar do
octil mercaptdeo possuir aprovao para contato com alimentos
e frmacos em diversos pases.
Mercaptdeos/carboxilatos: combinam as caractersticas de cada
famlia, em particular a boa estabilidade trmica e cor inicial dos
mercaptdeos com a boa resistncia luz dos carboxilatos.
Compostos de estanho so usualmente utilizados em sinergia com
leos epoxidados, como o leo de soja epoxidado, os quais
aumentam a efetividade dos mesmos.

13.4.3.

Compostos base de clcio e zinco


Diversos compostos baseados em sais de clcio e zinco so
utilizados como estabilizantes do PVC. Usualmente os metais
so utilizados em conjunto: o zinco possui forte efeito de captura do on cloreto livre, porm o cloreto de zinco formado possui forte efeito catalisador da reao de desidroclorao do
PVC. O clcio, por sua vez, bastante efetivo na estabilizao
desse cloro livre, a partir de uma reao de dupla troca que
regenera o composto ativo de zinco e estabiliza o cloro na
forma de cloreto de clcio.

104

13. Estabilizantes

Possuem aprovao para utilizao em contato com alimentos


e frmacos. Atualmente crescente a utilizao de estabilizantes baseados em clcio e zinco em aplicaes anteriormente
exclusivas de compostos de chumbo, tais como compostos
para fios e cabos eltricos, tubos, conexes e perfis rgidos,
incluindo aqueles que requerem elevada resistncia ao intemperismo, tais como perfis para esquadrias. Em brinquedos, vedantes de embalagens, embalagens sopradas de gua mineral e
laminados flexveis para bolsas de soro, sangue e seus derivados emprega-se, de longa data, compostos de clcio e zinco
como estabilizantes trmicos.
Compostos tpicos de clcio e zinco so os estearatos e lauratos,
porm molculas mais complexas como octoatos so largamente
utilizados em compostos comerciais, muitas vezes em combinao com leos epoxidados como o leo de soja epoxidado.

13.4.4.

Compostos base de brio/cdmio,


brio/zinco e brio/cdmio/zinco
Gradativamente os sistemas baseados em brio e zinco tem predominado nas aplicaes flexveis, com conseqente reduo da
participao dos sistemas que empregam sais de cdmio.
Compostos baseados em sais de brio e cdmio so tambm h
muito tempo utilizados na estabilizao de compostos de PVC,
em aplicaes em que necessrio elevado nvel de estabilizao
e manuteno de cor aliados transparncia, tais como em calados, laminados e mangueiras.
Os compostos base de brio conferem boa manuteno de cor
em longo prazo, enquanto os compostos de cdmio so os responsveis pela manuteno da colorao inicial. A desvantagem
dos compostos baseados em cdmio a toxicidade (cdmio
metal pesado), o que levou proibio do uso de sais desse metal
em diversos pases. Como alternativa, existem sistemas baseados
somente em brio e zinco.
Sistemas baseados em brio/cdmio, brio/cdmio/zinco e
brio/zinco so normalmente utilizados em combinao com leos
epoxidados, como o leo de soja epoxidado, ou, ainda, em conjunto com fosfitos orgnicos.

105

Tecnologia do PVC

13.4.5.

Estabilizantes orgnicos diversos


ster de cido aminocrotnico
muitos compostos comerciais desse tipo possuem aprovao
para aplicaes para embalagens de produtos alimentcios em
diversos pases europeus. So muito utilizados em composies
rgidas para filmes de embalagens e frascos soprados. So utilizados em conjunto com leos epoxidados e necessitam do uso de
lubrificantes. Alguns estabilizantes do tipo aminocrotonato possuem compatibilidade limitada com alguns plastificantes.
Derivados de uria
podem ser utilizados como estabilizantes trmicos, de pequena
ao sobre a estabilidade luz, especialmente em compostos
plastificados. Possuem tambm alguma ao antioxidante. So
utilizados normalmente em combinao com leos epoxidados.
leos epoxidados
compostos epoxidados, tais como o leo de soja epoxidado e
alguns steres de epxi so utilizados como co-estabilizantes em
sinergia com compostos metlicos e alguns estabilizantes orgnicos. Em geral, melhoram tanto as caractersticas de estabilidade
ao calor quanto luz, com a vantagem de muitos compostos epoxidados possurem aprovao para uso em contato com alimentos. As limitaes de seu uso se devem susceptibilidade ao ataque microbiolgico e possibilidade de exsudao.
Fosfitos orgnicos
tambm conhecidos como fosfitos quelantes; trata-se de co-estabilizantes utilizados principalmente em conjunto com estabilizantes de metais diversos, principalmente brio/cdmio, brio/cdmio/zinco, brio/zinco e clcio/zinco. O seu uso em conjunto com
esses estabilizantes primrios melhora a transparncia, a estabilidade s intempries e luz, assim como a estabilidade trmica,
especialmente no PVC plastificado.
Possuem estrutura qumica do tipo

sendo R usualmente grupos qumicos tipo alquila, arila (fenila, normalmente), alquila-arila e derivados de lcoois polihdricos. Fosfitos
orgnicos comercialmente disponveis so o trifenil fosfito, tridecil
fosfito, difosfito de diesteraril de pentaeritritol e trisnonilfenil fosfito.
106

13. Estabilizantes

A tabela 9 mostra um quadro comparativo das principais caractersticas dos diversos sistemas estabilizantes disponveis.
Tabela 9

Principais caractersticas dos compostos de PVC afetadas por


diferentes sistemas de estabilizao

Tipo de
estabilizante

Propriedades
pticas

ProprieEstabidades
lidade
dieltricas luz

Processa- Resisbilidade
tncia
qumica

Resistncia
umidade

Volatilidade

Chumbo
Sais bsicos
Estearatos
Fosfitos
Co-precipitados
Metais combinados
Ba/Cd em p
Ba/Cd/Zn lquidos
Ca/Zn
Organo-estanhos
Mercaptdeos
Carboxilatos
Auxiliares
leos epoxidados
Sabes metlicos

A tabela 10 apresenta uma viso dos efeitos gerais provocados pela


incorporao de estabilizantes trmicos nos compostos de PVC.
Tabela 10

Alguns efeitos gerais dos estabilizantes nos compostos de PVC

Propriedade

Significativo em

Estabilizante

Observaes

Ponto de
amolecimento

Servio

Em geral, estabilizantes lquidos


tendem a abaixar o ponto de
amolecimento de compostos
rgidos.

Importante para compostos


de PVC rgido.

Lubricidade

Processamento
e servio

A escolha e o balano apropriado


do sistema estabilizante/lubrificante
muito importante, especialmente
no PVC rgido.

Acabamento superficial
e soldabilidade podem
ser afetados.

Propriedades
dieltricas

Servio
(isolamento
eltrico)

Estabilizantes de chumbo so
usualmente escolhidos. Existem
algumas opes em Ca/Zn para
algumas especificaes de uso.

Propriedades importantes
nessa relao so a alta
resistividade dieltrica e
baixo fator de potncia.
(continua)

107

Tecnologia do PVC

Tabela 10

(continuao)

Propriedade

Significativo em

Estabilizante

Observaes

Atoxicidade

Servio

Seleo de compostos de
octil-estanho ou sistemas Ca/Zn
(com co-estabilizantes permitidos).

Utilizados predominantemente
em aplicaes flexveis, com
crescente emprego em
aplicaes rgidas como
tubos, conexes e perfis,
principalmente na Europa.

Transparncia

Servio

Estabilizantes de organo-estanho,
sistemas Ba/Cd, Ba/Zn e
Ba/Cd/Zn (com
co-estabilizantes de epxi e
fosfito), sistemas Ca/Zn (para
composies no-txicas e
transparentes).

A transparncia
influenciada pelo ndice
de refrao e
compatibilidade mtua
de todos os
componentes presentes
no composto de PVC.

Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC technology.

13.5.

Antioxidantes
Um dos mecanismos de degradao do PVC envolve processos
de oxidao da cadeia em hidroperxidos, os quais contribuem
para o processo de catlise da desidroclorao do PVC. Em aplicaes especficas, nas quais o composto de PVC pode ser submetido a condies favorveis de oxidao, tais como em alguns
tipos de fios e cabos eltricos, utiliza-se antioxidantes, os quais
impedem ou retardam esse processo.
Os antioxidantes podem ser divididos em duas classes principais:
primrios, ou seja, aqueles que possuem efeito de estabilizao
trmica exclusivamente junto aos radicais livres, e secundrios,
que possuem algum efeito de estabilizao trmica e atuam como
decompositores de hidroperxidos, formando derivados inativos
quimicamente.
Exemplos de antioxidantes primrios utilizados em compostos
de PVC so os derivados de fenol estericamente impedidos e
algumas aminas aromticas. No caso de antioxidantes secundrios so utilizados basicamente os fosfitos orgnicos, citados
anteriormente.

108

13. Estabilizantes

13.6.

Absorvedores de radiao ultravioleta (UV)


Alguns estabilizantes trmicos e antioxidantes possuem efeito protetor radiao UV, porm seu mecanismo de ao ocorre aps o
incio do processo de degradao do PVC. Para proteo mais
efetiva dos compostos de PVC dos efeitos da radiao UV, principalmente em aplicaes de uso externo, so incorporados absorvedores de radiao UV, os quais absorvem e dissipam a radiao
UV antes que a mesma cause danos ao PVC.
Absorvedores de radiao UV tipicamente utilizados em compostos de PVC so baseados em derivados de benzofenonas e benzotriazis, sendo que alguns cianoacrilatos, fenil salicilatos e anilidas oxlicas tambm podem ser utilizados.
Os absorvedores de radiao UV devem apresentar a seguinte
combinao de caractersticas:
- alto coeficiente de absoro de radiao na faixa do UV, particularmente para comprimentos de onda entre 290 e 400 nm.
O comprimento de onda mais prejudicial ao PVC 310 nm;
- habilidade de absorver a radiao UV e de reemiti-la na forma de
radiao infravermelha de mais baixa energia, ou seja, dissip-la
na forma de calor, nesse caso, relativamente inofensivo ao composto de PVC;
- baixa absoro de luz visvel, de modo a no possuir efeito sobre
a cor e transparncia do composto de PVC.
Absorvedores de radiao UV so tambm utilizados em formulaes de PVC transparentes, destinadas a frascos e laminados
para embalagens de alimentos, nos quais se deseja proteo do
produto embalado radiao UV. Nesse caso, o composto de
PVC serve como um filtro de radiao UV, impedindo a passagem dessa radiao para o produto embalado sem prejuzo da
transparncia e conseqente visibilidade do mesmo. Nessas
aplicaes a taxa de absoro da radiao UV depende tanto
da concentrao do aditivo no composto quanto da espessura
da embalagem.
Vale destacar que o dixido de titnio, apesar de ser lembrado
como pigmento de cor branca, utilizado principalmente em
compostos de PVC rgido para exposio s intempries, tais
como em perfis para esquadrias, calhas e outros perfis de acabamento para uso externo. Quanto maior a concentrao de
dixido de titnio na composio desses produtos, maior a proteo radiao UV. Para esse propsito, recomenda-se utilizar
entre 6 e 12 pcr de dixido de titnio na formulao do compos109

Tecnologia do PVC

to. O dixido de titnio, devido a seu alto ndice de refrao,


possui forte efeito de dissipao da radiao UV, principalmente quando suas partculas so revestidas com xidos de alumnio e silcio.
A incorporao de negro de fumo aos compostos de PVC tambm
melhora a resistncia radiao UV. O principal mecanismo de
ao semelhante ao dos absorvedores de radiao UV comentados anteriormente: o negro de fumo possui a capacidade de
absorver a radiao UV e dissip-la na forma de calor.
No captulo 18 so apresentados maiores detalhes sobre esses
pigmentos.

110

14.

Lubrificantes

Lubrificantes so aditivos que, quando adicionados em pequenas


quantidades aos compostos de PVC, reduzem a barreira ao movimento relativo entre as molculas do polmero e/ou entre a massa
polimrica fundida e sua vizinhana, com mnima alterao de
suas demais propriedades. Os efeitos dos lubrificantes na formulao de compostos de PVC deve ser sentido somente durante o
processamento, sob efeito da temperatura e do cisalhamento.
Os lubrificantes para PVC podem ser diferenciados em trs categorias principais:
- lubrificantes internos: so aqueles cuja funo reduzir o atrito entre as cadeias polimricas do PVC, facilitando o fluxo do
polmero fundido. Para que uma substncia qumica seja um
lubrificante interno para o PVC, deve apresentar alta compatibilidade e miscibilidade com o mesmo, uma vez que deve interagir intimamente com as cadeias do polmero. Nessa categoria
destacam-se os steres de cidos graxos de lcoois polivalentes, os lcoois graxos e os steres de lcoois graxos, em que
predominam grupos polares bastante compatveis com o PVC.
So empregados quase que exclusivamente em compostos rgidos, uma vez que nos flexveis o prprio plastificante atua como
lubrificante interno.
- lubrificantes externos: so aqueles cuja funo facilitar o
movimento relativo entre a massa polimrica e as superfcies
metlicas dos equipamentos de processamento, tais como roscas, cilindros e matrizes. Para que uma substncia qumica
possa ter efeito de lubrificao externa do PVC, deve possuir
caractersticas de baixa compatibilidade com o polmero: uma
vez que a interao com as cadeias do PVC menor, a tendncia do lubrificante externo migrar para as superfcies da massa
polimrica, reduzindo o atrito desta com as superfcies com as
quais mantm contato. Os lubrificantes externos so basicamente substncias apolares ou de baixa polaridade, tais como os
cidos graxos (dentre os quais se destaca particularmente o
cido esterico ou estearina), alguns sabes metlicos (estearatos metlicos como os de clcio, zinco, chumbo, dentre outros),
algumas amidas graxas e os hidrocarbonetos de alto peso molecular, como as parafinas e ceras de polietileno.
111

Tecnologia do PVC

- associaes de lubrificantes: so aquelas em que so combinadas as aes de lubrificantes internos e externos. Destacam-se
alguns steres de cidos graxos e os steres complexos de alto
peso molecular.
importante destacar que os lubrificantes no devem ser confundidos com os modificadores de fluxo. Enquanto os lubrificantes efetivamente facilitam o fluxo da massa fundida, com reduo de viscosidade em algumas situaes, os modificadores de
fluxo, como ser visto mais adiante, normalmente aumentam a
viscosidade da massa fundida, afetando o comportamento de
plastificao da massa.
A utilizao de lubrificantes ocorre tanto em formulaes de
PVC rgidas quanto flexveis. No caso de formulaes rgidas,
pela maior dificuldade de processamento inerente, recomendase a utilizao tanto de lubrificantes internos quanto externos.
Os lubrificantes internos, pela reduo do atrito entre as molculas do PVC, contribuem para um menor grau de degradao
trmica durante o processamento. A presena desses lubrificantes nas formulaes de PVC rgido reduz ainda a temperatura do
material fundido, uma vez que o calor gerado pelo atrito interno
entre as molculas tambm reduzido. Devido maior compatibilidade com as molculas do PVC, atuam como pseudoplastificantes, reduzindo discretamente as foras de atrao entre as
cadeias polimricas. Esse efeito de pseudoplastificao facilita
o processo de gelificao e fuso do composto no equipamento de transformao, e o excesso de lubrificao interna pode
ainda reduzir sensivelmente a temperatura de amolecimento
Vicat do composto.
Os lubrificantes externos, uma vez que atuam reduzindo o cisalhamento entre as partculas do PVC e as superfcies metlicas
dos equipamentos de processamento, reduzem o trabalho mecnico e conseqentemente retardam a gelificao e a fuso do
composto. Possuem tambm efeito no acabamento superficial
dos produtos moldados.
Uma vez que os efeitos dos lubrificantes internos e externos sobre
o processo de gelificao e fuso do composto so inversos, um
balano adequado de suas quantidades na formulao do composto necessrio, de modo que se consiga um perfil adequado
de plastificao do mesmo na transformao, sem excessiva
exposio do polmero ao calor e cisalhamento e sem efeito negativo no acabamento do produto final.

112

14. Lubrificantes

A tabela 11 mostra as principais diferenas entre os lubrificantes


internos e externos utilizados em formulaes de PVC.
Tabela 11

Principais diferenas entre lubrificantes internos e externos utilizados


em formulaes de PVC.
Efeito em

Interno

Reduo da adeso PVC/metal

Baixo

Externo
Alto

Frico interna

Alto

Baixo

Plastificao

Acelera

Retarda

Potncia necessria no processamento

Reduz

Reduz

Transparncia

Sem influncia negativa

Influi negativamente

Brilho superficial

Melhora

No favorvel
quando em excesso

Compostos flexveis podem em muitos casos dispensar a utilizao de lubrificantes internos, uma vez que a presena de plastificantes alivia bastante o nvel de atrito intermolecular. O uso de
lubrificantes externos particularmente interessante em produtos
calandrados, em que a adeso do laminado aos rolos deve ser evitada para no prejudicar o acabamento.
importante evitar a tendncia ao plate-out. Plate-out a denominao comum na prtica do PVC para a formao de depsitos de
materiais provenientes da massa polimrica nas superfcies metlicas dos equipamentos de processamento. As causas exatas da formao desses depsitos no foram ainda completamente elucidadas, mas sabe-se que o plate-out fortemente influenciado pelo
balano e intercompatibilidade entre lubrificantes e estabilizantes trmicos. A tendncia de plate-out especialmente prejudicial em processos como extruso e calandragem. Nesses processos, os depsitos formados prejudicam o acabamento do produto final, causando marcas, riscos ou perda de brilho parcial ou total do produto.
A seleo de um lubrificante para PVC deve tambm levar em conta
sua compatibilidade com os demais aditivos incorporados formulao. A incompatibilidade entre aditivos pode causar embaamento ou perda de transparncia, alteraes de colorao ou manchamento (como nos casos da combinao de estearatos de chumbo
e cdmio com estabilizantes de enxofre-estanho), tendncia de
plate-out, exsudao, dentre outras ocorrncias indesejveis.

113

15.

Cargas e reforos

Diversos materiais particulados ou fibrosos podem ser incorporados ao PVC com o intuito de modificar suas propriedades:
- reforos: so materiais particulados ou fibrosos adicionados aos
compostos de PVC com o intuito exclusivo de melhorar algumas
de suas propriedades mecnicas, muitas vezes em detrimento
dos custos do mesmos. Exemplos de reforos que podem ser
incorporados a compostos de PVC so as fibras de vidro, as
quais promovem o aumento da rigidez e resistncia trao.
- cargas: as cargas so incorporadas aos compostos de PVC
basicamente com o intuito de reduo de custo da formulao. Alguns autores diferenciam as cargas em cargas de
enchimento, cujo efeito exclusivamente de reduo de custo
do composto (por exemplo, p de serra ou serragem), e cargas funcionais, que podem trazer benefcios adicionais como
melhoria de algumas propriedades mecnicas, alm da reduo de custo. Carbonatos de clcio, em teores limitados,
podem ser definidos como cargas funcionais, enquanto em
altos teores atuam como carga de enchimento em compostos
de PVC.
As cargas, quando apropriadamente selecionadas e incorporadas
resina de PVC, trazem outros benefcios aos compostos de PVC
alm da reduo de custo, dentre os quais:
- aumento da estabilidade dimensional;
- aumento da rigidez;
- aumento da dureza;
- aumento da temperatura de amolecimento Vicat;
- aumento da tenacidade (resistncia ao impacto), no caso de
compostos rgidos, dentro de um limite de incorporao;
- melhoria das propriedades dieltricas;
- modificao da reologia e empacotamento de partculas em
plastissis.
Com relao reduo de custo de compostos de PVC pela
incorporao de cargas, vale destacar que existe uma importante
relao entre o teor de incorporao das mesmas na formulao
e a reduo efetiva de seu custo. Teores excessivamente altos de
carga na formulao, em funo de sua maior densidade, podem
114

15. Cargas e reforos

eventualmente aumentar a densidade do composto. Nesses


casos, deve-se comparar a quantidade de material necessrio
para preenchimento ou formao da pea e seu custo, que pode
no ser economicamente interessante, ainda mais levando-se em
conta que a incorporao excessiva de cargas prejudica o fluxo
do composto fundido, em virtude do aumento da viscosidade,
afetando negativamente sua processabilidade. Pode-se ainda
acentuar o comprometimento de algumas propriedades fsicas,
notadamente resistncia ao impacto, alongamento na ruptura e
resistncia ao rasgamento.
Um grande nmero de materiais pode ser incorporado aos compostos de PVC com funes de cargas. Entretanto, os principais
tipos usualmente adicionados so os carbonatos de clcio (natural e precipitado), argilas, amianto, talco e algumas slicas. A tabela 12 apresenta algumas caractersticas de vrios minerais utilizados como cargas em compostos de PVC.
Tabela 12

Algumas caractersticas de cargas minerais utilizadas em


compostos de PVC

Mineral

Alumina trihidratada
Asbestos (crisotila)
Carbonato de clcio (calctico)
Carbonato de clcio (cretceo)
Carbonato de clcio (precipitado)
Caulim calcinado
Mica (moscovita)
Microesferas de vidro
Quartzo
Slica coloidal (pirognica)
Slica gel (precipitada)
Sulfato de brio (barita)
Talco
Terra diatomcea (diatomita)
Wollastonita

Peso
especfico
(g/cm3)
2,40 2,42
2,55
2,71
2,70
2,68
2,63
2,75
2,49
2,65
2,20
2,00
4,47
2,79 2,80
2,65
2,90

ndice de
refrao

Dureza
Mohs

Natureza da
partcula

1,58
1,55
1,59
1,50
1,63
1,62
1,59
1,51 1,52
1,55
1,45
1,54
1,65
1,59
1,40
1,59

2,5
2,5 4,0
3,0
3,0
3,0
2,5
3,0
6,5
7,0
3,0
1,0 1,5
6,0
5,0

Cristalina
Fibrosa
Cristalina
Cristalina
Cristalina
Lamelar
Lamelar
Esfrica
Cristalina
Esfrica
Amorfa
Granular
Lamelar
Fossilizada
Cristalina

Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC technology.

115

Tecnologia do PVC

15.1.

Carbonato de clcio
O mineral carbonato de clcio (CaCO3) pode ser obtido a partir da
explorao de diversas jazidas, dentre as quais se destacam as de
calcita, calcreo e mrmore. O carbonato de clcio natural obtido a partir da moagem desses minerais e da classificao em
peneiras especficas. Dependendo do grau de moagem e da classificao nas peneiras, possvel obter cargas com diferentes
tamanhos de partcula, sendo que tamanhos de partcula inferiores
so desejveis em funo das melhores propriedades mecnicas
e acabamento superficial conferidos ao produto transformado.
Os carbonatos de clcio de origem natural diferem entre si em funo
da estrutura cristalina, que influencia a morfologia das partculas. Carbonatos de clcio naturais obtidos do calcreo, especialmente aqueles de origem fssil (cretceo), possuem partculas de fcil disperso
e excelente acabamento superficial do produto final, porm colorao
extremamente varivel. J os carbonatos de clcio obtidos da moagem de calcitas possuem partculas de morfologia menos favorvel
disperso e ao acabamento superficial em relao aos cretceos. Os
carbonatos de clcio obtidos a partir da moagem de mrmores destacam-se pela excelente brancura. Deve-se lembrar que, independentemente da origem, os carbonatos de clcio naturais sofrem variao
de colorao dependendo da fonte ou do ponto da jazida.
Os carbonatos de clcio precipitados so obtidos por meio de processos qumicos tais como o processo baseado em carbonato de sdio,
hidrxido de sdio ou recarbonatao do xido de clcio, seguida de
precipitao controlada. Estes processos partem do carbonato de clcio natural, relativamente impuro, que decomposto e novamente formado ao longo da reao. Nestes processos, as impurezas contidas
no material de partida so separadas do carbonato de clcio, que ao
final do processo bastante puro, branco e de colorao bem controlada. O processo de precipitao permite o controle preciso das caractersticas finais do carbonato de clcio, o que significa cargas de tamanho de partcula normalmente menor e de distribuio de tamanho
mais estreita que as dos carbonatos de clcio naturais.
Tanto os carbonatos de clcio naturais quanto os precipitados
podem ter suas partculas revestidas com substncias que conferem caractersticas hidrofbicas superfcie das mesmas. Normalmente utiliza-se o cido esterico no revestimento das partculas,
mas alguns estearatos metlicos (normalmente estearato de clcio)
e organotitanatos podem ser utilizados para esse fim. Os carbonatos de clcio revestidos com cido esterico apresentam melhores
caractersticas de fluxo do p, disperso mais fcil na massa polimrica, melhores caractersticas de fluxo do fundido e menor
absoro superficial de leo ou plastificante, alm de conferir ao

116

15. Cargas e reforos

produto final melhor acabamento superficial e melhores propriedades mecnicas, em especial resistncias trao e ao impacto.
As principais caractersticas que devem ser observadas em carbonatos de clcio, tanto no caso dos naturais quanto nos precipitados so:
- tamanho mdio de partcula: quanto menor o tamanho de partcula do carbonato de clcio, melhor o acabamento superficial
do produto final e melhores so as propriedades mecnicas. Por
outro lado, a reduo do tamanho de partcula prejudica as propriedades de fluxo, tanto no caso dos compostos de PVC (maiores viscosidades do fundido) quanto no caso das pastas (maior
viscosidade das mesmas);
- distribuio de tamanho de partcula: a distribuio de tamanho de
partculas importante para o empacotamento do carbonato de clcio no composto de PVC. Quanto maior o empacotamento, maior
a possibilidade de incorporao da carga sem prejuzo excessivo
das propriedades de fluxo, tanto em compostos quanto em pastas;
- tamanho mximo de partcula (top cut): importante para as propriedades fsicas e acabamento superficial do composto. A presena de partculas de tamanho excessivo em relao s demais
pode prejudicar as propriedades mecnicas do composto, como
a resistncia ao impacto, ou ainda apresentar-se como defeitos
superficiais indesejados;
- grau de pureza: normalmente avaliado por meio do teor de insolveis em cido clordrico. Enquanto o carbonato de clcio reage prontamente com o cido clordrico, solubilizando-se, a slica no faz o
mesmo, podendo ser facilmente quantificada. Quanto maior o teor
de slica em um carbonato de clcio, maior a sua dureza, o que
pode levar ao desgaste prematuro dos equipamentos de processamento como roscas, cilindros e matrizes, alm do prprio desgaste
das hlices do misturador quando da preparao do composto;
- cor: quanto maior o ndice de brancura do carbonato de clcio,
melhor a cor do composto final, uma vez que menor ser o efeito
negativo da carga. importante tambm que o carbonato de clcio, principalmente no caso dos naturais, apresente cor constante;
- absoro de leo: o nvel de absoro de leo ou de plastificante de um carbonato de clcio importante, uma vez que uma
medida indireta de sua rea superficial. Quanto menor o tamanho de partcula, maior a rea superficial de um material particulado qualquer, ou seja, maior a necessidade de leo ou plastificante para molhar completamente a superfcie de todas as
partculas. Essa caracterstica importante na seleo de carbonatos de clcio para utilizao em compostos flexveis e pastas,
aplicaes essas que devem preferencialmente utilizar carbonatos de clcio com menor absoro de leo. A absoro de leo
pode ser reduzida mediante o revestimento das partculas.
117

Tecnologia do PVC

15.2.

Caulim
As argilas so constitudas basicamente de silicatos de alumnio
hidratados. O principal tipo de argila utilizada em compostos de
PVC o caulim (Al2O3.2SiO2.2H2O). Quando calcinado a aproximadamente 900C, o caulim torna-se o chamado caulim calcinado.
Essa reao qumica de calcinao provoca a perda da gua presente na estrutura do caulim, melhorando seu desempenho quanto a propriedades dieltricas.
A principal aplicao do caulim calcinado seu emprego em formulaes para fios e cabos eltricos, nas quais oferece significativa melhoria de propriedades dieltricas em relao a outras cargas, tal como observado na tabela 13.

Tabela 13

Propriedades dieltricas de algumas cargas utilizadas em PVC


comparativamente ao caulim calcinado
Carga

Carbonato de clcio
Caulim
Caulim parcialmente calcinado
Caulim calcinado
Caulim calcinado e revestido
Talco
Resina de PVC

Resistividade eltrica
(ohm.cm)
Seco
mido
11
10
107
13
10
106
13
10
105
1013
108
13
10
1012
1013
109
16
10
1016

Rigidez dieltrica
(V/mil*)
60 80
70 120
70 100
60 100
80 150
700 1300

Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC technology.


* mil = milsimo de polegada

15.3.

Amianto
O amianto, asbestos ou ainda silicato de magnsio hidratado
(3MgO.2SiO.3H2O) constitui uma carga mineral fibrosa. Na forma
de fibras curtas, foi largamente usado como reforo em pisos vinlicos, mas sua utilizao hoje vem sendo progressivamente abandonada em funo dos riscos sade ocupacional oferecidos por
esse material.
No Brasil o amianto foi substitudo pelo carbonato de clcio, h
muitos anos, na fabricao de pisos vinlicos.

118

15. Cargas e reforos

15.4.

P de madeira
Ps de madeira, tambm conhecidos como farinhas de madeira,
vm ganhando grande aceitao como carga em termoplsticos,
incluindo compostos de PVC, devido a diversos benefcios:
- melhoria da estabilidade dimensional;
- reduo da taxa de expanso trmica;
- reduo do encolhimento e empenamento;
- baixa abrasividade, ou seja, reduzido desgaste dos equipamentos de processamento;
- possibilidade de conferir acabamento de imitao de madeira ao
produto acabado, alm da textura de madeira, o que permite realizar operaes tpicas de marcenaria com o produto plstico, tais
como serrar, furar, fixar com pregos e parafusos auto-atarraxantes,
alm de pintar. O produto final apresenta ainda vantagens em relao madeira tais como resistncia umidade, insetos e roedores;
- baixo custo;
- disponibilidade.
Diferentemente de resduos de atividades de marcenaria, tais como
o conhecido p de serragem, existem hoje no mercado uma srie
de fornecedores dos chamados ps de madeira de engenharia,
os quais possuem especificaes controladas de tamanho mdio e
distribuio de tamanho de partcula. Tamanhos comumente recomendados para utilizao como carga em termoplsticos situamse entre 20 e 100 mesh (equivalente a 800 e 100 m, respectivamente), o que garante um bom balano de processabilidade e
desempenho mecnico do produto final. Quanto ao acabamento,
ps com dimetro abaixo de 20 mesh permitem incorporao de
teores bastante elevados, chegando at 60%, porm comprometem o acabamento do produto final, principalmente em se tratando
de perfis extrudados, uma vez que promovem excessiva rugosidade e irregularidade superficial. Ps mais finos, por sua vez, no permitem a incorporao de teores to elevados quanto os ps mais
grosseiros, limitando-se a 40% em mdia, no mximo, porm promovem melhor acabamento superficial. Existe disponibilidade de
ps mais finos no mercado, chegando a at 200 mesh (cerca de 75
m de tamanho mximo de partcula), porm esses tipos so to
finos que dificultam excessivamente o processamento do composto, em virtude do aumento da viscosidade da massa e da reduo
da viscoelasticidade do fundido.
Quanto ao tipo de madeira, no Brasil, encontram-se disponveis no
mercado ps de pinus, eucalipto e araucria, alm de ps obtidos
a partir da moagem controlada da casca do coco.
119

Tecnologia do PVC

Um aspecto importante a ser observado nos ps de madeira para


utilizao em compostos de PVC e outros termoplsticos o seu
teor de umidade. A literatura a respeito desse assunto unnime
ao comentar que, para um bom desempenho no processamento, o
p de madeira deve ter seu teor de umidade limitado a, no mximo,
3%. Quando o teor de umidade do p de madeira inferior a esse
valor, possvel reduzi-lo para nveis inferiores a 1% por meio do
aumento do tempo e da temperatura de mistura do composto, que
pode chegar at 130oC no caso de compostos rgidos. O restante
da umidade retirado por meio do sistema de degasagem da
extrusora pela qual o composto vai ser processado. Caso o teor de
umidade inicial do p de madeira seja superior a 3%, recomendase sua pr-secagem para evitar problemas no processamento, tais
como incidncia de bolhas e outros defeitos no produto acabado.
Outras tecnologias de processamento de compostos de PVC com
p de madeira incluem a utilizao de duas extrusoras, sendo que
no primeiro estgio da extrusora principal, geralmente de rosca
dupla, realizada a secagem do p de madeira, enquanto a extrusora secundria, normalmente de rosca simples, plastifica o polmero, bombeando-o para dentro da extrusora principal, de encontro ao p de madeira seco. O estgio final da extrusora principal
promove, ento, a mistura do polmero fundido com o p de
madeira seco, bem como a extruso do produto final, que pode
ser tanto material granulado para processamento posterior quanto
o prprio produto acabado. Nessa configurao, admitem-se teores de umidade iniciais de at 8% no p de madeira.
A resistncia trmica do p de madeira outro aspecto importante a
ser levado em considerao. Acima de 190oC o p de madeira inicia
seu processo de degradao trmica, indicado pelo escurecimento
de sua colorao normal e liberao de odores no produto final, causando ainda prejuzo s propriedades finais do produto acabado.
Desse modo, recomenda-se o processamento de compostos carregados com p de madeira em condies de temperaturas to baixas
quanto possvel, de modo a minimizar esse efeito negativo.
No caso da incorporao de p de madeira a compostos flexveis
deve-se ter o cuidado de adicion-lo mistura aps a completa
absoro dos plastificantes pela resina. Devido sua estrutura
porosa, os ps de madeira possuem grande capacidade de absoro de plastificantes e outros aditivos lquidos.

120

15. Cargas e reforos

15.5.

Fibra de vidro
Fibras de vidro so reforos de utilizao possvel, porm extremamente incomum em compostos de PVC. Fibras de vidro disponveis no mercado, tratadas superficialmente com agentes de acoplamento (tipicamente aminosilanos), permitem fcil incorporao
ao composto de PVC, conferindo ao mesmo aumento significativo
da resistncia trao, do mdulo de rigidez e da temperatura de
deflexo trmica.
Um aspecto importante na utilizao de fibras de vidro em compostos de PVC o cuidado que deve ser tomado na sua incorporao, de modo a evitar sua quebra e conseqente reduo da eficincia como reforo. Recomenda-se sua incorporao ao final do
processo de mistura do composto, em baixas velocidades de rotao do misturador, para evitar esse processo de quebra das fibras.
No processo de extruso recomenda-se tambm a utilizao de
condies mais brandas de processamento.

15.6.

Talco
Essa carga consiste em silicatos de magnsio hidratado
(3MgO.4SiO2.H2O), com partculas na forma de plaquetas bastante finas. O talco o mineral de menor dureza na escala Mohs,
sendo empregado em aplicaes como pisos vinlicos ou, ainda,
como agente antibloqueio em alguns filmes de PVC.
Deve-se destacar ainda que, em funo de sua estrutura cristalina lamelar, as partculas de talco absorvem significativamente os
aditivos incorporados formulao do composto de PVC, tais
como plastificantes e lubrificantes. Para evitar problemas no processamento e alteraes nas propriedades finais do composto,
as formulaes devem ser balanceadas quando da utilizao
dessa carga mineral.

121

Tecnologia do PVC

15.7.

Nanotecnologia e nanocompsitos
Nanotecnologia a rea do conhecimento envolvida com a capacidade potencial de criar coisas a partir de dimenses na escala
nano, usando tcnicas e ferramentas, muitas das quais ainda em
desenvolvimento, capazes de posicionar tomos molculas no
lugar desejado. Acredita-se que, se o Homem atingir todo o potencial deste sistema de engenharia molecular, o resultado ser uma
nova revoluo industrial. Alm disso, ter tambm importantes
conseqncias econmicas, sociais, ambientais e militares.
Nanotecnologia tambm pode ser definida como a aplicao da
cincia de sistemas em escala nanomtrica. Um nanmetro (nm)
equivale a um bilionsimo de metro, ou 10-9 m; sistemas reais em
escala nanomtrica tm tamanhos que variam de 1 a 100 nm.
uma tecnologia emergente que se baseia na utilizao de tomos
como blocos de construo. A utilizao tomos como unidade
bsica permite, em teoria, a construo de nanomquinas capazes de realizar tarefas at agora inimaginveis. Permite ainda
desenvolver novos materiais, novos computadores e novos sistemas de arquivo de informao, somente como alguns exemplos.
Compsitos polimricos so materiais conjugados formados por
pelo menos duas fases ou dois componentes, sendo geralmente
uma fase polimrica denominada matriz polimrica e uma outra fase
de reforo, normalmente na forma de fibras. Para a formao do
material compsito ou do material conjugado necessrio haver
uma interface bem definida entre a matriz polimrica e o reforo
fibroso, proporcionando a transferncia de esforos mecnicos da
matriz polimrica para os reforos fibrosos. A incorporao de fibras
de reforo em matrizes termoplsticas objetiva principalmente o
aumento da resistncia termo-mecnica do polmero termoplstico.
A questo central que, no caso de compsitos polimricos, as
fibras ou partculas de reforo possuem normalmente dimenses da
ordem de grandeza do micrmetro (m), ou seja, da ordem de um
milionsimo do metro ou 10-6 m. Em suma, as ordens de grandeza
so mil vezes maiores que a escala considerada na nanotecnologia.
Nanocompsitos polimricos so uma nova classe de compsitos
polimricos caracterizados por conter pequenas quantidades, em
geral abaixo de 5% em massa, de nanopartculas de reforo, partculas essas com ao menos uma de suas dimenses da ordem de
grandeza do nanmetro. Estas nanopartculas so normalmente
argilas, mineral que, dependendo de sua constituio qumica,
permite a separao das camadas de silicato (esfoliao) com
conseqente possibilidade de intercalao das cadeias polimricas - esta propriedade de possuir elevada rea superficial faz com

122

15. Cargas e reforos

que as argilas tragam uma srie de benefcios potenciais aos


materiais polimricos, incluindo o PVC:
- maior rigidez
- maior barreira permeao de gases
- maiores temperaturas de distoro e amolecimento
- menor inflamabilidade
- melhor resistncia qumica
- maior estabilidade dimensional
A necessidade de baixa concentrao de reforos em nanocompsitos proporciona menor desgaste dos equipamentos utilizados
tanto em sua preparao como em sua moldagem. Deve-se destacar ainda que as nanoargilas devem ser tratadas quimicamente
para tornarem susceptveis a intercalao e esfoliao, tratamento
este que deve ser adequado para o par polmero-argila considerado na produo do nanocompsito.
A maior parte dos desenvolvimentos realizados at o momento se
basearam em argilominerais naturais da famlia das esmectitas,
particularmente montmorilonita. Porm outros minerais como o
carbonato de clcio e a slica tambm podem formar nanocompsitos polimricos de propriedades bastante especficas.
Os minerais da famlia das esmectitas possuem estrutura em
camadas de silicatos, sendo uma camada ou folha de metais coordenados de forma octadrica (alumnio ou silcio) posicionada
entre duas camadas de tomos de silcio coordenados de forma
tetradrica. Estas trs camadas formam o que chamado de uma
folha de silicato. A figura 26 mostra, de forma esquemtica, a
estrutura cristalina do argilomineral montmorilonita.
Figura 26

Estrutura cristalina do argilomineral montmorilonita


Folha de
coordenao
tetradrica
c=1 nm

tomo
de
silcio

tomo de oxignio

tomo de
alumnio

Folha de
coordenao
octadrica
Folha de
coordenao
tetradrica

eixo c
(001) plano basal a-b
1 nm

1 nm

Adaptado de B. Yalcin, M. Cakmak / Polymer 45 (2004) 6623-6638.


123

Tecnologia do PVC

A substituio de alguns tomos de alumnio por magnsio, por


exemplo, provoca um desbalanceamento de cargas eltricas na
folha de silicato tornando-a negativamente carregada, fazendo
com que outros ons tais como sdio, potssio ou clcio compensem a carga em excesso. Uma vez que estes tomos so grandes, impedindo seu posicionamento dentro das folhas de silicato,
estes ctions localizam-se entre as mesmas, permitindo que as
argilas da famlia das esmectitas possam ser facilmente esfoliadas
por efeito do contato com substncias qumicas adequadas,
incluindo-se a gua, bem como do cisalhamento.
A produo de nanocompsitos polimricos baseada fundamentalmente em trs rotas principais de sntese:
- Atravs da tcnica de soluo, ou seja, solubilizao do polmero e conseqente esfoliao da argila, com posterior evaporao
do solvente para formar um filme de nanocompsito polimrico;
- Atravs de polimerizao in situ, ou seja, incorporao do monmero em meio argila, provocando sua esfoliao, e posterior
polimerizao do monmero;
- Atravs da tcnica de esfoliao da argila em meio ao polmero
no estado fundido (melt blending).
Cada uma dessas tcnicas apresenta vantagens e desvantagens,
sendo que as tcnicas de polimerizao in situ e melt blending
mostram-se como as mais promissoras para a produo de nanocompsitos polimricos em escala industrial, incluindo o PVC
como matriz polimrica.
A figura 27 apresenta, de forma esquemtica, trs estruturas
possveis para a argila em meio matriz polimrica em um
nanocompsito, variando-se o grau de disperso e esfoliao
da mesma.
Figura 27

Diferentes estruturas possveis em um nanocompsito polmero-argila

Camadas de silcio

Polmero

(a)
(b)
(c)
Separao de fases
Nanocompsito
Nanocompsito
(compsito convencional)
intercalado
esfoliado

124

15. Cargas e reforos

Figura 28

Exemplo de nanocompsito de PVC/montmorilonita (50 pcr de DOP +


10% de argila) mostrando uma estrutura de partculas intercaladas e
parcialmente esfoliadas

Adaptado de B. Yalcin, M. Cakmak / Polymer 45 (2004) 6623-6638.

Figura 29

Exemplo de nanocompsito de PVC/montmorilonita mostrando


uma estrutura de partculas intercaladas (setas claras) e esfoliadas
(setas escuras)

Adaptado de C. Chen, C. Teng, C. Yang / Journal of Polymer Science: Part B: Polymer


Physics, Vol. 43, 1465-1474 (2005).

125

Tecnologia do PVC

Maiores informaes sobre este tema podem ser obtidas em:


- B. Yalcin, M. Cakmak. The role of plasticizer on the exfoliation and dispersion and fracture behavior of clay particles in PVC matrix: a comprehensive morphological study. Polymer 45 (2004) 6623-6638.
- Chaoying Wan, Xiuying Qiao, Yong Zhang, Yinxi Zhang. Effect of
different clay treatment on morphology and mechanical properties of PVC-clay nanocomposites. Polymer Testing 22 (2003)
453-461.
- Cheng-Ho Chen, Chih-Chun Teng, Chien-Hsin Yang. Preparation
and characterization of rigid poly(vinyl chloride)/MMT nanocomposites. Journal of Polymer Science: Part B: Polymer Physics,
Vol. 43, 1465-1474 (2005).
- Dezhen Wu, Xiaodong Wang, Yongzhi Song, Riguang Jin. Nanocomposites of poly(vinyl chloride) and nanometric calcium carbonate particles: effects of chlorinated polyethylene on mechanical properties, morphology, and rheology. Journal of Applied
Polymer Science, Vol. 92, 2714-2723 (2004).
- Dongyan Wang, Charles A. Wilkie. Preparation of PVC-cay nanocomposites by solution blending. Journal of Vinyl & Additive
Technology, 2002, Vol. 8, n 4.
- Dongyan Wang, Daniel Parlow, Qiang Yao, Charles A. Wilkie. Melt
blending preparation of PVC-sodium clay nanocomposites.
Journal of Vinyl & Additive Technology, 2002, Vol. 8, n 2.
- F. L. Gong, C. G. Zhao, M. Feng, H. L. Qin, M. S. Yang. Synthesis
and characterization of PVC/montmorillonite nanocomposite.
Journal of Materials Science 39 (2004) 293- 294.
- Fangling Gong, Meng Feng, Chungui Zhao, Shimin Zhang,
Mingshu Yang. Particle configuration and mechanical properties of poly(vinyl chloride)/montmorillonite nanocomposites
via in situ suspension polymerization. Polymer Testing 23
(2004) 847-853.
- Fangling Gong, Meng Feng, Chungui Zhao, Shimin Zhang,
Mingshu Yang. Thermal properties of poly(vinyl chloride)/montmorillonite nanocomposites. Polymer Degradation and Stability
84 (2004) 289-294.
- Hu Haiyan, Pan Mingwang, Li Xiucuo, Shi Xudong and Zhang Liucheng. Preparation and characterization of poly(vinyl chloride)/organoclay nanocomposites by in situ intercalation. Polymer
International 53:225-231 (2004).
126

15. Cargas e reforos

- Jeffrey Jordana, Karl I. Jacobb, Rina Tannenbaumc, Mohammed


A. Sharafb, Iwona Jasiukd. Experimental trends in polymer
nanocomposites - a review. Materials Science and Engineering
A 393 (2005) 1-11.
- Jie Rena, Yanxia Huang, Yan Liu, Xiaozhen Tang. Preparation,
characterization and properties of poly (vinyl chloride)/compatibilizer/organophilic-montmorillonite nanocomposites by melt
intercalation. Polymer Testing 24 (2005) 316-323.
- Mingwang Pan, Xudong Shi, Xiucuo Li, Haiyan Hu, Liucheng
Zhang. Morphology and properties of PVC/clay nanocomposites via in situ emulsion polymerization. Journal of Applied Polymer Science, Vol. 94, 277-286 (2004).
- Peter Carty, Stewart White, Dennis Price, Lucy Lu. Smoke-suppression in plasticised chlorinated poly(vinyl chloride) (CPVC) .
Polymer Degradation and Stability 63 (1999) 465-468.
- W. B. Xu1, Z. F. Zhou1, M. L. Ge1 and W.-P. Pan. Polyvinyl chloride/montmorillonite nanocomposites. Glass transition temperature and mechanical properties. Journal of Thermal Analysis and
Calorimetry, Vol. 78 (2004) 91-99.
- Xiao-Lin Xie, Qing-Xi Liu, Robert Kwok-Yiu Li, Xing-Ping Zhou,
Qing-Xin Zhang, Zhong-Zhen Yu, Yiu-Wing Mai. Rheological
and mechanical properties of PVC/CaCO3 nanocomposites prepared by in situ polymerization. Polymer 45 (2004) 6665-6673.
- Youngjae Yoo, Sung-Su Kim, Jong Chan Won, Kil-Yeong Choi,
Jae Heung Lee. Enhancement of the thermal stability, mechanical properties and morphologies of recycled PVC/clay nanocomposites. Polymer Bulletin 52, 373-380 (2004).
- Zhu-Mei Liang, Chao-Ying Wan, Yong Zhang, Ping Wei, Jie Yin.
PVC/montmorillonite nanocomposites based on a thermally stable, rigid-rod aromatic amine modifier. Journal of Applied Polymer Science, Vol. 92, 567-575 (2004).

127

Tecnologia do PVC

15.8.

Slicas
Slica precipitada ou slica gel o nome genrico de produtos obtidos a partir de reaes qumicas de dissoluo e precipitao da
slica (SiO2) bruta. Essas reaes permitem a obteno de produtos extremamente finos e com elevada rea superficial.
Algumas slicas precipitadas so utilizadas em formulaes de
PVC, usualmente com funes tais como preveno de plate-out,
antibloqueio de filmes, controle de fluxo de ps, agentes tixotrpicos ou de controle de viscosidade em pastas, agentes fosqueantes e como absorvedores de umidade.
Deve-se destacar ainda que a slica um mineral de dureza extremamente elevada, o que pode acelerar o processo de desgaste
dos equipamentos de processamento. Quando da utilizao rotineira de formulaes contendo altos teores de slica recomendase o tratamento das superfcies metlicas que entram em contato
direto com o composto de PVC com o uso de revestimentos de
maior dureza, de modo a minimizar o desgaste.

128

16.

Auxiliares de processamento

Esses aditivos so incorporados aos compostos de PVC rgido


com o objetivo de alterar o seu comportamento no processamento. So tambm comumente conhecidos como auxiliares ou
modificadores de fluxo, apesar de esse nome induzir idia
incorreta de que esses aditivos melhoram a fluidez dos compostos de PVC.
Na verdade, os auxiliares de processamento tm por finalidade
alterar o comportamento do composto durante o processo de gelificao e fuso, como tambm as caractersticas de fluxo do
material fundido. Os principais efeitos no composto so:
- aumento da taxa de homogeneizao e fuso mediante o
aumento da viscosidade do fundido, o que faz com que a transferncia da energia de mistura dos equipamentos de processamento, mediante o cisalhamento e malaxagem do composto,
seja mais efetiva;
- melhoria da resistncia, coeso e elasticidade do fundido (viscoelasticidade);
- reduo do inchamento do fundido quando extrudado e da tendncia de fratura do fundido;
- tendncia de aumento do torque e da contrapresso na extruso
em virtude das caractersticas de alto cisalhamento e velocidade
do processo de fuso do composto.
Uma vez que a massa mais efetivamente homogeneizada, podese observar no produto final melhoria de algumas propriedades
mecnicas, brilho e transparncia.
Os principais tipos de auxiliares de processamento so os copolmeros acrlicos (acrilatos e metacrilatos), os quais so largamente
empregados devido alta compatibilidade que apresentam com
as resinas de PVC. Agem tambm como auxiliares de processamento do PVC os copolmeros de estireno-metacrilato de metila,
alguns copolmeros de acrilonitrila-butadieno-estireno (ABS),
copolmero estireno-acrilonitrila (SAN) e poli -metilestireno.
Os auxiliares de processamento encontram aplicao em um
grande nmero de produtos de PVC rgido, com destaque para
formulaes de filmes, laminados e frascos, em que a qualidade
superficial, o brilho e a transparncia so requisitos importantes.
129

Tecnologia do PVC

Os auxiliares de processamento melhoram a termoformabilidade


dos laminados rgidos de PVC por conferir maior viscoelasticidade
quando do processo de aquecimento e repuxo dos mesmos.
Perfis rgidos de geometria complexa tambm encontram melhor
desempenho no processamento e qualidade do produto transformado quando da incorporao de auxiliares de processamento no
composto.
Existem tambm auxiliares de processamento especficos para
uso em compostos de PVC rgidos expandidos: esses aditivos,
alm de todos os benefcios oferecidos pelos auxiliares de processamento convencionais, melhoram o processo de expanso,
estabilizando o crescimento das clulas e mantendo a integridade do produto quando fundido, antes da calibrao e resfriamento. Conferem ao produto expandido uma menor densidade e
melhor estrutura celular.
Existem situaes especiais nas quais os auxiliares de processamento so empregados em aplicaes flexveis, uma vez que
podem auxiliar o processamento de formulaes com elevadas
concentraes de cargas e aditivos de difcil disperso e homogeneizao no composto de PVC.

130

17.

Modificadores de impacto

O polmero PVC, por natureza, pode ser considerado relativamente dctil, ou seja, capaz de absorver energia mediante solicitaes de impacto antes de propagar catastroficamente trincas.
Essa resistncia ao impacto inerente aos compostos de PVC fortemente dependente das condies de processamento, particularmente do grau de plastificao do composto, orientao molecular no produto final, tenses internas congeladas durante o processamento, grau de disperso e homogeneizao dos aditivos,
particularmente cargas e pigmentos, projeto do produto final, presena de cantos vivos, dentre outros fatores.
Os modificadores de impacto so incorporados s formulaes de
PVC rgido com o objetivo de melhorar ainda mais seu comportamento mecnico sob impacto. Esses aditivos agem nos compostos de PVC alterando a capacidade da matriz de PVC de absorver
energia sob impacto.
Os modificadores de impacto so divididos em duas classes
principais:
- modificadores que no se dissolvem na resina de PVC6, sendo os
mais comuns o MBS (terpolmero metacrilato de metila-butadienoestireno) e o ABS (terpolmero acrilonitrila-butadieno-estireno);
- modificadores que se dissolvem parcialmente na resina de
PVC7, tais como o CPE (polietileno clorado), alguns copolmeros
acrlicos e o EVA (copolmero de etileno-acetato de vinila) com
altos teores de acetato de vinila (> 50%).
importante lembrar que, tanto no caso dos modificadores
compatveis quanto no dos semi-compatveis, somente possvel observar algum efeito de melhoria das propriedades de
impacto a partir de um determinado nvel de incorporao formulao, normalmente em torno de 5 pcr. Abaixo desse nvel
mnimo de incorporao no ocorre aumento da resistncia ao
impacto dos compostos.
6. O termo correto imiscvel ou de baixa afinidade. Informaes adicionais
so dadas no captulo sobre blendas de PVC com outros polmeros.
7. O termo correto semi-miscvel ou de mdia afinidade. Informaes adicionais so dadas no captulo 28, no qual so abordadas blendas de PVC com
outros polmeros.
131

Tecnologia do PVC

Modificadores tais como o MBS so aplicados quando o principal


requisito a transparncia do produto final, com destaque para
formulaes de filmes, laminados e frascos. O ABS, por conferir
opacidade ao produto final, preferencialmente utilizado em aplicaes tais como perfis rgidos opacos de uso geral. Tanto o MBS
quanto o ABS so recomendados somente para aplicaes de
uso interno, uma vez que ambos apresentam pouca resistncia
ao intemperismo.
Em aplicaes para uso externo, tais como em perfis para esquadrias e revestimentos de parede (siding), a preferncia do formulador
deve ser para os modificadores de impacto tipo CPE ou acrlicos, os
quais apresentam excelente comportamento sob intemperismo.
Modificadores de impacto do tipo acrlico apresentam tambm
algum efeito auxiliar de processamento. Os modificadores tipo
polietileno clorado, normalmente contendo entre 24 e 40% de
cloro nas cadeias polimricas, tambm podem apresentar algum
efeito de modificao do processamento dos compostos nos
quais so aplicados.
Maiores detalhes sobre os modificadores so fornecidos no
captulo 28, no qual so abordadas as blendas de PVC com
outros polmeros.

132

18.

Pigmentos

Muitas das aplicaes do PVC requerem o uso de pigmentos por


razes estticas e/ou para melhorar sua estabilidade radiao
UV, melhorando assim sua resistncia ao intemperismo.
Pigmentos e corantes so distinguidos primariamente pela solubilidade no meio de aplicao. Pigmentos so insolveis no polmero, enquanto os corantes so completamente solubilizados quando misturados ao polmero fundido. Como no caso de qualquer
outro aditivo utilizado na formulao do PVC, a seleo dos pigmentos deve levar em conta a compatibilidade com os demais aditivos utilizados no composto e a aplicao final do produto.
Os pigmentos podem ser utilizados em diferentes formas, sendo a
forma mais comum o p fino e seco, muitas vezes com superfcie
tratada. Tambm podem ser incorporados formulao na forma de
mistura seca, pasta, lquido ou masterbatch, sendo que em todas
essas formas os pigmentos encontram-se pr-dispersos, ou seja,
suas partculas j passaram por um processo prvio de desagregao com conseqente desenvolvimento da cor. Todas essas formas
de apresentao trazem como vantagens, em relao utilizao
direta dos pigmentos em p, a maior preciso de dosagem, bem
como maior facilidade e limpeza na incorporao formulao.
Masterbatch a denominao comum dada a disperses de pigmentos ou corantes em resina de PVC/aditivos, fornecidas na
forma granulada, para incorporao direta em compostos de PVC
tambm granulados. Uma vez que os grnulos do masterbatch
so de tamanho compatvel com o do composto granulado, permitem fcil incorporao, normalmente por meio de misturadores
simples do tipo tambor, ou por dosadores montados diretamente
no funil de alimentao do equipamento de processamento. A
dosagem de masterbatches normalmente empregada em compostos de PVC situa-se ao redor de 2%, uma vez que a partir
desse valor de concentrao consegue-se boa distribuio dos
grnulos do mesmo em meio aos grnulos do composto.
Alternativamente os masterbatches podem ser fornecidos na forma
de microesferas, nas quais os pigmentos e/ou corantes encontramse dispersos em misturas de ceras. Esses masterbatches so indicados para incorporao em compostos na forma de p, diretamente
nos equipamentos de processamento, por meio de dosadores mon133

Tecnologia do PVC

tados no funil de alimentao. Podem tambm ser utilizados como


alternativa incorporao de pigmentos e/ou corantes na forma de
p, no processo de formulao e mistura de compostos de PVC. A
dosagem desses masterbatches bastante varivel, em funo dos
pigmentos e/ou corantes utilizados na formulao da cor, variando
entre 0,2 e 1% normalmente. Especial ateno deve ser dada formulao do composto a ser colorido com esse tipo de masterbatch,
especialmente no balano de lubrificantes internos e externos, visto
que ocorre uma dosagem adicional de lubrificantes em virtude da
mistura de ceras utilizadas como veculo dos pigmentos/corantes.
Alguns fatores devem ser levados em conta na escolha de um pigmento para utilizao em formulaes de PVC:
- cor desejada, ou seja, cor principal e subtom;
- limitaes nas condies de processamento requeridas, como
por exemplo temperatura mxima de exposio, resistncia ao
meio cido, dentre outras;
- afinidade com os demais aditivos utilizados na formulao do composto, particularmente estabilizantes trmicos (para evitar manchamento) e plastificantes (para evitar migrao e sangramento);
- aplicao final: resistncia ao UV, estabilidade quando exposto
ao intemperismo, resistncia qumica, dentre outras;
- custo do sistema de colorao.
Quanto natureza, os pigmentos podem ser orgnicos ou inorgnicos. A tabela 14 apresenta as principais diferenas entre os pigmentos orgnicos e inorgnicos.
Tabela 14

Principais diferenas entre pigmentos orgnicos e inorgnicos


Caractersticas
Poder tintorial
Brilho
Transparncia
Peso especfico
Resistncia trmica
Resistncia qumica
Resistncia luz
Custo

Orgnicos
Alto
Alto
Maior transparncia
Menor
Baixa
Baixa
Em geral menor
Maior

Inorgnicos
Baixo
Mdio a baixo
Maior opacidade
Maior
Alta
Alta
Em geral maior
Menor

Adaptado de Wickson, E. J. (1993). Handbook of polyvinyl chloride formulation.

Os pigmentos e corantes so internacionalmente identificados por


meio de um sistema de catalogao e numerao denominado
Colour Index, normalmente abreviado como C.I. Por exemplo, a
ftalocianina de cobre (), pigmento azul de amplo uso, identificado como Pigment Blue C.I. 15:3.
134

18. Pigmentos

As principais caractersticas requeridas dos pigmentos e corantes


utilizados em compostos de PVC so:

Estabilidade trmica
Alguns pigmentos orgnicos apresentam baixa estabilidade trmica
em compostos de PVC quando expostos por poucos minutos s temperaturas de processamento. Entretanto, existem pigmentos orgnicos que so mais estveis temperatura. Por outro lado, os pigmentos inorgnicos em geral apresentam alta estabilidade temperatura.

Sensibilidade ao cisalhamento
O tamanho e forma das partculas de muitos pigmentos podem ser
afetados pelo cisalhamento durante o processamento, resultando
em mudanas na intensidade e na tonalidade da cor. importante lembrar que muitos pigmentos so abrasivos, em virtude da alta
dureza de suas partculas, o que pode colaborar no desgaste dos
equipamentos de processamento.
Alguns xidos de ferro, usualmente empregados para pigmentao na cor vermelha, so exemplos de pigmentos sensveis ao
cisalhamento, particularmente quanto utilizados em conjunto com
pigmentos mais abrasivos como o dixido de titnio. Nesses
casos, alm dos cuidados normais na formulao do composto,
deve-se levar em conta as condies de processamento, para no
afetar a colorao final do composto.

Reatividade qumica
A escolha do pigmento deve levar em conta sua reatividade com
os demais aditivos utilizados na formulao do composto, nas
condies de processamento e de uso final.

Resistncia qumica
Muitas mudanas de cor podem ocorrer quando os pigmentos
ficam em contato com cidos ou bases, ou ainda quando expostos ao intemperismo. Assim, de grande importncia avaliar preliminarmente a resistncia qumica dos pigmentos.

Resistncia radiao UV e ao intemperismo


Os pigmentos podem afetar positiva ou negativamente as resistncias radiao UV e ao intemperismo dos compostos de PVC.
Para aplicaes finais nas quais o composto de PVC ser exposto a condies extremas de intensidade de radiao UV ou de
intemperismo, importante selecionar pigmentos de alta resis135

Tecnologia do PVC

tncia luz. Pigmentos inorgnicos tradicionalmente apresentam


excelente resistncia luz, particularmente no caso do dixido de
titnio que, alm de apresentar essas caractersticas, pode proteger o composto de PVC quando em teores adequados de incorporao, particularmente acima de 6 pcr.

Resistncia migrao
Migrao a transferncia do pigmento ou outro aditivo, em um
produto acabado, para a superfcie deste. A migrao ou exsudao de plastificantes com arraste de pigmentos tambm denominada sangramento.
A migrao, quando existente, pode ocasionar transferncia do
pigmento para alimentos acondicionados em embalagens plsticas. Nesses casos, deve-se ter o cuidado de selecionar pigmentos e demais aditivos aprovados para uso em contato com alimentos e frmacos, alm de verificar a afinidade entre eles, para
evitar migrao.

Efeitos nas propriedades fsicas


O efeito dos pigmentos nas propriedades fsicas dos compostos
de PVC pouco significativo, uma vez que so utilizados em
pequenas quantidades.

Toxicidade e aprovao para contato


com alimentos e frmacos
A escolha de um pigmento para uso em compostos de PVC deve
levar em conta suas caractersticas de efeitos ocupacionais, tais
como tendncia de formao de p respirvel, presena de
metais pesados e liberao de substncias durante o processamento, bem como sua aprovao para utilizao em produtos
para contato com alimentos e frmacos. No Brasil, a aprovao
para uso em embalagens que tero contato com esses produtos
concedida pelo Instituto Adolfo Lutz.

Pigmentos mais comumente utilizados


em compostos de PVC
Orgnicos: diazo derivados da benzidina, diazo condensados,
monoazo insolubilizados, compostos policclicos como indantrona, dioxazina, tiondigo, perileno, perinona e quinacridona, isoindolinonas, ftalocianinas, negros de fumo.
Inorgnicos: selenetos e sulfetos de cdmio, cromatos e molibdatos de chumbo, azul ultramar, xidos de ferro e cromo, dixido de
136

18. Pigmentos

titnio. Com relao ao dixido de titnio importante lembrar que


existem duas formas cristalinas: anatase e rutilo, sendo este ltimo preferencial para pigmentao do PVC e outros plsticos em
funo da maior estabilidade radiao UV.
Maiores detalhes a respeito dos pigmentos e corantes utilizados
em compostos de PVC podem ser obtidos em:
Gchter, R.; Mller, H. (1990). Plastics additives handbook: stabilizers, processing aids, plasticizers, fillers, reinforcements,
colorants for thermoplastics. 3. ed. Munich: Hanser Publishers.
Rabello, M. (2000). Aditivao de polmeros. So Paulo: Artliber
Editora.

18.1.

Dixido de titnio
Dixido de titnio (TiO2) , hoje, o pigmento branco mais importante utilizado na indstria do plstico. amplamente utilizado porque
possui alto poder de espalhamento da luz visvel, conferindo brancura, brilho e cobertura ao material plstico ao qual incorporado.
Quimicamente insolvel e estvel temperatura, mesmo em
condies severas de processamento.
Ao contrrio dos pigmentos coloridos, que conferem cor ao substrato por meio de fenmenos de absoro de parte do espectro de
luz visvel, o dixido de titnio e outros pigmentos brancos conferem cor por meio dos fenmenos de refrao8 e difrao9 da luz.
Esses fenmenos fazem com que praticamente toda a luz incidente sobre o produto, exceto uma pequena parte que absorvida
pelo substrato ou pelo prprio pigmento, sofra desvio de sua trajetria. Quanto maior o teor de pigmento branco, ou maior o seu
ndice de refrao, maior ser o grau de desvio da trajetria da luz,
chegando ao ponto de retornar para a superfcie do produto,
fazendo-o parecer branco e opaco. A tabela 15 traz os valores de
ndice de refrao de alguns minerais. Deve-se observar que,
quanto maior o valor do ndice de refrao, maior a eficincia do
mineral quando utilizado como pigmento branco.
8. Entende-se por refrao o fenmeno ptico de desvio da trajetria da luz, causado pela passagem da mesma de um meio (ar ou substrato, por exemplo) para
outro (partcula de pigmento, por exemplo).
9. Entende-se por difrao o fenmeno ptico de desvio da trajetria da luz, causado pela interferncia da mesma ao passar na proximidade ou atravs da
estrutura cristalina de uma substncia qualquer.
137

Tecnologia do PVC

Tabela 15

ndices de refrao de alguns minerais utilizados em plsticos


Mineral
Dixido de titnio, rutilo
Dixido de titnio, anatase
xido de antimnio
xido de zinco
Carbonato bsico de chumbo
Litopnio
Caulim
Silicato de magnsio
Barita (sulfato de brio)
Carbonato de clcio
Slica
PVC

ndice de refrao
2,73
2,55
2,09 2,29
2,02
1,94 2,09
1,84
1,65
1,65
1,64
1,63
1,41 1,49
1,48

Adaptado de DuPont (2000). Polymers, light and the science of TiO2.

O dixido de titnio existe em duas formas cristalinas anatase


e rutilo, uma vez que se trata de um material cristalino polimrfico. O dixido de titnio do tipo rutilo preferencialmente utilizado em plsticos, uma vez que espalha a luz de maneira mais
eficiente, mais estvel e menos fotorreativo. Ambos possuem
altssimo ponto de fuso, superior a 1800oC. O dixido de titnio do tipo rutilo possui densidade de 4,2 g/cm3, enquanto o
anatase possui densidade de 3,9 g/cm3. Essa diferena explicada pela diferente estrutura cristalina, sendo o tipo rutilo de
arranjo mais empacotado.
Na natureza, o dixido de titnio encontrado em jazidas normalmente associado ao ferro, nos minrios ilmenita e leuxoceno, podendo tambm ser encontrado no mineral rutilo, de alto
teor de pureza. O processo de produo envolve basicamente
duas etapas:
(a) purificao do minrio, por meio dos processos de sulfato
(digesto em cido sulfrico para separao dos contaminantes e precipitao de cristais refinados e purificados de dixido
de titnio), ou ainda pelo processo de cloreto (digesto do
minrio com cloro e carvo coque, com posterior oxidao e
formao de dixido de titnio purificado);
(b) moagem at o tamanho de partcula desejado (entre 0,2 e 0,3
m) e tratamento superficial com xidos diversos, principalmente dixido de silcio e xido de alumnio, de modo a conferir as propriedades finais do pigmento, tais como aumento do
138

18. Pigmentos

poder de cobertura, maior facilidade de disperso, resistncia


ao intemperismo e resistncia descolorao. Podem ainda
ser incorporados s partculas tratamentos orgnicos, cujo
objetivo principal facilitar a disperso do pigmento no
momento da preparao do composto ou do processamento.
Caractersticas importantes do dixido de titnio enquanto pigmento:
- tamanho de partcula: o tamanho de partcula de especial
importncia na definio das caractersticas de um dixido de
titnio como pigmento para plsticos. O fenmeno de difrao
da luz ocorre por meio do desvio da mesma quando da passagem na proximidade de uma partcula de pigmento, em uma rea
adjacente mesma. Fisicamente, esse fenmeno maximizado
quando as partculas possuem tamanho mdio igual a cerca de
metade do comprimento de onda da luz incidente. Uma vez que
nossos olhos possuem mxima sensibilidade s luzes amarela e
verde, com comprimento de onda igual a aproximadamente 550
nm ou 0,55 m, o tamanho de partcula mdio dos tipos de dixido de titnio fornecidos comercialmente entre 0,2 e 0,3 m.
Nessa faixa, maximiza-se o poder de difrao da luz visvel,
aumentando o poder tintorial do pigmento, alm de oferecer
excelentes propriedades de absoro da radiao ultravioleta,
importante em aplicaes de uso externo.
- subtom: o subtom do pigmento branco tambm influenciado
pelo tamanho de partcula. Partculas menores, dentro da faixa
de mxima difrao, fornecem ao pigmento um subtom mais
azulado, uma vez que maximizam o poder de difrao da luz
azul. J partculas maiores reduzem a difrao do azul, fornecendo ao pigmento um subtom mais amarelado. A tonalidade do
pigmento funo basicamente do grau de purificao conseguido em seu processo de fabricao.
- tratamento superficial: o titnio um metal altamente reativo, sendo
utilizado como elemento de compostos catalisadores de diversos
tipos de reaes qumicas. O dixido de titnio, por esse motivo,
pode tambm ser catalisador de uma srie de reaes de oxidao
de polmeros quando expostos ao intemperismo. Para eliminar esse
problema, utilizam-se tratamentos superficiais inorgnicos na superfcie das partculas, tipicamente com slica (SiO2) e/ou alumina (Al2O3),
isolando o polmero do contato direto com o dixido de titnio propriamente dito. Desse modo, o pigmento torna-se inerte, permitindo
o aproveitamento de suas propriedades de resistncia ao intemperismo. A aplicao desses tratamentos superficiais, entretanto,
aumenta a tendncia de absoro de umidade pelo pigmento,
requerendo cuidados mais especficos em sua manipulao e armazenamento, de modo a no originar problemas na sua utilizao.
139

Tecnologia do PVC

- resistncia ao intemperismo: a resistncia ao intemperismo ou


durabilidade uma propriedade de desempenho que depende
da interao das partculas do dixido de titnio com a radiao
ultravioleta incidente sobre o polmero. Quando utilizado em teores adequados e desde que tratado superficialmente, o dixido
de titnio pode absorver por completo a radiao ultravioleta
incidente sobre o polmero, convertendo-a em energia trmica e
protegendo o mesmo da ocorrncia de reaes de degradao
fotoqumica. No caso de compostos de PVC para uso externo,
tais como os utilizados em perfis de esquadrias, teores de dixido de titnio entre 6 e 12 pcr oferecem um nvel de proteo adequado durabilidade esperada do produto.

18.2.

Negro de fumo
Negro de fumo o termo genrico usado para identificar uma
srie de materiais baseados em carbono, finamente divididos,
produzidos por meio da queima controlada de hidrocarbonetos
aromticos. amplamente utilizado como agente de reforo em
compostos de borracha, como pigmento para plsticos e tintas,
protetor contra a radiao ultravioleta em alguns plsticos, alm
de empregado em aplicaes em que se requer um certo grau
de condutividade eltrica.
Quanto ao tipo, os negros de fumo podem ser divididos em cinco
tipos bsicos, classificados em funo de seu processo de fabricao e do tipo de matria-prima utilizada: fornalha, lampblack,
canal, termal e acetileno. O processo mais utilizado no mundo
o fornalha, que consiste basicamente em injetar dentro de uma
cmara refratria uma mistura de hidrocarbonetos finamente atomizada, que queima de maneira controlada por meio do insuflamento de oxignio (via ar atmosfrico), em temperaturas de
aproximadamente 1400oC. Nessas condies, esses hidrocarbonetos sofrem rpida decomposio, formando anis de carbono
hexagonais que se condensam em estruturas policristalinas
lamelares (cristalitos) que, mediante aglomerao em estruturas
mais complexas, formam partculas finas de negro de fumo, tambm chamadas partculas primrias. As partculas primrias, cujo
tamanho normalmente se situa entre 12 e 75 nm, normalmente se
organizam em estruturas mais complexas, denominadas agregados primrios. Os agregados primrios constituem as unidades
caractersticas de qualquer negro de fumo.

140

18. Pigmentos

As propriedades de interesse em um negro de fumo para uso em


plsticos so:
Tamanho dos agregados primrios: o tamanho dos agregados
primrios depende basicamente do tamanho das partculas primrias que o formam. Em geral, partculas primrias menores resultam em agregados primrios menores. Com relao rea superficial especfica, a relao de proporcionalidade inversa: quanto
menores os agregados primrios, maior a rea superficial especfica. A determinao do tamanho de partcula feito, normalmente, por meio de tcnicas indiretas, tais como por meio da correlao com a rea superficial especfica.
Estrutura: o termo estrutura muito utilizado na cincia dos
negros de fumo, e expressa o nvel de agregao das partculas
primrias no agregado primrio, bem como a maneira pela qual
essas partculas primrias esto fundidas para formar o mesmo.
Define-se como negro de fumo de alta estrutura aqueles nos quais
as partculas formam uma rede complexa, ou reticulado na forma
de cachos. Negros de fumo de baixa estrutura so aqueles que,
por sua vez, formam estruturas menos reticuladas. A determinao do nvel de estrutura feita por meio de tcnicas de determinao do grau de absoro de leos quanto maior a estrutura do
negro de fumo, maior a quantidade de vazios estruturais e, por
conseqncia, maior a absoro de leo.
A tabela 16 exemplifica o efeito do tamanho dos agregados primrios e da estrutura em uma srie de propriedades do negro
de fumo.
Tabela 16

Efeitos do tamanho dos agregados primrios e da estrutura em


diversas propriedades de negros de fumo utilizados em plsticos
Propriedade

Facilidade de disperso
Facilidade de molhamento
Condutividade eltrica
Viscosidade
Capacidade de carregamento
Poder de tingimento
Intensidade da cor
Absoro de radiao ultravioleta

Aumento do tamanho
do agregado primrio
Reduo da rea
superficial especfica
Aumenta
Aumenta
Diminui
Diminui
Aumenta
Diminui
Diminui
Diminui

Aumento da
estrutura

Aumenta
Diminui
Aumenta
Aumenta
Diminui
Diminui
Diminui
Diminui

Adaptado de Wickson, E. J. (1993). Handbook of polyvinyl chloride formulation.


141

Tecnologia do PVC

Figura 30

Representao grfica dos efeitos do tamanho de agregado primrio


e da estrutura em algumas propriedades de negros de fumo
utilizados em plsticos
Maior tamanho de partcula
Baixa estrutura
Baixa viscosidade
Alta capacidade de carregamento

Maior tamanho de partcula


Alta estrutura
Maior facilidade de disperso
Menor poder de tingimento

Menor tamanho de partcula


Baixa estrutura
Maior dificuldade de disperso
Maior poder de tingimento

Menor tamanho de partcula


Alta estrutura
Alta viscosidade
Baixa capacidade de carregamento

Qumica de superfcie: essa caracterstica se refere forma pela


qual complexos de oxignio (grupos hidroxila e carboxila, dentre
outros) encontram-se presentes na superfcie dos agregados primrios. funo do teor de oxignio presente no momento da
queima na fornalha, bem como das condies de formao das
partculas e aglomerados. Sua quantificao normalmente correlacionada com o teor de volteis. Alguns tipos de negros de
fumo especiais sofrem processos de ps-tratamento oxidativo
para aumentar o teor de oxignio adsorvido na superfcie dos
agregados, de modo a alterar caractersticas, tais como facilitar a
disperso e reduzir a viscosidade quando aplicado no substrato.
Adicionalmente, negros de fumo oxidados exibem menor condutividade eltrica que tipos no-oxidados de estrutura e rea
superficial equivalentes.
Forma fsica: negros de fumo podem ser fornecidos tanto na forma
de p fino quanto na forma granulada, que consiste em pequenas
partculas de cerca de 1 mm de dimetro. Nessa forma fsica os
negros de fumo so mais fceis de manusear, gerando menos p
e menores inconvenientes de contaminao do ambiente de trabalho, porm so mais difceis de dispersar que os tipos fornecidos
na forma de p fino. A escolha entre um tipo ou outro depende
basicamente das condies de trabalho e da capacidade de disperso dos equipamentos de processamento. Para utilizao em
142

18. Pigmentos

pastas, existe ainda a opo de fornecimento do negro de fumo


pr-disperso em plastificantes, normalmente DOP, por meio da
passagem em moinhos de rolos. Desse modo, todo o trabalho de
disperso do pigmento realizado nessa etapa prvia, evitando a
incidncia de aglomerados mal dispersos no plastisol pigmentado
com essa pasta pigmentria.
Resistncia ao ultravioleta: como foi citado na tabela 16, a capacidade de absoro de radiao ultravioleta depende diretamente da rea superficial especfica e da estrutura do negro de
fumo. Quanto maior a rea superficial especfica, ou menores as
partculas primrias, maior a capacidade de absoro de radiao ultravioleta, resultando em maior proteo ao polmero.
Tamanhos de partcula primrias da ordem de 20 nm so adequados, em nveis de incorporao entre 0,5 e 3%. Com relao
estrutura, quanto mais alto seu valor menor a capacidade de
absoro de radiao ultravioleta, uma vez que maior a incidncia de vazios estruturais. Negros de fumo de maior teor de
volteis, ou seja, maior teor de oxignio complexado na superfcie dos agregados, conferem maior resistncia ao ultravioleta
em funo de possurem efeito de estabilizao dos radicais
livres formados nas reaes decorrentes do processo de degradao fotoqumica do PVC.
Condutividade eltrica: negros de fumo de alta estrutura e de
grande rea superficial especfica possuem a capacidade de
promover um relativo grau de condutibilidade eltrica em compostos de PVC. Essa caracterstica dependente da formao
de caminhos de conduo de eletricidade dentro da massa do
composto, uma vez que o negro de fumo, por ser constitudo de
cristais lamelares de carbono semelhantes grafita, condutivo. A resistividade volumtrica do negro de fumo, quando prensado puro, da ordem de 1 .cm (100 .cm), enquanto o PVC
exibe resistividade na faixa entre 1011 e 1014 .cm. Desse modo,
quanto maior a estrutura e maior a rea superficial especfica,
maior a facilidade de ocorrncia do fenmeno de percolao10,
ou seja, formao de caminhos para dissipao ou conduo de
cargas eltricas atravs da massa isolante de polmero. A formao desses caminhos depende tambm do teor de incorporao
do negro de fumo na massa, de modo que se consiga uma distncia mdia inferior a 10 nm entre os agregados de partculas.
Desse modo, pode-se conseguir compostos condutivos, com
10. Entende-se por percolao o fenmeno que ocorre em sistemas dispersos,
no qual consegue-se que cada partcula tenha pelo menos um ponto de contato com as demais, a partir de um mnimo teor de incorporao.
143

Tecnologia do PVC

resistividade eltrica volumtrica na faixa entre 1 e 100 .cm


(100 a 102 .cm). Teores tpicos de aplicao para atingir tais
nveis de resistividade eltrica volumtrica variam entre 5 e 30%
em peso do composto, dependendo do tipo de negro de fumo.
Como comparao, os metais apresentam resistividade volumtrica na faixa entre 10-6 e 10-4 .cm.
Figura 31

Representao esquemtica do fenmeno de percolao, com


conseqente formao do caminho para dissipao e conduo de
cargas eltricas

Baixa estrutura

144

Alta estrutura
Baixa concentrao

Alta estrutura
Alta concentrao
(Percolao)

19.

Agentes de expanso

Em muitas aplicaes existe a necessidade de promover a formao de uma estrutura celular nos produtos de PVC rgidos e flexveis. Muitas so as formas de induzir a formao de pequenas
bolhas no produto, dentre as quais destacam-se:
- incorporao de um composto qumico que se decompe em
algum estgio do processo de transformao do PVC, formando
compostos gasosos por meio de reaes qumicas em altas
temperaturas. Esses compostos qumicos so conhecidos como
agentes qumicos de expanso;
- incorporao de um lquido de baixo ponto de ebulio, o qual
se volatiliza durante o processamento;
- difuso de gases sob presso no polmero e subseqente
expanso da composio a elevadas temperaturas, aps a descompresso;
- incorporao de dixido de carbono slido, que se volatiliza a
elevadas temperaturas;
- agitao mecnica do polmero na forma lquida, com formao
de bolhas em meio massa, e subseqente congelamento do
estado agitado (expanso mecnica);
- incorporao de microesferas expansveis de resina ou microesferas ocas de vidro.
A tabela 17 traz alguns dos agentes expansores qumicos disponveis para utilizao em PVC.
So requisitos bsicos de qualquer substncia qumica utilizada
como agente de expanso qumica do PVC:
- estabilidade temperatura ambiente;
- afinidade com os demais aditivos utilizados na formulao do
PVC;
- facilidade de disperso e homogeneizao;
- grande evoluo de gs em intervalos estreitos de temperatura,
dentro da faixa de temperatura de processamento do PVC;
- evoluo de gases incuos;
- baixa exotermia (liberao de calor) na decomposio, o que
evita aumento excessivo da temperatura do composto;

145

Tecnologia do PVC

- atoxicidade do agente de expanso, de seus gases e dos subprodutos da decomposio. Esses subprodutos devem tambm
ser compatveis com os demais componentes da formulao,
de modo que no sofram migrao para a superfcie, nem afetem cor e odor.
O agente qumico mais utilizado em formulaes de PVC, tanto em
compostos rgidos e flexveis quanto em plastissis, a azodicarbonamida, tambm conhecida pela abreviatura AZDC. Sua estrutura qumica corresponde a:

Tabela 17

Alguns agentes expansores qumicos disponveis para uso


em formulaes de PVC

Agente expansor

Temperatura de
decomposio

Comentrios

4,4 Oxibis (benzeno


sulfonidrazida)

130 a 160C

Taxa de decomposio mais rpida que o azodicarbonamida,


porm menor evoluo de gs (cerca de 125 mL/g),
consistindo basicamente em N2 e vapor dgua.

Azodicarbonamida

150 a 230C

O mais utilizado para PVC. Alta temperatura de


decomposio, que pode ser reduzida por uma variedade de
sais e xidos metlicos como carbonato de chumbo, fosfito
de chumbo e xido de zinco. Alta evoluo de gs (de 200 a
230 mL/g), consistindo em mistura de N2, amnia, monxido
de carbono e dixido de carbono.

Azodiisobutironitrila

90 a 105C

Baixssima temperatura de decomposio, com baixa


evoluo de gs (cerca de 136 mL/g), consistindo
basicamente em N2.

Benzeno sulfonidrazida 146C

Indicado para baixas temperaturas de expanso.

Bicarbonato de amnio 60 C

Baixssima temperatura de decomposio e alta evoluo de


gs (cerca de 850 mL/g), consistindo basicamente em
amnia, dixido de carbono e vapor dgua.

Bicarbonato de sdio

Baixa temperatura de decomposio. Formao de clulas


grosseiras. Alta evoluo de gs (cerca de 267 mL/g),
consistindo basicamente em dixido de carbono e vapor dgua.

100 a 140C

n, n dimetil n,
180C
n dinitrosotereftalamida

Baixa temperatura de decomposio com pouca exotermia.


Amplo uso em espumas de PVC de clulas abertas.

Adaptado de Wickson, E. J. (1993). Handbook of polyvinyl chloride formulation.

146

19. Agentes de expanso

A azodicarbonamida sofre decomposio em temperaturas que


variam de 150 a 230oC, com evoluo de grandes volumes de
nitrognio (62%), monxido de carbono (35%), bem como
pequenas quantidades de dixido de carbono, amnia e outros
gases (3%). Pode ser incorporada diretamente na forma de p ao
composto de PVC ou, tambm, ser fornecida pr-dispersa na
forma de pasta, o que especialmente interessante para uso em
plastissis em funo da melhor disperso e homogeneizao
que pode ser conseguida, evitando superexpanso em pontos
isolados do produto final. A disperso da azodicarbonamida
feita em plastificantes (normalmente DOP), por meio de moinhos
de rolos, que garantem efetiva moagem dos aglomerados,
melhorando a homogeneidade da expanso.
Para compostos de PVC granulados existe a opo de fornecimento de masterbatches de azodicarbonamida, que podem ser
incorporados diretamente nos equipamentos de processamento.
Nesse caso, a moagem e disperso do expansor conseguida por
meio do processo de extruso/granulao.
A temperatura de expanso da azodicarbonamida pode ser reduzida por meio da utilizao de kickers ou ativadores, que so normalmente compostos derivados de chumbo, cdmio, zinco e
magnsio. Diversos sistemas estabilizantes possuem efeito ativador da decomposio da azodicarbonamida, porm o mais
convencional a adio de compostos especficos para esse
fim. Os ativadores, alm do efeito sobre a temperatura de
decomposio, em geral podem tambm aumentar o volume de
gs evoludo. Existem no mercado opes de azodicarbonamida
revestidas com ativadores, o que dispensa o uso dos mesmos
isoladamente na formulao.
O tamanho mdio de partcula da azodicarbonamida um parmetro importante na sua escolha. Quanto menor seu tamanho de
partcula, melhor a distribuio dos gases de decomposio em
meio massa fundida, e conseqentemente melhores as caractersticas do produto final.
Os teores de incorporao de azodicarbonamida so variveis em
funo da formulao do composto e do tipo de processamento,
encontrando-se normalmente na faixa entre 0,2 e 1 pcr. Deve-se
destacar que a quantidade de expanso do composto (e conseqente reduo de seu peso especfico), bem como a qualidade da
expanso, dependem no s do tipo de azodicarbonamida utilizado, como tambm dos demais ingredientes da formulao do composto (resina de PVC adequada, tipo e teor de plastificante, sistema
estabilizante, dentre outros) e das condies de processamento.
147

Tecnologia do PVC

Espumas de clulas abertas podem ser obtidas com plastissis


por meio de duas tcnicas:
(a) incorporao de um agente de expanso de baixa temperatura de decomposio, menor que a temperatura de gelificao e fuso do plastisol. Durante o ciclo de formao do produto, o agente de expanso decompe-se antes do incio da
gelificao do plastisol, formando uma rede de clulas interligadas, a qual mantida aps a completa gelificao e fuso
da pasta;
(b) por meio de intensa agitao mecnica do plastisol, que deve
conter um agente surfactante base de silicone. Esse agente
controla o tamanho e a estabilidade das clulas formadas, bem
como a densidade da espuma. Aps a formao da espuma, a
pasta sofre o processo de gelificao e fuso convencional,
que mantm a estrutura celular no produto final. Esse processo conhecido como expanso mecnica do plastisol.

148

20.

Controladores de viscosidade

20.1.

Redutores de viscosidade
Em algumas aplicaes de plastissis, principalmente naquelas
em que necessrio o preenchimento de moldes complexos ou a
confeco de produtos com maior dureza, ou seja, que contenham pouco plastificante, utilizam-se os chamados redutores de
viscosidade. Esses aditivos so em geral steres a base de cidos
graxos, alguns lcoois graxos e polietileno glicol, podendo-se considerar ainda redutores de viscosidade alguns plastificantes tais
como o dodecilbenzeno (DDB) e o 3,3,5-trimetilpentano-1,4-dioldiisobutirato (TXIB), alm das resinas de PVC tipo blending.
Hidrocarbonetos parafnicos e naftnicos, em especial as isoparafinas e o dodecilbenzeno, so amplamente utilizados como redutores
de viscosidade de pastas na indstria do PVC, por possuir custo
bastante competitivo em relao a outros aditivos mais complexos.
Quimicamente os diluentes constituem-se de molculas pouco
polares, de baixa interao com a resina de PVC, uma vez que normalmente no se deseja a dissoluo parcial nem total da resina
de PVC, o que traria possivelmente efeitos inversos na viscosidade da pasta.
149

Tecnologia do PVC

Solventes em geral tambm podem ser eventualmente utilizados


como redutores de viscosidade, principalmente em formulaes de
organossis e rigissis, nas quais o teor de plastificante bastante
baixo ou at mesmo nulo. Entretanto, se o solvente for forte o suficiente para diluir a partcula de PVC, ocorrer aumento da viscosidade e no sua reduo, visto que ser formada uma soluo das
molculas da resina no solvente (disperso microscpica) e no mais
uma disperso de partculas de resina (disperso macroscpica).
Os redutores de viscosidade possuem efeito sobre a viscosidade
da pasta sob baixas taxas de cisalhamento11. Sob altas taxas de
cisalhamento seu efeito sobre a viscosidade da pasta menos
sensvel. A figura 32 mostra esquematicamente o efeito da incorporao desses aditivos na viscosidade de pastas de PVC.
Figura 32

Representao grfica do efeito da incorporao de redutores de


viscosidade na viscosidade de pastas de PVC

20.2.

Resinas blending
Resinas blending ou resinas de carga so resinas de PVC destinadas
reduo da viscosidade de plastissis. So obtidas pelo processo
de polimerizao em suspenso, possuindo porm caractersticas
diferenciadas das resinas de suspenso convencionais: dimetro
mdio de partculas entre 25 e 35 m, com estreita distribuio de
tamanho de partcula, baixssima porosidade e maior esfericidade.
A substituio parcial de resinas de emulso ou micro-suspenso
em plastissis por resinas blending provoca reduo da viscosida11. O termo taxa de cisalhamento, bem como os demais termos relacionados
Reologia, so tratados no captulo 30.

150

20. Controladores de viscosidade

de pelo princpio de reduo da rea superficial: a quantidade de


plastificante gasto para umectar a superfcie das partculas reduzida, restando mais plastificante para promover o escoamento da
pasta. A figura 33 mostra esquematicamente a alterao de rea
de contato pela substituio de parte da resina de emulso ou
micro-suspenso por resina blending.
Figura 33

Representao esquemtica do efeito da incorporao


de resina tipo blending em plastissis

Em altos teores, acima da concentrao de mxima eficincia


(entre 30 e 40 pcr), entretanto, o aumento de concentrao de resina blending provoca efeitos adversos na formulao do plastisol.
Esses efeitos adversos so o aumento da viscosidade e o aumento da tendncia de sedimentao das partculas maiores, sendo
que ambos os efeitos so causados pelo desbalanceamento da
concentrao das partculas maiores (de resina blending) em relao s partculas menores (de resina de emulso ou micro-suspenso). A figura 34 mostra o efeito da incorporao de resina
blending na viscosidade de uma pasta de PVC, enquanto a figura
35 mostra o efeito da variao do teor de resina blending na viscosidade de uma pasta de PVC.
Figura 34

Efeito da incorporao de resina blending na viscosidade


de uma pasta de PVC

151

Tecnologia do PVC

Figura 35

Efeito da incorporao de resina blending, em substituio


resina de emulso, na viscosidade de uma pasta de PVC
referncia (100 partes de resina para 60 partes de DOP)

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

As vantagens da incorporao de resina tipo blending em plastissis


em relao utilizao de outros redutores de viscosidade so a
transformao do comportamento reolgico da formulao para
newtoniano, a reduo do envelhecimento e do custo da formulao,
alm da facilidade de desaerao durante o processo de mistura.

20.3.

Espessantes
Espessantes12 so substncias qumicas adicionadas s pastas de
PVC (plastissis e plastigis) com o intuito de modificar suas propriedades reolgicas, em particular aumentando sua viscosidade
em baixas taxas de cisalhamento, ou seja, conferindo alto grau de
pseudoplasticidade formulao.
Pseudoplasticidade a propriedade de alguns fluidos e pastas de
exibir altssima viscosidade sob repouso ou ainda sob baixas
taxas de cisalhamento. Sob efeito de maiores taxas de cisalhamento, a pasta deixa de exibir alta viscosidade e passa a se comportar como um fluido de baixa viscosidade. Essa propriedade
12. Esses aditivos so muitas vezes denominados erroneamente agentes tixotrpicos. Na verdade, tixotropia a propriedade exibida por fluidos dependentes do tempo de aplicao de uma taxa de cisalhamento constante, a qual
provoca reduo da viscosidade aparente do mesmo. Esse tpico ser explorado mais detalhadamente no captulo 30, especfico sobre Reologia.

152

20. Controladores de viscosidade

especialmente interessante em plastissis para recobrimento por


imerso (revestimento de frascos de vidro, revestimento de peas
metlicas, luvas) ou em plastigis (massas automobilsticas), uma
vez que se deseja que a pasta, uma vez aplicada na superfcie, no
escorra e no altere a espessura da camada de recobrimento.
A figura 36 mostra esquematicamente o efeito da incorporao de
espessantes na viscosidade de uma pasta de PVC.
Figura 36

Representao grfica do efeito da incorporao de espessantes


na viscosidade de pastas de PVC

Espessantes comumente utilizados em pastas de PVC so algumas slicas precipitadas, bentonitas especiais, slica diatomcea, estearatos de alumnio e fibras de asbestos, alguns tipos de
carbonato de clcio extremamente finos e alguns tipos de negro
de fumo.

153

21.

Solventes

As resinas de PVC so solveis em uma ampla gama de solventes.


A solubilidade de uma resina de PVC depende basicamente de
dois fatores:
- valor K: ou seja, peso molecular mdio da resina. Quanto
maior o valor K de uma resina de PVC, maior a dificuldade
de solubilizao, bem como maior a viscosidade da soluo
resultante;
- teor de comonmero: copolmeros de cloreto de vinila com acetato de vinila ou outros comonmeros apresentam maior facilidade de solubilizao que os homopolmeros. No caso dos copolmeros, com o aumento do teor de comonmero verifica-se
aumento da solubilidade e reduo da viscosidade da soluo
resultante. Esse efeito observado em funo da reduo das
foras de van der Waals incidentes entre as molculas do copolmero em comparao com o homopolmero, provocada pela
presena de grupos pendentes volumosos nas molculas e o
conseqente aumento do volume livre.
A solubilidade de um polmero em um determinado solvente
depende basicamente da constituio molecular e da polaridade
de ambos: vale, nesse caso, o conceito de semelhante dissolve
semelhante. Uma medida relativa do grau de semelhana entre
um polmero e uma substncia qumica candidata a solubiliz-lo
dada pelo parmetro de solubilidade, que consiste na raiz
quadrada da densidade de energia coesiva da molcula, ou seja,
uma medida indireta do grau de atrao entre as molculas de
uma substncia. As resinas de PVC possuem parmetro de solubilidade da ordem de 9,5 (cal/cm3)1/2 ou 18,4 (J/cm3)1/2, o que significa que substncias qumicas candidatas a solubiliz-lo devem
possuir parmetro de solubilidade dessa ordem. Alm do mais,
deve-se considerar a polaridade do solvente, uma vez que as
molculas de PVC so fortemente polares, em funo da presena do tomo de cloro. A tabela 18 mostra alguns parmetros de
solubilidade para diversas substncias qumicas.

154

21. Solventes

Tabela 18

Parmetros de solubilidade de diversas substncias qumicas


Solvente

Contribuio
das foras
de disperso
D (J/cm3)1/2

Contribuio
do momento
dipolar
P (J/cm3)1/2

Contribuio Parmetro de
das ligaes solubilidade
de hidrognio (J/cm3)1/2
H (J/cm3)1/2

Acetona

15,5

10,4

7,0

19,7

Ciclohexanona

17,8

6,3

5,1

21,3

Diisobutilcetona

15,9

3,7

4,1

16,5

Etilisoamilcetona

14,7

7,3

5,5

17,3

Etilbutilcetona

14,1

7,3

6,9

17,3

Isoforona

16,6

8,2

7,4

19,1

Metil n-amil cetona

15,1

7,5

7,1

18,3

Metil n-butil cetona

14,3

8,0

7,1

17,9

Metil etil cetona

15,9

9,0

5,1

19,3

Metil heptil cetona

14,5

6,9

4,5

16,6

Cetonas

Metil isoamil cetona

15,9

5,7

4,1

17,7

Metil isobutil cetona

15,3

6,1

4,1

17,5

Metil n-propil cetona

14,5

8,7

6,9

18,3

n-butanol

15,9

5,7

15,7

23,7

Ciclohexanol

17,4

4,1

13,5

22,3

Etanol

15,7

8,8

19,4

26,1

2-etil hexanol

15,9

3,3

11,9

20,8

Isobutanol

15,1

5,7

15,9

22,7

lcoois

Isopropanol

15,7

6,1

16,4

23,4

Metanol

15,1

12,3

22,3

29,6

n-propanol

15,9

6,7

17,4

24,9

steres
Acetato de amila

15,3

3,3

6,9

17,7

Acetato de n-butila

15,7

3,7

6,3

17,8

Acetato de ciclohexila

16,8

9,8

8,2

21,1

Acetato de etila

15,7

5,3

7,2

18,2

Acetato de 2-etil hexila

14,7

6,3

5,3

16,8

Acetato de butilglicol

14,0

8,2

8,6

18,4

Acetato de metila

15,5

7,2

7,6

19,3

Acetato de etilglicol

15,9

4,7

10,6

19,1

Acetato de metilglicol

14,7

9,8

9,0

19,8

Acetato de butildiglicol

14,0

8,2

8,6

18,4

Acetato de etildiglicol

14,3

9,0

9,4

19,3

Acetato de isobutila

15,1

3,7

6,3

17,2
(continua)
155

Tecnologia do PVC

Tabela 18

(continuao)
Solvente

Contribuio
das foras
de disperso
D (J/cm3)1/2

Contribuio
do momento
dipolar
P (J/cm3)1/2

Contribuio Parmetro de
das ligaes solubilidade
de hidrognio (J/cm3)1/2
H (J/cm3)1/2

Acetato de isopropila

15,3

3,1

7,0

17,2

Acetato de metilamila

15,1

3,1

6,9

16,9

Acetato de n-propila

15,7

4,3

6,7

18,0

Butilglicol

15,9

5,1

12,3

20,2

Etilglicol

16,2

9,2

14,3

21,9

Metilglicol

16,2

9,2

16,4

23,9

Butildiglicol

15,9

7,0

10,6

20,0

Etildiglicol

16,2

9,2

12,3

21,1

Metildiglicol

16,2

7,8

12,7

22,8

Isobutildiglicol

15,5

6,1

16,7

23,6

Etileno glicol

17,0

11,0

26,0

34,9

Dietileno glicol

16,2

14,7

20,4

29,1

Propileno glicol

11,8

13,3

24,9

30,6

Dipropileno glicol

12,2

10,2

17,3

16,5

teres de Glicol

Glicis

Clorados
Cloreto de metileno

18,2

6,3

6,1

10,2

Tricloroetano

17,0

4,3

2,0

17,6

Tricloroetileno

18,0

3,1

5,3

18,7

Outros
2-nitropropano

16,2

5,7

20,6

Tetrahidrofurano

16,8

12,6

8,0

19,4

Ciclohexano

16,8

0,0

0,2

16,7

Heptano

15,3

0,0

0,0

15,3

Hidrocarbonetos
aromticos e alifticos

Hexano

14,9

0,0

0,0

14,9

Tolueno

18,0

1,4

2,0

18,3

Xileno

17,8

1,0

3,1

18,5

Adaptado de Sarvetnick, H. A. (1969). Polyvinyl chloride.

156

21. Solventes

Para a solubilizao do PVC utilizam-se preferencialmente solventes oxigenados, como as cetonas, em funo da alta eficincia,
aliada a fatores ocupacionais e toxicolgicos favorveis. Alguns
steres podem ser utilizados em combinao com cetonas, bem
como teres de monoglicol. So tambm solventes eficientes para
resinas de PVC o tetrahidrofurano (THF), a ciclohexanona, a dimetilformamida (DMF) e os hidrocarbonetos clorados como o cloreto
de metileno. A tabela 19 apresenta um comparativo dos principais
solventes oxigenados utilizados no PVC.
Tabela 19

Principais solventes oxigenados utilizados no PVC


Solvente

Solventes de alta taxa de evaporao


Acetona
Acetato de etila
Acetato de isopropila
Acetato de propila
Metil etil cetona (MEK)
Solventes de mdia taxa de evaporao
Acetato de butila
Acetato de isobutila
Metil isobutil cetona (MIBK)
Solventes de baixa taxa de evaporao
Acetato de amila
lcool diacetlico
Ciclohexanona
Diisobutil cetona
Etoxietil acetato
Isofurona

Taxa de
evaporao
relativa A

Flash point
(oC)B

1.160
615
500
275
570

-18
-1
6
14
-4

100
145
165

29
17
16

42
14
23
18
21
3

38
56
44
49
52
82

Adaptado de Sarvetnick, H. A. (1969). Polyvinyl chloride.


A
A taxa de evaporao relativa se refere sempre ao acetato de butila, cujo valor relativo
100.
B
Ponto de fulgor, definido como a temperatura na qual o solvente, ou mais
especificamente seus vapores em mistura com o oxignio da atmosfera, sofre ignio por
intermdio de uma fonte externa de calor ou chama.

157

22.

Agentes promotores de adeso

Os agentes promotores de adeso so utilizados em formulaes de PVC em que h a necessidade de forte aderncia a
substratos como superfcies metlicas, de vidro, fibras de vidro
e tecidos sintticos.
Aplicaes tpicas que requerem a utilizao desses aditivos em
formulaes de PVC ocorrem em plastigis (massas automobilsticas), substratos de carpetes, cabos de ferramentas e na impermeabilizao de tecidos especiais. As aplicaes so bastante
comuns no caso de plastissis e organossis, porm os agentes
promotores de adeso tambm podem ser utilizados em formulaes de compostos de PVC quando a aplicao necessita dessas
caractersticas de forte adeso a substratos diversos.
Exemplos tpicos de agentes promotores de adeso utilizados em
formulaes de PVC so:
- uretnicos: utilizados para aumentar a adeso entre o PVC e
fibras de poliamida, polister, poliacrilonitrila e vidro. So
constitudos de dois reagentes, sendo um polister com terminaes de cadeia do tipo hidroxila e um isocianato polifuncional, que reagem com o plastisol para formar ligaes do tipo
uretana.
- poliaminoamidas: menos efetivos que os uretnicos, os agentes
promotores de adeso baseados em poliaminoamidas necessitam de reduo da temperatura de processamento da formulao de PVC, em funo de sua baixa estabilidade ao calor.
- agentes de acoplamento: organossilanos, organotitanatos e
organozirconatos podem ser utilizados como agentes promotores de adeso em formulaes de PVC. Para adeso a fibras e
tecidos de vidro, a utilizao de organossilanos bastante efetiva, enquanto para fibras sintticas quaisquer desses aditivos
oferece um bom balano de propriedades.
- metacrilatos: a utilizao de plastificantes baseados em
metacrilatos, tais como o trimetilolpropano trimetacrilato
(TMPTMA), permite forte adeso entre formulaes de PVC e
superfcies metlicas. Esses promotores de adeso podem
ainda sofrer reaes de formao de ligaes cruzadas por
meio de perxidos ou radiao ionizante, com conseqente
aumento da resistncia mecnica da camada de PVC (pela
158

22. Agentes promotores de adeso

presena das ligaes cruzadas) e da fora de adeso entre o


PVC e o metal (pela formao de ligaes qumicas entre as
superfcies). Esses aditivos podem tambm ser utilizados na
formulao de compostos para fios e cabos eltricos especiais, susceptveis formao de ligaes cruzadas via perxidos ou radiao ionizante.
Formulaes contendo agentes promotores de adeso, especialmente plastissis, devem ser preparadas e estocadas com
ateno em relao temperatura de estocagem, uma vez que
o incio da reao entre os aditivos e o PVC pode provocar envelhecimento prvio do produto ou reduo da eficincia do poder
de adeso ao substrato.

159

23.

Biocidas

Biocidas podem ser genericamente definidos como substncias


capazes de matar microorganismos, tais como bactrias, fungos e
algas. A nomenclatura mais especfica separa os biocidas em bacteriostticos (inibem a formao de colnias de bactrias), bacteriocidas (matam bactrias), fungistticos (inibem a formao de colnias
de fungos), fungicidas (matam fungos) e algicidas (matam algas).
Os biocidas so utilizados principalmente em produtos flexveis de
PVC, em funo da presena dos plastificantes e do leo de soja
epoxidado, que em algumas aplicaes podem servir como alimento para as colnias de microorganismos. Produtos tpicos so
laminados, alguns fios e cabos, gaxetas, mangueiras especiais,
dentre outros. A ocorrncia de microorganismos nesses produtos,
alm de causar deteriorao do aspecto, pode provocar a perda
de propriedades mecnicas e da transparncia, devido ao consumo de parte dos aditivos como alimento.
Os biocidas utilizados em formulaes de PVC podem ser fornecidos na forma de p ou pr-disperso em plastificantes ou solventes, ou ainda na forma lquida. Tipicamente utilizam-se derivados
de arsnico como a 10,10-oxibisfenoxarsina (OBPA), n-triclorometil mercaptoftalamida (Folpet), 2-n-octil-4-isotiazolina-3-ona
(octilinona ou Kathon) e n-triclorometil-mercapto-4-ciclohexeno1,2-dicarboxiamida (Captan).
Independentemente do biocida utilizado, deve-se ter especial
ateno s condies ocupacionais de preparo e processamento
da formulao, tais como utilizao de equipamentos de proteo
individual e exausto, em virtude dos riscos de exposio de operadores s substncias. No caso do processamento deve-se ainda
atentar para a temperatura, uma vez que os biocidas apresentam
baixa estabilidade ao calor.
Como alternativa, os biocidas podem ser aplicados posteriormente
na superfcie do produto final, especialmente nos casos em que a
temperatura ou as condies de processamento no permitem sua
utilizao como componente da formulao. Essa situao oferece
proteo ao produto por prazos menores, porm podem ser suficientes nos casos em que a proteo deva ser por tempo limitado,
como, por exemplo, durante o armazenamento e transporte apenas.
160

24.

Antiestticos

A presena de cargas estticas em determinados produtos de


PVC pode causar problemas durante sua vida til ou aplicao.
Determinadas embalagens e filmes podem atrair poeira quando
expostos para comercializao, o que pode prejudicar o aspecto visual do produto diante do consumidor ou mesmo fazer com
que aparentem estar estocados h mais tempo do que realmente esto. J no caso de embalagens para alguns produtos eletro-eletrnicos e circuitos impressos, a presena de cargas
estticas na embalagem pode danificar os componentes. Algumas aplicaes, como pisos vinlicos especiais, envolvem a utilizao de produtos de PVC em ambientes com risco de exploso, nos quais uma descarga de eletricidade esttica pode causar acidentes graves.
Cargas estticas so formadas em produtos de PVC durante o
processamento por meio do cisalhamento sofrido pelo polmero,
ou ainda mediante frico da superfcie plstica. De modo a facilitar a dissipao dessas cargas estticas formadas so incorporados agentes antiestticos s formulaes de PVC.
Os principais agentes antiestticos utilizados em formulaes de
PVC so baseados em compostos inicos ou hidroflicos. Esses
compostos qumicos possuem limitada compatibilidade com o
PVC, o que provoca sua migrao para a superfcie do produto
final, logo aps o processamento ou durante a vida til do mesmo.
Normalmente trata-se de molculas com uma das extremidades
fortemente hidroflica e, portanto, incompatvel com o PVC, e outra
ponta hidrofbica, compatvel com o polmero. Esse desbalanceamento de hidrofobicidade na molcula do antiesttico determina
suas caractersticas de migrao e de permanncia no produto. O
aditivo, ao migrar para a superfcie, atrai uma fina pelcula de gua,
a qual forma um caminho de dissipao das cargas estticas
eventualmente presentes no produto. Compostos inicos possuem efeito antiesttico menos dependente do teor de umidade
no ambiente de uso do produto final. A presena do antiesttico
em meio massa do polmero permite a renovao contnua da
camada superficial, mesmo aps limpeza do produto.
Como alternativa, os agentes antiestticos podem ser aplicados
posteriormente na superfcie do produto final, especialmente nos
161

Tecnologia do PVC

casos em que a temperatura ou as condies de processamento


no permitem sua utilizao como componente da formulao,
visto que a estabilidade trmica do composto pode ser negativamente afetada. Essa situao oferece proteo ao produto por
prazos menores, porm pode ser suficiente nos casos em que a
proteo deva ser por tempo limitado, como, por exemplo, durante o armazenamento e transporte apenas. Nesse caso, no existe
a possibilidade de renovao da camada antiesttica via migrao
de aditivo contido na massa do polmero.
Agentes antiestticos normalmente empregados em formulaes
de PVC so os compostos de amnio quaternrio, algumas aminas etoxiladas, amidas e poliglicis, alquil sulfatos e alquil sulfonatos, diversos steres de poliol e teres.
As propriedades antiestticas podem ser medidas por meio da
resistividade eltrica superficial do material, que nada mais do
que a medida da dificuldade de dissipao das cargas estticas
presentes na superfcie do mesmo. Quanto menor a resistividade
eltrica superficial de um material, melhores suas propriedades
antiestticas. A tabela 20 traz valores comparativos das faixas de
resistividade eltrica superficial dos diferentes tipos de materiais.
Tabela 20

Tipos de materiais em funo da resistividade eltrica volumtrica


Denominao
Resina e compostos de PVC normais
Compostos antiestticos
Compostos dissipadores de cargas estticas
Compostos semicondutores
Compostos condutivos
Metais

Faixa de resistividade
volumtrica (ohm.cm)
1011 - 1014
109 - 1011
106 109
101 106
< 101
10-6 10-4

Fonte: Wickson, E. J. (1993). Handbook of polyvinyl chloride formulation.

Detalhes sobre a utilizao de negros de fumo condutivos so fornecidos no captulo 18, em que abordado o assunto pigmentos.

162

25.

Antibloqueios e deslizantes (slip)

25.1.

Agentes antibloqueio
Esses aditivos so empregados em filmes de PVC com o objetivo
de reduzir a adeso entre diferentes camadas dos mesmos, de
modo a permitir sua manipulao e separao de camadas com
maior facilidade, ou, ainda, permitir ganhos de produtividade em
linhas automticas de empacotamento.
Os agentes antibloqueio mais comumente utilizados em formulaes de PVC so as slicas sintticas amorfas, slica diatomcea e alguns talcos e carbonatos de clcio com partculas extremamente finas.
A presena dos agentes antibloqueio na superfcie das camadas
de filme impede o contato completo entre as superfcies, reduzindo sua fora total de atrao e facilitando a separao das camadas quando desejado. As caractersticas mais importantes de
qualquer agente antibloqueio so a pouca interferncia na transparncia do produto final e o baixo nvel de abraso, para evitar
desgaste excessivo dos equipamentos de processamento.

163

Tecnologia do PVC

25.2.

Agentes deslizantes (slip)


Agentes deslizantes so utilizados em formulaes de PVC para
filmes, laminados ou recobrimento de tecidos com o intuito de
reduzir o coeficiente de frico entre camadas ou entre os mesmos e outras superfcies. Por exemplo, podem ser utilizados em
produtos para linhas de empacotamento automatizadas, nas quais
se deseja que o filme de PVC tenha o menor atrito possvel com as
superfcies das mquinas.
Aditivos tipicamente utilizados so baseados em amidas graxas,
com destaque para a erucamida, oleamida, estearamida e misturas de amidas graxas. Essas substncias so parcialmente compatveis com o PVC, o que faz com que sejam expulsas para a
superfcie do produto aps o processamento e durante a vida til
do mesmo, formando uma fina camada lubrificante que reduz o
coeficiente de atrito da superfcie.
A diferenciao entre os tipos de amidas graxas est principalmente na velocidade de migrao quando do processamento do
composto de PVC e na prpria estocagem do produto transformado. A estearamida possui migrao mais rpida que as demais
amidas, ou seja, efeito mais imediato. Em processos em que se
deseja migrao mais lenta, como no caso de produtos que
necessitam impresso ou solda logo aps o processamento, utiliza-se preferencialmente estearamida ou misturas de amidas de
maior peso molecular, uma vez que a camada de agente deslizante reduz a adeso de tintas e a qualidade da solda.
Ateno especial deve ser dada ao balano de lubrificantes na formulao, tanto internos quanto externos (principalmente), j que
as amidas graxas interferem na lubricidade do composto.

164

26.

Retardantes de chama
e supressores de fumaa

O processo de queima de plsticos e outros materiais de natureza


orgnica pode ser dividido em cinco etapas, as quais podem ser
assim esquematizadas:
(a) aquecimento: nessa etapa, o calor de uma fonte externa fornecido ao material, que tem sua temperatura progressivamente aumentada. A transferncia de calor pode ocorrer por contato direto com a chama, por contato com gases aquecidos ou,
ainda, por conduo atravs de um corpo slido.
(b) pirlise: nessa etapa, os diferentes componentes do material
orgnico atingem suas temperaturas de decomposio, e
comeam a liberar uma srie de compostos, dentre os quais
gases combustveis como alcanos, alcenos, formaldedo e
monxido de carbono, gases no-inflamveis como vapor
dgua e dixido de carbono, lquidos (fragmentos de cadeias
polimricas), partculas slidas como fuligem e cargas minerais, e ainda radicais livres. No caso especfico do PVC, essa
etapa marcada pela liberao de cloreto de hidrognio,
sendo esse facilmente detectvel por meio de seu odor caracterstico mesmo em baixas concentraes, servindo como um
alarme no caso de incndio.
As diferentes combinaes dessas diversas substncias formadas na etapa de pirlise d origem fumaa. Na maioria dos
casos, a pirlise ocorre por meio de um mecanismo de radicais
livres, principalmente hidrognio e hidroxila, os quais so altamente reativos.
(c) ignio: essa etapa marcada pela migrao dos produtos da
pirlise para a superfcie do material, onde entram em contato
com o oxignio, formando uma regio chamada de zona de
queima gasosa. Nessa regio, as condies de temperatura e
concentrao de gases combustveis e oxignio atingem nveis
que permitem a ignio por uma fonte externa de calor (denominado ponto de fulgor), ou ainda, se a temperatura for suficientemente alta, por auto-ignio (denominado ponto de ignio). Essas temperaturas so determinadas por meio do mtodo de ensaio ASTM D-1929 (mtodo de ensaio para determinao da temperatura de ignio de plsticos).
165

Tecnologia do PVC

(d) combusto e propagao: nessa etapa, os radicais livres formados na etapa de pirlise desencadeiam reaes de combusto altamente exotrmicas, cujo calor liberado sustenta um
mecanismo de retroalimentao trmica, responsvel por sustentar o processo de pirlise e ignio enquanto houver material combustvel disponvel. Nessa etapa o fogo se propaga pela
superfcie do material, atingindo outras regies e tornando o
processo de queima irreversvel.
(e) extino: uma vez que o fogo se alastra por todas as regies
do material, as quantidades de combustvel e oxignio (caso o
sistema seja fechado) diminuem at um ponto em que o calor
gerado no processo de combusto insuficiente para sustentar o mecanismo de retroalimentao trmica, fazendo com
que o processo de queima entre em seu estgio final.
A ASTM E-176 (terminologia aplicada a ensaios de chama) traz
algumas definies de termos importantes para a compreenso
desse assunto:
- combustvel: material capaz de sofrer combusto. O termo combustvel, entretanto, deve ter seu uso restringido designao de
condies especficas de exposio chama. A ASTM E-176
cita, como exemplo, que materiais de construo devem ser
considerados combustveis apenas se forem passveis de sofrer
combusto exposta ao ar, em condies de presses e temperaturas que possam ocorrer em condies reais de incndio em
um edifcio. Outros materiais que possam no ser combustveis
em certas condies podem s-lo em condies de alta exposio ao oxignio ou altas temperaturas.
- inflamvel: capaz de queimar quando exposto chama, sob
condies especficas.
- resistncia chama: propriedade de um material ou componente de resistir ao fogo ou fornecer proteo ao mesmo.
- retardante chama: termo aplicado a aditivos ou revestimentos
que, quando adicionados a materiais combustveis, retardam a
ignio, a combusto e a propagao de chama do mesmo
quando exposto ao fogo.
As resinas de PVC, devido presena do tomo de cloro, possuem como caractersticas inerentes a capacidade de inibio da
propagao de chama e de auto-extino. Por auto-extino
entende-se a capacidade de um material de cessar a combusto,
imediatamente aps a remoo da fonte de calor ou da chama. A
determinao dessa propriedade realizada por meio de ensaios
de queima sob condies controladas, tais como as especificadas
nas normas UL-94 (ensaio de flamabilidade de materiais plsticos
166

26. Retardantes de chama e supressores de fumaa

em dispositivos e produtos), alm das normas ASTM D-635 (mtodo


de ensaio para determinao da taxa de queima e/ou extenso e
tempo de queima de plsticos auto-suportados na posio horizontal) e ASTM D-3801 (mtodo de ensaio para medida comparativa das
caractersticas de queima de plsticos slidos na posio vertical).
Uma medida da tendncia de inflamabilidade pode ser conseguida
por meio da determinao da mnima concentrao de oxignio (em
uma mistura O2/N2) necessria para a sustentao da combusto
(ASTM D-2863), ensaio esse conhecido como ndice de Oxignio.
Essas caractersticas inerentes s resinas de PVC so decorrentes
do efeito de captura e estabilizao dos radicais livres formados na
etapa de pirlise, por meio da liberao de radicais cloreto no processo de decomposio do polmero PVC, com conseqente reduo do efeito de propagao da reao de combusto. Devido
presena de leos plastificantes, as formulaes de PVC flexvel
so mais susceptveis ao fogo que as formulaes rgidas, uma vez
que o teor de cloro na massa do produto menor no primeiro caso.
Alguns aditivos podem ser classificados como retardantes de chama
ou supressores de fumaa. Os retardantes de chama reduzem a
capacidade de propagao da chama e aumentam a tendncia do
PVC para a auto-extino. Nessa classe de aditivos destacam-se os
compostos de antimnio, as parafinas cloradas e os plastificantes
fosfatados. Todos esses aditivos agem principalmente na etapa de
pirlise, capturando e estabilizando os radicais livres formados e evitando a propagao da reao de combusto. Os compostos fosfatados possuem ainda o efeito de formao de uma camada protetora na superfcie do material durante o processo de combusto, camada essa que age como barreira de isolamento entre os gases combustveis provenientes do material polimrico em decomposio e o oxignio atmosfrico, impedindo a continuidade do processo de queima.
Os supressores de fumaa, por sua vez, alm da reduo da combustibilidade, liberam gases ou vapores que diluem os produtos
formados durante a queima do PVC. Os principais aditivos supressores de fumaa empregados em formulaes de PVC so a alumina trihidratada (ATH), o borato de zinco e os estanatos de zinco
(hidratados e anidros), os quais, quando expostos a altas temperaturas, decompe-se endotermicamente, ou seja, absorvendo grande quantidade de energia da chama, e liberando vapor de gua, o
qual dilui o oxignio necessrio manuteno da combusto, bem
como os gases de combusto. Os estanatos de zinco so particularmente eficientes em formulaes de produtos rgidos, uma vez
que atuam tambm nos mecanismos de formao de fumaa, em
meio fase gasosa da combusto em curso.
167

27.

Outros aditivos

27.1.

Fosqueantes
Alto brilho uma caracterstica normalmente conseguida em produtos moldados com compostos de PVC rgidos e flexveis. Em algumas aplicaes, tais como em compostos para mangueiras especiais, solados de calados e alguns laminados, a aparncia fosca ou
sedosa da superfcie dos mesmos extremamente desejvel.
A reduo no brilho superficial pode ser conseguida de duas
maneiras:
(a) Por meio de alterao nas condies de processamento, particularmente reduo da temperatura de extruso ou mesmo
resfriamento brusco do produto logo na sada da matriz de
extruso. Nessas condies, induz-se a formao de microdefeitos na superfcie do produto, os quais alteram a rugosidade
superficial e provocam a reduo do brilho pelo espalhamento
da luz incidente em todas as direes. Porm, em alguns
casos, difcil obter regularidade da intensidade do efeito, em
funo da prpria oscilao das condies de processo. Alm
do mais, ocorre aumento da incidncia de defeitos indesejveis, tais como fratura da superfcie do produto extrudado, ou
ainda queda da resistncia ao impacto em produtos rgidos.

168

27. Outros aditivos

(b) Por meio da incorporao de aditivos especficos, conhecidos


como fosqueantes, agentes de reduo de brilho superficial ou
ainda agentes de matagem. Agentes fosqueantes tpicos so
copolmeros acrlicos de alto peso molecular, algumas slicas
precipitadas, alm de resinas de PVC de altssimo peso molecular mdio (valor K > 100), obtidas mediante a polimerizao de
cloreto de vinila na presena de agentes formadores de ligaes
cruzadas. O efeito dessas trs classes de aditivos basicamente o mesmo, ou seja, induo de microdefeitos superficiais, os
quais provocam reflexo da luz incidente em todas as direes.
Copolmeros de etileno e acetato de vinila (baixos teores de
acetato de vinila) podem tambm ser utilizados como agentes
de reduo de brilho superficial. Tambm induzem a formao
de microdefeitos superficiais no produto acabado, em funo
da baixa miscibilidade com a resina de PVC.
As resinas de PVC de altssimo valor K so particularmente interessantes porque, quando incorporadas em teores entre 10 e 30 pcr
em substituio resina de PVC convencional, permitem obter
uma superfcie de excelente acabamento e reduo de brilho resistente ao contato com superfcies metlicas aquecidas. Desse
modo, pode-se conseguir produtos de acabamento fosco ou sedoso mesmo em processos de moldagem como injeo ou calandragem, principalmente em compostos flexveis. Podem tambm ser
utilizadas em compostos rgidos. Apesar do altssimo valor K, essas
resinas apresentam um limitado grau de plastificao, possibilitando excelente mistura com a resina de PVC convencional, o que
resulta em boas propriedades mecnicas do produto acabado em
funo do alto grau de homogeneidade estrutural.
Copolmeros acrlicos de alto peso molecular so tambm bastante eficientes, sendo particularmente utilizados em compostos rgidos. J as slicas precipitadas agem em funo do dimetro de partcula extremamente fino. Devido natureza inorgnica, podem influenciar negativamente a resistncia mecnica
do produto final, principalmente no caso de compostos rgidos.
Algumas definies de interesse, segundo o Dicionrio Aurlio da Lngua Portuguesa, referentes ao aspecto de produtos transformados:
- transparente: que se deixa atravessar pela luz, permitindo a
viso dos objetos;
- translcido: que se deixa atravessar pela luz, sem permitir que
se vejam os objetos;
- opaco: que no deixa atravessar a luz, que no transparente, turvo;
- brilhante: que brilha, reluzente;
- fosco: sem brilho.
169

Tecnologia do PVC

27.2.

Agentes para aumento da temperatura


de distoro ao calor (HDT)
Esses aditivos so polmeros cuja temperatura de transio vtrea
(Tg) superior exibida pelo polmero PVC, que de aproximadamente 87oC. Esses polmeros exibem miscibilidade completa com
o PVC, possibilitando o aumento da temperatura de amolecimento Vicat (ASTM D-1525) e da temperatura de distoro ao calor
(HDT, ASTM D-648) em alguns graus, permitindo sua utilizao em
aplicaes crticas, como por exemplo frascos para envase a
quente e perfis tcnicos especiais.
Polmeros utilizados com essa finalidade so os copolmeros metilestireno-estireno-acrilonitrila, -metilestireno-estireno-acrilonitrila-butadieno e alguns copolmeros acrlicos especiais, tais
como aqueles cujo comonmero a glutarimida, sendo esses os
mais eficientes, de acordo com a literatura.
Vale lembrar tambm que o aumento da temperatura de amolecimento Vicat e do HDT pode ser conseguido por meio da incorporao de cargas funcionais e reforos ao composto. Entretanto,
essa alternativa no permite a obteno de compostos transparentes, alm de poder provocar efeitos adversos, como piora da
processabilidade, reduo da resistncia ao impacto e aumento
do peso especfico do composto.

27.3.

Desmoldantes
Peas plsticas moldadas por injeo, incluindo as moldadas com
compostos rgidos e flexveis de PVC, possuem tendncia a aderir
s paredes internas do molde, dificultando sua extrao. Para
minimizar essa tendncia, alguns transformadores aplicam desmoldantes nas paredes internas do molde, normalmente via spray,
os quais reduzem essa tendncia de adeso e facilitam a extrao
da pea moldada.
Esse tipo de operao requer a interferncia do operador do
equipamento de processamento, alm de tornar praticamente
obrigatria a limpeza da superfcie da pea caso a mesma deva
passar por processos posteriores de pintura, impresso ou
mesmo adeso.

170

27. Outros aditivos

Outra alternativa a incorporao de agentes desmoldantes


como um dos ingredientes da formulao do composto, conhecidos nesse caso como agentes desmoldantes internos. Quimicamente, esses aditivos so misturas de lubrificantes internos e
externos, normalmente com formulao de carter proprietrio,
incluindo, por exemplo, estearato de clcio, monoestearato de
glicerila, ceras de polietileno, leos de silicone, amidas graxas e
steres complexos diversos. Tanto que, na prtica, esses aditivos
possuem tambm, muitas vezes, efeito lubrificante, antiesttico,
deslizante, antibloqueio e at mesmo redutor de viscosidade, no
caso de pastas. Por esse motivo, um balanceamento dos componentes da formulao do composto deve ser realizado quando da
incorporao desses aditivos mesma.

171

28.

Blendas de PVC com outros polmeros

28.1.

Blendas polimricas: importncia,


definies e conceitos
O desenvolvimento de novos materiais plsticos nem sempre
requer o processo de sntese de novos polmeros para satisfazer
as demandas de propriedades desejadas. A mistura de polmeros
j existentes comercialmente pode ser uma alternativa bastante
rpida e economicamente mais vivel para essa finalidade.
O termo tecnolgico blendas polimricas utilizado para descrever misturas de polmeros desenvolvidas com o objetivo de gerar
novas propriedades e caractersticas otimizadas. Esse termo originou-se do aportuguesamento do ingls polymer blends.
As blendas polimricas so desenvolvidas misturando-se componentes polimricos numa determinada composio, em que o
segundo componente da mistura no considerado aditivo, uma
vez que sua concentrao significativa. Definies acadmicas
estabelecem que a adio de um polmero a outro s considerada uma blenda polimrica quando a concentrao mnima dos
componentes superior a 2% em massa.

172

28. Blendas de PVC com outros polmeros

A tecnologia de desenvolvimento de blendas polimricas atingiu


tal estgio nos ltimos anos que, na dcada de 90, sua produo
foi equivalente a 30% da produo mundial de plsticos. A expectativa atual que essa marca seja facilmente superada na presente dcada, pois seu crescimento de produo encontra-se em
torno de 9% ao ano.
As propriedades das blendas polimricas so geralmente intermedirias s dos componentes avaliados em separado. As principais
propriedades buscadas com o desenvolvimento de blendas polimricas so: aumento de resistncia ao impacto, melhoria de processabilidade, aumento de rigidez/temperatura de distoro trmica e reduo de inflamabilidade. Por exemplo, a incorporao de
borrachas (elastmeros) em plsticos frgeis (quebradios) sob
condies de impacto, pode proporcionar um aumento significativo na resistncia ao impacto de determinados plsticos, tais como
PVC, poliestireno, etc.
O custo outro aspecto freqentemente considerado no desenvolvimento de blendas polimricas. A escolha adequada dos componentes da blenda polimrica pode proporcionar uma reduo de custo do
composto final e/ou do produto a ser moldado com esse composto.
As blendas polimricas podem ser obtidas por meio da mistura
dos componentes polimricos no estado fundido/amolecido, em
soluo ou mesmo durante a sntese de um deles. O processo
mais utilizado tecnologicamente a mistura dos polmeros no
estado fundido/amolecido, utilizando-se uma extrusora ou qualquer outro equipamento com boa eficincia de mistura. O principal desafio no processo de desenvolvimento de blendas polimricas encontrar as condies de mistura que satisfaam os
requisitos para processamento de cada um dos polmeros constituintes da blenda. As condies de temperatura e presso e as
caractersticas de ferramentas (roscas, matrizes, moldes, dentre
outras) utilizadas na preparao e na moldagem da blenda muitas vezes so diferentes daquelas usadas quando cada componente da blenda processado isoladamente. Encontrar as
melhores condies que satisfaam simultaneamente cada componente na preparao da blenda torna-se, assim, uma tarefa de
difcil execuo.
Os polmeros utilizados para o desenvolvimento de uma blenda
polimrica podem no proporcionar as caractersticas desejadas
para sua aplicao. No raro o caso em que as propriedades
da blenda so inferiores s dos prprios componentes polimricos em separado. Blendas desse tipo so conhecidas como
incompatveis, ou seja, no existe afinidade suficiente entre os
173

Tecnologia do PVC

polmeros utilizados para desenvolver a blenda polimrica com


as propriedades desejadas. Tecnologicamente essas blendas
no apresentam utilidade; entretanto, a incorporao de um terceiro componente polimrico adequado, em proporo menor,
pode tornar a mistura compatvel. Esse terceiro componente,
denominado agente compatibilizante, tem a funo de aumentar
a afinidade dos polmeros originais constituintes da blenda. Portanto, o estado de compatibilidade da blenda polimrica pode
ser alterado por meio da escolha adequada do agente compatibilizante. Por exemplo, sabido cientfica e tecnologicamente
que o PVC no apresenta qualquer afinidade com o polietileno(PE) e que, portanto, a blenda constituda desses polmeros
certamente seria incompatvel. Se for adicionada uma pequena
quantidade de polietileno clorado mistura PVC/PE, este certamente melhorar o estado de compatibilidade da blenda, pois o
polietileno clorado apresenta caractersticas de poliolefinas
como o PE e, alm disso, possui uma estrutura molecular semelhante do PVC em razo da presena do cloro.
A mistura de dois ou mais polmeros geralmente forma uma blenda polimrica opaca ou, na melhor das hipteses, translcida,
devido ao fenmeno de separao de fases, mesmo quando um
ou todos os componentes so transparentes no estado isolado.
A blenda s ser transparente se ambos os componentes forem
transparentes em seu estado puro e se formarem uma mistura
equivalente a uma soluo, ou seja, formarem somente uma
nica fase. Esse estado de mistura de polmeros em que ocorre
a formao de uma nica fase denominado miscvel. Por exemplo, a mistura de PVC com borracha nitrlica (NBR) forma uma
blenda completamente transparente, portanto miscvel, para
determinados tipos de NBR. Existe uma nica exceo a essa
regra, ou seja, sistemas em que ambos os polmeros no formam
uma nica fase, porm seus ndices de refrao so iguais.
Nesse caso a blenda ser transparente, mas no ser miscvel.
Um exemplo clssico dessa exceo a mistura de PVC com
terpolmeros metacrilato de metila-butadieno-estireno (MBS), em
que o MBS utilizado como modificador de impacto do PVC
para a fabricao de produtos transparentes. Por outro lado, as
blendas opacas so sempre consideradas imiscveis devido ao
fenmeno de separao de fases dos componentes da mistura.
O estado de miscibilidade , portanto, determinado pela formao de uma (miscvel) ou mais fases (imiscvel) pelos componentes das blendas polimricas. A plastificao de um polmero rgido por um outro flexvel geralmente exige que exista miscibilidade entre esses polmeros, ou seja, um plastificante polimrico
174

28. Blendas de PVC com outros polmeros

deve se solubilizar no polmero rgido formando uma blenda


completamente miscvel.
Os fenmenos de compatibilidade e de miscibilidade que ocorrem
no desenvolvimento de uma blenda polimrica devem ser analisados de forma distinta. A compatibilidade pode ocorrer independentemente do estado de miscibilidade, pois a primeira s est
relacionada com a propriedade desejada e obtida por meio do
desenvolvimento da blenda. Por exemplo, uma blenda considerada compatvel se suas propriedades atingirem o desempenho
desejado; caso contrrio, ela ser considerada incompatvel. Essa
anlise independe da obteno de uma blenda miscvel ou imiscvel. Assim sendo, uma blenda pode ser imiscvel e compatvel,
assim como pode ser miscvel e incompatvel.

28.2.

Critrios para seleo de polmeros e


elastmeros para formao de blendas
com PVC
Apesar de sua extensa versatilidade, os compostos de PVC exibem limitaes que podem fazer necessria a incorporao de
outros polmeros nas formulaes rgidas e flexveis, em geral para
aplicaes especiais que eventualmente permitam maiores custos
em relao aos compostos tradicionais.
Em virtude da extensa disponibilidade de polmeros e elastmeros passveis de ser utilizados em blendas com o PVC, a seleo dos mesmos deve seguir alguns critrios bsicos, mencionados a seguir:

Pr-mistura com o PVC


O polmero ou elastmero candidato a formar blenda deve ser fcil
e homogeneamente misturvel com a resina de PVC. A forma de
apresentao do mesmo deve ser preferencialmente p, uma vez
que a mistura de grnulos com o composto de PVC em p complexa em funo da tendncia de segregao.

Caractersticas de fluxo
O polmero ou elastmero candidato a formar blenda deve apresentar caractersticas de fluxo e ponto de amolecimento em uma
faixa compatvel com o PVC.
175

Tecnologia do PVC

Miscibilidade
O polmero ou elastmero candidato a formar blenda deve ser miscvel ou, na pior hiptese, parcialmente miscvel com o PVC na
proporo de mistura, de modo a evitar perda de propriedades em
geral, particularmente propriedades mecnicas e transparncia.
Uma regra prtica simples para determinao do grau de miscibilidade entre o PVC e polmeros/elastmeros transparentes a avaliao da transparncia da mistura final. Polmeros e elastmeros
miscveis com o PVC formam misturas tambm transparentes,
enquanto um dos primeiros sinais de imiscibilidade o embaamento da mistura final, podendo chegar completa perda de
transparncia pela formao de fases segregadas.

Processamento
A blenda deve ser processada preferencialmente em condies
similares s utilizadas para o processamento dos compostos convencionais de PVC.

Propriedades
A incorporao do polmero ou do elastmero candidato a formar
blenda com o PVC deve trazer melhoria das propriedades para as
quais o mesmo foi selecionado, ou seja, deve haver a formao de
uma blenda compatvel. Por exemplo, espera-se que poliuretanos
termoplsticos, caracterizados pela excelente resistncia abraso, promovam a melhoria dessa propriedade quando incorporados aos compostos de PVC.

Custo
O fator custo no pode ser esquecido na seleo de um polmero ou elastmero candidato a formar blenda com o PVC. Esperase que, se houver incremento de custo da formulao do composto de PVC pela incorporao do polmero ou elastmero,
esse seja compensado pelo ganho em processabilidade ou propriedades especficas.

176

28. Blendas de PVC com outros polmeros

28.3.
28.3.1.

Blendas comerciais de PVC


Blendas de PVC com borracha nitrlica (NBR)
As borrachas NBR so os principais elastmeros utilizados como
modificadores polimricos de compostos de PVC. Esses elastmeros so obtidos por meio da copolimerizao em emulso de
acrilonitrila e butadieno, formando copolmeros estatsticos com a
seguinte estrutura:

As propriedades das borrachas NBR variam basicamente em funo de:


- teor de comonmeros, principalmente acrilonitrila (responsvel
pelo carter polar, ou seja, pela miscibilidade com o PVC) e butadieno (responsvel pelo carter elastomrico). Teores tpicos de
acrilonitrila situam-se ao redor de 33%, com o qual consegue-se
excelente miscibilidade com o PVC;
- peso molecular, estimado normalmente por meio de viscosidade Mooney: NBRs de baixo peso molecular apresentam viscosidade Mooney na faixa entre 20 e 40, mdio peso molecular entre
40 e 70 e alto peso molecular entre 70 e 120. Quanto maior o
peso molecular da borracha NBR melhores as caractersticas
mecnicas do composto obtido, porm maiores as dificuldades
de processamento em funo da maior viscosidade do fundido;
- pr-vulcanizao, ou seja, presena de uma rede de macromolculas ligadas por meio de ligaes qumicas primrias. Elastmeros pr-vulcanizados apresentam melhores caractersticas de
modificao das propriedades mecnicas;
- tamanho de partcula, que deve ser compatvel com a resina de PVC
em funo da necessidade de incorporao no misturador intensivo.
Borrachas NBR para incorporao em compostos de PVC so fornecidos normalmente na forma de p, ao qual so incorporados
agentes de partio (resina de PVC, carbonato de clcio ou slica)
para evitar reaglomerao no transporte e armazenamento.
177

Tecnologia do PVC

A incorporao da borracha NBR ao composto de PVC realizada por


meio de processos convencionais de produo de compostos flexveis. Uma vez que esse elastmero apresenta grande afinidade com os
plastificantes utilizados nos compostos flexveis de PVC, recomendase a incorporao do mesmo ao longo do processo de resfriamento,
em temperaturas inferiores a 60oC. O contato prolongado da borracha
NBR com os plastificantes em temperaturas altas pode levar formao de aglomerados, extremamente indesejveis no composto final.
Quando esse procedimento no pode ser executado, recomenda-se a
incorporao da borracha NBR diretamente no misturador intensivo,
aps completa absoro dos plastificantes pela resina, por aproximadamente 30 a 60 segundos, seguida de descarga para o resfriador
para evitar a formao de aglomerados. O composto assim obtido
pode ser granulado em equipamentos convencionais de produo de
compostos de PVC, ou utilizado diretamente na forma de dry blend.
Borrachas NBR podem ser consideradas plastificantes polimricos
de alto peso molecular, alta permanncia e baixa eficincia. A literatura considera que so necessrias 30 partes de NBR para substituir cada 8 partes de DOP em um composto para que se mantenha a mesma dureza. Em funo da menor quantidade de plastificante, normal observar-se o aumento da viscosidade do fundido.
A incorporao de borracha NBR em formulaes de compostos
de PVC, alm de conferir toque mais emborrachado aos mesmos,
promove a melhoria das seguintes propriedades:
- propriedades sob trao: para compostos de mesma dureza, a
incorporao de borracha NBR aumenta a resistncia trao e
o alongamento na ruptura;
- resistncia abraso;
- resistncia ao rasgamento;
- flexibilidade;
- resistncia a leos, combustveis e solventes: a substituio
parcial de plastificantes por NBR promove a melhoria da resistncia qumica do composto, o que particularmente interessante em mangueiras e solados especiais. A presena da acrilonitrila e a conseqente polaridade do elastmero confere estabilidade em contato com leos, solventes e combustveis apolares;
- migrao e perda de volteis so tambm reduzidas pela substituio de parte dos plastificantes.
Especial ateno deve ser dada resistncia radiao UV dos
compostos de PVC modificados com NBR: em geral, a incorporao de borracha NBR induz maior sensibilidade do composto
radiao UV, que deve ser compensada pela adio de agentes protetores adequados, principalmente em produtos para uso externo.
178

28. Blendas de PVC com outros polmeros

Blendas de PVC com NBR so utilizadas em produtos especiais


de PVC, tais como solados, perfis automotivos, gaxetas, mangueiras, fios e cabos eltricos, pisos, filmes e laminados.

28.3.2.

Blendas de PVC com poliuretanos termoplsticos


Poliuretanos termoplsticos (TPUs) so obtidos a partir de reaes entre poliis (compostos polihidroxlicos) e diisocianatos,
com a seguinte estrutura qumica bsica:

Poliis tpicos so baseados em polisteres hidrxi-terminados,


como polietileno adipato, ou ainda politeres. J os diisocianatos
mais utilizados so o metileno difenil diisocianato (MDI) e/ou tolueno diisocianato (TDI). Muitos TPUs so sintetizados por meio da
juno de diis de alto peso molecular (de 800 a 2500 g/mol) e
diis de cadeia curta como o 1,4 butanodiol, utilizando-se o MDI
como diisocianato. A estrutura final do TPU consiste, ento, em
segmentos rgidos formados pelo MDI e o diol de cadeia curta,
gerando domnios cristalinos, os quais mantm unidos domnios
amorfos formados pelo diol de cadeia longa.
TPUs so utilizados em substituio parcial de plastificantes em
compostos para solados e mangueiras especiais, nos quais so
desejadas caractersticas de alta resistncia abraso, flexibilidade
e resistncia fadiga por flexo. Adicionalmente, melhores propriedades mecnicas so obtidas, particularmente resistncia trao e
ao rasgamento. Como no caso das blendas de PVC com borracha
NBR, em funo da substituio parcial dos plastificantes, o processamento prejudicado pela maior viscosidade do fundido, alm das
maiores dificuldades em funo da sensibilidade ao calor dos TPUs.
TPUs so ainda sensveis hidrlise. Portanto, cuidados especiais de processamento devem ser considerados, podendo ser
necessrio at mesmo realizar a pr-secagem dos mesmos antes
de sua incorporao ao PVC no processo de mistura, que deve ser
feita em equipamentos convencionais de preparao de compostos de PVC. A adio do TPU em p deve ser feita preferencialmente no resfriador ou, como opo, ao final do processo de
absoro dos plastificantes pela resina de PVC no misturador
intensivo, imediatamente antes da descarga para o resfriador.
179

Tecnologia do PVC

28.3.3.

Blendas de PVC com ABS


Terpolmeros de acrilonitrila-butadieno-estireno (ABS) so utilizados tanto como modificadores de impacto de formulaes de PVC
rgido, como destacado anteriormente, quanto em blendas com
resinas de PVC, na forma de compostos rgidos e semi-rgidos.
A estrutura qumica dos terpolmeros ABS corresponde a:

Tais blendas se destacam pelas propriedades individuais de


cada um dos constituintes: enquanto o PVC contribui com baixo
custo, rigidez, resistncia mecnica e retarde chama, o ABS
confere flexibilidade, resistncia ao impacto e tenacidade ao
sistema. Blendas PVC/ABS, quando comparadas com compostos de PVC, apresentam maior temperatura de distoro ao
calor (HDT), baixssima emisso de volteis e migrao, alm de
excelente resistncia mecnica. Ateno especial deve ser dada
baixa resistncia radiao UV, especialmente em aplicaes
de uso externo.
A principal aplicao das blendas PVC/ABS se d na calandragem
de laminados rgidos e semi-rgidos destinados termoformagem
de produtos profundos, para os quais compostos tradicionais de
PVC no apresentam elasticidade e extensibilidade suficientes
durante a conformao.

180

28. Blendas de PVC com outros polmeros

28.3.4.

Blendas de PVC com MBS


Terpolmeros de metilmetacrilato-butadieno-estireno (MBS)13 so
utilizados como modificadores de impacto de formulaes de PVC
rgido, como destacado anteriormente. A estrutura qumica dos
terpolmeros MBS corresponde a:

A principal aplicao das blendas PVC/MBS se d na formulao


de compostos de PVC transparentes destinados ao sopro de frascos e embalagens, bem como para a calandragem de laminados
rgidos destinados termoformagem de embalagens.
De maneira anloga aos terpolmeros ABS, os terpolmeros MBS
tambm apresentam baixa resistncia radiao UV. Por esse
motivo, as formulaes de PVC que contenham esse terpolmero
no devem ser destinadas a aplicaes para uso externo.

28.3.5.

Blendas de PVC com copolmeros contendo


etileno
Blendas de PVC com polietilenos no apresentam aplicao prtica devido total imiscibilidade e incompatibilidade entre esses
dois polmeros: enquanto o PVC tem carter fortemente polar, os
polietilenos so polmeros altamente apolares. Como conseqncia, um polmero segrega o outro, formando blendas absolutamente imiscveis, que nesse caso so incompatveis, isto , com
nenhuma resistncia mecnica.

13. O termo recomendado terpolmero metacrilato de metila-butadieno-estireno,


porm o termo grafado comumente utilizado.
181

Tecnologia do PVC

Copolmeros de etileno com acetato de vinila (EVA)


Copolmeros de etileno com acetato de vinila, por sua vez, podem
apresentar melhor miscibilidade com as resinas de PVC, em funo do carter polar do acetato de vinila. Esses copolmeros estatsticos apresentam a seguinte estrutura qumica:

Copolmeros de EVA com menos de 50% de acetato de vinila


apresentam baixa miscibilidade com o PVC e so utilizados basicamente como agentes de fosqueamento de compostos de PVC
flexvel: devido baixa miscibilidade, o EVA quebra a superfcie
homognea do PVC, levando perda do brilho.
Copolmeros de EVA com teores de acetato de vinila superiores
a 50%, por sua vez, apresentam maior miscibilidade com o PVC,
podendo substituir parcialmente plastificantes monomricos em
compostos especiais para solados, mangueiras, laminados e isolamento de cabos eltricos, para aplicaes nas quais se deseja
maior resistncia migrao e extrao, bem como maior
resistncia qumica.
A incorporao do copolmero EVA ao composto de PVC deve
ser realizada somente no resfriador, em temperaturas inferiores
a 60oC, uma vez que em outras condies o mesmo amolecido por efeito da temperatura do misturador intensivo e da presena de plastificantes. Quando incorporados ao composto
diretamente no misturador intensivo, existe grande risco da formao de aglomerados.

Copolmeros de etileno-acetato de vinila-monxido de


carbono (EVACO)
Copolmeros de etileno e acetato de vinila com mais de 15% de
monxido de carbono como terceiro comonmero apresentam
excelente miscibilidade com PVC, superior inclusive dos copol182

28. Blendas de PVC com outros polmeros

meros de etileno com alto teor de acetato de vinila. So tambm


utilizados como substituintes parciais de plastificantes em compostos flexveis de PVC, com o intuito de se obterem melhores
caractersticas de permanncia e resistncia a agentes qumicos
em aplicaes como laminados, solados, mangueiras e revestimento de fios e cabos especiais.
A mistura desses copolmeros com a resina de PVC no processo
de preparao do composto deve seguir as mesmas recomendaes e cuidados que os prescritos para os EVAs.

28.3.6.

Outros polmeros e elastmeros miscveis e


compatveis com o PVC
Polietileno clorado (CPE)
Polietilenos clorados so utilizados principalmente como modificadores de impacto de formulaes rgidas de PVC, como discutido
anteriormente no captulo 17. Entretanto, CPEs com teores de
cloro da ordem de 42% podem ser utilizados em blendas com
PVC nas quais este ltimo o menor constituinte, para a fabricao de laminados especiais isentos de migrao (pela ausncia de
plastificantes lquidos), com alta resistncia mecnica e qumica,
alm de excelente resistncia ao intemperismo.

Polimetilmetacrilato14 (PMMA)
O polimetilmetacrilato e outros polmeros acrlicos so utilizados
principalmente como auxiliares de processamento e modificadores de impacto em formulaes rgidas de PVC, como discutido
nos captulos 18 e 17. Entretanto, a literatura indica que blendas
flexveis PVC/PMMA exibem reduzida migrao de plastificantes e
alta resistncia abraso em laminados especiais.

Terpolmeros de acrilonitrila-estireno-ster acrlico (ASA)


Esses terpolmeros podem ser utilizados em blendas rgidas de
PVC para aplicaes nas quais se necessita alta resistncia ao
intemperismo, como modificador de impacto.

14. O termo recomendado poli (metacrilato de metila), porm o termo polimetilmetacrilato comumente utilizado.
183

29.

CPVC

CPVC ou policloreto de vinila clorado o nome dado s resinas


termoplsticas produzidas pela ps-clorao de resina de PVC.
O processo de ps-clorao realizado atravs de reaes via
radicais livres, tipicamente iniciadas pela aplicao de energia trmica ou ultravioleta. Em um processo tpico, gs cloro forado a
passar em contra-corrente com a lama de resina de PVC proveniente do reator de polimerizao e, uma vez decomposto em radicais cloro, substitui parte dos tomos de hidrognio presentes nas
cadeias do PVC, aumentando o teor de cloro do polmero base de
56,7% para valores tipicamente entre 63% e 68%, podendo atingir at mesmo valores to altos quanto 73,2%, o mximo teor de
cloro teoricamente substituvel no PVC.
O valor K da resina de CPVC obtida ao final do processo funo
do valor K da resina de PVC utilizada como base.

O esquema mostra que dois tipos de unidades repetitivas de


CPVC podem ser formadas, dependendo da posio do segundo
tomo de cloro na mesma. A estrutura do tipo 1 - 1 mais comumente encontrada que a do tipo 2 - 2, uma vez que o tomo de
hidrognio mais lbil, ou seja, mas facilmente subtravel da molcula, exatamente aquele ligado ao tomo de carbono adjacente
ao primeiro tomo de cloro que j se encontra na cadeia do PVC.
O principal efeito do aumento do teor de cloro nas cadeias do PVC
o aumento das foras de atrao intermoleculares, promovendo
assim aumento das propriedades trmicas, como por exemplo o
ponto de amolecimento Vicat e a temperatura de distoro ao
calor (HDT), bem como a resistncia qumica a agentes diversos e
a resistncia ao fogo. A tabela 21 apresenta, de forma comparativa, propriedades de resinas de PVC versus resinas de CPVC.
184

29. CPVC

Tabela 21

Comparativo de propriedades de resinas de PVC versus resinas de


CPVC
Propriedade

PVC
CPVC
homopolmero (tpico)

Teor de cloro (%)


Densidade (g/cm3)
Temperatura de
transio vtrea, Tg (C)
Temperatura mxima de
servio em uso contnuo (C)
Temperatura mxima de
servio em uso intermitente (C)

56,8
1,40

CPVC
(mximo teor
de cloro terico)
63 - 68
73,2
1,52 - 1,59 1,70

80 - 84

99 - 123

175

65

90

80

110

Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC technology.

As principais aplicaes do CPVC encontram-se em tubos e conexes para conduo de gua quente e fluidos industriais, chapas,
tarugos e outros produtos para conformao de tanques, placas,
elementos de dutos, filtros, vlvulas e bombas, ou mesmo como
aditivo em formulaes de compostos de PVC, substituindo parte
da resina convencional, visando melhoria de propriedades trmicas e resistncia qumica.
Sua inrcia qumica, particularmente frente corroso galvnica,
aliada resistncia temperatura, faz do CPVC um material bastante utilizado em sistemas de combate a incndio, tais como
aqueles utilizados na alimentao de sprinklers.

185

30.

Noes de reologia

30.1.

Definies
A palavra reologia (do grego rheos, que significa fluxo ou escoamento) foi criada por Bingham, e corresponde ao estudo do comportamento da matria em funo das deformaes e das tenses
atuantes sobre a mesma.
O estudo da reologia no o objetivo principal desse livro, porm
a definio de alguns termos se faz necessria para a compreenso de alguns aspectos a serem abordados mais adiante.

30.2.

Parmetros importantes em Reologia


Tenso de cisalhamento
Considere-se dois planos, como na figura 37. Ao se manter fixo o
plano inferior e movimentar-se o plano superior, um corpo que esteja posicionado entre eles sofrer um tipo de deformao conhecido
como cisalhamento. A deformao por cisalhamento, em configuraes de geometria muito mais complexa que a mostrada na figu-

186

30. Noes de reologia

ra 37, comum em uma srie de situaes no processamento do


PVC, tais como no interior do cilindro de uma extrusora por ao da
rosca, entre os cilindros de uma calandra ou, ainda, na folga entre a
faca e o suporte em um processo de espalmagem de plastisol.
Figura 37

Cisalhamento de um corpo entre dois planos paralelos

A tenso de cisalhamento () corresponde relao entre a fora


aplicada para deformar o corpo e a rea de aplicao da mesma:
Equao 19

Taxa de cisalhamento
A aplicao de fora de cisalhamento sobre um corpo pode provocar deformao no mesmo. Essa deformao maior na regio imediatamente adjacente placa em movimento e igual a zero na regio
em contato com a placa imvel, o que provoca um gradiente de
deformao ao longo da folga entre as placas x, ou seja, diferentes deformaes entre as camadas do corpo. Nessa situao sim.
plificada, a taxa de cisalhamento , expresso desse gradiente de
deformaes, pode ser calculada em funo da velocidade de deslocamento da placa superior e da folga entre as placas:
Equao 20

Verifica-se que quanto maior o diferencial de velocidade ou menor


a folga entre as superfcies em movimento, maior a taxa de cisalhamento imposta ao material.

187

Tecnologia do PVC

30.3.

Viscosidade e comportamento dos fluidos


Viscosidade a medida da resistncia de um lquido ao escoamento.
Assim, uma substncia dita viscosa quando apresenta grande resistncia ao escoamento. A viscosidade dependente de uma srie de
fatores, tais como natureza do material, composio e temperatura.
A viscosidade aparente de uma substncia () pode ser determinada a partir da relao entre a taxa de cisalhamento imposta
.
mesma ( ) e a tenso de cisalhamento () resultante pela resistncia ao escoamento:

Equao 21

Na verdade, a viscosidade de qualquer substncia depende diretamente da taxa de cisalhamento imposta, como expresso pela
equao:
Equao 22

onde K uma constante e n conhecido como ndice de potncias.


Quando n=1 a relao entre a taxa de cisalhamento e a tenso de
cisalhamento uma proporo simples direta e a substncia denominada fluido newtoniano. Nos fluidos newtonianos a viscosidade
constante ao longo de toda a faixa de taxa de cisalhamento considerada. Alguns fluidos simples como gua, lcool e leos apresentam
esse tipo de comportamento. Plastissis podem apresentar comportamento newtoniano em faixas restritas de taxa de cisalhamento.
Plastissis e polmeros fundidos, na verdade, apresentam comportamento de escoamento no-newtoniano, devido interao entre
partculas (no caso de plastissis) e molculas (no caso de polmeros fundidos), podendo sofrer alteraes em funo da intensidade do cisalhamento imposto. Qualquer valor de n diferente da unidade na equao 22 descreve comportamentos nos quais a viscosidade passa a ser tambm uma funo da taxa de cisalhamento.
Quando n<1 a viscosidade passa a decrescer com o aumento da
taxa de cisalhamento, gerando o chamado comportamento pseudoplstico. Em termos prticos, quanto maior o cisalhamento
imposto ao fluido, menor a viscosidade exibida pelo mesmo, ou
seja, maior sua fluidez. Esse comportamento ocorre em diversos
tipos de plastissis e tpico de polmeros fundidos, nos quais a
imposio de maiores taxas de cisalhamento promove menor grau
de interao (enroscos) entre as macromolculas.
188

30. Noes de reologia

Quando n>1 a viscosidade passa a aumentar com o aumento da


taxa de cisalhamento, gerando o chamado comportamento dilatante. O comportamento dilatante oposto ao comportamento
pseudoplstico: quanto maior o cisalhamento imposto ao fluido,
maior sua resistncia ao escoamento. Esse comportamento tambm comum em plastissis.
A distino entre os diversos tipos de comportamento reolgico dos
plastissis funo direta das caractersticas da resina de PVC utilizada em sua composio. Parmetros como tamanho mdio, distribuio de tamanho e forma das partculas determinam se a resina
formar plastissis com comportamento newtoniano, pseudoplstico ou dilatante. Em termos de uso do plastisol, a ocorrncia de
comportamento pseudoplstico extremamente desejvel em processos como a espalmagem, em que o aumento da velocidade da
linha ou a reduo da espessura da camada aplicada sobre o substrato aumenta a taxa de cisalhamento. Entretanto, o balano entre
esse comportamento e o comportamento dilatante deve ser considerado, j que a reduo da viscosidade sob efeito de elevadas
taxas de cisalhamento pode promover a penetrao excessiva do
plastisol por entre as tramas do tecido nesse mesmo processo.
A figura 38 mostra comparativamente os comportamentos de fluxo
newtoniano, dilatante e pseudoplstico em termos da variao da
tenso de cisalhamento e viscosidade em relao variao da
taxa de cisalhamento.
Figura 38

Ilustrao dos comportamentos de fluido newtoniano,


dilatante e pseudoplstico

189

Tecnologia do PVC

Outro tipo de comportamento reolgico apresentado por algumas


substncias como graxas e algumas pastas o chamado comportamento de fluidos de Bingham. Nesse caso, no existe escoamento abaixo de um valor de tenso de cisalhamento mnimo, chamada
tenso de cisalhamento crtica. Acima desse valor mnimo de tenso
de cisalhamento, o fluido exibe comportamento de fluido newtoniano. A figura 39 mostra graficamente esse tipo de comportamento.
Figura 39

Comportamento de fluxo de fluidos de Bingham

Matematicamente, o comportamento dos fluidos de Bingham


pode ser expresso pela seguinte equao:
Equao 23

A literatura cita que a induo desse tipo de comportamento em


plastissis pode ser interessante em processos nos quais a pasta
aplicada em superfcies verticais como, por exemplo, revestimento por imerso.

30.4.

Comportamentos dependentes do tempo


Algumas substncias, dentre as quais plastissis, podem exibir
comportamentos de variao da viscosidade em funo do tempo,
sob aplicao de tenso ou taxa de cisalhamento constante.
Uma substncia cuja viscosidade decresce quando submetida a
cisalhamento constante denominada tixotrpica. Esse fenmeno reversvel, ou seja, quando a aplicao do cisalhamento
encerrada, a viscosidade da substncia torna a aumentar. A aplicao prtica desse comportamento encontrada em pastas para
aplicao por imerso ou espalhamento que, sob efeito de agitao ou cisalhamento, podem ser aplicadas em uma superfcie e,
sob repouso, no escorrem nem gotejam.
A reopexia definida como o inverso da tixotropia, ou seja, o
fenmeno em que a viscosidade aumenta com a aplicao de

190

30. Noes de reologia

cisalhamento constante. Esse comportamento tambm reversvel. O fenmeno da reopexia no deve ser confundido com o fenmeno de envelhecimento de plastissis: nesse ltimo caso, parte
do plastificante ou diluentes so absorvidos pelas partculas de
resina de PVC durante o armazenamento, com conseqente
aumento da viscosidade da pasta, sendo esse fenmeno irreversvel e extremamente indesejvel.
A figura 40 mostra grficos comparativos dos fenmenos de tixotropia e reopexia.
Figura 40

Comportamentos tixotrpico e reopxico

Todo fluido tixotrpico apresenta tambm comportamento pseudoplstico, e todo fluido reopxico apresenta comportamento dilatante. A relao inversa, entretanto, no vlida.

30.5.

Efeito da concentrao na viscosidade


A viscosidade de suspenses depende diretamente da viscosidade do meio de suspenso e da concentrao de slidos. Por experincia, sabe-se que a viscosidade de uma tinta pode ser reduzida
pela adio de um solvente, ou seja, reduzindo-se sua concentrao. Fisicamente, o aumento da concentrao de uma suspenso
promove o aumento do nmero de partculas dispersas, aumentando a probabilidade de ocorrncia de colises entre as mesmas,
resultando em aumento da viscosidade da suspenso. Mesmo em
suspenses bastante diludas, nas quais colises ocorrem em
menor intensidade, observa-se aumento da viscosidade devido ao
fenmeno de perturbao do escoamento do meio de disperso
pela presena das partculas em suspenso.
Einstein desenvolveu uma teoria assumindo esferas rgidas em
suspenso, de tamanho grande quando comparadas com as
molculas do meio de disperso e efeitos de inrcia desprezveis.
Assumiu ainda que no ocorre escorregamento entre as esferas e
191

Tecnologia do PVC

o meio de disperso, e que a concentrao do mesmo to baixa


que o distrbio causado por uma esfera em escoamento no afeta
as esferas vizinhas. O resultado a conhecida equao:
Equao 24

Equao 25

ou
Equao 26a
Equao 26b

onde V a concentrao volumtrica ou frao volumtrica das esferas em suspenso, rel a viscosidade relativa e sp a viscosidade
especfica. Essa equao independente do tamanho das esferas
desde que sejam muitas vezes menores que as dimenses do equipamento de medida da viscosidade. Esse modelo proposto por Einstein foi estendido a elipsides, hastes, discos e esferas no rgidas,
sendo importante por ser a base para muitas equaes relativas ao
comportamento de suspenses de partculas rgidas em lquidos.
Mooney, por sua vez, considerou a adio de esferas rgidas em
um sistema de esferas em suspenso, com ocupao de espaos
livres, resultando na seguinte equao:
Equao 27

onde k um fator de interao hidrodinmico e V a frao ou


concentrao volumtrica das esferas. Quando V tende a zero
essa equao transforma-se na equao de Einstein j apresentada. Mooney encontrou o valor de 1,35 para k quando as esferas
esto no seu empacotamento mximo, correspondente a um volume de ocupao igual a 74,1%.
Na prtica, na avaliao da viscosidade de suspenses, nota-se
que o comportamento dessas bem descrito pela equao de
Einstein somente em concentraes extremamente baixas (abaixo
de 6%). Acima dessa concentrao a viscosidade relativa afastase rapidamente da equao de Einstein e aproxima-se do valor
descrito pela equao de Mooney. Acima de 10 a 20% de concentrao volumtrica, a viscosidade relativa aumenta muito rapidamente, sendo necessrio o desenvolvimento de modelos mais
complexos para sua representao matemtica.
192

30. Noes de reologia

Em suspenses comerciais existem ainda outras complicaes,


tais como formato das partculas distinto de esferas, distribuio de tamanho de partculas, solvatao das partculas pelo
meio de disperso, aglomerao das partculas e presena de
cargas eltricas. Por esse motivo, na prtica, realiza-se a avaliao viscosimtrica das suspenses como forma de caracterizao das mesmas.

30.6.

Viscosimetria de plastissis e compostos


de PVC
A viscosidade dos plastissis sofre a influncia de diversos fatores,
como quantidade e viscosidade do plastificante utilizado, tamanho e
distribuio de tamanho das partculas de resina e quantidade de
cargas adicionadas. A avaliao da viscosidade depende da utilizao de equipamentos que, por meio da aplicao de uma taxa de
cisalhamento conhecida sobre o plastisol, permita o registro do valor
de tenso de cisalhamento ou de qualquer outro parmetro que permita seu clculo. Dois tipos de equipamentos de geometria simples
so amplamente utilizados na avaliao de plastissis, permitindo a
obteno de uma srie de informaes importantes sobre o comportamento reolgico: um deles o chamado viscosmetro rotacional
(Brookfield), e o outro o chamado viscosmetro capilar (Severs).
O viscosmetro Brookfield avalia propriedades reolgicas de
plastissis sob baixas taxas de cisalhamento, e consiste em uma
haste (spindle) acoplada a um mecanismo capaz de promover
sua rotao em velocidades regulveis, com monitoramento
constante do torque necessrio ao movimento. Existem diferentes tipos de spindles, sendo sua escolha feita em funo da faixa
de viscosidade a ser avaliada. O ensaio normalmente consiste na
avaliao do torque necessrio para girar o spindle a velocidades
crescentes, sendo que ao final os resultados de torque so convertidos em tenso de cisalhamento e os valores de velocidade
de rotao so convertidos em taxa de cisalhamento, em funo
do spindle selecionado.
Os resultados obtidos com esse procedimento so teis somente para aplicaes em baixas taxas de cisalhamento. Uma prtica comum que utiliza os resultados obtidos com o viscosmetro
Brookfield consiste em encontrar a relao das viscosidades em
duas velocidades diferentes, como, por exemplo, 2,5 e 20 rpm.
O resultado dessa relao permite inferir de maneira grosseira o
193

Tecnologia do PVC

tipo de comportamento do plastisol: se o valor da relao for


maior que a unidade, isso significa que o plastisol apresentar
comportamento pseudoplstico; se a relao for igual unidade,
o plastisol apresentar comportamento newtoniano; e, finalmente, se a relao for menor que a unidade, o plastisol apresentar
comportamento dilatante.
O viscosmetro Severs, por sua vez, avalia o comportamento de
plastissis sob altas taxas de cisalhamento. Consiste em um
tubo dotado de um orifcio cujas dimenses de comprimento e
dimetro so conhecidas. O plastisol depositado no tubo e forado a passar por esse orifcio pela aplicao de presso de
nitrognio ou outro gs comprimido. Variando-se a presso aplicada sobre o plastisol varia-se a quantidade de material extrudado pelo orifcio, geralmente medida em quantidade de massa por
tempo. A partir dos valores de presso do gs possvel calcular a tenso de cisalhamento, e os valores de vazo de material
permitem inferir a taxa de cisalhamento aplicada sobre o plastisol. A partir desses valores pode-se determinar a viscosidade
aparente do plastisol em cada uma das situaes de cisalhamento, obter a curva de viscosidade aparente versus taxa de cisalhamento e determinar o tipo de comportamento do material (pseudoplstico, newtoniano ou dilatante).
Preferencialmente os resultados de viscosimetria em viscosmetros
Brookfield e Severs so apresentados em um mesmo grfico, permitindo a avaliao do comportamento do plastisol em uma faixa
ampla de cisalhamento, representando mais adequadamente as
variaes de processo para os quais a resina possa ser direcionada.
Viscosmetros mais modernos e sofisticados do tipo placas paralelas e cone-placa permitem a avaliao desses e outros parmetros reolgicos de plastissis, porm so utilizados sempre em
complementao aos resultados dos equipamentos mais simples
e consagrados.
A avaliao reolgica de compostos de PVC na forma de p ou
granulado realizada em remetros de torque do tipo Brabender
ou Haake ou em remetros capilares. Remetros de torque so
equipamentos versteis, que permitem o acoplamento de uma
srie de dispositivos de mistura e extruso em uma clula de
medida de torque. Por meio desse ensaio possvel determinar o
comportamento de gelificao e fuso do composto e, dependendo do dispositivo acoplado, pode-se inclusive obter curvas de tenso de cisalhamento ou viscosidade aparente versus taxa de cisalhamento, permitindo anlises de comportamento reolgico do
composto plastificado.
194

30. Noes de reologia

Maior detalhamento desses e de outros aspectos tericos ligados


Reologia podem ser obtidas nas seguintes publicaes:
Bretas, R. E. S.; Dvila, M. A. (2005). Reologia de polmeros fundidos. 2. ed. So Carlos: Editora da UFSCar.
Dealy, J. M.; Wissbrun, K. F. (1990). Melt rheology and its role in
plastics processing. New York: Van Nostrand Reinhold.
Han, C. D. (1976). Rheology in polymer processing. London: Academic Press.
Manrich, S. (2005). Processamento de termoplsticos. Rosca
nica, extruso e matrizes, injeo e moldes. So Paulo: Artliber Editora.
McKelvey, J. M. (1982). Polymer processing. New York: John
Wiley.
Middleman, S. (1977). Fundamentals of polymer processing. New
York: McGraw-Hill.
Navarro, R. F. (1997). Fundamentos de reologia de polmeros.
Caxias do Sul: Editora da Universidade de Caxias do Sul.
Pessan, L. A.; Manrich, S. (1987). Relogia: Conceitos bsicos.
So Carlos: Editora da UFSCar.
Tadmor, Z.; Gogos, C. G. (1979). Principles of polymer processing. New York: John Wiley and Sons.

195

31.

Preparao de misturas de
resinas de PVC com aditivos

31.1.

Compostos de PVC
Conforme discutido anteriormente, a utilizao prtica de resinas
de PVC para a manufatura de produtos, salvo em situaes extremamente especiais, demanda sua mistura com aditivos. A mistura
da resina de PVC com os aditivos normalmente realizada em
misturadores intensivos do tipo batedeira, tambm denominados
turbomisturadores ou misturadores de alta velocidade.
Esses misturadores consistem basicamente em uma cmara
cilndrica em cujo fundo so instaladas ps de mistura, para as
quais cada fabricante define uma geometria particular. As ps
de mistura so movimentadas por motores eltricos potentes,
capazes de faz-las girar em altas velocidades, necessrias
para efetiva agitao do sistema e mistura dos componentes. A
cmara cilndrica tem em seu topo uma tampa dotada de aberturas pelas quais os aditivos podem ser inseridos conforme a
seqncia de mistura desejada. A figura 41 mostra um esquema
de misturador intensivo.

196

31. Preparao de misturas de resinas de PVC com aditivos

Figura 41

Representao esquemtica de um misturador intensivo


utilizado na preparao de compostos de PVC

Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC Technology.

As paredes da cmara do misturador, bem como as ps de mistura


e demais componentes metlicos que entram em contato com a resina devem ser cromados, para reduzir ao mnimo a tendncia de adeso de ingredientes da formulao durante o processo de mistura.
As conseqncias da utilizao dos misturadores intensivos para
a preparao de compostos de PVC so:
(a) excelente qualidade e homogeneidade da mistura;
(b) os ciclos de mistura so normalmente curtos, com altas taxas
de produo;
(c) obteno de misturas de excelente fluidez;
(d) possibilidade de transporte pneumtico da mistura sem segregao de componentes;
(e) aumento da densidade aparente da mistura em relao aos
componentes isolados, com possibilidade de aumento da produtividade dos equipamentos de processamento;
(f) possibilidade de eliminao completa da umidade do composto.
O ciclo de mistura recomendado pode ser descrito em funo do
tipo de composto:

Compostos rgidos
Adio de todos os componentes da formulao no incio e mistura em
alta velocidade, at que a temperatura da massa atinja entre 120 e
130oC, condio essa necessria para que todos os componentes
lubrificantes da formulao (estabilizantes trmicos e lubrificantes slidos) sofram fuso, revestindo por completo as partculas de resina.
197

Tecnologia do PVC

Compostos flexveis
Adio da resina, lubrificantes slidos e estabilizantes trmicos
no incio e mistura em alta velocidade, at que a temperatura da
massa atinja entre 80 e 90oC. Nessa faixa de temperatura a resina tem sua porosidade completamente aberta, sendo receptiva
incorporao dos aditivos lquidos e plastificantes, que devem
ser lentamente adicionados mistura em velocidade reduzida.
Uma vez que os lquidos so absorvidos pela resina, o que indicado pela mudana na corrente do motor, a velocidade pode ser
novamente aumentada; adicionam-se, ento, as cargas minerais,
e a mistura descarregada quando a temperatura da massa atinge entre 110 e 120oC.
A incorporao das cargas minerais pode ser realizada no incio
da mistura, porm parte dos aditivos lquidos pode ser absorvida por elas, alterando caractersticas dos compostos, como por
exemplo a dureza.
A temperatura de descarga deve ser cuidadosamente monitorada
no caso de compostos flexveis devido ao risco de pr-gelificao
e formao de aglomerados no misturador, o que causaria perda
de fluidez do composto.

Compostos rgidos e flexveis com


agentes de expanso na formulao
Esses compostos devem ser preparados seguindo os roteiros
apresentados anteriormente, sendo a adio dos agentes de
expanso realizada entre 2 e 3 minutos antes da descarga do
composto, para evitar decomposio parcial dos mesmos e
perda de eficincia.
Essa mesma recomendao vale para outros aditivos que possam
ser sensveis ao contato prolongado com a temperatura, tais como
pigmentos especiais, cargas de origem vegetal e biocidas.
Vale destacar que esses roteiros de mistura so recomendaes
baseadas na prtica, sendo perfeitamente possvel a utilizao de
metodologias ligeiramente diferentes, dependendo do tipo de
composto, dos componentes utilizados na formulao e dos equipamentos disponveis para a realizao da mistura.
Na seqncia do processo de mistura, o composto deve ser resfriado rapidamente at temperaturas em torno de 40 a 50oC, de forma
a evitar a formao de aglomerados de difcil manuseio posterior,
bem como reduzir a tendncia de degradao trmica do composto. O resfriamento geralmente realizado em resfriadores verticais
198

31. Preparao de misturas de resinas de PVC com aditivos

ou horizontais (tipo Ribbon Blender), sendo ambos encamisados


para circulao de gua para troca de calor mais eficiente entre o
compostos e as paredes do resfriador. As figuras 42 e 43 mostram
esquematicamente combinaes de misturadores intensivos com
esses dois tipos de resfriadores.
Figura 42

Representao esquemtica de um conjunto misturador


intensivo/resfriador vertical

Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC Technology.

Figura 43

Representao esquemtica de um conjunto misturador


intensivo/resfriador horizontal (tipo Ribbon Blender)

Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC Technology.


199

Tecnologia do PVC

Ambos os tipos de resfriadores possuem, tais como os misturadores intensivos, todas as superfcies metlicas cromadas, para evitar aderncia de componentes da formulao. Vale destacar ainda
que tanto o misturador quanto o resfriador devem possuir partes
de fcil acesso e desmontagem, de modo a facilitar a limpeza nas
trocas de formulao e, assim, reduzir o tempo das paradas.
O composto assim produzido apresenta-se na forma de p de
fluxo livre, tambm denominado dry blend. Essa forma de apresentao do composto adequada para uma srie de processos
de produo, tais como tubos, perfis rgidos, filmes e laminados
extrudados ou calandrados.
Para aplicaes de compostos flexveis ou ainda algumas aplicaes de compostos rgidos d-se preferncia utilizao dos
compostos de PVC na forma granulada. Compostos granulados
apresentam melhores caractersticas de alimentao em processos como injeo, ou ainda na extruso de compostos flexveis
em extrusoras de rosca simples. A granulao do composto de
PVC realizada em extrusoras de rosca dupla, extrusoras planetrias ou ainda em misturadores contnuos, tambm denominados plastificadores.

31.2.

31.2.1.

Plastissis, organossis e outras


disperses de resinas de PVC
Classificao das disperses de resinas de PVC
Plastissis
Plastisol a denominao dada s disperses de resinas de PVC,
obtidas pelos processos de polimerizao em emulso ou microsuspenso, em lquidos orgnicos, notadamente plastificantes
que, de acordo com a aplicao, podem ser formulados para se
obter caractersticas como atoxicidade, resistncia gua, leos,
fungos, dentre outras.
Plastissis podem exibir um amplo comportamento reolgico,
dependendo das caractersticas da resina de PVC utilizada em sua
formulao. Caractersticas como tamanho mdio, distribuio de
tamanho e formato das partculas determinam qual o tipo de comportamento reolgico apresentado pelo plastisol.

200

31. Preparao de misturas de resinas de PVC com aditivos

Organossis
Organosol a denominao dada disperso de resinas de PVC
em meio lquido orgnico, consistindo em uma mistura de plastificantes e solventes. Os solventes geralmente so utilizados na
forma de misturas de solventes fracos e fortes, sendo denominados, respectivamente, diluentes e dispersantes.
Dispersantes so compostos polares que possuem forte atrao pelas
partculas de resina, ajudando em sua disperso. Cetonas e steres de
glicis so dispersantes comumente utilizados em organossis.
Diluentes so geralmente hidrocarbonetos aromticos ou alifticos,
de natureza apolar, utilizados no balano e modificao das caractersticas de molhamento e dissoluo dos dispersantes, podendo tambm reduzir o custo e a viscosidade do meio lquido do organosol.
Existem muitas vantagens na utilizao de organossis em relao
a resinas solubilizadas em solvente como meio de recobrimento
de superfcies:
(a) para uma mesma viscosidade, a concentrao de slidos do
organosol muito maior que a da resina dissolvida;
(b) resinas de alto peso molecular podem ser utilizadas, uma vez
que no se lida com viscosidade de solues de polmeros em
solventes;
(c) o uso de solventes de menor custo possvel;
(d) a taxa de evaporao do organosol mais rpida devido
menor afinidade do solvente com o polmero.
O ponto de menor viscosidade de um organosol alcanado com
o balano ideal entre diluentes e dispersantes. O excesso de dispersantes na mistura pode provocar solvatao parcial da resina,
com conseqente aumento da viscosidade, enquanto o excesso
de diluentes provoca floculao da resina.
Os organossis podem ser aplicados por vrios mtodos de recobrimento para formar filmes sobre substratos, seguidos de aquecimento para fuso da resina e evaporao dos solventes.

Rigissis
Rigisol a denominao dada a plastissis de alto teor de resina
e, conseqentemente, alta dureza final, formulados especialmente
para se conseguir baixa viscosidade no processamento. Alguns
fatores so importantes para se conseguir esse resultado:
(a) seleo do tipo de resina de PVC (emulso ou micro-suspenso), bem como mistura com resinas blending para reduo da
viscosidade do sistema;
201

Tecnologia do PVC

(b) seleo de plastificantes que promovam baixa viscosidade do sistema e caractersticas tixotrpicas, de modo que seu teor possa ser
reduzido ao mnimo. Alguns plastificantes do tipo ster aliftico,
para uso em baixas temperaturas, so apropriados para esse caso;
(c) ateno especial escolha dos estabilizantes e das cargas. Os
estabilizantes devem ser preferencialmente lquidos, sem
nenhum efeito espessante sobre os plastificantes, e a quantidade de carga no deve ser alta a ponto de comprometer a viscosidade do sistema;
(d) o uso de redutores de viscosidade recomendado. Diluentes
podem ser utilizados como auxiliares de reduo da viscosidade do sistema.

Plastigis
Plastigis podem ser definidos como compostos vinlicos de altssima pseudoplasticidade, ou seja, plastissis aos quais so adicionados agentes espessantes. Esses agentes formam uma estrutura que facilmente quebrada por cisalhamento, sendo o material
facilmente moldado na forma desejada, seja manualmente, aplicado na forma de spray ou por outro mtodo de processamento.
So empregados principalmente na indstria automobilstica em
revestimentos protetores contra rudo e choques, e ainda como
elemento de vedao.

31.2.2.

Mistura, homogeneizao e desaerao


Uma srie de tipos de misturadores so utilizados na preparao
de pastas de PVC, baseando-se nos seguintes princpios:
(a) misturadores de alta velocidade: possuem uma s hlice, que
pode ser levantada e abaixada conforme a necessidade. Sua
desvantagem principal que convertem grande parte do cisalhamento aplicado na pasta em calor, o que pode provocar envelhecimento prematuro da pasta ou, at mesmo, pr-gelificao.
(b) misturadores de baixa velocidade, com movimento planetrio ou com duplas ps em Z (ou sigma): esses misturadores
conseguem uma eficiente homogeneizao da pasta sem provocar aquecimento excessivo. Necessitam de tempos de mistura maiores que os conseguidos com misturadores de alta
velocidade. Os misturadores com movimento planetrio permitem fabricar pastas medianamente viscosas, enquanto os misturadores de dupla p em Z ou sigma so mais indicados para
mistura de pastas de alta viscosidade.

202

31. Preparao de misturas de resinas de PVC com aditivos

As figuras 44, 45 e 46 mostram esquematicamente esses trs tipos


de misturadores.
Figura 44

Representao esquemtica de um misturador de alta velocidade:


(a) disco de agitao, (b) aleta

Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC Technology.

Figura 45

Representao esquemtica de um misturador de baixa velocidade


com movimento planetrio

Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC Technology.

203

Tecnologia do PVC

Figura 46

Exemplo de um misturador de baixa velocidade com duplas ps


em Z ou sigma. A foto inferior mostra o detalhe da cmara de
mistura e as ps

Os misturadores so normalmente equipados com vcuo, de


modo a facilitar a desaerao da pasta e reduzir a ocorrncia de
defeitos nos produtos moldados. Tanto a cuba quanto as ferramentas de mistura devem ser preferencialmente de ao inoxidvel
ou cromadas, de modo a facilitar a limpeza nas trocas de formulao e evitar a degradao do PVC.
204

31. Preparao de misturas de resinas de PVC com aditivos

O procedimento recomendado para mistura dos componentes da


pasta pode ser assim resumido:
(a) os componentes lquidos da formulao, ou seja, plastificantes,
estabilizantes e outros so colocados na cuba de mistura.
(b) aconselhvel acrescentar os pigmentos e os agentes de
expanso sob a forma de concentrado ou masterbatch (pasta
homognea constituda dos aditivos slidos dispersos em plastificante), antes que os constituintes secos da formulao
sejam incorporados massa pelo movimento da hlice.
(c) no caso de formulaes com grande quantidade de plastificantes, conveniente que os mesmos sejam adicionados em duas
etapas: metade da quantidade total do plastificante em toda
quantidade de resina constituinte da formulao no incio da
mistura, de modo a promover alto cisalhamento e boa homogeneizao da pasta. Uma vez que a resina encontra-se bem dispersa, o restante do volume dos plastificantes incorporado e
homogeneizado na disperso inicialmente formada.
(d) a mistura interrompida enquanto a pasta apresenta viscosidade relativamente baixa, em temperaturas da ordem de 40oC,
uma vez que a aplicao de agitao por maiores perodos de
tempo poderia aumentar excessivamente a temperatura da
pasta, provocando solvatao prematura das partculas de
PVC e aumento excessivo da viscosidade.
Pode ocorrer que a disperso dos constituintes no seja suficiente, restando grumos na pasta. Se a viscosidade da mesma permitir, pode-se elimin-los por meio de filtrao a vcuo ou a presso
normal. possvel tambm reduzir os aglomerados presentes na
pasta pela passagem da mesma em moinho de rolos.
Esse tipo de moinho pode ter dois ou trs rolos, sendo que nesse
ltimo caso um gradiente de torque formado pelas diferentes
velocidades dos rolos. A distncia entre os rolos diminui na sada,
reduzindo os aglomerados da pasta por quebra. Os rolos podem
ainda ser resfriados com gua, para evitar sobreaquecimento da
pasta por efeito do cisalhamento.

205

Tecnologia do PVC

Figura 47

Representao esquemtica de um moinho de trs rolos

Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC Technology.

Alguns pigmentos tendem a formar aglomerados, como por exemplo alguns pigmentos orgnicos, particularmente os azuis e verdes
de ftalocianina. Nesse caso, devem ser obrigatoriamente homogeneizados em moinho de trs rolos, com a mxima reduo de distncia possvel entre os rolos, de modo a garantir a quebra de
todos os aglomerados do pigmento. Em alguns casos, pode ser at
mesmo necessrio passar a pasta duas vezes pelo moinho para
conseguir o grau de disperso e homogeneizao necessrios.
Durante a preparao do plastisol, grande quantidade de bolhas de
ar ficam retidas, podendo causar porosidade no produto final ou
mesmo prejudicar seu acabamento, suas propriedades mecnicas
e sua transparncia. Por esse motivo, na maioria dos casos faz-se
necessria a desaerao da pasta. A reteno de ar depende das
condies de mistura e da viscosidade do plastisol, alm do tipo e
teor de emulsificantes presentes na resina. A liberao das bolhas
de ar depende das propriedades dinmicas de tenso superficial
da interface bolhaspasta, sendo que a incorporao de pequenas
quantidades de surfactantes no-inicos na formulao, tais como
alguns leos de silicone, podem auxiliar o processo de desaerao.
Pastas de baixa viscosidade podem ter o ar removido deixando-se
que fiquem em repouso por algum tempo e, eventualmente, promovendo-se pequena agitao antes de serem utilizadas. O mtodo mais rpido e eficiente , no entanto, submeter a pasta ao
vcuo, simultnea ou posteriormente mistura da mesma.

206

32.

Gelificao e fuso de resinas de PVC

A converso de compostos de PVC, tanto rgidos quanto flexveis,


em produtos finais moldados atravs de um processo de transformao depende de um fenmeno conhecido como gelificao (ou
gelao) da resina de PVC. Tal como visto no captulo 7, as resinas
de PVC obtidas pelo processo de polimerizao em suspenso possuem uma estrutura de partculas bastante complexa vide figura
10 para exemplo. Analisando de uma forma simplificada, as resinas
de PVC so formadas por partculas primrias, com dimetro da
ordem de 1 m, aglomeradas em gros ou partculas secundrias
com dimetro normalmente na faixa de 50 a 200 m.
Conforme visto no captulo 31 a produo dos compostos de PVC
consiste na mistura intensiva da resina de PVC com os diversos
aditivos necessrios obteno das propriedades finais desejadas.
Independentemente do tipo de formulao, um composto de PVC
deve: (a) ser homogneo ao final do processo de mistura e resfriamento, e (b) ter os aditivos completamente incorporados aos gros
de resina de PVC. As figuras 48 e 49 apresentam imagens obtidas
atravs de microscopia eletrnicas de varredura que ilustram o
aspecto de uma resina de PVC obtida via polimerizao por suspenso e um composto formulado com esta mesma resina. Observa-se que o aspecto granular da resina mantido no caso do composto, e verifica-se que os diversos aditivos incorporados resina
encontram-se completamente aderidos superfcie dos gros.
O processo de gelificao do composto de PVC realizado atravs da
aplicao de cisalhamento e temperatura, processo este conhecido
por malaxao. Quando calor e cisalhamento so aplicados ao composto de PVC ocorrem tanto fluxo de partculas (fluxo particulado)
quanto fluxo molecular deformacional. Estudos realizados por Barens
e Folt tanto com resinas de emulso quanto de suspenso mostram
que resinas de PVC que sofreram moldagem a temperaturas inferiores
a 180C apresentam na morfologia final partculas de PVC com dimetros da ordem de 1 a 2 m, as quais correspondem a partculas primrias remanescentes da polimerizao, uma vez que os gros foram
completamente destrudos durante o processamento. Entretanto, em
temperaturas superiores a 200 - 210C, observa-se que a viscosidade
do fundido sofre alteraes e efeitos viscoelsticos so observados,
fornecendo um indicativo de que a estrutura das partculas primrias
tambm foi destruda, alterando o mecanismo de fluxo de particulado
para molecular deformacional (fluxo viscoso).
207

Tecnologia do PVC

Figura 48

Micrografia eletrnica de varredura de uma resina de PVC obtida pelo


processo de polimerizao em suspenso. Aumento de 150x

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

Figura 49

Micrografia eletrnica de varredura de um composto PVC rgido.


Observa-se o completo revestimento das partculas de resina de PVC
com os aditivos incorporados ao composto. Aumento de 150x

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.


208

32. Gelificao e fuso de resinas de PVC

A forma clssica de estudar-se o comportamento de gelificao e


fuso de resinas e compostos de PVC atravs da realizao do
ensaio de reometria de torque, o qual consiste no processamento
controlado do material em uma cmara aquecida dotada de rotores de geometria adequada, girando de forma contra-rotacional. O
equipamento monitora continuamente, ao longo do ensaio de processamento, parmetros tais como o torque necessrio para a
movimentao dos rotores a uma velocidade fixa, a temperatura
da massa no interior da cmara e a energia consumida. Ao final do
ensaio a anlise das curvas torque x tempo, energia x tempo e
temperatura x tempo permite identificar parmetros importantes
do processamento do material, tais como o torque e o tempo
necessrio para a fuso do composto, alm do torque de estabilizao, indicativo direto da viscosidade do fundido. A figura 50
mostra uma curva ilustrativa para este tipo de ensaio.
Figura 50

Curva tpica obtida em um ensaio de avaliao do perfil de gelificao e


fuso de uma resina ou composto de PVC. A linha slida denota o
torque, enquanto que a linha pontilhada denota a temperatura da massa.

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

O mecanismo de gelificao e fuso de resinas de PVC obtidas


pelo processo de polimerizao em suspenso possui algumas
fases bem definidas, as quais podem ser assim resumidas:
(a) Densificao do composto: na fase inicial do processo de gelificao o composto de PVC, sob efeito do calor e do cisalha209

Tecnologia do PVC

mento aplicado, sofre destruio progressiva dos gros ou dos


aglomerados particulados, e disperso das partculas primrias. Este processo dependente, alm do calor e nvel de cisalhamento, do nvel de frico externo (metal versus partcula) e
interno (partcula versus partcula), distribuio de tamanho de
partculas e nvel de coeso das partculas primrias no interior
dos gros da resina de PVC.
(b) Gelificao do composto: com a aplicao progressiva de cisalhamento sob calor as partculas primrias, agora completamente isoladas da estrutura dos gros ou dos aglomerados particulados destrudos na fase anterior, sofrem um novo processo de
densificao, formando um estado de gel homogneo. Nesta
situao as foras de interao entre as partculas so fracas,
ou seja, a consolidao do composto na forma de um material
coeso ainda no ocorreu, e o modo de fluxo predominante o
fluxo particulado, apesar de haver um pequeno grau de interdifuso de macromolculas na superfcie das partculas.
(c) Fuso do composto: prosseguindo-se com a aplicao do
cisalhamento sob calor as partculas primrias, em temperaturas tipicamente entre 180 e 210C (dependentes do peso
molecular da resina), sero tambm destrudas, dando lugar
a um verdadeiro estado de polmero fundido. A partir deste
ponto o modo de fluxo passa a ser puramente molecular
deformacional ou viscoso. Os limites entre as partculas primrias so destrudos e promove-se um elevado grau de
interdifuso de macromolculas, o que faz com que o composto de PVC ganhe resistncia do fundido (viscoelasticidade) e resistncia mecnica quando moldado.
(d) A continuao deste processo pode ainda levar destruio da
estrutura interna das partculas primrias, ou seja, fuso verdadeira dos domnios cristalinos (cristalitos) existentes na estrutura do PVC e descritos anteriormente no captulo 7. A destruio
destes domnios verdadeiramente cristalinos no interessante, uma vez que sua permanncia garante a existncia de fortes ligaes entre as cadeias de PVC, tendo efeito de reforo
das propriedades mecnicas do composto, principalmente no
caso de compostos flexveis de PVC.
(e) Finalmente, o composto de PVC degrada-se por conta do calor
e cisalhamento aplicados.
A figura 51 mostra o resultado de um experimento realizado no Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos da Braskem. Neste experimento uma amostra de resina de PVC estabilizada com sal de chumbo, sem a adio de nenhum outro aditivo para evitar interferncia no
processo de gelificao e fuso, foi submetida ao cisalhamento dentro da cmara aquecida de um remetro de torque. Verifica-se que,
210

32. Gelificao e fuso de resinas de PVC

com o aumento da temperatura, ocorrem alteraes no composto de


PVC, evidenciadas pela alterao sbita no torque de mistura do remetro. As indicaes correspondem retirada de amostras para a
realizao de micrografias eletrnicas de varredura. A diferena entre
este ensaio e o ensaio descrito anteriormente neste captulo o fato
de que a temperatura da cmara foi progressivamente elevada, permitindo a retirada de amostras para caracterizao via microscopia
eletrnica de varredura (MEV) para observao da estrutura das partculas. Este ensaio permitiu verificar as diferentes fases do processo
de gelificao e fuso, conforme mostrado nas figuras 52 a 55, referentes a amostras retiradas em momentos distintos deste processo.
Na figura 52 observa-se que as partculas de PVC ainda permanecem inteiras, porm aderidas umas s outras devido compactao
provocada pelo equipamento de mistura. A figura 53, por sua vez,
mostra que as partculas de PVC esto sofrendo o processo de quebra, evidenciado pela estrutura cisalhada dos gros e liberao das
partculas primrias do interior dos gros de PVC. J a figura 54 apresenta partculas primrias do interior dos gros de PVC que ainda
podem ser distinguidas em meio massa fundida, evidenciando um
grau de plastificao do composto ainda pobre. Finalmente, na figura 55, observa-se que as partculas primrias do interior dos gros de
PVC no podem mais ser distinguidas em meio massa fundida, evidenciando um bom grau de plastificao do composto.
Figura 51

Resultado do experimento conduzido no Centro de Tecnologia e


Inovao - Vinlicos da Braskem S/A.

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.


211

Tecnologia do PVC

Figura 52

Micrografia eletrnica de varredura de um composto PVC que passou


pela etapa de densificao durante a fase inicial do processo de
gelificao (Amostra 1). Aumento de 150x

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

Figura 53

Micrografia eletrnica de varredura de um composto PVC rgido no


incio do processo de gelificao (Amostra 2). Aumento de 800x

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

212

32. Gelificao e fuso de resinas de PVC

Figura 54

Micrografia eletrnica de varredura de um composto PVC rgido gelificado


e no incio do processo de fuso das partculas primrias (Amostra 3).
Aumento de 2.000x

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

Figura 55

Micrografia eletrnica de varredura de um composto PVC rgido


completamente fundido (Amostra 4). Aumento de 2.000x

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

213

Tecnologia do PVC

Resumidamente, o processo de gelificao e fuso de resinas de


PVC pode ser descrito pela destruio progressiva dos gros ou
dos aglomerados de partculas primrias da resina com conseqente liberao das mesmas, seguido da destruio de um gel
destas partculas primrias resultando na sua fuso atravs da
interdifuso de macromolculas.
O grau de gelificao de um composto de PVC, ou seja, o nvel de
destruio das partculas primrias, pode ser determinado atravs
de uma srie de tcnicas experimentais. A principal tcnica utilizada, e talvez a mais simples, consiste na imerso de uma amostra do
produto final em um solvente adequado, como por exemplo cloreto
de metileno, o que provoca o inchamento do composto de PVC. Se
o material apresenta nvel elevado de gelificao, este inchamento
ser uniforme. Entretanto, se o nvel de gelificao reduzido, a
imerso do composto de PVC no solvente provocar a separao
das partculas primrias que esto somente sinterizadas, fazendo
com que o material sofra ataque ou desintegrao. O ataque pode
variar entre leve a bastante severo, com destruio total da amostra
no caso de gelificao excessivamente deficiente. Este mtodo,
apesar de no apresentar preciso na determinao do grau de gelificao, permite um bom acompanhamento do processo produtivo,
sendo amplamente utilizado na indstria de transformao do PVC.
Outras tcnicas mais sofisticadas que podem ser utilizadas para a
determinao do grau de gelificao do PVC so a calorimetria diferencial de varredura (DSC ou calorimetria diferencial exploratria) e
diversas tcnicas de avaliao reolgica. Entretanto, estas tcnicas,
alm de complexas, necessitam de uma srie de amostras-padro
para determinao dos limites de gelificao entre zero e 100%,
motivo pelo qual so pouco utlizadas.
O grau de gelificao possui relao direta com o desempenho mecnico do produto final em PVC. Produtos com grau de gelificao deficiente apresentam propriedades mecnicas pobres. Por outro lado,
compostos de PVC com elevado grau de gelificao apresentam tambm propriedades mecnicas pobres. Isto se deve ao fato de que a
fratura do PVC ocorre por um processo de cavitao, ou seja, dissipao da energia de fratura atravs de um complexo mecanismo de
fratura baseado na deformao plstica do polmero.
Durante o processo de fratura de um composto de PVC o esforo
aplicado provoca a formao de pequenos vazios estruturais entre
as partculas primrias remanescentes do processo de gelificao
e fuso. Estes pequenos vazios estruturais ajudam a dissipar as
tenses, porm, se o nvel de gelificao excessivamente baixo,
as tenses podem ser suficientes para separar as partculas pri214

32. Gelificao e fuso de resinas de PVC

mrias, uma vez que a ligao entre as mesmas fraca, fazendo


com que o material sofra a fratura com facilidade.
Um nvel adequado de gelificao de compostos de PVC situa-se
entre 60 e 80%. Nesta situao, as partculas primrias apresentam um elevado grau de coeso, com foras de ligao extremamente fortes, porm persistem na estrutura interna do composto
os pequenos vazios estruturais que atuam como aliviadores das
tenses. Porm, neste caso, ao contrrio da situao anterior, as
foras de ligao entre as partculas primrias resistem tenso
aplicada, elevando a resistncia mecnica do material.
Em um caso extremo, ou seja, quando se atinge 100% de gelificao, forma-se uma matriz vtrea de PVC sem vazios estruturais.
Neste caso, o mecanismo de alvio das tenses no ocorre e o
material rompe-se de forma frgil devido concentrao de tenses e propagao facilitada da fratura.
A figura 56 apresenta resultados reais de um experimento conduzido em tubos de PVC produzidos com diferentes graus de gelificao. Observa-se atravs dos resultados os efeitos descritos
acima na resistncia ao impacto por queda de dardo.
Figura 56

Relao entre a resistncia ao impacto por queda de dardo e o grau


de gelificao, obtido por DSC, de amostras de tubos de PVC rgido

Extrado de Moghri, M. et al. (2003). Effect of processing parameters on fusion and


mechanical properties of a twin-screw extruded rigid PVC pipe.
215

Tecnologia do PVC

32.1.

Efeito da formulao e das condies de


processamento no processo de gelificao
e fuso de resinas de PVC
A presena de diferentes tipos e quantidades de aditivos em um
composto de PVC influencia diretamente seu comportamento de
gelificao e fuso. O mesmo pode-se dizer a respeito das condies de processamento, tais como temperaturas e nveis de cisalhamento. Um estudo desenvolvido no Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos da Braskem, realizado em remetro de torque e
partindo-se de uma formulao referncia comumente utilizada na
extruso de tubos rgidos de PVC, permitiu observar a influncia
de alteraes na formulao e nas condies de processamento
no perfil de gelificao do composto.

32.1.1.

Efeito da formulao no processo de gelificao


do composto de PVC
Presena de lubrificantes externos e internos
Conforme apresentado no captulo 14 os lubrificantes externos e
internos apresentam efeitos antagnicos nas formulaes de
PVC em relao gelificao. Lubrificantes externos reduzem o
atrito entre as partculas de PVC e o equipamento de processamento, provocando uma reduo no nvel de cisalhamento
imposto ao composto pela reduo da frico entre as partculas
e o metal e entre as prprias partculas. Esta reduo no nvel de
cisalhamento retarda o processo de gelificao, uma vez que
menos energia transferida ao composto. Lubrificantes internos,
por sua vez, interagem com as molculas do PVC, trazendo um
efeito de pseudoplastificao, ou seja, atenuando as foras de
atrao entre as cadeias do polmero. Por conta disso, o processo de gelificao facilitado, ou seja, acelerado.
As figuras 57 e 58 mostram estes efeitos no processo de gelificao e fuso de um composto de PVC referncia. Verifica-se na
figura 57 que a incorporao de um lubrificante externo (estearina) provoca retardamento do processo de gelificao, enquanto
que, na figura 58, a incorporao de igual quantidade de um lubrificante interno (estearato de clcio) promove a acelerao do processo de gelificao.

216

32. Gelificao e fuso de resinas de PVC

Figura 57

Efeito da incorporao de um lubrificante externo no processo de


gelificao e fuso de um composto de PVC rgido

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

Figura 58

Efeito da incorporao de um lubrificante interno no processo de


gelificao e fuso de um composto de PVC rgido

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

217

Tecnologia do PVC

Presena de modificadores de fluxo


Os modificadores de fluxo (apresentados no Captulo 16) ou auxiliares de processamento so incorporados aos compostos de PVC
rgido com o intuito de acelerar o processo de gelificao e fuso
do mesmo. Os modificadores de fluxo possuem uma temperatura
de plastificao inferior do PVC, sofrendo fuso logo no incio do
processamento do composto, aumentando a eficincia da transferncia de tenses de cisalhamento para as partculas de PVC. Por
este motivo, fazem com que o composto de PVC como um todo
se gelifique mais rapidamente.
A figura 59 mostra este efeito no processo de gelificao e fuso
de um composto de PVC referncia. Verifica-se que a incorporao de um modificador de fluxo promove a acelerao do processo de gelificao.
Figura 59

Efeito da incorporao de um modificador de fluxo no processo de


gelificao e fuso de um composto de PVC rgido

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

Presena de cargas minerais


Cargas em geral, (apresentadas no Captulo 15), so compostos
orgnicos (ex. p de madeira) ou inorgnicos (ex. carbonato de
clcio) que so adicionados aos compostos de PVC com o intuito
principal de reduo de custo da formulao. Cargas, em teores
controlados de incorporao, podem ainda acrescentar proprieda218

32. Gelificao e fuso de resinas de PVC

des importantes aos compostos de PVC tais como rigidez e resistncia mecnica.
As cargas, por serem materiais inertes de uma maneira geral, no
sofrem alteraes significativas durante o processamento do composto de PVC. Em quantidades limitadas as cargas auxiliam no processamento dos compostos de PVC, atravs do aumento do cisalhamento das partculas. Entretanto, quando em maiores quantidades,
agem como elementos de afastamento das partculas de PVC, dificultando o processo de fuso e consolidao do composto. Conforme explicado anteriormente neste captulo, o processo de gelificao
e fuso dos compostos de PVC ocorre em duas etapas: uma primeira etapa na qual as partculas densificadas sofrem um processo de
quebra, seguida de uma segunda etapa na qual as partculas primrias dos gros de PVC fundem-se. exatamente nesta segunda
etapa que a presena da carga mineral em maior quantidade dificulta o contato entre as partculas primrias, afastando-as umas das
outras, retardando assim o processo de fuso do composto.
A figura 60 mostra o efeito do teor de carbonato de clcio no processo de gelificao e fuso de um composto de PVC referncia.
Verifica-se que, com o aumento do teor de carga, ocorre um retardamento do processo de gelificao, exatamente devido ao fenmeno descrito acima.
Figura 60

Efeito do teor de carga mineral no processo de gelificao e fuso de


um composto de PVC rgido

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.


219

Tecnologia do PVC

Peso molecular (valor K) da resina de PVC


Conforme foi apresentado no captulo 10 o peso molecular mdio
de uma resina de PVC determinado indiretamente atravs da
avaliao viscosimtrica do polmero, resultando em uma grandeza conhecida como valor K. Quanto maior o valor K da resina,
maior seu peso molecular.
Desta forma, esperado que resinas de menor valor K, devido
maior mobilidade de suas molculas, sejam mais fceis de gelificar
que resinas de maior valor K, cujas molculas apresentam menor
mobilidade. Isto se deve ao fato de que, na etapa de fuso das partculas, a estrutura original dos gros ou dos aglomerados particulados de PVC ser mais facilmente ser destruda a estrutura original
dos gros de PVC quanto menor for seu peso molecular (ou valor K).
De maneira equivalente esperado que, quanto maior o valor K de
uma resina de PVC, maior ser a viscosidade do fundido, uma vez
que maiores molculas provocam maior nmero de enroscos
(entanglement) das molculas, resultando em maior dificuldade de
fluxo do fundido.
A figura 61 mostra o efeito do valor K da resina de PVC no processo
de gelificao de um composto de PVC. Verifica-se que a resina de
menor valor K sofre o processo de gelificao mais rapidamente que a
resina de maior valor K. Nota-se ainda que a viscosidade do fundido,
denotada pelo torque indicado no equipamento de mistura, aumenta
com o aumento do valor K da resina, conforme explicao anterior.
Figura 61

Efeito do valor K da resina de PVC no processo de gelificao e


fuso de um composto de PVC rgido

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.


220

32. Gelificao e fuso de resinas de PVC

32.1.2.

Efeito das condies de processamento no


processo de gelificao do composto de PVC
Temperatura de processamento
Maiores temperaturas de processamento aceleram o processo de
gelificao e fuso do composto de PVC. Este processo facilmente compreendido quando se considera que, quanto maior a
temperatura, maior a quantidade de energia fornecida ao composto de PVC, fazendo com que mais rapidamente ocorram as transies entre os estados de composto em p, fluxo particulado e
fuso das partculas primrias.
A figura 62 mostra o efeito da temperatura no processo de gelificao e fuso de um composto de PVC referncia. Verifica-se que
o aumento da temperatura acelera o processo de gelificao do
composto de PVC e reduz a viscosidade do fundido.

Figura 62

Efeito da temperatura no processo de gelificao e fuso de um


composto de PVC rgido

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

Nvel de cisalhamento
Nveis de cisalhamento mais elevados aceleram o processo de
gelificao e fuso do composto de PVC. Este fenmeno facilmente compreendido quando se considera que, quanto maior a
221

Tecnologia do PVC

taxa de cisalhamento, maior o trabalho termo-mecnico sofrido


pelos aglomerados particulados no composto de PVC, fazendo
com que mais rapidamente ocorram as transies entre os estados de composto em p, fluxo granular e fuso das partculas primrias, tal como no caso do efeito da temperatura.
Nveis de cisalhamento mais elevados podem ser atingidos, por
exemplo, aumentando-se a velocidade de rotao da rosca em
uma extrusora.
A figura 63 mostra o efeito do nvel de cisalhamento no processo
de gelificao e fuso de um composto de PVC referncia. Verifica-se que o aumento da velocidade dos rotores, ou seja, do nvel
de cisalhamento dentro de uma cmara de mistura, acelera o processo de gelificao do composto de PVC.
Figura 63

Efeito do nvel de cisalhamento no processo de gelificao e fuso de


um composto de PVC rgido.

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

Taxa de preenchimento da rosca


A taxa de preenchimento da rosca em uma extrusora um dos parmetros de processo que podem ser facilmente ajustados quando se
utiliza um dosador na alimentao de material na extrusora.

222

32. Gelificao e fuso de resinas de PVC

Quando a rosca de uma extrusora opera em condies de baixa


dosagem, ou seja vazia, o menor nvel de aglomerao das partculas de PVC faz com que a eficincia na transferncia das tenses de cisalhamento para o composto seja menor, resultando em
um processo de gelificao mais lento.
De maneira anloga, a operao de uma extrusora em condies
de ocupao plena da rosca na seo de alimentao (rosca
cheia) faz com que a elevada taxa de preenchimento do volume
disponvel promova um nvel de transferncia de tenses de cisalhamento para o composto de PVC bastante eficiente, resultando
em um processo de gelificao acelerado.
A figura 64 mostra o efeito do preenchimento da rosca no processo
de gelificao e fuso de um composto de PVC referncia. Verificase que o aumento da massa carregada em uma cmara de mistura,
simulando uma condio de operao com rosca mais ocupada,
acelera o processo de gelificao do composto de PVC. De maneira oposta, a reduo da massa carregada em uma cmara de mistura, simulando uma condio de operao com rosca menos ocupada, retarda o processo de gelificao do composto de PVC.
Figura 64

Efeito do nvel de preenchimento do volume da cmara de mistura no


processo de gelificao e fuso de um composto de PVC rgido.

Fonte: Braskem, Centro de Tecnologia e Inovao - Vinlicos.

223

33.

Moldagem por extruso

O processo de moldagem por extruso uma das tcnicas de processamento mais teis e das mais utilizadas para converter compostos de PVC em produtos comerciais. Considera-se que entre 45 e
50% de todos os produtos de PVC so obtidos por meio do processo de moldagem por extruso. A capacidade do PVC de aceitar vrias
modificaes por meio da incorporao de aditivos permite seu uso
numa ampla diversidade de produtos, dentre os quais filmes para
embalagens, fios e cabos eltricos, chapas, perfis diversos e tubos.
O processo de extruso consiste basicamente em forar a passagem
do material por dentro de um cilindro aquecido de maneira controlada,
por meio da ao bombeadora de uma ou duas roscas sem fim, que
promovem o cisalhamento e homogeneizao do material, bem como
sua plastificao. Na sada do cilindro o material comprimido contra
uma matriz de perfil desejado, a qual d formato ao produto, podendo
o mesmo em seguida ser calibrado, resfriado, cortado ou enrolado.
Os principais componentes de uma extrusora so: motor eltrico
(responsvel pelo acionamento da rosca), conjunto de engrenagens
redutoras (responsvel pela capacidade de transferncia de energia
por meio de torque do motor para a rosca), cilindro, rosca, matriz,
carcaa, painel de comando, resistncias de aquecimento, ventiladores de resfriamento e bomba de vcuo. A figura 48 mostra,
esquematicamente, os principais componentes de uma extrusora.
Figura 65

224

Representao esquemtica de uma extrusora

33. Moldagem por extruso

Quanto ao comportamento reolgico do composto de PVC no processo de extruso, pode-se considerar como aspectos relevantes:

Compostos de PVC rgido


O PVC rgido apresenta alta viscosidade quando no estado fundido, fazendo necessrios cuidados especiais no projeto da extrusora, uma vez que seu processamento se d sob regime de alto
torque em motores eltricos, roscas, eixos e acoplamentos. A alta
viscosidade do fundido tambm impe maiores presses ao processo, tornando necessrio projeto adequado do cilindro, matrizes
e seus acoplamentos. A correta estabilizao e lubrificao do
composto de PVC particularmente importante no caso de compostos de PVC rgido em funo da severidade das condies de
processamento, de modo a garantir sua integridade ao longo de
todo o processo, bem como na vida til do produto. Temperaturas
tpicas de processamento de compostos rgidos de PVC variam na
faixa de 150 a 220oC.

Compostos de PVC flexvel


Compostos de PVC flexvel, em funo da incorporao de plastificantes, apresentam menor viscosidade quando no estado fundido em comparao com compostos rgidos. Em funo disso, as
extrusoras projetadas para trabalhar com compostos rgidos de
PVC so suficientes para o processamento de compostos flexveis. As temperaturas tpicas de processamento de compostos flexveis so tambm menores que no caso de compostos rgidos:
variam na faixa de 120 a 200oC.
Outro fator importante a ser considerado na extruso de compostos
de PVC relaciona-se forma de alimentao do composto. Quando
o composto alimentado na forma de dry blend, deve-se levar em
conta que o mesmo deve sofrer todo o processo de gelificao e
fuso ao longo do cilindro antes da conformao na matriz. Por esse
motivo, a extrusora deve ter capacidade de transferir grande quantidade de energia mecnica ao composto, possibilitando alto grau de
gelificao, plastificao e homogeneizao da massa polimrica. A
capacidade de transferncia de energia mecnica da rosca para o
material plstico depende da geometria da rosca (perfil de filete, distncia entre filetes, folga entre a rosca e o cilindro, grau de interpenetrao quando no caso de extrusoras de rosca dupla) e comprimento da rosca, normalmente expressa pela razo L/D (comprimento/dimetro). Extrusoras monorrosca (ou de rosca simples) para PVC
possuem razo L/D normalmente na faixa de 16:1 at 36:1, tipicamente entre 22:1 e 26:1. J extrusoras de rosca dupla apresentam
normalmente razo L/D menor, em funo da melhor capacidade de
225

Tecnologia do PVC

transferncia de energia, sendo tipicamente na mesma faixa das


extrusoras monorrosca. Porm, melhorias tecnolgicas em perfil de
rosca tm permitido extrusoras com at 30% maior capacidade de
plastificao por meio de razes L/D de at 28:1.
No caso de alimentao da extrusora com composto de PVC granulado, pode-se considerar que grande parte do trabalho de gelificao e plastificao do mesmo ocorre em uma etapa prvia de
extruso. Desse modo, o composto de PVC granulado j se apresenta relativamente pronto para ser conformado em uma etapa de
extruso posterior, a qual necessita de menos trabalho mecnico
de transferncia de energia mecnica. A extrusora, nesse caso,
em geral monorrosca, de menor razo L/D (por exemplo, 16:1),
uma vez que permite menor consumo de energia comparativamente s extrusoras de maior capacidade de plastificao.
Independentemente do tipo de extrusora escolhida, recomenda-se
a utilizao de ligas de ao especficas e tratamento qumico de
cromao nas superfcies metlicas de roscas, cilindros e matrizes
para uso em contato com o composto de PVC fundido, como
forma de proteo contra a corroso.

33.1.

Extrusoras de rosca simples ou monorrosca


Extrusoras monorrosca so mais simples que extrusoras de rosca
dupla, tanto do ponto de vista construtivo quanto em relao sua operao. Em termos de geometria, as roscas podem ser divididas em roscas de um estgio e roscas de dois estgios. A rosca de um estgio
pode ser considerada clssica e geralmente dividida em trs zonas:
- zona de alimentao, na qual o material transportado do funil de
alimentao para dentro do cilindro da extrusora. Essa zona corresponde a aproximadamente 20 a 25% do comprimento total da
rosca e caracterizada pela pouca compresso do material, ou
seja, a regio entre a rosca e o cilindro apresenta altura suficiente
para permitir a alimentao constante do material. Ao longo da
regio de alimentao o composto progressivamente aquecido,
mas no desejvel o incio de sua plastificao, uma vez que isso
dificultaria a continuidade da alimentao da extrusora;
- zona de compresso, correspondente a aproximadamente 40 a
50% do comprimento total da rosca, sendo caracterizada pela
progressiva reduo da profundidade do canal (regio entre a
rosca e o cilindro). Nessa regio da rosca o composto sofre todo
o processo de plastificao e homogeneizao;
- zona de dosagem, na qual o composto completamente fundido
e homogeneizado preparado para alimentar a matriz. A zona de

226

33. Moldagem por extruso

dosagem caracterizada pela altura constante da regio entre a


rosca e o cilindro, agindo como um dispositivo de bombeamento do composto fundido para a matriz.
As zonas da rosca so inter-relacionadas, ou seja, um projeto deficiente de qualquer das zonas muito provavelmente ir influenciar
a eficincia da rosca inteira. Uma rosca tpica de um estgio
mostrada na figura 66.
Figura 66

Rosca de um estgio

Alimentao

Compresso

Dosagem

No caso de compostos cuja extruso faz necessria a eliminao de


volteis, utilizam-se roscas de dois estgios. A rosca de dois estgios
apresenta, normalmente em uma posio entre 50 e 70% de seu
comprimento, uma seo de grande reduo de compresso do
material, conseguida por meio de aumento da profundidade do canal.
Essa reduo na compresso do material provoca a eliminao dos
gases dissolvidos em meio massa fundida. Na posio correspondente, o cilindro apresenta abertura (porta de degasagem) para sada
dos gases, por meio de vcuo ou simplesmente presso atmosfrica. Como seu prprio nome indica, o perfil da rosca dividido em dois
estgios, sendo um anterior seo de degasagem (alimentao e
compresso) e um posterior mesma (nova compresso e dosagem).
Figura 67

Rosca de dois estgios

Alimentao

Degasagem
Compresso

Dosagem

Compresso

Telas-filtro so utilizadas na extrusora monorrosca, ao final do


cilindro e antes da matriz, com trs funes bsicas:
(a) oferecer resistncia ao fluxo de material, o qual responsvel
pelo cisalhamento, plastificao e homogeneizao do composto no interior do cilindro. Plastificao e homogeneizao
adequadas do composto somente so conseguidos mediante
resistncia ao fluxo do mesmo ao longo do cilindro, fazendo
com que a rosca transfira energia mecnica ao material;
(b) filtrar partculas contaminantes e mal plastificadas de material,
as quais geram defeitos no produto extrudado;

227

Tecnologia do PVC

(c) mudar o perfil de fluxo espiral do composto fundido que, em


funo da memria elstica do material, pode provocar defeitos de acabamento no produto extrudado bem como provocar
empenamento no mesmo.

33.2.

Extrusoras de rosca dupla


Extrusoras de rosca dupla podem ser divididas em paralelas, nas
quais as roscas apresentam o mesmo dimetro ao longo de todo o
seu comprimento, e cnicas, nas quais as roscas possuem dimetro progressivamente reduzido ao longo de seu comprimento. Com
relao ao acionamento das roscas, as extrusoras paralelas podem
ter roscas de acionamento contra-rotacional, ou seja, roscas de
movimento de giro oposto (mais adequadas ao processamento do
PVC), ou roscas de acionamento co-rotacional, nas quais o movimento de giro das roscas se d no mesmo sentido (menos indicadas ao processamento do PVC devido sua sensibilidade ao
excessivo cisalhamento). Extrusoras cnicas apresentam roscas de
movimento contra-rotacional. A figura 68 mostra, esquematicamente, os dois tipos de extrusoras de rosca dupla.

Figura 68

Tipos de extrusoras de rosca dupla: (a) paralela; (b) cnica

As extrusoras de rosca dupla, apesar do maior custo, apresentam


uma srie de vantagens em relao s extrusoras de rosca simples, as quais podem ser assim listadas:
(a) maior eficincia na gelificao, plastificao e homogeneizao do
composto, em funo da geometria de rosca mais elaborada, que
permite a incluso de uma srie de elementos de mistura e cisalhamento ao longo de seu comprimento. Na prtica, menores temperaturas de processamento podem ser utilizadas, ou seja, formulaes mais econmicas podem ser elaboradas pela reduo da
necessidade de estabilizantes trmicos e lubrificantes no composto;
228

33. Moldagem por extruso

(b) maior eficincia no transporte de massa, ou seja, menor variao da vazo de composto na matriz, com efeitos benficos na
preciso dimensional do produto final;
(c) maior produtividade em funo da possibilidade de operao
em condies de processamento mais severas que as permitidas com as extrusoras de rosca simples;
(d) menor consumo de energia em funo da maior eficincia de
transferncia de energia mecnica.

33.3.

Extrusoras planetrias
So extrusoras de alta eficincia de plastificao, utilizadas principalmente em processos nos quais se deseja um produto final isento de pontos infundidos ou mal gelificados, tais como laminados
rgidos e semi-rgidos.
No aspecto construo, a extrusora planetria consiste basicamente em uma extrusora monorrosca que, ao final da mesma,
possui uma seo formada por um ncleo constitudo da prpria
rosca principal circundado por mltiplas roscas de pequeno dimetro ao longo de seu permetro. Em funo desse tipo de construo, a rea de contato entre o composto de PVC fundido e o
equipamento aumentada em muitas vezes, o que aumenta, por
conseqncia, a eficincia de troca de calor e cisalhamento. A
figura 69 mostra esquematicamente uma extrusora planetria.

Figura 69

Representao esquemtica de uma extrusora planetria

229

Tecnologia do PVC

Figura 70

Maior detalhamento das sees de extruso de uma extrusora planetria

Vista frontal da extrusora planetria,


mostrando a rosca principal e as roscas satlite.

33.4.

33.4.1.

Principais processos de fabricao de


produtos de PVC baseados em extruso
Extruso de tubos rgidos de PVC
A produo de tubos rgidos de PVC normalmente feita por meio da
utilizao de extrusoras de rosca dupla, a partir do composto na forma
de dry blend. No passado utilizavam-se extrusoras de rosca simples,
principalmente em tubos de menores dimetros, porm essa tecnologia hoje apresenta pouca competitividade em relao extruso com
rosca dupla, que pode atingir produtividade da ordem de 1.000 kg/h.
O processo de produo de tubos rgidos de PVC inicia-se na extrusora, responsvel pela gelificao, plastificao e homogeneizao
do composto originalmente na forma de p. Uma vez fundido, o composto alimenta a matriz, responsvel pela conformao do material na
forma do produto final. sada da matriz encontra-se um calibrador a
vcuo, o qual resfria o material fundido e d dimenses ao produto
final. Para linhas de maior produtividade ou em tubos de maiores
espessuras comum a utilizao de gua gelada no resfriamento do
calibrador, de modo a conseguir maiores taxas de remoo de calor.
Na seqncia do calibrador propriamente dito, dentro da prpria
cmara de vcuo, o tubo passa por uma srie de jatos de gua para
resfriamento adicional. Nas linhas de alta produtividade ou na produo de tubos de maiores espessuras podem ainda ser incorporadas
banheiras adicionais de resfriamento. frente da linha encontram-se
o puxador e o dispositivo de corte e recepo das barras cortadas.

230

33. Moldagem por extruso

Uma vez cortadas, as barras passam por um dispositivo de formao da bolsa: por meio de aquecimento de uma de suas pontas, o
tubo recebe um macho que ajusta o dimetro interno do tubo para
perfeito acoplamento entre as barras. Outros tipos de tubos podem
sofrer processos de incorporao de roscas machos e fmeas, como
no caso de tubos para irrigao, ou ainda incorporao de juntas de
borracha para garantir estanqueidade na juno ponta/bolsa.
A figura 71 mostra esquematicamente o processo de extruso de
tubos de PVC.
Figura 71

Processo de extruso de tubos de PVC

Com relao matriz vale comentar que a mesma deve ser projetada
para suportar altas presses, principalmente nas mquinas de maior
produtividade. O projeto deve ainda levar em conta a ausncia de
pontos mortos ou pontos de estagnao, ou seja, pontos de pouca
ou nenhuma velocidade de fluxo do composto no interior da matriz.
Devido sensibilidade inerente do PVC temperatura, o mesmo pode
sofrer degradao nesses pontos de reteno, causando problemas
de marcas nos tubos e fazendo com que o processo tenha de ser interrompido com maior freqncia para abertura e limpeza do ferramental,
com impacto direto nos custos de produo devido perda de horas
produtivas e descarte de material devido necessidade de novos ajustes na partida do equipamento. A figura 72 mostra esquematicamente
uma matriz tpica para extruso de tubos de PVC. Observam-se os
principais componentes da matriz: flange de acoplamento extrusora,
torpedo, aranha (ou cruzeta), macho e matriz, responsveis pela conformao do composto fundido no formato do tubo.
Figura 72

Representao esquemtica de uma matriz tpica para extruso de


tubos de PVC

231

Tecnologia do PVC

33.4.2.

Extruso de perfis rgidos de PVC


Perfis rgidos de PVC tm uma ampla variedade de aplicaes,
com destaque para revestimentos de parede, forros, divisrias,
perfis para confeco de esquadrias, eletrocalhas, dentre outros.
A produo desses perfis se d por meio da extruso do composto rgido fundido por uma matriz, utilizando-se extrusoras de rosca
simples ou dupla, dependendo da produtividade requerida. Extrusoras de rosca simples so normalmente alimentadas com composto na forma granulada, enquanto extrusoras de rosca dupla
fazem uso, em geral, de compostos na forma de p.
O produto extrudado, ainda aquecido, ento resfriado na passagem por um calibrador a vcuo, o qual ajusta as dimenses do
produto final. Dependendo da espessura do perfil produzido ou
dos requisitos de produtividade, calibradores adicionais podem
ser incorporados linha de extruso, bem como banheiras de resfriamento que podem at mesmo utilizar gua gelada. O perfil
ento resfriado puxado, cortado e embalado. A figura 73 mostra
esquematicamente esse processo.

Figura 73

Representao esquemtica do processo de extruso de perfis


rgidos de PVC

Determinados perfis rgidos de PVC, tais como eletrocalhas,


podem necessitar de etapas intermedirias de estampagem de
furos e encaixes por meio de dispositivos de acionamento eletropneumtico, os quais so incorporados linha de extruso em
posies anteriores ou posteriores ao puxador.

33.4.3.

Extruso de chapas de PVC


O processo de extruso de chapas de PVC simples: uma matriz
plana (flat die) de largura e espessura adequadas s dimenses
finais da chapa alimentada por uma extrusora, que tanto pode
ser de rosca simples quanto de rosca dupla, dependendo dos
requisitos de produtividade do processo.
O composto de PVC aquecido e fundido ento resfriado para
adquirir sua espessura final. Chapas de pequena espessura so

232

33. Moldagem por extruso

normalmente resfriadas por meio do contato com rolos, enquanto


chapas de maiores espessuras podem tanto ser resfriadas mediante contato com rolos quanto por meio de calibradores a vcuo.
Chapas finas podem ser refiladas para ajuste da largura e continuamente embobinadas. J as chapas de maior espessura e, conseqentemente, rigidez, so puxadas, cortadas por serra ou guilhotina
em comprimentos pr-determinados e empilhadas. A figura 74 mostra esquematicamente o processo de extruso de chapas de PVC.
Figura 74

33.4.4.

Processo de extruso de chapas de PVC

Extruso de perfis e chapas de


PVC rgido expandido
Perfis e chapas de PVC rgido expandido podem ser produzidos
por meio de duas tecnologias principais:
(a) processo de expanso livre: nesse processo, o composto de PVC
fundido expandido imediatamente aps a sada da matriz, antes
da entrada do calibrador a vcuo (no caso de perfis e alguns tipos
de chapa) ou da passagem pelos cilindros de resfriamento (no
caso de chapas). Esse processo no difere muito do processo de
extruso de perfis e chapas convencionais, a no ser pela necessidade de maior capacidade de troca de calor no calibrador. O produto resultante apresenta acabamento superficial razovel e relativamente liso, uma vez que a expanso do produto se d de dentro para fora, com incidncia de bolhas na superfcie do mesmo.
(b) processo Celuka ou expanso interna: nesse processo o composto de PVC fundido expandido ainda dentro da matriz,
especialmente desenhada para que o processo de expanso
ocorra na direo do miolo do produto. O produto assim
expandido entra ento no calibrador a vcuo, tambm de maior
capacidade de troca de calor em relao ao processo de produo de produtos de PVC compactos. Como a expanso
ocorre da superfcie para o miolo, o acabamento do perfil ou da
chapa assim obtida liso e brilhante, uma vez que uma fina
camada superficial compacta conseguida. Essa camada
compacta na superfcie tambm aumenta a resistncia mecnica superficial do produto, principalmente ao risco.
233

Tecnologia do PVC

As figuras 75 e 76 mostram esquematicamente esses dois processos de produo de perfis e chapas de PVC rgido expandido.
Observa-se grande diferena no perfil de densidade ao longo da
seo transversal da amostra, notadamente com relao s densidades da camada compacta e do ncleo do produto extrudado.
Representao esquemtica do processo de produo de
perfis de PVC rgido expandido por meio de expanso livre:
(a) matriz, (b) calibrador

Figura 76

Representao esquemtica do processo de produo


de perfis de PVC rgido expandido pelo processo Celuka

Densidade g/cm3

Densidade g/cm3

Figura 75

33.4.5.

Extruso de mangueiras e perfis flexveis de PVC


O processo de fabricao de mangueiras e perfis flexveis de PVC
difere significativamente do processo de produo de perfis rgidos
de PVC. O composto normalmente alimentado em extrusoras de
rosca simples na forma granulada e extrudado atravs da matriz. O
material ento resfriado por meio da passagem por um banho de
gua, sem a utilizao de calibradores. Uma vez resfriado, o produto cortado em dimenses predefinidas, ou ainda embobinado.

234

33. Moldagem por extruso

33.4.6.

Extruso de filmes
Filmes ou pelculas de PVC podem ser obtidos tanto por processo
balo (filme soprado) quanto mediante matrizes planas.
Filmes rgidos e semi-rgidos extremamente delgados, com espessuras at mesmo inferiores a 20 m, so obtidos por processo balo.
Uma extrusora, normalmente monorrosca, alimenta uma matriz tubular cujo anel de sada tem abertura bastante delgada. O tubo fino
assim extrudado sofre ento expanso por meio de ar confinado na
forma de uma bolha, com conseqente reduo de sua espessura e
aumento da largura. O resfriamento da pelcula se d por meio de
sopro de ar imediatamente aps a sada da matriz, bem como por
contato com o ar confinado no interior da bolha. A pelcula ento
fechada por meio de rolos pressores e tracionadores e embobinada
sob tenso constante. A figura 77 mostra esquematicamente o processo de extruso de filme pelo processo balo, com orientao vertical do mesmo, apesar de ser possvel sua orientao horizontal.

Figura 77

Processo de produo de filmes de PVC pelo processo balo

Adaptado de Blass, A. (1988). Processamento de polmeros.

A resistncia mecnica da pelcula funo direta da orientao


molecular no sentido longitudinal (conseguida por meio do tracionamento do filme) e no sentido transversal (conseguida por meio
do estiramento no sentido do dimetro).
Filmes mais espessos de PVC rgido e flexvel podem tambm ser
obtidos por meio de extruso em matriz plana (flat die). De modo
semelhante extruso de chapas, uma extrusora alimenta uma
235

Tecnologia do PVC

matriz plana delgada. O filme de PVC assim obtido resfriado pelo


contato com cilindros resfriados, refilado para garantir largura
constante e embobinado. Laminados de PVC suportados em tecidos ou outros substratos podem ser obtidos por meio desse processo, por intermdio da incorporao do substrato ao filme de
PVC logo na sada da matriz e antes da passagem por rolos pressores para garantir adeso entre as camadas.

33.4.7.

Extruso de isolamento de fios e cabos eltricos


Fios e cabos eltricos podem ser isolados com compostos flexveis de PVC extrudados atravs de matrizes transversais linha de
extruso. O composto granulado alimentado em extrusoras de
rosca simples que alimentam a matriz, especialmente desenhada
para poder receber o fio ou cabo a ser recoberto por seu interior.
Uma vez aplicada a camada de composto de PVC, o fio ou cabo
eltrico resfriado pela passagem por uma srie de banheiras e
embobinado em comprimentos predeterminados.
Para certificao da integridade do isolamento, as linhas de recobrimento de fios e cabos eltricos incorporam ainda o chamado
teste de fasca. Nesse teste, o fio ou cabo passa por dentro de
uma bobina de alta capacidade que induz alta corrente em uma
pequena seo do produto: no caso de falha no isolamento, a corrente escapa pela mesma, provocando uma fasca detectada pelo
equipamento e acionando um alarme para ao operador da linha,
que segrega a bobina defeituosa.
A figura 78 mostra uma matriz tpica de extruso de isolamento de
fios e cabos eltricos.

Figura 78

236

Matrizes de recobrimento de fios e cabos eltricos: (a) matriz tipo


tubular; (b) matriz de alta presso

34.

Moldagem por injeo

O processo de moldagem por injeo uma tcnica de moldagem


do PVC que consiste basicamente em forar, atravs de uma roscapisto, a entrada do composto fundido para o interior da cavidade
de um molde. Aps o resfriamento da pea, a mesma extrada e
um novo ciclo de moldagem ocorre. Produtos tpicos de PVC obtidos por meio de moldagem por injeo so conexes, alguns acabamentos de perfis, solados de calados e peas tcnicas diversas.
No caso do PVC dois aspectos so de especial importncia: plastificao e preenchimento do molde. Isso porque o PVC apresenta tendncia a se decompor quando exposto s temperaturas de
fuso por perodos de tempo relativamente longos e tambm devido alta viscosidade do fundido, o que exige equipamentos que
permitam a aplicao de presses de operao superiores s normalmente exigidas por outros termoplsticos.
Do ponto de vista tecnolgico, o comportamento de fluxo de resinas puras apresenta pouco interesse, j que a resina de PVC s
processvel quando composta com aditivos. A utilizao de resinas de menor peso molecular, ou seja, menor valor K, tende a
reduzir a viscosidade do fundido. Aumentos de temperatura tambm reduzem a viscosidade do fundido, porm so limitados em
funo da estabilidade trmica do composto e do tempo de residncia do material fundido na mquina.
Aditivos que melhoram a processabilidade do composto tais como
lubrificantes internos e plastificantes geralmente reduzem a viscosidade do fundido e diminuem a temperatura de fuso; auxiliares
de processamento, por sua vez, trazem benefcios por aumentar a
resistncia do fundido. Lubrificantes externos podem proporcionar
ganhos de fluxo, mas tendem a prejudicar a fuso do composto e,
quando utilizados em excesso, podem gerar defeitos superficiais
no moldado. Cargas, pigmentos, retardantes de chama e supressores de fumaa so na maioria slidos que, quando utilizados em
altas concentraes, sempre aumentam a viscosidade do fundido.
Compostos flexveis de PVC apresentam sempre menores dificuldades de moldagem em relao aos compostos rgidos, em funo da presena de plastificantes, os quais reduzem a temperatura de processamento e a viscosidade do fundido.
Peas tcnicas com grande rea de moldagem, tais como gabinetes de eletrodomsticos e aparelhos eletrnicos podem ser molda237

Tecnologia do PVC

das a partir de compostos de PVC rgido especialmente formulados


para essas aplicaes. Em geral esses compostos so formulados
a partir da mistura de resinas de PVC de alta fluidez, com valor K da
ordem de 50, em mistura com resinas de PVC convencionais. Para
compensar a baixa resistncia ao impacto inerente a essas formulaes em funo da resina de menor peso molecular, so necessrias grandes quantidades de modificadores de impacto e auxiliares
de processamento. Ganhos em fluidez tambm so maximizados
pela utilizao de lubrificao interna adicional, sempre tomando as
devidas precaues para no reduzir excessivamente a temperatura de amolecimento diante do calor do composto.

34.1.

Equipamentos e processo
A injeo de produtos de PVC faz uso de equipamentos convencionais de moldagem do tipo rosca-pisto. Esses equipamentos possuem, dentro do cilindro de plastificao, uma rosca sem fim semelhante descrita e utilizada no processo de extruso com rosca
nica. A diferena bsica entre os processos que, no caso da
injeo, a rosca possui em seu final um anel de bloqueio que permite a passagem do composto fundido no momento da dosagem
e impede seu refluxo no momento da aplicao da presso de injeo. A figura 79 mostra o esquema de um conjunto de injeo.

Figura 79

Representao esquemtica de um conjunto de injeo do tipo


rosca-pisto

Adaptado de Blass, A. (1988). Processamento de polmeros.

238

34. Moldagem por injeo

Figura 80

Detalhe do anel de bloqueio

No passado era comum a utilizao de injetoras a pisto que,


devido baixa eficincia de plastificao do composto, caram
progressivamente em desuso com o desenvolvimento das
mquinas dotadas de sistema rosca-pisto. Esse sistema
extremamente eficiente para a plastificao do composto, uma
vez que a rosca exerce forte ao cisalhante sobre o mesmo,
permitindo eficiente plastificao e homogeneizao da massa
antes da injeo do composto fundido para o interior da cavidade do molde.
O acionamento da rotao da rosca feito por meio de motores
eltricos ou hidrulicos. J o movimento linear necessrio para a
injeo do composto fundido para a cavidade do molde conseguido normalmente por meio de atuadores hidrulicos, porm
existem no mercado injetoras de acionamento totalmente eltrico,
sendo essas ltimas normalmente utilizadas em ambientes asspticos para injeo de peas tcnicas ou hospitalares, nos quais
no se pode tolerar a presena do fluido hidrulico por se tratar de
um contaminante eventual.
Produtos como conexes e uma srie de peas tcnicas rgidas
e flexveis so moldados em injetoras convencionais, dotadas
de uma unidade de fechamento do molde (prensa), com acionamento hidrulico ou eltrico, na qual faz-se a montagem do
molde, e de uma unidade de injeo. Parmetros importantes
para a seleo de uma mquina injetora so a fora de fechamento do molde, que pode variar na faixa de 30 a mais de 1.000
toneladas, a rea til entre placas (correspondente ao mximo
tamanho de molde que pode ser montado na mquina), a capacidade de injeo em volume de composto e a capacidade de
plastificao do conjunto injetor. A figura 81 mostra esquematicamente uma injetora convencional.
239

Tecnologia do PVC

Figura 81

Representao esquemtica de uma injetora convencional

Adaptado de Blass, A. (1988). Processamento de polmeros.

O processo de moldagem por injeo pode ser descrito simplificadamente em seis etapas, que constituem o chamado ciclo de injeo:
(a) fechamento do molde: o ciclo de moldagem iniciado pelo fechamento e travamento do molde, necessrio para suportar a altssima presso no interior da cavidade no momento da injeo.
(b) dosagem: plastificao e homogeneizao do composto no cilindro de injeo, conseguidas por meio do movimento de rotao da
rosca recproca e de aquecimento do cilindro por resistncias eltricas. Parmetros importantes na etapa de dosagem so a temperatura do cilindro, a velocidade de rotao da rosca e a contrapresso da rosca. Maiores velocidades de rotao da rosca promovem
maior cisalhamento e homogeneizao do composto, porm com
maior solicitao trmica, o que pode comprometer a estabilidade
do mesmo. O mesmo vale para a contrapresso da rosca, que
nada mais do que a presso exercida na traseira da rosca de
modo a dificultar seu recuo no momento da dosagem. Quanto
maior a contrapresso, maior o cisalhamento e homogeneizao
do composto, bem como maior a solicitao trmica do mesmo.
(c) injeo: como o prprio nome indica, trata-se da injeo do
composto fundido para o interior da cavidade (ou cavidades)
do molde por meio do movimento linear de avano da rosca
recproca e bloqueio do contrafluxo pela ao do anel de bloqueio. Parmetros importantes nessa etapa so a presso e a
velocidade de injeo, sendo que ambas podem ser escalonadas para promover o preenchimento uniforme das cavidades.
Outro aspecto importante diretamente relacionado etapa de
injeo refere-se aos canais de injeo e aos pontos de injeo
das cavidades do molde. atravs dos canais de injeo que o
240

34. Moldagem por injeo

composto fundido chega s cavidades do molde, sendo que o


ponto de entrada do composto conhecido como ponto de
injeo. Os canais de injeo devem ser dimensionados de
forma a permitir o fluxo do composto fundido com a mnima
perda de presso. Os pontos de injeo, por sua vez, devem ser
dimensionados e posicionados de modo a permitir o preenchimento uniforme da cavidade, com a menor incidncia possvel
de defeitos superficiais. Pontos de injeo extremamente restritos podem provocar excessivo cisalhamento do composto,
podendo acarretar at mesmo degradao trmica por causa
do aquecimento induzido pelo atrito. A figura 82 mostra diversos tipos de pontos de injeo utilizados na moldagem do PVC.
Figura 82

Principais tipos de pontos de injeo utilizados na moldagem do PVC

Adaptado de Nass, L. I.; Heiberger, C. A. (editores). (1986). Encyclopedia of PVC.

(d) recalque: finalizado o preenchimento das cavidades, a presso


nas mesmas mantida at a solidificao completa dos pontos
de injeo. Essa manuteno da presso nas cavidades
conhecida como recalque, e se destina a compensar a contrao da pea moldada durante seu resfriamento, evitando a
ocorrncia de defeitos de moldagem como os chamados
rechupes e outras imperfeies, bem como perda de parmetros dimensionais. Uma regra bsica define que a dosagem
deve incluir um volume entre 5 e 10% maior que o necessrio
para o completo preenchimento do molde, de modo a permitir
a aplicao de presso pela rosca sobre a massa uma vez
preenchida a cavidade, sendo essa presso normalmente
cerca de 75% do valor da presso de injeo.
241

Tecnologia do PVC

(e) resfriamento: finalizada a etapa de recalque, a pea mantida


no molde fechado para complementao de sua solidificao.
Paralelamente etapa de resfriamento sem aplicao de presso na cavidade, o processo inicia um novo ciclo de dosagem
de composto para a prxima injeo. O resfriamento prossegue
at que a pea moldada apresente resistncia mecnica suficiente para poder ser retirada do molde sem sofrer deformaes ou perda de parmetros dimensionais.
(f) extrao: encerrada a etapa de resfriamento o molde aberto
e a pea extrada por ao de extratores mecnicos ou, mais
comumente, hidrulicos ou eltricos. Alguns produtos podem
ser extrados com o auxlio de ar comprimido ou pela simples
interferncia do operador da mquina injetora.
O ciclo de moldagem ento reiniciado por um novo fechamento
do molde e etapas posteriores.
Com relao ao molde de injeo vale comentar que cada pea a
ser moldada requer caractersticas especficas de projeto das cavidades, canais e pontos de injeo, posicionamento de pinos
extratores, utilizao de placas adicionais, machos e gavetas (principalmente no caso de conexes). Normalmente os moldes so
resfriados pela passagem de gua por serpentinas usinadas nas
placas. Com relao ao material de confeco dos moldes, d-se
preferncia pela utilizao de ao nas placas de montagem e
aos-liga nas placas das cavidades, muitas vezes cromadas para
maior durabilidade. Para produtos de baixa escala de produo
utiliza-se eventualmente o alumnio e suas ligas para a confeco
dos moldes pelo menor custo do metal e de sua usinagem.
Calados moldados em composto de PVC flexvel expandido normalmente so injetados em mquinas rotativas, nas quais um ou
mais conjuntos de injeo injetam continuamente material em moldes dispostos em um carrossel. Esse processo de injeo demanda tempos de resfriamento normalmente demorados em funo
do grande volume das peas moldadas que, para no limitar a
capacidade de injeo do processo e conseqentemente sua produtividade, fazem da rotao dos moldes uma alternativa para
melhor aproveitamento da capacidade da mquina. O carrossel
possui normalmente entre quatro e dezesseis porta-moldes que
alternadamente so posicionados em frente ao conjunto de injeo para preenchimento da cavidade. Uma vez preenchido o
molde, o carrossel substitui a estao em frente ao conjunto de
injeo e o molde preenchido passa por todo seu ciclo de resfriamento e extrao da pea moldada, at o posicionamento para
um novo ciclo de injeo. Equipamentos desse tipo podem ainda
242

34. Moldagem por injeo

incluir mais de um conjunto de injeo em outras posies do carrossel, permitindo a injeo de peas formadas por mais de um
tipo de composto ou at mesmo de material, ou seja, peas de
mltiplas cores e durezas. A figura 83 mostra esquematicamente
uma mquina injetora rotativa.
Figura 83

Representao esquemtica de uma injetora rotativa

243

35.

Sopro

Compostos de PVC rgido podem ser moldados pelo processo de


sopro na forma de uma infinidade de produtos ocos consagrados,
tais como garrafas e frascos de embalagens. Nessas aplicaes o
PVC normalmente faz uso de suas excelentes caractersticas de
transparncia, brilho e resistncia mecnica. Os processos de
moldagem de produtos ocos por sopro podem ser distintos em
processos derivados da extruso ou da injeo.

35.1.

Moldagem por extruso-sopro


O princpio geral de moldagem por extruso-sopro consiste em
extrudar verticalmente o composto de PVC fundido na forma de
um tubo ou mangueira chamado parison, expandindo-o no interior
de um molde oco bipartido por meio da injeo de ar comprimido
e forando-o a assumir o formato interior do molde. Uma vez resfriado o produto extrado do molde e tem incio um novo ciclo de
moldagem. A figura 84 mostra esquematicamente o processo de
moldagem por extruso-sopro.

Figura 84

Representao esquemtica do processo de moldagem por extrusosopro, incluindo: tomada do parison pelo molde, sopro e extrao

Adaptado de Blass, A. (1988). Processamento de polmeros.


244

35. Sopro

Uma ampla variedade de mquinas extrusoras-sopradoras encontra-se disponvel no mercado, sendo que as principais variveis de
projeto encontram-se na quantidade de tubos extrudados simultaneamente ou no nmero de placas porta-moldes. Normalmente as
extrusoras so de rosca simples, com desenhos especficos para
trabalhar com composto tanto na forma de p (dry blend) quanto na
forma granulada. As matrizes podem ser simples ou mltiplas, capazes de extrudar simultaneamente diversos parisons, e diferem das
matrizes de extruso de tubos unicamente pelo fato de extrudarem
o produto em um ngulo de 90o em relao direo da extrusora.
Nos processos mais comuns a extruso do parison contnua, ou
seja, a extrusora opera constantemente plastificando e homogeneizando o composto, que continuamente extrudado atravs da
matriz. Entretanto, existem equipamentos dotados de acumulador
ao final da extrusora e antes da matriz, sendo esse continuamente
alimentado com composto fundido. O parison formado pela atuao de um pisto hidrulico que fora a extruso do composto
atravs da matriz somente no momento da tomada do mesmo pelo
molde. A tcnica de acumuladores permite a moldagem de peas
muito volumosas, nas quais a extremidade inferior do parison
poderia sofrer excessivo resfriamento devido ao tempo de permanncia em contato com o ar ambiente, ou ainda em peas nas
quais o peso do parison poderia promover afinamento excessivo da
parede do parison devido elasticidade do composto fundido.
Equipamentos completos de moldagem por extruso-sopro incluem
ainda a possibilidade de programao da espessura do parison. Frascos com paredes de espessura uniforme podem ser moldados por
meio da variao da espessura da parede do parison, fazendo-o mais
espesso nos pontos em que maior estiramento necessrio para a formao de sees de maior dimetro final do frasco. Por outro lado, nas
sees de menor dimetro final do frasco, o parison tem sua espessura de parede reduzida. Esse recurso pode tambm ser utilizado para
promover maior quantidade de material em sees crticas do frasco,
como por exemplo nos pontos de ala ou nos gargalos, principalmente nos casos de frascos para envase a quente. A programao da
espessura do parison conseguida por meio da instalao de atuadores servo-hidrulicos no macho da matriz de extruso que, por meio de
movimentos no sentido vertical, restringem variavelmente a sada de
material e conseqentemente a espessura da parede do parison.
Frascos de maior resistncia mecnica podem ser obtidos pelo
processo de moldagem a sopro com estiramento, tambm conhecido como sopro biorientado. Nesse processo consegue-se maior
grau de orientao molecular no sentido longitudinal do frasco, o
que permite frascos de menores espessuras de parede sem perda
excessiva da resistncia mecnica.
245

Tecnologia do PVC

As principais propriedades melhoradas com a orientao biaxial do


frasco so o aumento da resistncia ao impacto, aumento da resistncia presso interna de ruptura, aumento da resistncia compresso e deformao por carregamento, aumento da rigidez,
aumento da transparncia e reduo da permeabilidade a gases e
vapores. A possibilidade de reduo da espessura de parede permite reduo de custo do produto moldado e obteno de ciclos de
moldagem mais curtos, uma vez que menores quantidades de material necessitam ser resfriadas durante o processo de conformao.
O processo de moldagem a sopro com estiramento consiste em
duas etapas: na primeira etapa um frasco de dimenses menores
que as do produto final obtido pelo processo de sopro convencional e desmoldado ainda quente. Esse frasco, conhecido como
pr-forma, inserido em um molde com as dimenses finais do
produto e estirado pela ao de um bico de sopro extensvel. A
biorientao obtida no sentido radial do frasco pelo estiramento
do dimetro do parison e no sentido longitudinal pelo efeito do
estiramento realizado pelo bico de sopro extensvel. A figura 85
mostra esquematicamente esse processo.
Figura 85

246

Representao esquemtica do processo de moldagem a sopro com


estiramento (biorientao): (1) tomada do parison pelo molde inicial;
(2) sopro da pr-forma; (3) extrao da pr-forma; (4) estiramento; (5)
sopro do frasco final; (6) extrao

35. Sopro

35.2.

Moldagem por injeo-sopro


Nesse processo uma pr-forma moldada por injeo e posteriormente soprada, com ou sem a utilizao do recurso de estiramento. Existem equipamentos que sopram o frasco imediatamente
aps a injeo da pr-forma, conhecidos como equipamentos de
estgio nico, porm possvel tambm realizar a injeo das prformas em injetoras convencionais e armazen-las para posterior
sopro do frasco.
Em comparao com a moldagem por extruso-sopro, as vantagens do processo por injeo so a melhor qualidade do produto
final, peso constante do frasco moldado e maior preciso dimensional, principalmente na regio do gargalo. As desvantagens principais so o maior custo em funo da necessidade de moldes de
injeo, limitaes de desenho do frasco em funo da capacidade
de estiramento e dificuldades de produo de frascos com alas.
A figura 86 mostra esquematicamente o processo de moldagem
por injeo-sopro com estiramento.

Figura 86

Representao esquemtica do processo de moldagem por injeosopro com estiramento: (1) pr-forma injetada; (2) aquecimento da
pr-forma (necessrio nos processos descontnuos); (3) alimentao
no molde; (4) estiramento seguido de (5) sopro do frasco; (6) extrao
do produto final

247

36.

Calandragem

O processo de calandragem consiste na alimentao do PVC,


previamente fundido, entre dois cilindros de alimentao que o
comprimem para a formao de um filme ou chapa de espessura
desejada, obtida por meio da passagem posterior do composto
pela abertura de uma seqncia de cilindros. A espessura do
filme controlada pela abertura dos rolos finais da calandra, e seu
acabamento superficial determinado pelo acabamento da
superfcie do ltimo cilindro de passagem, podendo variar desde
o extremamente brilhante at o fosco, ou ainda gofrado em uma
variedade de texturas. O filme, aps deixar a calandra, pode simplesmente ser resfriado, embobinado ou cortado no tamanho
desejado, ou ainda laminado enquanto quente sobre uma base
contnua de papel ou tecido.
As principais vantagens do processo de calandragem para obteno de laminados em relao extruso atravs de matriz plana
so a maior produtividade, excelente controle de espessura (permitindo inclusive sua automao) e possibilidade de produo
contnua por perodos de tempo mais prolongados sem a necessidade de parada da linha para limpeza. Essas vantagens so as
maiores responsveis pelo fato de a maioria dos laminados de
PVC serem produzidos por calandragem, apesar da maior necessidade de investimento de capital em equipamentos e menor flexibilidade de operao para pequenas produes.

36.1.

A calandra
A calandra compreende um arranjo de cilindros, tambm conhecidos por rolos, montados sobre blocos suportados por estruturas
laterais equipadas com guias para os rolos, engrenagem de ajuste fino da abertura e sistema de aquecimento.
As calandras utilizadas para produo de laminados de PVC so
geralmente dotadas de quatro rolos. Embora no haja nenhuma
razo para limitar o nmero de rolos a quatro alm de custo, ocupao de espao e complexidade estrutural, calandras de cinco
rolos no so comuns, sendo utilizadas apenas para propsitos

248

36. Calandragem

especiais, como na produo de alguns tipos de laminados rgidos finos em que a abertura extra permite melhoria significativa
do acabamento superficial. A figura 87 mostra esquematicamente os quatro tipos principais de arranjos de cilindros utilizados na
produo de laminados de PVC.
Figura 87

Arranjos de cilindros comumente utilizados para produo


de laminados de PVC: (a) "L" invertido; (b) "Z" inclinado; (c) "L";
(d) modelo de impresso de trs rolos

As vantagens das configuraes em L so a boa relao


custo/benefcio, boa visibilidade e acessibilidade de todos os rolos
da estrutura, boa rigidez estrutural imposta pela superposio vertical de trs dos quatro rolos, boa amplitude da volta total do
material em torno dos rolos (acima de 540o dependendo do posicionamento do rolo de impresso) e possibilidade de corrigir a
espessura nas duas margens do laminado.
Outro fator importante no desenho da calandra o sistema de
compensao da espessura na regio central de cada rolo. Por
efeito da flexo causada pela presso do composto fundido, os
rolos tendem a abrir levemente em sua poro intermediria,
levando a aumento da espessura do laminado nessa regio em
comparao com as extremidades. Para compensar essa flexo
foram concebidos trs sistemas, sendo: (a) rolos com maior dimetro no centro; (b) leve cruzamento dos rolos, o que aumenta a
abertura nas extremidades; e (c) aplicao de momento fletor contrrio nas extremidades dos rolos.
249

Tecnologia do PVC

36.2.

O processo de pr-calandragem
A resina de PVC misturada aos demais aditivos utilizados na formulao do composto por meio de misturadores intensivos. Como
em todo processo de moldagem do PVC, a pr-mistura de extrema importncia para garantir um composto homogneo e livre de
imperfeies, como pontos infundidos e aglomerados de aditivos,
os quais podem causar defeitos no laminado.
A plastificao do composto pode ser conseguida por meio de
uma srie de equipamentos: misturadores contnuos, extrusoras
planetrias ou ainda misturadores internos do tipo Banbury. As
vantagens dos misturadores internos so sua maior capacidade
de transferncia de calor e os reduzidos custos de manuteno de
rotina. Apresentam ainda alta capacidade de cisalhamento do
composto, permitindo eficiente gelificao, plastificao e homogeneizao da massa plastificada.
No caso de misturadores internos h ainda a necessidade da utilizao de cilindros malaxadores imediatamente em sua sada, os
quais recebem a carga de composto fundido, dosando-o na
forma de um tarugo ou tubete de seo cilndrica ou chata em
uma extrusora curta dotada de filtros do tipo tela. Esses filtros se
destinam reteno de contaminantes que eventualmente possam existir no meio da massa fundida, os quais poderiam danificar o acabamento dos cilindros da calandra. Da extrusora sai um
tubete pronto para alimentar a calandra.
O elemento final de uma linha tpica de pr-calandragem a correia transportadora, responsvel por levar o tubete de material
fundido at os rolos iniciais da calandra. Essa correia normalmente montada sobre um piv giratrio, permitindo a alimentao uniforme dos rolos da calandra ao longo de todo o seu comprimento. Para manuteno da temperatura da massa plastificada, o tubete deve apresentar a menor rea especfica possvel,
ou seja, deve ser preferencialmente de seo cilndrica, ou ainda
ser aquecido por algum meio (por exemplo radiao do tipo
infravermelho) se transportado por distncias maiores que 2
metros. A correia transportadora pode ainda incorporar detetores
de metais como elementos adicionais de proteo da integridade dos cilindros da calandra.

250

36. Calandragem

36.3.

O processo de calandragem
Uma vez que o composto de PVC alimentado na calandra j
totalmente gelificado e fundido, a nica funo desta conformlo na forma de um laminado de espessura uniforme e definida. A
conformao obtida gradualmente pela passagem consecutiva
por diversas aberturas entre rolos. Duas condies de operao
atuam na passagem do material pelos rolos, determinando assim
seu caminho: a aderncia do composto superfcie dos rolos e o
diferencial de velocidades entre rolos na abertura.
A menos que lubrificado em excesso, um composto de PVC fundido adere naturalmente superfcie aquecida dos rolos, sendo
que a aderncia diminui com a melhoria da qualidade do acabamento superficial do rolo e aumenta com a elevao da temperatura. Alm do mais, o composto fundido sofre aderncia sempre
ao rolo de maior velocidade, quando passado pela abertura de
dois rolos de mesma qualidade de acabamento. Portanto, para
que o processo flua normalmente, expulsando o composto laminado da calandra, tanto a temperatura quanto a velocidade dos
rolos devem aumentar ao longo da linha. Vale destacar que o efeito do acabamento superficial dos rolos mais significativo que os
efeitos da temperatura e da diferena de velocidade.
As diferenas de temperatura para um par de aberturas consecutivas geralmente so bastante pequenas, sendo da ordem de 10oC
no mximo. A faixa de temperatura de trabalho da linha varia geralmente entre 150 e 190oC.
Apesar de o processo de calandragem apresentar baixo cisalhamento, deve-se atentar para a formulao do composto, especialmente no tocante estabilizao trmica e lubrificao, uma
vez que a energia mecnica transferida no processo pode provocar aumento substancial de temperatura da massa. Esse
aumento de temperatura deve ser compensado no ajuste das
temperaturas dos rolos, de modo a evitar degradao trmica
do material.

251

Tecnologia do PVC

36.4.

Linhas de ps-calandragem
Rolos extratores e estiramento ps-calandra
O laminado ainda quente retirado do ltimo rolo da calandra
por rolos extratores. No passado era comum a utilizao de
apenas um desses rolos, porm linhas modernas contemplam
uma srie deles, sendo a temperatura controlada, garantindo
bom controle da espessura do laminado e resfriamento gradual.
A temperatura do laminado pode tambm ser mantida em valores predeterminados, caso a impresso seja realizada na prpria
linha, em seqncia.
A velocidade dos rolos extratores tambm pode ser regulada de
forma que o laminado emergente da calandra seja estirado, atingindo uma espessura predeterminada. Do ponto de vista operacional, essa reduo da espessura por meio de estiramento permite maior flexibilidade do processo, possibilitando aberturas de
rolos maiores e menor consumo de energia da linha.
O estiramento do laminado no deve, entretanto, causar reduo
demasiada da largura, ou ainda provocar orientao uniaxial
excessiva do produto acabado. Alm desses aspectos, a espessura do produto final deve ser mantida uniforme.

Impresso
Embora essa operao possa ser feita em linhas separadas, a
impresso do laminado pode tambm ser realizada em linha.
Uma unidade tpica de impresso consiste em um cilindro resfriado, gravado com o padro de impresso desejado, e um rolo
de sustentao do laminado, geralmente de dimetro substancialmente superior, coberto com borracha sinttica para dar
resilincia ao conjunto. A qualidade do acabamento da impresso melhora quanto menor a temperatura do rolo de impresso
ou quanto maior a presso exercida na passagem pelos rolos.
Os pares de rolos da unidade de impresso so guiados positivamente, sendo a guia independente das demais etapas da
linha, mas perfeitamente sincronizada para evitar o estiramento
a frio do laminado.

Gravao (embossing)
A operao de gravao em relevo do laminado pode ocorrer tanto
na prpria calandra como em unidades distintas, instaladas na
prpria linha de calandragem, quanto separadamente.
252

36. Calandragem

No caso de gravao na prpria calandra em geral o terceiro rolo


texturizado com o acabamento que se deseja transferir para o
laminado ainda quente. Este processo o normalmente utilizado
na texturizao de laminados rgidos e semi-rgidos, podendo tambm ser aplicado no caso de laminados flexveis.
J no caso de unidades de gravao distintas o processo realizado
atravs da presso do laminado por um cilindro texturizado contra um
rolo coberto com borracha sinttica. A qualidade do efeito transferido
ao laminado, neste caso, funo direta do pr-aquecimento do
mesmo e da presso aplicada pelos rolos. Este processo aplicado
em laminados flexveis, em funo da menor temperatura necessria
para o seu amolecimento previamente etapa de gravao.

Resfriamento
O resfriamento do laminado realizado pela passagem do mesmo
em contato com uma srie de rolos resfriados pela passagem de
gua ou outro fluido de troca trmica em seu interior. Os rolos possuem temperatura decrescente, de modo a promover o resfriamento progressivo do laminado, evitando assim o congelamento
de tenses internas que podem prejudicar o desempenho mecnico do laminado, principalmente no caso de formulaes rgidas.

Medio e controle de espessura do laminado


O monitoramento da espessura do laminado uma etapa necessria para o controle da produo. O monitoramento normalmente
realizado por meio da medio em linha, em equipamentos que
operam por emisso de radiao gama. Esses equipamentos determinam continuamente a quantidade de energia absorvida pelo laminado em movimento, medindo a massa por unidade de rea do
laminado. Desde que a densidade seja constante (determinada pela
formulao do composto), a espessura e sua variao so diretamente determinadas a partir da absoro de energia. Os medidores
de espessura so integrados completamente a sistemas de compilao de dados, fornecendo grficos e parmetros de controle da
produo, permitindo o monitoramento completo da linha e at
mesmo o auto-ajuste da abertura dos rolos e da taxa de estiramento, limitando a variao do processo e melhorando sua eficincia.

Corte de aparas
As bordas do laminado so aparadas para eliminar as desigualdades que normalmente surgem na calandragem. O corte normalmente feito no final da linha de calandragem, aps o resfriamento
do laminado, apesar de existir a possibilidade de ser realizado com
253

Tecnologia do PVC

o laminado ainda quente. Esse ltimo procedimento vantajoso em


funo de as aparas retornarem ao processo ainda quentes, diretamente para a abertura dos rolos da calandra ou para o malaxador.
As aparas cortadas a frio tambm podem ser reaproveitadas no
processo, por meio da adio ao composto em propores limitadas pelos requisitos de qualidade do laminado final.

Embobinamento
A grande maioria dos laminados calandrados embobinada em
rolos para subseqente armazenamento, manuseio em operaes
de ps-calandragem como impresso e laminao, ou ainda para
transporte. O laminado pode ocasionalmente ser cortado longitudinalmente (refilado) em linha antes do embobinamento, quando
larguras menores so desejadas.
O arranjo mais comum de uma unidade de embobinamento consiste em um tubo central, de madeira ou papelo, montado em um
mandril sincronizado com a velocidade de produo, de forma a
evitar a introduo de tenses no laminado resfriado.
A figura 88 mostra esquematicamente uma linha completa de
calandragem.
Figura 88

254

Representao esquemtica de uma linha completa de


calandragem de laminados de PVC

36. Calandragem

36.5.

Linhas especiais
Calandragem de pisos
Compostos para pisos altamente carregados com cargas minerais so difceis de processar em funo do alto mdulo elstico,
alta dureza e baixo teor de resina contida na formulao. Alm do
mais, a espessura final desejada pode ser excessivamente elevada (superior a 5 mm). Por essas razes, pisos vinlicos so calandrados em uma seqncia de duas ou trs calandras de dois
rolos, com arranjo vertical ou inclinado, podendo as etapas de
preparao do composto e plastificao ser iguais aos de uma
linha tpica de calandragem.
Compostos para pisos flexveis, por outro lado, podem ser processados em linhas convencionais de trs rolos ou de quatro rolos
com pequenas modificaes.
Outra alternativa para a produo de pisos vinlicos multicamada a laminao de camadas produzidas com formulaes
variadas: camadas altamente carregadas podem receber o acabamento de uma camada de formulao mais nobre, resultando
em pisos com excelente acabamento e resistncia abraso e
custo competitivo.

Laminao via calandragem


Filmes de PVC calandrados podem ser laminados em linha sobre
outros materiais como tecidos, papis, filmes e telas de reforo,
dentre outros.
Normalmente so necessrios equipamentos extras para desenrolar o substrato e introduzi-lo na abertura dos rolos para laminao
na calandra e, especialmente no caso de materiais fibrosos como
tecidos e papel, equipamentos para secagem e preaquecimento
do substrato so normalmente necessrios.
Os arranjos no processo devem ainda considerar a necessidade
de aplicao de adesivos ou aditivos de tratamento do substrato
para melhor integridade e resistncia mecnica do produto final.

255

37.

Espalmagem

37.1.

Generalidades
O processo de espalmagem pode ser considerado o mais importante para o mercado de pastas de PVC, e consiste em deposio de
plastisol diretamente sobre um substrato, normalmente tecido ou
papel, ou sobre um meio de suporte da pasta, que nesse caso pode
ser um papel siliconado decorado em relevo. O plastisol sofre em
seguida o processo de fuso em um forno, formando uma camada
resistente sobre o suporte. Alguns exemplos de produtos obtidos por
esse processo so lonas, papis de parede, pisos, couro sinttico
para vesturio, indstria caladista e revestimento de mveis, correias transportadoras e alguns tipos de fitas adesivas, dentre outros.
Os principais fatores de influncia nesse processo so:
(a) tipo do substrato: tecido, papel, manta, dentre outros;
(b) composio do substrato: fibras naturais (algodo, por exemplo)
ou sintticas (poliamida, polipropileno, polister, dentre outras);
(c) propriedades fsicas do substrato: espessura, peso (gramatura), rugosidade superficial, resistncia ao calor e a solventes,
tenso de ruptura quando seco e mido, capacidade de absoro da pasta;

256

37. Espalmagem

(d)
(e)
(f)
(g)

largura do substrato;
viscosidade da pasta;
composio da pasta;
tamanho e configurao da distncia entre o substrato e o elemento que ir promover a espalmagem (faca ou cilindro);
(h) arranjo e perfil do elemento de espalmagem;
(i) tenso aplicada ao substrato.
O plastisol ideal para utilizao em processos de espalmagem
deve, preferencialmente, apresentar baixa viscosidade sob altas
taxas de cisalhamento, de modo a permitir seu espalhamento uniforme sobre o substrato. Formulaes de pastas com comportamento reolgico do tipo pseudoplstico so particularmente adequadas ao processo de espalmagem, uma vez que apresentam
alta viscosidade sob baixas taxas de cisalhamento, permitindo eficiente transferncia de energia no processo de mistura, e baixa
viscosidade na aplicao, sob altas taxas de cisalhamento. Pastas
de comportamento dilatante, ao contrrio, provocam espalhamento irregular sobre o substrato, em funo do aumento de viscosidade nas altas taxas de cisalhamento durante o processo.
A configurao e o ajuste adequados dos fatores citados anteriormente permitem o controle das principais caractersticas do produto final, que so:
(a) espessura da camada de pasta aplicada;
(b) grau de penetrao da pasta no substrato;
(c) caractersticas superficiais como brilho, uniformidade, capacidade de impresso, dentre outras.

37.2.

Equipamentos bsicos de espalmagem


Um processo tpico e simplificado de espalmagem direta necessita de:
- uma seo de aplicao de pasta, consistindo em um dispositivo de deposio (sistema de facas ou cilindros, tambm conhecido como cabea ou cabeote de aplicao);
- um forno de gelificao e fuso da pasta;
- uma unidade de resfriamento.
Essa configurao, dotada ainda de dispositivos para desembobinar e tensionar o substrato, alm de reservatrio para pasta e sistema de embobinamento do espalmado, constituem um sistema
simples de espalmagem. A figura 89 mostra esquematicamente
um sistema simples de espalmagem.
257

Tecnologia do PVC

Figura 89

Representao esquemtica de uma linha simples de espalmagem

A linha de produo pode englobar mais de uma unidade de


espalmagem (incluindo espalmadeiras dupla face, em alguns
casos), com os respectivos fornos de gelificao e estaes de
resfriamento apropriadas. Em adio a esses equipamentos
podem ser acoplados cilindros para gravao em relevo e aplicadores de verniz em linha, porm essas operaes de decorao e
acabamento podem ser realizadas posteriormente, em unidades
separadas. A figura 90 mostra um sistema de espalmagem em trs
camadas, na qual se observa a presena de trs sistemas de aplicao de pasta e trs fornos de gelificao/fuso.
Figura 90

Representao esquemtica de uma linha de trs cabeas de


espalmagem

Outros sistemas presentes nas linhas de espalmagem mais


modernas so os controladores de tenso e direo do substrato
e compensadores e medidores de espessura em linha, os quais
podem promover o ajuste automtico do processo, quando
conectados a um controlador na estao de espalmagem.
A largura de alguns substratos tpicos varia entre 1 metro, como no
caso de papis de parede ou tecidos de gramatura mais pesada,
e 5 metros, como no caso de lonas e pisos.
A temperatura dos fornos deve ser controlada levando-se em
conta a intensidade e distribuio de calor para promover a fuso
uniforme da pasta. A configurao em zonas de temperatura com
controle separado proporciona excelentes resultados, particular-

258

37. Espalmagem

mente no caso de espalmados com camada expandida, sendo


possvel melhor controle do processo de ativao dos agentes
expansores e desenvolvimento da estrutura celular. Em organossis realizado normalmente um preaquecimento em baixa temperatura para prevenir o enrugamento da camada aplicada e evitar o aprisionamento dos solventes volatilizados, o que provocaria
furos e outros defeitos no produto final.

37.3.

Espalmagem por faca


O arranjo mais comum nesse caso consiste em uma lmina
posicionada em linha, sendo a pasta adicionada ou bombeada
a partir de um reservatrio sobre o substrato que, em movimento, promove a formao de uma massa diante da faca, que
espalha a pasta ao longo do substrato. Dependendo das propriedades do substrato e das caractersticas requeridas do
espalmado, a consistncia da pasta a ser utilizada pode variar
desde um lquido pouco viscoso at uma pasta relativamente
viscosa. O perfil e a configurao (vertical ou inclinada) da faca,
alm da distncia entre o substrato e a mesma, determinam a
espessura do espalmado, sendo definidos caso a caso. A velocidade de espalmagem depende desses mesmos fatores,
podendo variar entre 5 e 30 m/min.
Com relao disposio da faca em relao ao substrato, existem basicamente quatro alternativas:
(a) faca suspensa: o arranjo mais simples, consistindo em uma
faca posicionada e apoiada sobre o substrato, que deve ser
fortemente tensionado.

Figura 91

Espalmagem por meio de faca suspensa

(b) faca apoiada sobre cilindro: o substrato sustentado sob a


faca por um cilindro de apoio. Este pode ser constitudo ou
revestido de borracha, sendo a espessura da camada de pasta
aplicada controlada pela presso da faca sobre o cilindro.

259

Tecnologia do PVC

Figura 92

Espalmagem por meio de faca apoiada sobre cilindro

(c) faca apoiada sobre esteira: esse arranjo utilizado quando o


substrato extremamente frgil, sendo a funo da esteira
apoiar o substrato e direcion-lo contra a faca.
Figura 93

Espalmagem por meio de faca apoiada sobre esteira

(d) faca invertida: esse arranjo similar ao de faca suspensa,


sendo que a faca posicionada abaixo do substrato.
Figura 94

Espalmagem por meio de faca invertida

Para o arranjo do tipo faca apoiada sobre cilindro, o cilindro de suporte pode ser feito de borracha ou ao. H uma relao direta entre a
configurao da faca e a espessura do espalmado; assim, esse fator
ajuda na configurao e controle da operao de espalmagem. Com
o arranjo de faca sobre a esteira, temos uma situao que exige mais
cuidado, pois a tenso da esteira de borracha e sua velocidade possuem um efeito considervel sobre o espalmado. Consideraes
similares so feitas com relao tenso do substrato e sua velocidade de avano no arranjo de facas suspensas, em que a ausncia de
260

37. Espalmagem

um suporte sob a faca cria complicaes adicionais, j que a tenso


gerada no tecido pela presso da faca relativamente alta e varia com
maior intensidade do que no sistema de faca sobre a esteira. Em tecidos relativamente finos e extensveis isso pode resultar em penetrao excessiva da pasta e peso excessivo do espalmado, bem como
variaes indesejadas dessas caractersticas.
Os principais perfis de faca utilizados no processo de espalmagem
so apresentados na figura 95, sendo que a tabela 22 relaciona
esses perfis s situaes de aplicao mais adequadas.
Figura 95

Perfis de faca mais utilizados no processo de espalmagem


de pastas de PVC

Tabela 22

Correlao entre os perfis de faca apresentados na figura 78 e


as situaes de utilizao dos mesmos

Perfil
da faca

Substrato e modo
de deposio do
espalmado

Configurao
da faca

Espessura e/ou
gramatura do
espalmado

Tecidos: faca suspensa


ou sobre cilindro de
borracha ou esteira.

Vertical

Leve

Tecido pesado:
sobre esteira.
Papel: sobre cilindro
de metal.

Vertical ou
inclinada
at 3o.

Leve

Papel: sobre cilindro


de metal.

Geralmente
vertical.

Adequado para
diferentes faixas de
gramatura, de acordo
com a viscosidade
da pasta.

Tecidos: sobre cilindro


de borracha ou esteira.

Pode ser
inclinada at 4o.

Pesado e/ou de
alta penetrao.

Tecidos: sobre cilindro


de borracha ou esteira.

Pode ser
inclinada at 4o.

Pesado (adequado
para pastas pesadas
e espessas).

Observaes

Apropriado para
espalmagem em alta
velocidade, com bom
acabamento superficial.

Bom acabamento
superficial.

Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC technology.

Os efeitos provocados pela escolha ou configurao incorreta de


parmetros bsicos do processo, como o perfil e o posicionamento das facas, tenso e velocidade do substrato, alm da reologia
da pasta, so relativamente previsveis. No processo, as manifestaes desses problemas so facilmente detectveis. Os proble261

Tecnologia do PVC

mas resultantes so desvios na espessura do espalmado, na gramatura e no grau de penetrao da pasta no substrato. A magnitude desses defeitos depende do grau de afastamento da configurao tima do processo. Por exemplo, uma pasta altamente dilatante ir fluir e se espalhar de maneira insuficiente, de modo que
algumas reas do substrato no recebero uma camada suficiente de material. Esse problema agravado especialmente se o perfil e a configurao da faca no forem adequados.
Outras falhas podem tambm ocorrer no processo, nem sempre
originadas por problemas nos parmetros de processo:
- riscos: so linhas causadas principalmente pelo arraste de partculas sob a faca. Podem consistir em partculas grossas ou agregadas de pigmentos, cargas ou at mesmo de resina que restaram do
processo de mistura da pasta; podem ser aglomerados de resina
formados na regio de maior cisalhamento sob a faca, especialmente em pastas de alta viscosidade, sob altas taxas de cisalhamento; em algumas composies a compatibilidade dos constituintes pode ser afetada por condies de alto cisalhamento sobre
a faca, a um ponto em que separao e aglomerao podem ocorrer, sendo esse problema prevenido pela utilizao de formulaes
adequadas s condies de processo. A primeira providncia a ser
tomada nesse tipo de problema a moagem da pasta, sendo em
geral prevenido pelo uso de componentes de boa qualidade, especialmente resinas, pigmentos e cargas, bem como pela boa mistura da pasta, para garantir excelente homogeneizao.
- bolhas: podem ocorrer tanto na superfcie quanto no interior de
camadas compactas do espalmado. A causa imediata desse problema o acmulo local de pasta na faca e o escorregamento
peridico desse acmulo, mas o motivo de formao do acmulo
no totalmente conhecido. Acredita-se que esteja associado, de
alguma maneira, alta presso qual a pasta submetida sob a
faca, reologia da pasta ou turbulncia excessiva da pasta sob
a faca, o que pode ocasionalmente causar aprisionamento de ar.
Duas outras falhas conhecidas que podem ocorrer em qualquer
processo de espalmagem so furos e cavidades. A causa mais
comum desses problemas a excessiva evaporao de substncias volteis presentes na formulao da pasta quando a mesma
submetida a calor no processo de fuso, causando a expanso
da camada de plastisol. Outras causas podem ser umidade no
substrato ou em algum constituinte da formulao (por exemplo
na resina ou em alguma carga), ou ainda, apesar de pouco
comum, umidade adquirida pela pasta durante ou aps sua preparao. Em organossis, furos e cavidades podem ainda ser causados pela evaporao muito rpida do solvente.
262

37. Espalmagem

37.4.

Espalmagem por cilindro


Nesse processo de espalmagem forma-se uma camada uniforme
de pasta na superfcie de um cilindro, chamado de cilindro de transferncia, a partir do qual a pasta transferida para o substrato na
linha de contato entre o mesmo e outro cilindro, normalmente feito
ou recoberto de borracha. A figura 96 mostra esquematicamente o
processo de espalmagem por meio de cilindro de transferncia.

Figura 96

Representao esquemtica do processo de espalmagem por meio


de cilindro de transferncia

No arranjo prtico mais simples, o cilindro de transferncia alimentado diretamente a partir de um reservatrio, no qual o cilindro
est parcialmente imerso, sendo que o excesso de material
removido por uma faca, resultando em uma camada uniforme de
pasta a ser transferida ao substrato.
O sistema de espalmagem por meio de cilindro de transferncia mais
comum para a aplicao de pastas de PVC conhecido como cilindro
reverso. Nesse arranjo, a pasta depositada entre um cilindro dosador
e um cilindro aplicador. Em seguida, transportada e espalhada sobre
o substrato, entre o cilindro aplicador e um cilindro de contrapresso.
Figura 97

Representao esquemtica do processo de espalmagem


por cilindro reverso

263

Tecnologia do PVC

A principal vantagem desse arranjo o timo controle da gramatura e da espessura, bem como a uniformidade do espalmado,
conseqncia direta do fato de que uma camada do material
espalmado precisamente preformada entre o cilindro aplicador e
o cilindro dosador, antes da transferncia ao substrato. A quantidade de material que realmente transferida pode ser precisamente ajustada pela configurao da distncia entre o cilindro aplicador e os outros cilindros.
Nesse processo, a natureza do substrato uma condio menos
crtica para a qualidade e para as caractersticas do espalmado do
que na espalmagem por facas.

37.5.

Espalmagem por transferncia


(espalmagem reversa)
O princpio do mtodo de espalmagem por transferncia a
produo de uma camada de pasta em uma superfcie lisa ou
em um suporte contnuo, que pode incorporar um agente antiaderente para facilitar o desprendimento do espalmado, e posterior laminao do substrato sobre a camada de pasta espalmada. O suporte temporrio pode ser de ao inoxidvel ou, mais
usualmente, constitudo de papel impregnado com um agente
antiaderente baseado em silicone. A espalmagem por transferncia possui a vantagem de produzir laminados com excelente
acabamento superficial. Verses modernas desse processo
possuem dispositivos para o controle preciso das caractersticas do laminado, sendo indicadas para a produo de espalmados multicamadas de excelente qualidade. O processo tambm
particularmente til quando o substrato utilizado frgil ou
facilmente distorcvel, tais como malhas entrelaadas.
O processo de produo do chamado couro sinttico um
exemplo de espalmagem por transferncia, em que o produto
final um tecido que carrega uma camada intermediria espalmada expandida e uma pelcula espalmada compacta, chamada de
camada top. Nesse processo, a pasta formulada para a camada
top espalhada na superfcie do papel siliconado com acabamento superficial que imita o couro. Essa camada pode ser gelificada antes da aplicao seguinte, sendo o prximo passo o
espalhamento de uma segunda camada de pasta cuja formulao
contm agentes de expanso. Ambas as camadas devem ser prgelificadas (conjuntamente ou separadamente) antes da lamina-

264

37. Espalmagem

o do tecido, sendo todo o conjunto submetido aplicao de


calor para completa fuso das camadas de pasta, expanso da
camada intermediria e adeso completa do substrato. Em outra
variante, faz-se a fuso das pastas antes da aplicao do tecido.
A adeso do mesmo s camadas de pasta feita pela aplicao
de uma terceira camada fina de pasta sobre a qual ser fixado o
tecido pela ao de calor.

37.6.

Decorao superficial e
acabamento de espalmados
O acabamento superficial de muitos produtos obtidos pelo processo de espalmagem de pastas de PVC pode ser obtido por meio
de processos de gravao, impresso ou serigrafia.
A principal ferramenta de gravao o chamado cilindro gravado,
que consiste em um cilindro com acabamento superficial em relevo, utilizado durante a espalmagem. Normalmente, utiliza-se o
cilindro gravado como cilindro de transferncia em um processo
de espalmagem direta por cilindros.
Tanto a impresso quanto a gravao em relevo podem ser desenvolvidas como operaes parte, aps a espalmagem. Em alguns
produtos, como pisos e materiais decorativos, a camada intermediria do laminado pode ser impressa e protegida por uma pelcula transparente aplicada aps a impresso.

Figura 98

Cilindro de gravao

265

Tecnologia do PVC

A serigrafia um processo semelhante impresso, sendo o acabamento do espalmado obtido pela utilizao de um cilindro de
serigrafia. Esse cilindro , basicamente, uma tela em relevo, sendo
a pasta aplicada no centro do mesmo e empurrada de dentro para
fora por um dispositivo similar a uma faca, de modo a atravessar
a tela e dar o acabamento no material.
Figura 99

Cilindro de serigrafia

Um revestimento fino de verniz normalmente aplicado em espalmados de PVC, especialmente naqueles com altos teores de plastificantes. A pelcula de verniz se presta s seguintes funes:
- preveno da migrao de plastificantes, o que causa oleosidade na superfcie;
- aumento da resistncia abraso e s manchas;
- aumento ou reduo do brilho da superfcie, dependendo da formulao do verniz;
- modificao da cor da superfcie;
- conferir efeitos decorativo especiais.
Vernizes comerciais so normalmente diludos em solventes ou
resinas acrlicas, geralmente em conjunto com copolmeros contendo cloreto de vinila para conferir maior compatibilidade com o
substrato. Estabilizantes trmicos e protetores contra a radiao
UV podem ser incorporados formulao do verniz para proteger
o laminado espalmado.

266

37. Espalmagem

37.7.

Testes e ensaios em
laminados espalmados
Os testes mais comuns para a caracterizao de um produto
espalmado so:
- gramatura (peso do espalmado por unidade de rea);
- tenso de ruptura;
- resistncia fadiga;
- adeso da camada de pasta ao substrato;
- resistncia abraso;
- propriedades a baixas temperaturas;
- permeabilidade gua e ao ar;
- teor de materiais volteis;
- efeitos da exposio ao intemperismo e envelhecimento;
- outros testes pertinentes a cada aplicao.

267

38.

Moldagem rotacional

Moldagem rotacional ou rotomoldagem a tcnica utilizada para


a moldagem de peas ocas tais como bolas e partes de bonecas.
Dentre as principais vantagens oferecidas por esse processo,
valem ser destacadas:
- obteno de artigos com paredes de espessura uniforme e alto
detalhamento superficial;
- controle preciso do peso das peas moldadas;
- baixo grau de contaminao do plastisol durante o processo;
- baixa perda de material no processamento, com pouca ou
nenhuma gerao de aparas;
- baixo custo.
O principio da moldagem rotacional simples: um molde aberto
preenchido com uma quantidade dosada de plastisol, sendo que
essa operao de carga pode ser realizada manualmente ou pela utilizao de dosadores automticos. A espessura final da pea depende diretamente da quantidade de plastisol dosada. O molde ento
fechado e fixado a um sistema rotativo dentro de um forno, cujo sistema de aquecimento pode ser eltrico, a gs ou a leo, sendo que
o meio de aquecimento normalmente o ar. O molde rotacionado
em dois eixos preferencialmente perpendiculares, o que garante que
a pasta se espalhe de maneira uniforme em toda sua superfcie interior. Deve-se tomar cuidado especial com os sentidos de revoluo
do molde, que devem ser perpendiculares entre si, especialmente se
a pea a ser fabricada tiver formato esfrico. Caso contrrio, podem
ocorrer variaes significativas na espessura da parede do produto.
Com o aquecimento, a pasta gelificada e fundida e, aps o trmino do ciclo de aquecimento, o molde resfriado. O resfriamento pode ocorrer tanto de modo esttico em banhos de resfriamento fora do forno como sob rotao, o que visa impedir o escorrimento de plastisol no gelificado e a contrao da pea. Ao atingir a temperatura aproximada de 50oC, o molde aberto e a pea
ento retirada do mesmo.
O ciclo de produo de uma pea rotomoldada depende diretamente de seu peso e formato, sendo, normalmente, de aproximadamente 15 minutos. Valores tpicos de rotao dos moldes so
em torno de 5 a 15 rpm, sendo que a relao entre a rotao dos
eixos varia entre 1:1 a 1:4, sendo definida caso a caso, em funo
das caractersticas do produto moldado.
268

38. Moldagem rotacional

Figura 100 Representao esquemtica do processo de moldagem rotacional

Os moldes so normalmente produzidos por meio de eletrodeposio de ligas metlicas de cobre e nquel sobre modelos do produto, ou ainda fundidos ou usinados em ligas de alumnio. Todas
essas ligas apresentam excelente condutividade trmica, de modo
a garantir rpida e eficiente transferncia de calor do forno para o
plastisol no interior do molde durante o processo de fuso, e ainda
permitir seu rpido resfriamento, para evitar distores na espessura das paredes do produto final.
Uma outra verso do processo de moldagem rotacional utiliza
moldes de paredes duplas, sendo o aquecimento realizado pela
circulao de leo aquecido por entre as mesmas. Esse processo
possui a vantagem de ser mais rpido e econmico pois, dessa
maneira, o calor transferido mais eficientemente. O banho de
resfriamento substitudo por leo com um controle de temperaturas muito preciso, de modo a conseguir excelente controle do
encolhimento da pea.
Alguns artigos rotomoldados, tais como bolas, so inflados logo
na sada do molde, de maneira a aproveitar a alta flexibilidade do
composto de PVC para grande expanso do produto final.
Peas rotomoldadas so, em determinadas aplicaes, tratadas
com um verniz para melhor acabamento superficial. Os vernizes
nesse caso so essencialmente os mesmos usados no revestimento de laminados espalmados de PVC.

269

39.

Slush moulding

O processo de slush moulding utilizado para a fabricao de


peas ocas abertas em uma das extremidades, competindo em
alguns casos com o processo de moldagem rotacional. Caracteriza-se ainda pelo fato de que, na maioria dos casos, todas as operaes so desenvolvidas manualmente, quase que artesanalmente, apesar de existirem equipamentos bastante automatizados
para produo de peas mais complexas. Diversos produtos so
fabricados por essa tcnica, podendo ser destacados brinquedos
e alguns tipos de calados e botas.
O princpio do slush moulding a adio de plastisol em um molde
aberto em uma de suas extremidades, sendo o mesmo, em seguida, submetido a aquecimento. Os moldes abertos so obtidos por
eletrodeposio de nquel, cobre e ligas desses metais, ou ainda
usinados em alumnio. A gelificao e fuso do plastisol normalmente alcanada pela imerso do molde em um banho de aquecimento ou por meio de fornos, sendo importante lembrar que
somente a parte do molde que contm a forma da pea submetida ao calor para que o material adjacente parede do molde seja
o primeiro a ser gelificado. A faixa de temperatura tpica para
banhos de aquecimento em processos de slush moulding de 170
a 230oC. Aps o tempo de formao da parede do produto final,
retira-se o excesso de plastisol, ficando em seu interior uma camada de pasta gelificada nas paredes do molde. Os parmetros de
controle da espessura dessa camada so: o tempo de aquecimento do molde, a temperatura do forno ou do banho de aquecimento, as propriedades trmicas do molde (condutividade trmica) e
as caractersticas reolgicas do plastisol.
Retirado o excesso de plastisol no gelificado, um tratamento
trmico final promove a completa fuso do mesmo, sendo o
molde em seguida resfriado por banho de resfriamento ou jateamento de ar, at que a temperatura da pea atinja a faixa entre
35 e 50oC. Nessa faixa de temperatura a pea est solidificada,
mas flexvel o suficiente para ser retirada do molde sem sofrer
nenhum dano estrutural. A pea tambm pode ser retirada do
molde pela utilizao de jato de ar comprimido ou aplicao de
vcuo na abertura do molde, dependendo da complexidade
geomtrica da mesma.
270

39. Slush moulding

Figura 101 Representao esquemtica do processo de slush moulding: (a)


molde vazio; (b) preenchimento do molde com a pasta; (c) gelificao
em banho de aquecimento; (d) retirada do excesso de pasta no
gelificada; (e) retorno ao banho de aquecimento para fuso da pasta;
(f) peas moldadas extradas do molde

Em uma variante desse processo, o molde preaquecido at


cerca de 170oC, por um tempo que depende do tamanho e da
espessura do mesmo. Em seguida, o plastisol adicionado e permanece no molde por 1 a 2 minutos, sendo aps esse tempo o
molde invertido para escorrimento da pasta no gelificada. A
camada gelificada formada ento fundida aquecendo-se o
molde em um forno, sendo ento o mesmo resfriado ao final do
processo de fuso para retirada da pea.
Industrialmente, um sistema que combina esses dois processos tambm muito utilizado. Nesse caso, ocorre o preenchimento do molde,
ainda frio, e a retirada imediata do plastisol, restando uma fina camada de pasta na parede do molde. O molde ento colocado em um
forno, onde a pasta pr-gelificada por um curto perodo de tempo,
em temperaturas entre 170 e 220oC. Ao sair do forno, o molde preenchido com mais plastisol e esvaziado quase que imediatamente e, uma
vez que o mesmo permanece consideravelmente quente, forma-se
uma camada de espessura razovel quase que instantaneamente
271

Tecnologia do PVC

sobre a camada anteriormente formada. A espessura dessa camada


determinada pela temperatura do molde, pelo tempo de residncia da
pasta no molde e pelas caractersticas reolgicas da pasta. As duas
camadas de plastisol so ento fundidas em forno, sendo o molde resfriado e a pea extrada como descrito anteriormente.
No processo de slush moulding, variaes moderadas nas caractersticas da pasta e nas condies de processo no so crticas,
mas recomenda-se que, uma vez que as condies adequadas
sejam definidas, as mesmas devem ser seguidas risca. Deve-se
ter especial ateno com a reutilizao de aparas geradas no processo, sendo essa a principal causa de ocorrncia de bolhas de ar
e de eventuais contaminaes no produto final. Deve-se tambm
ter cuidado para que durante a etapa de resfriamento no se deixe
entrar gua no interior do molde, o que pode provocar furos nas
peas. Recomenda-se ainda que a pasta reaproveitada seja peneirada e que o tanque de recuperao de pasta seja desaerado, de
preferncia sob vcuo, para evitar defeitos no produto final.

272

40.

Imerso

40.1.

Imerso a quente
O princpio desse mtodo a imerso de um molde (ou de um
objeto que se deseja revestir), previamente aquecido, em uma
pasta, sendo o mesmo retirado logo em seguida. Aguarda-se um
determinado tempo para que o excesso de plastisol escorra e
aquece-se a camada aderida ao molde para fuso da mesma.
Exemplos de produtos revestidos por esse processo so cabos de
ferramentas e frascos de vidro.
O equipamento bsico para esse processo consiste em um
forno com circulao de ar e um tanque de imerso dotado de
sistema de mistura de baixa velocidade. A agitao da pasta no
tanque, necessria para manter a uniformidade da mesma, no
previne o surgimento de aglomerados ou do aumento da viscosidade causado pela contnua imerso dos moldes aquecidos,
sendo, portanto, necessrio o monitoramento constante do
estado da pasta.
O processo iniciado com o aquecimento do molde no forno, a
uma temperatura por volta de 90 a 130oC, sendo que, dependendo
da espessura do molde, essa operao pode demorar entre 5 e 10
273

Tecnologia do PVC

minutos. O molde ento mergulhado na pasta durante tempo suficiente para a formao da camada de espessura desejada, sendo
o tempo necessrio para isso normalmente em torno de 1 a 2 minutos. A velocidade com que o molde colocado e retirado da pasta
so fatores importantes de processo, sendo que, se o molde retirado muito rapidamente, o revestimento perde qualidade. Como
regra geral recomenda-se que o molde seja retirado do banho na
mesma velocidade com que a pasta escorre do mesmo.
Geralmente so formadas na parte inferior da pea, por onde o
plastisol escorreu, pequenas marcas de pingos que podem ser
removidas antes da fuso final. A eliminao dessas marcas pode
ser feita invertendo-se a posio do molde ou por um sistema de
raspagem. A tixotropia da pasta fundamental para a no formao de gotas aps a imerso da pea.
Artigos de espessura abaixo de 3 mm no so adequados para
esse tipo de processo, devido dificuldade de se conseguir gelificao uniforme da pasta na superfcie do molde. Por razes
similares, difcil obter-se peas de boa qualidade a partir de
bordas afiadas.
Figura 102 Representao esquemtica do processo de moldagem
por imerso a quente

274

40. Imerso

40.2.

Imerso a frio
Nesse processo o molde mergulhado frio na pasta. A vantagem
que a viscosidade e as condies gerais da pasta no tanque de
imerso permanecem estveis e no h acmulo de pontos gelificados e de partculas, apesar de, em alguns casos, a pea final
no possuir qualidade to boa como no caso da obtida por imerso a quente.
A imerso a frio importante na produo de luvas de PVC. Essas
so feitas estirando tecidos entrelaados sobre os moldes, que so
produzidos usualmente em alumnio. Os moldes, com a parte dos
dedos virada para baixo, so mergulhados no plastisol, retirados,
escorridos do excesso de pasta e invertidos, de modo que quaisquer marcas de pingo na ponta dos dedos sejam eliminadas. O
plastisol ento gelificado e fundido passando o molde por dentro
de um forno, com determinado tempo de residncia, sob condies adequadas de temperatura. As operaes desse processo em
plantas modernas so contnuas e altamente automatizadas.
A espessura da camada de PVC e o grau de penetrao da pasta
no tecido so influenciados, principalmente, pela constituio e
molhabilidade do tecido, pelas propriedades reolgicas da pasta,
pela velocidade de imerso e retirada do molde, pelo tempo de
escorrimento da pasta e pelas condies de gelificao e fuso.
Um certo grau de penetrao desejvel para se ter uma boa
unio entre o PVC e o tecido, porm uma camada de tecido deve
restar no interior da luva para absorver a umidade e proporcionar
conforto ao usurio.
A imerso a frio de objetos metlicos sem o tecido para proporcionar o suporte da pasta geralmente mais difcil de operar e controlar do que o processo de imerso a quente. Uma pasta de baixa
viscosidade pode ser utilizada na obteno da espessura requerida do revestimento pela imerso repetida, sendo que cada camada gelificada antes da imerso seguinte. Nesse procedimento,
deve-se aplicar calor suficiente em cada etapa de gelificao para
amolecer a camada anterior o suficiente para garantir a boa adeso entre as camadas. A camada combinada finalmente fundida
em um tratamento trmico final. Em certos casos, um revestimento pode ser obtido apenas em uma imerso do molde, desde que
a pasta formulada seja fortemente tixotrpica e o processo de
imerso envolva baixas taxas de cisalhamento.

275

41.

Outros processos de
moldagem de plastissis

41.1.

Revestimento por spray (spray coating)


A rea de aplicao desse mtodo similar da imerso, sendo particularmente vantajosa para objetos que so muito grandes para serem
manipulados com facilidade na imerso, ou ainda de geometria complexa. Plastissis para revestimento por spray devem ser de baixa viscosidade e no dilatantes, uma vez que as taxas de cisalhamento no
bico de asperso so bastante elevadas e um plastisol com comportamento dilatante causaria entupimento do sistema. Um ponto de escorrimento bem definido tambm desejado, uma vez que isso restringe
o escoamento aps a deposio. O aumento da temperatura de aplicao pode melhorar o grau de nivelamento do revestimento, por meio da
reduo da viscosidade da pasta. A incorporao de uma pequena
quantidade de solvente (aproximadamente 10 pcr) formulao pode
tambm melhorar esse aspecto, sendo que, se em demasia, pode ser
necessrio aplicar-se um tratamento trmico de dois estgios: um para
a remoo do solvente e o outro para a gelificao e fuso da pasta.
A pistola de aplicao usada deve ser de mistura externa, com alimentao por presso, normalmente mais eficiente do que alimentao por gravidade. Essa opo utilizada com sucesso em aplicaes de pequena escala, usando organossis de baixa viscosidade.

276

41. Outros processos de moldagem de plastissis

A aplicao de spray em superfcies metlicas ou de geometria


complexa pode ainda contar com a utilizao de cargas eletrostticas, as quais podem gerar economia no consumo de pasta e no
tempo de revestimento.
Problemas que podem surgir em um processo de revestimento por
spray so:
- superfcie irregular (grosseira) causada pela presso excessiva
da pistola posicionada muito distante da pea;
- linhas que podem se formar caso a pistola esteja muito perto da
pea ou a pasta muito fluida;
- rugas ou linhas de escoamento em superfcies verticais quando
for aplicada uma camada muito grossa de pasta.
Depois de aplicado, o spray gelificado e fundido por meio de
tratamento trmico. No caso de organossis, o spray passa por
um processo de evaporao dos solventes antes da gelificao.
A temperatura de secagem deve ser cuidadosamente selecionada, de modo a prevenir a formao de bolhas pela evaporao
rpida do solvente.

41.2.

Massa automobilstica
O produto comumente chamado de massa plstica automobilstica consiste em uma pasta de alta viscosidade base de resinas
de PVC, utilizada pela indstria automobilstica para vedao das
junes da carroceria, proteo do tratamento anticorrosivo e proteo anti-rudo.
As principais caractersticas requeridas para a composio de uma
massa satisfatria so baixa taxa de envelhecimento, alta aderncia do plastisol ao substrato, alta estabilidade trmica, comportamento fortemente tixotrpico e facilidade para adio de cargas. A
necessidade de comportamento fortemente tixotrpico advm das
caractersticas de aplicao da pasta no processo: sob forte cisalhamento, no bico de aplicao, a massa deve apresentar baixa viscosidade e fluir com grande facilidade, de modo a recobrir toda a
rea a ser protegida, enquanto sob baixas taxas de cisalhamento a
massa deve apresentar alta viscosidade para no escorrer.
A aplicao da massa pode ser feita tanto por spray, no caso da proteo da carroceria, quanto por meio de filete ou pincelamento, no
caso de vedaes das junes da carroceria. As figuras 103, 104, 105
e 106 mostram a aplicao da massa nessas diferentes situaes.
277

Tecnologia do PVC

Figura 103 Aplicao, por spray, de massa para proteo da carroceria contra
batidas de pedras

Figura 104 Aplicao, por filete, de massa para vedao de juntas da carroceria

278

41. Outros processos de moldagem de plastissis

Figura 105 Aplicao, por pincelamento, de massa de vedao em juntas da


carroceria

Figura 106 Interior do veculo aps a aplicao da massa de vedao

Uma vez aplicada a massa em todos os pontos necessrios, a carroceria passa por uma estufa para fuso e consolidao da camada protetora.
279

Tecnologia do PVC

41.3.

Adesivos
Adesivos vinlicos so obtidos pela dissoluo de resinas de PVC
em uma mistura de solventes. Em geral so utilizados copolmeros
vinlicos, preferidos aos homopolmeros em funo das melhores
caractersticas de solubilidade.
A formulao de adesivos vinlicos inclui entre 15 e 20% de resina (denominados slidos), e o restante uma mistura de solventes. Um dos solventes deve exibir alta capacidade de dissoluo da resina vinlica, sendo normalmente baseado em cetonas como metil etil cetona (MEK), metil isobutil cetona (MIBK) ou
ciclohexanona, enquanto os demais solventes so baseados em
hidrocarbonetos como o toluol e o xilol. Esses solventes so
denominados solventes de enchimento e se destinam a controlar a taxa de evaporao do adesivo, bem como reduzir o
custo da formulao.
A preparao dos adesivos se d em duas fases distintas, por
meio de misturadores intensivos fechados para evitar perda dos
solventes para a atmosfera:
(a) mistura da resina com o solvente principal, seguida da dissoluo da mesma. Esse processo normalmente realizado temperatura ambiente.
(b) adio dos solventes de enchimento resina previamente dissolvida no solvente principal.

280

42.

Expanso mecnica de
pastas de PVC

O processo de expanso mecnica consiste em misturar ar ao plastisol, gerando pequenas bolhas, atravs da aplicao de alto cisalhamento sob temperatura controlada dentro de um cabeote aerador.
Para que o ar possa ser misturado com sucesso no plastisol, necessrio que, alm da correta formulao da pasta mediante a utilizao
de resinas de PVC com reologia adequada, se utilizem surfactantes
apropriados, chamados estabilizantes de espuma, os quais tornam
possvel a produo de clulas uniformes atravs da sustentao do
ar no plastisol durante o processo de expanso. Alm disso, estes
aditivos permitem a estabilizao da estrutura da espuma durante o
processo de gelificao e fuso. Surfactantes siliconados so normalmente usados como estabilizantes de espuma. Surfactantes base
de sabes metlicos tambm podem ser utilizados.
Basicamente, a espuma mecnica pode ser obtida em dois estgios:
(a) o plastisol convertido numa espuma por meio de agitao
mecnica e mistura do ar sem a presena de aquecimento;
(b) o plastisol expandido mecanicamente sofre aquecimento, e,
por conseqncia, gelifica-se e funde-se, alcanando assim o
formato final do produto.
Uma vez que as bolhas de ar so formadas antes do processo de
gelificao e fuso, uma espuma com estrutura de clulas abertas
obtida em todos os casos. Esta caracterstica de clulas abertas
uma das grandes vantagens da espuma mecnica, pois facilita o
processamento por espalmagem e tambm confere propriedades
de isolamento acstico. Alm disso, a espuma mecnica possui a
vantagem de permitir a obteno do formato final antes do processo de gelificao e fuso. Desta forma, possvel espalmar inmeros substratos de superfcies irregulares, com uma espuma completamente lisa que, aps passar pelo processo de gelificao e
fuso, permanece exatamente nas mesmas formas e dimenses.
Comparativamente, um plastisol convencional expandido quimicamente, ou seja, atravs da formulao do plastisol com agentes
expansores qumicos (por exemplo, azodicarbonamida), somente
expande por aquecimento, ou seja, um substrato de superfcie
281

Tecnologia do PVC

irregular resulta numa espuma de superfcie irregular, em que toda


depresso do substrato corresponde a uma elevao na superfcie
da espuma. Isto se deve ao fato de que mais plastisol, e, portanto, mais agente expansor, seriam aplicados nestes espaos durante o processo de espalmagem. De forma anloga, toda elevao
em um substrato irregular aumentar a depresso na superfcie da
espuma uma vez que menos plastisol, e, portanto, menos agente
expansor seria aplicado nestes espaos.

42.1.

O processo de expanso mecnica


A preparao da espuma mecnica realizada em misturadores
especiais conhecidos como aeradores. O plastisol, devidamente
formulado e preparado para expandir mecanicamente, conduzido de um container de estocagem para o aerador por meio de uma
bomba. Em seguida, o ar misturado ao plastisol dentro do cabeote aerador atravs da aplicao de elevado cisalhamento.
O cabeote aerador consiste de um rotor ou cilindro contendo
externamente dentes retangulares. Este rotor gira internamente em
uma cmara fixa conhecida como estator, conforme a figura 107.
A parte interna do estator tambm composta por dentes retangulares, sendo que os dentes do rotor e do estator so espaados
entre si em torno de 2 a 3 mm.

Figura 107 Cabeote aerador: estator ( esquerda) e rotor ( direita)

282

42. Expanso mecnica de pastas de PVC

O princpio de operao do aerador consiste em dispersar o ar injetado no plastisol por meio do cisalhamento decorrente da passagem da
mistura plastisol/ar por entre os pinos do rotor, que gira em alta velocidade, e do estator. Uma vez que o cisalhamento elevado, o calor
resultante precisa ser removido por meio de resfriamento eficiente de
forma a evitar o aquecimento do plastisol e sua pr-gelificao.
O plastisol no produz dentro do cabeote aerador um excesso de
presso. Contudo, aconselhvel gerar uma certa contra-presso
atravs da utilizao de uma mangueira de descarga longa, de forma
a reter a espuma no interior do cabeote aerador por tempo suficiente para a estabilizao da espuma e adequada disperso das bolhas
grandes em uma estrutura de clulas finas e baixa densidade.
Porm, o aumento excessivo da contra-presso no recomendado, uma vez que aumenta excessivamente o cisalhamento imposto
ao plastisol causando a desintegrao da espuma ou mesmo a prgelificao. Este risco pode ser reduzido atravs da seleo de um
tamanho de mangueira de descarga adequado ou por meio da instalao de um regulador de contra-presso. A figura 108 apresenta
uma representao esquemtica do equipamento aerador.
Figura 108 Diagrama esquemtico de um misturador/aerador para produo de
espumas mecnicas de PVC. Principais componentes: (1) bomba
principal para plastisol; (2) cabeote misturador/aerador; (3) regulador
de contrapresso; (4) controlador de fluxo de ar/gs; (5) medidor
(rotmetro) para ar/gs; (6) suprimento de ar/gs; (7) redutor de
presso; (8) vlvula manual de ar; (9) controle de contrapresso; (10)
descarga constante de espuma.

Os parmetros de processo em um misturador/aerador para espuma mecnica so:


(a) Vazo da bomba de transporte do plastisol;
(b) Quantidade de ar misturado ao plastisol;
(c) Velocidade do rotor do cabeote aerador (cisalhamento);
(d) Contra-presso na sada do misturador.
283

Tecnologia do PVC

A densidade final da espuma ajustada variando-se a vazo da


bomba e a quantidade de ar inserido. Quanto maior a vazo da
bomba menor a quantidade de ar incorporado ao plastisol, ou
seja, maior a sua densidade. A estrutura das clulas, isto , seu
tamanho mdio na espuma final, influenciada pela velocidade do
rotor e a contra-presso aplicada: quanto maiores a velocidade do
rotor e a contra-presso, dentro de limites admissveis, mais refinada torna-se a estrutura, ou seja, menores so as clulas obtidas.
Depois de produzida, a espuma mecnica pode ser conduzida por
meio de uma mangueira de transferncia para a espalmadeira que
aplicar o plastisol a um substrato adequado ou outro equipamento de processo, a depender do produto final desejado.

42.2.

Propriedades do plastisol para


expanso mecnica
O plastisol destinado ao processo de expanso mecnica necessita de propriedades reolgicas bastante especficas, de forma
que possa fluir pelo conjunto bomba - cabeote aerador - mangueira de descarga. Ausncia de comportamento dilatante e presena de um certo grau de tixotropia so necessrias para que se
consiga fluxo satisfatrio ao longo do equipamento e tambm para
a boa estabilidade da espuma. Portanto, os nveis de plastificantes so obrigatoriamente limitados e as resinas utilizadas devem
ser de baixa ou mdia viscosidade.
Misturas entre resinas e a utilizao de mais de um tipo de plastificante na formulao do plastisol so normalmente utilizados para
alcanar um bom balano entre fuso, reologia, estrutura da espuma e custo. A utilizao de resinas tipo copolmero ou blending,
em combinao com plastificantes de alto poder de solvatao,
podem ser alternativas para obter menores temperaturas de fuso,
particularmente importantes em aplicaes onde a degradao
pode ser uma preocupao. Baixas temperaturas de fuso so
importantes, por exemplo, em bases de carpetes, nas quais temperaturas muito altas podem degradar as fibras do mesmo. A utilizao de plastificantes de alto poder de solvatao pode ser feita
em mistura com plastificantes de baixo poder se solvatao, como
forma de evitar-se o aumento da viscosidade do plastisol.
Cargas como carbonato de clcio revestido, com tamanho de partcula fino e baixa absoro de leo e pigmentos na forma de pasta
podem compor a formulao do plastisol. Uma formulao tpica

284

42. Expanso mecnica de pastas de PVC

para espuma mecnica com as faixas recomendada para utilizao de cada aditivo apresentada na tabela 23.
Tabela 23

Formulao tpica para espuma mecnica de PVC


Ingrediente
Resina de PVC, valor K 70
Resina blending
Plastificante de alto poder de solvatao
Plastificante de baixo poder de solvatao
Estabilizante trmico
Carga
Pigmento disperso em leo
Estabilizante de espuma base de silicone

Teor (pcr)
60
40
85
8
2
10
1
4

Faixa tpica (pcr)


60 - 80
20 - 40
70 - 100
0 - 10
1,5 - 3
10 - 50
1-2
1 - 10

Adaptado de Wickson, E.J. (1993). Handbook of PVC formulating.

42.3.

Principais diferenas entre espumas


de PVC obtidas pelos processos
mecnico e qumico
Existem algumas diferenas importantes quando se comparam os
processos de expanso de plastissis de PVC expandidos mecanicamente e quimicamente. Estas diferenas podem ajudar a decidir que processo mais adequado dependendo da aplicao. A
tabela 24 apresenta estas diferenas.

Tabela 24

Diferenas entre os processos de expanso mecnica e qumica de


plastissis
Expanso mecnica
Requer somente estabilizador de
espuma base de silicone
Expanso mais controlada
Estrutura celulares mais regulares
Alta resistncia mecnica
Compatvel com solues aquosas
Possibilidade de obteno de
clulas muito pequenas
Baixas densidades no so
sempre possveis de se obter
Requer equipamento de
mistura adicional (aerador)

Expanso qumica
Requer a utilizao de vrios aditivos
qumicos (agente expansor, kicker)
Expanso menos controlada
Estrutura celulares mais irregulares
Menor resistncia mecnica
Incompatvel com solues aquosas
A obteno de clulas muito
pequenas no sempre possvel
Possibilidade de obteno de
baixssimas densidades
No requer equipamento adicional aos
normalmente utilizados na indstria do PVC
285

Tecnologia do PVC

42.4.

Produtos obtidos atravs do


processo de expanso mecnica
A tabela 25 apresenta alguns produtos obtidos por expanso
mecnica de plastissis.

Tabela 25

Produtos obtidos a partir de plastissis de PVC expandidos


mecanicamente
Tipo de indstria
Txtil
Pisos e carpetes

No-tecido
Outras indstrias

286

Produto
Revestimento de tecido (cortinas, couro sinttico)
Impregnao de tecidos (capas de chuva)
Camada-base (backing) anti-deslizante
Camada-base expandida
Tapetes diversos
Bonding
Layering
Laminados
Solados e palmilhas para calados
Adesivo expandido para papis laminados
Ltex expandido para colches e almofadas
Ltex expandido para indstria de cosmticos,
almofadas para maquiagem, etc.
Fraldas
Filtros diversos (indstria de laticnios, exausto de ar,
ps, etc.)
Gramado sinttico

43.

Reciclagem do PVC

O processo de reciclagem de produtos de PVC pode ocorrer em


trs formas distintas:
(a) reciclagem mecnica: consiste na combinao de um ou
mais processos operacionais para aproveitamento do material descartado, transformando-o em material apto para a
fabricao de novos produtos. Quando o material descartado proveniente de aparas de indstrias de transformao
denomina-se reciclagem primria, enquanto no caso de
material ps-consumo retirado do resduo slido urbano o
processo denominado reciclagem secundria.
Com relao ao resduo slido urbano, vale comentar que
dados da Organizao No-Governamental CEMPRE (Compromisso Empresarial para a Reciclagem) do conta de que os
plsticos correspondem a somente cerca de 6% em peso do
resduo slido urbano. Dessa frao, cerca de 14% em peso
corresponde ao PVC, ou seja, aproximadamente 0,8% em peso
do total de resduo slido urbano. Materiais orgnicos correspondem a 52% em peso do resduo slido urbano.
Figura 109 Distribuio dos materiais que compem o resduo slido urbano

Extrado de Wiebeck, H; Piva, A. M. (2000). Reciclagem mecnica do PVC: Uma


oportunidade de negcio.

287

Tecnologia do PVC

Figura 110 Distribuio mdia dos plsticos encontrados no resduo slido urbano

Extrado de Wiebeck, H; Piva, A. M. (2000). Reciclagem mecnica do PVC: Uma


oportunidade de negcio.

O processo de reciclagem primria simples e normalmente realizado dentro das prprias instalaes da indstria geradora das
aparas, ou ainda por empresas especializadas prestadoras
desse servio. Normalmente as aparas so bastante limpas,
isentas de contaminantes de difcil remoo, bastando proceder
sua moagem e eventualmente extruso para filtragem dos contaminantes para se obter um material pronto para novo processamento. Alm do mais, as aparas possuem composio bem
definida, com pouca variao dependendo da fonte de origem.
J no caso da reciclagem secundria o processo mais complexo e envolve etapas de triagem das aparas, lavagem e secagem
para eliminao de contaminantes provenientes do resduo slido
urbano, moagem, extruso/filtrao para reteno de contaminantes slidos diversos e granulao. A formulao geralmente
necessita de correo antes da etapa de extruso, por meio da
incorporao de plastificantes no caso de produtos flexveis, ou
ainda complementao dos teores de estabilizantes trmicos e
lubrificantes para garantir estabilidade durante o processamento.
Os produtos de PVC so identificados por meio de uma codificao utilizada mundialmente, sendo esta, no Brasil, especificada pela norma ABNT NBR 13230. O smbolo utilizado para
designar produtos de PVC :

V
288

ou

PVC

43. Reciclagem do PVC

(b) reciclagem qumica: consiste em processos tecnolgicos de


converso do resduo de PVC em matrias-primas petroqumicas bsicas. Alguns processos encontram-se disponveis para
reciclagem qumica do PVC, consistindo basicamente nas
seguintes rotas:
- hidrogenao do resduo cido clordrico, hidrocarbonetos
e betume;
- pirlise cido clordrico, carvo coque e hidrocarbonetos;
- gaseificao cido clordrico, monxido de carbono e
hidrognio;
- incinerao cido clordrico, dixido de carbono e gua.
Outros processos encontram-se em desenvolvimento, por meio
dos quais espera-se converter os resduos de PVC nas seguintes matrias-primas bsicas:
- gaseificao em banho metlico cido clordrico;
- gaseificao em banho de escria cido clordrico;
- gaseificao em leito fluidizado com combusto subseqente cido clordrico;
- pirlise com subseqente combusto cido clordrico;
- pirlise com subseqente extrao de metais Sal.
(c) reciclagem energtica: consiste na compactao dos resduos
e subseqente incinerao, convertendo a energia qumica
contida nos mesmos em energia calorfica ou eletricidade. Os
gases gerados nesse processo so tratados para reduzir o
impacto sobre a atmosfera, enquanto as cinzas resultantes do
processo de incinerao so dispostas em aterros.

289

Tecnologia do PVC

290

44.

APNDICES

A - Resistncia qumica dos compostos


de PVC
B - Propriedades de referncia dos
compostos de PVC
C - PVC e o fogo
D - Normas de referncia
E - Glossrio de termos aplicados a
polmeros
F - Tabela de converso de unidades
G - Tabela de peneiras-padro
H - Associaes de classe
I - Sites de interesse na Internet
J - Tabela peridica

291

Tecnologia do PVC

292

Apndice A
Resistncia qumica
dos compostos de PVC

Introduo
A excelente resistncia qumica do PVC torna esse material particularmente adequado para uma srie de aplicaes nas quais
essa propriedade de grande importncia.
A elevada resistncia qumica do PVC, particularmente na forma
de compostos rgidos, o motivo de sua presena em aplicaes
tais como tubos para conduo de gua e esgoto, vlvulas, isolamento de fios e cabos eltricos, eletrodutos, geomembranas,
luvas, bolsas de sangue, mangueiras para lquidos diversos e
gases, dentre outras.
O ataque qumico que o PVC sofre diferente do que ocorre em
metais. Enquanto nos metais o ataque qumico normalmente se
limita superfcie, com eventual perda de massa, no PVC o ataque
geralmente envolve absoro do reagente qumico com posterior
amolecimento ou inchamento do material, podendo at mesmo
haver ganho de massa. Por outro lado, a perda de massa pode
ocorrer em casos em que ocorra a dissoluo do PVC pelo reagente qumico.
A avaliao da resistncia qumica de um composto de PVC deve
levar em conta que o mesmo consiste na mistura homognea de
resinas e aditivos diversos (estabilizantes, lubrificantes, cargas,
modificadores, pigmentos e, no caso dos flexveis, plastificantes).
Cada componente presente na formulao do composto apresenta um comportamento diferente diante de cada reagente qumico;
portanto, a resistncia qumica deve levar em conta particularidades de cada formulao.
Como regra geral, compostos rgidos de homopolmeros de PVC
apresentam maior resistncia a reagentes qumicos que compostos de PVC plastificados ou compostos de copolmeros de cloreto
de vinila/acetato de vinila. Os efeitos dos estabilizantes, lubrificantes, cargas e pigmentos em geral so menos marcantes que a presena de plastificante ou copolmero na composio.
293

Tecnologia do PVC

Os dados apresentados so baseados em testes conduzidos em


laboratrio, pela imerso de compostos de PVC nos reagentes
qumicos, servindo somente como um guia na determinao da
resistncia qumica de produtos de PVC em condies reais de
aplicao. Os resultados dos testes foram tabulados em termos de
ataque superficial das amostras de PVC pelo reagente, o que no
significa necessariamente que o material inadequado para uso
em contato com determinada substncia. Mesmo nos casos em
que o reagente dissolve ou ataca fortemente o composto de PVC,
fatores como concentrao do reagente, miscibilidade do reagente com outras substncias presentes nas condies de uso e temperatura devem ainda ser levados em considerao.

Resistncia qumica de compostos de PVC rgido


gua e solues diludas
O PVC rgido absorve gua em temperaturas elevadas, sofrendo
pequeno inchamento. Esse efeito reduzido ainda mais se a gua
apresentar alguma substncia dissolvida. Essa discreta absoro
de gua no considerada ataque qumico, e nenhuma falha em
tubos de PVC tem sido observada devido ao contato com a gua
ou solues diludas.
cidos
O PVC rgido altamente resistente a cidos fortes, apesar de
sofrer ataque por alguns cidos oxidantes em altas concentraes.
lcalis
A resistncia qumica do PVC rgido aos lcalis satisfatria em
todas as concentraes, em temperaturas de at 60oC.
Halognios
O gs cloro seco no ataca o PVC rgido temperatura ambiente,
porm observado ataque no caso de exposio a esse gs em
temperaturas elevadas ou quando mido. Bromo e flor atacam o
PVC rgido mesmo em baixas temperaturas.
Agentes oxidantes
O PVC rgido resiste a todos os agentes oxidantes, mesmo os mais
fortes, como perxido de hidrognio e permanganato de potssio,
sendo que este ltimo provoca somente discreto ataque superficial em condies de concentrao elevada.
Agentes redutores
Esses agentes tm efeito desprezvel sobre o PVC rgido em temperaturas de at 60oC.
294

Apndice A

Lquidos e vapores orgnicos


O PVC rgido resistente maioria dos leos, gorduras, lcoois
e hidrocarbonetos alifticos. Hidrocarbonetos aromticos provocam inchamento do composto de PVC mesmo em baixas
concentraes ou na forma de vapor. Nesse caso, definida
uma concentrao limite para cada hidrocarboneto aromtico
acima da qual os efeitos adversos sobre o composto de PVC
comeam a ser observados.
Outras informaes
Em geral o PVC rgido inadequado para uso em contato com
hidrocarbonetos aromticos e clorados, cetonas, compostos nitrosos, steres e steres cclicos, os quais penetram no composto
provocando amolecimento e inchamento intenso. Alguns solventes baseados em benzina podem causar inchamento. Os efeitos
desses reagentes so, entretanto, muitas vezes reduzidos nos
casos em que se encontram em baixas concentraes, tais como
em efluentes, sendo que nesses casos no existem problemas no
contato com o composto de PVC rgido.

Resistncia qumica de compostos de PVC flexvel


Os plastificantes so incorporados ao PVC para conferir-lhe
maciez e flexibilidade. Compostos de PVC flexvel cobrem um
amplo espectro de dureza e resistncia mecnica, dependendo
dos tipos e teores de plastificantes utilizados em sua formulao.
O tipo de plastificante utilizado afeta ainda a resistncia qumica
do composto, mas assumimos a utilizao de DOP como referncia, por ser esse o plastificante de uso mais amplo em compostos
de PVC flexvel.
O teor de plastificante utilizado afeta diretamente a resistncia qumica do composto: o aumento do teor de plastificante reduz a
resistncia qumica do composto, uma vez que o plastificante possui menor resistncia qumica que o polmero PVC.
cidos e lcalis
cidos e lcalis diludos exibem efeitos discretos em temperaturas
baixas, porm em temperaturas elevadas pode ocorrer hidrlise
ou extrao do plastificante.
cidos e lcalis concentrados provocam hidrlise do plastificante
mesmo em temperaturas baixas.

295

Tecnologia do PVC

Lquidos orgnicos
O principal efeito dos lquidos orgnicos nos compostos de PVC
plastificado a extrao parcial dos plastificantes, provocando
aumento da dureza do material e eventualmente fragilizao.
A maioria dos lquidos orgnicos promove a extrao parcial dos
plastificantes, porm nos casos de hidrocarbonetos aromticos e
clorados, compostos nitrosos alifticos e aromticos, cetonas,
steres alifticos e aromticos, a extrao dos plastificantes
acompanhada de amolecimento e inchamento do composto,
sendo difcil estimar os resultados finais.
Na utilizao dos compostos de PVC na presena de determinados solventes, os plastificantes so substitudos de modo que o
composto permanece flexvel estando em contato com o reagente. Se a evaporao do solvente ocorre, o composto sofre enrijecimento e no mais flexibilizado no caso de nova imerso no
mesmo solvente.
A resistncia qumica do PVC flexvel pode ser melhorada pela
substituio dos plastificantes monomricos (tais como o DOP)
por plastificantes polimricos ou blendas com elastmeros (p. ex.,
borracha nitrlica (NBR) ou copolmeros de etileno-acetato de vinila), os quais exibem maior resistncia extrao.

Tabela de resistncia qumica de compostos de PVC


A tabela a seguir sumariza a resistncia qumica de compostos
rgidos e flexveis (plastificados com DOP) na presena de diversos
reagentes qumicos. Os smbolos que denotam o desempenho do
composto significam:
- S: resistncia qumica satisfatria;
- P: ataque ou absoro parcial. A resistncia pode ser considerada adequada em casos especficos, como naqueles em que a
durabilidade limitada do composto aceitvel. Para a utilizao
de compostos de PVC em contato com tais agentes qumicos,
recomenda-se a avaliao completa de sua resistncia qumica;
- I: resistncia qumica insatisfatria (decomposio, dissoluo,
inchamento, perda de ductilidade, etc. da amostra testada).
Nota: com o objetivo de oferecer uma orientao adicional ao leitor,
a ao de alguns agentes sobre o PVC foi prevista de acordo com a
resistncia do mesmo na presena de substncias quimicamente
similares a esses agentes. Tais previses so representadas, na tabela, por um asterisco (*) aps o smbolo utilizado para descrever a
resistncia, de acordo com a nomenclatura descrita anteriormente.
296

Apndice A

Agente qumico

A
Acetaldedo
Acetato de alumnio
Acetato de amila (pentil acetato)
Acetato de benzila
Acetato de butila
Acetato de chumbo
Acetato de etila
Acetato de metila
Acetato de prata
Acetato de sdio
Acetato de vinila
Acetofenetidina
Acetofenona (metil fenil cetona)
Acetona (dimetil cetona)
Acetonitrila
cido actico

cido
cido
cido
cido
cido
cido

adpico
arilsulfnico
arsnico
benzico
brico
bromdrico

cido butrico
cido
cido
cido
cido
cido
cido

carbnico
ciandrico
ctrico
cloroactico
clrico
clordrico

Concentrao

Composto de PVC
Rgido
Flexvel
20oC
60oC
20oC
60oC

40% em sol. aquosa


100%

S
I
S*
I

Traos
100%
10% em sol. aquosa
60% em sol. aquosa
Glacial

Concentrado

50% em gua
100%
20% em sol. aquosa
Concentrado

10% em gua
22% em gua
100%

S: Satisfatria; P: Parcial; I: Insatisfatria

I
S
I
I*
S*
S
I
S*
I*
I
I
S
S
P
S
S
S
P
S
S
S
S
I
S
S
S
S
S
S
S
S

I*
I
S*
I
I*
I
S
I
I*
S*
S
I
S*
I*
I
I
I*
S
S
I
P
I
P
I
S
S
S*
S*
I
S
S
S
P
S
S
S

I*
S*
I*
I*
S*
I*
I
S*
S*
I*
S*
I*
I
I
S
S
I

S
S*
S
S*
S*
I*
S

I*
I*
I*
I*
I*
S*
I*
I
S*
I*
S*
I*
I
I
I*
P
I
I*
P
I*
S
S*
I*
S*

S
I*
S
S
S

S
S
P
(continua)

Tecnologia do PVC

(continuao)

Agente qumico

Concentrao

cido
cido
cido
cido
cido

Soluo de galvanizao

clorosulfnico
creslico
crmico
esterico
fluordrico

cido fluorsilcico
cido frmico

cido fosfrico

cido
cido
cido
cido

glico
gliclico
hipocloroso
ltico (cido dodecanico)

cido lurico
cido linoleico
cido maleico

cido mlico
cido metil sulfnico
cido metil sulfrico

4% em gua
40% em gua
60% em gua
Concentrado
3% em gua
10% em gua
25% em gua
50% em gua
100%
20% em gua
30% em gua
50% em gua
95% em gua

10% em gua
100%

20% em gua
50% em gua
Concentrado

50%
60%
75%
90%

cido nicotnico
S: Satisfatria; P: Parcial; I: Insatisfatria

298

em
em
em
em

gua
gua
gua
gua

Composto de PVC
Rgido
Flexvel
20oC
60oC
20oC
60oC
P
I*
I*
I*
I*
I*
S
S
I
I
S
S
S*
S*
S
S
S
S
P
S
P
I*
I
I
I*
I*
I
I
S
S
S
S
S
S
P
I*
S
I
I*
I*
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S*
S*
S
S
S
P
I*
P
I*
S
S
S
I
I
I*
I*
S
S
S*
S
S
S
S
S
P
I*
S
S
S
P
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
(continua)

Apndice A

(continuao)

Agente qumico

Concentrao

cido ntrico

5% em gua
10% em gua
25% em gua
50% em gua
70% em gua
95% em gua

cido
cido
cido
cido
cido

oleico
oIlico
palmtico
perclrico
pcrico (trinitro fenol)

cido saliclico
(cido orto hidroxibenzico)
cido selnico
cido sulfrico

cido sulfuroso

1% m/m em gua
10% m/m em gua

10% em gua
20% em gua
30% em gua
40% em gua
45% em gua
50% em gua
55% em gua
60% em gua
70% em gua
80% em gua
90% em gua
95% em gua
98% em gua
fumegante
10% em gua
30% em gua

cido tnico
cido tartrico
cido tricloractico
S: Satisfatria; P: Parcial; I: Insatisfatria

Composto de PVC
Rgido
Flexvel
20oC
60oC
20oC
60oC
S
S
S
S
P
S
S
P
S
S
P
S
P
P
P
I*
I
I
I*
I*
S
S
S
S
S
S
S
S
S*
S
P
I*
S
S*
S*
S*
S*
S*
S*
S
I
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
P
I*
S
S
S
S

S
I
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
P
P
P
I*
S
S
S
S

S
S
S
S
S
S
P
P
P

I
I
S
S
S
S

S
S
S
S
S
P
P
P

I
I

I*
(continua)

299

Tecnologia do PVC

(continuao)

Agente qumico

cidos combinados
(sulfrico / ntrico)
cidos graxos
Acrilato de etila
Agentes de curtimento
Agentes superficiais ativos
(emulsificantes, detergentes
sintticos e agentes umectantes)
Agentes umectantes
gua
gua clorada
gua marinha
gua rgia
Aguarrs
lcool allico
lcool amlico
lcool benzlico
lcool butlico
lcool cetlico
lcool desnaturado (metilado)
lcool dodeclico (dodecanol)
lcool etlico
lcool
lcool
lcool
lcool
lcool

furfurlico
hexlico
isoproplico
laurlico
metlico

Concentrao

Composto de PVC
Rgido
Flexvel
20oC
60oC
20oC
60oC

Propores variadas

P
S
I
S

I
S
I
S*

S*
S*
S
P
S
S
S
S
P
S*
I*
S
S*
S*
S*
S
S
I*
S
S
S*
S
S
S*
S*
S
S

S*
S*
S
I*
S
S
I
S
I

S
S*

Todas as concentraes
Soluo saturada
Diluda
Concentrada

40% m/m em gua


100%

6% em sol. aquosa
100%

lcool nonlico (nonanol)


lcool octlico (octanol)
lcool proparglico
Almen (alume)
Almen (ou alume) de cromo
(cromo sulfato de potssio)
Aluminato de sdio
S: Satisfatria; P: Parcial; I: Insatisfatria
300

I*
I*
S*

I*

S*
S*
S
P
S*

S*
S*
S
I*
S*

I*
S
I*
S
S*

I*

S*

S
S

S*
S
S*
I*
S*
S
S*
S
P
S*
S*
S
S

S
S*

S*
S*

S*
S*

I*
P
S*
S*
P
P
S
S
S*
S*
P

I*
S*

S*
S

(continua)

Apndice A

(continuao)

Agente qumico

Alumnio sulfato de potssio


Amido
Amnia

Anidrido actico
Anidrido fosfrico
Anidrido ftlico
Anilina (aminobenzeno)
Antimonato de potssio
Antimonato de sdio
Antraquinona
Antraquinona cido sulfnico
Arsenato de chumbo
B
Benzaldedo
Benzeno
Benzoato de sdio
Bicarbonato de amnia
Bicarbonato de potssio
Bicarbonato de sdio
Bicromato de potssio
Bifluoreto de amnia
Bisulfato de sdio
Bisulfito de clcio
Bisulfito de potssio
Bisulfito de sdio
Borato de potssio
Borato de sdio
Brax (tetraborato de sdio)
Bromato de potssio
Brometo de etileno
Brometo de hidrognio
Brometo de metila

Concentrao

Densidade 0,88 g/mL


em soluo aquosa
Gs, anidro
Lquido, anidro

Traos
100%

Anidro

S: Satisfatria; P: Parcial; I: Insatisfatria

Composto de PVC
Rgido
Flexvel
20oC
60oC
20oC
60oC
S*
S*
S
S
S
S
S*
S*
S
I
I
I
S
S*
I
S*
S*
S
S
S*

S
I
I*
I
S*
S*
I
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S*

I*
I*
S*
S*
I
S
S

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I*

S
S

S*

S*

I
I*
I
S
S*
S
S
S
S
S
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S*
S
S
S*
S
S
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S*
I*

I
I
I
P
S*
S
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S
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S
S*
S*
S
S
S*
S
S
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S*
I*

I*
I*
I
S*
S*
S*
S*
S*
S*
S*
S
S
S
S*
S*
S*
S*
I*
S*
I*

I*
I*
I
I*
S*
S*

S*
I
S
S

S*
S*
S
S*
S*

S*
I*
I*
(continua)

301

Tecnologia do PVC

(continuao)

Agente qumico

Brometo de potssio
Brometo de sdio
Bromo

Concentrao

Traos, gs
100% (gs seco)
Lquido

Butadieno
Butano
Butanodiol
Butil fenol
Butiraldedo
Butirato de etila
C
Carbonato de amnia
Carbonato de brio
Carbonato de bismuto
Carbonato de clcio
Carbonato de magnsio
Carbonato de potssio
Carbonato de sdio
Carbonato de zinco
Casena
Cerveja
Chumbo tetraetlico
Cianeto de cobre
Cianeto de mercrio
Cianeto de potssio
Cianeto de prata
Cianeto de sdio
Ciclohexanol
Ciclohexanona
Cidra
Citrato de amnio ferroso
Clorato de clcio
Clorato de potssio
Clorato de sdio
Cloreto cprico
S: Satisfatria; P: Parcial; I: Insatisfatria
302

Composto de PVC
Rgido
Flexvel
20oC
60oC
20oC
60oC
S
S
S*
S*
S
S
S*
S*
P
I*
I*
I*
I*
I*
I*
I*
I
I
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S
S
S
S
I
I
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I*
S
I
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S
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S
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S
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S*
S
S
S*
S
S
S
S*
I
I
S*
S*
S
S
S
S

S
S*
S
S
S
S
S
S*
S*
S
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S
S
S
S*
I
I
S*
S
S
S
S

S*
S*
S*
S*
S*
S*
S*
S*
S
S
S*
S
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S
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S
I*
I*
S*
S*
S*
S*
S*
S

S*
S*
S*
S*
S*
S*
S*
S*

S
S*
S
S*
S
I*
I*
S*
S*
S*
S*
S
(continua)

Apndice A

(continuao)

Agente qumico

Cloreto
Cloreto
Cloreto
Cloreto
Cloreto
Cloreto
Cloreto
Cloreto
Cloreto

de
de
de
de
de
de
de
de
de

alila
alumnio
amila (pentil cloreto)
amnia
antimnio
brio
benzola
butila
clcio

Concentrao

Soluo aquosa
20% em lcool metlico

Cloreto de cobre
Cloreto de etila
Cloreto de etileno
Cloreto de hidrognio
Anidro
Cloreto de laurila
Cloreto de magnsio
Cloreto de mercrio
Cloreto de metila
Cloreto de metileno (dicloro metano)
Cloreto de nquel
Cloreto de potssio
Cloreto de sdio
Cloreto de tionila
Cloreto de zinco
Cloreto estnico
Cloreto estanoso
Cloreto frrico
Cloreto ferroso
Cloridrina de etileno
Cloro
10% (gs seco)
100% (gs seco)
10% (gs mido)
Clorobenzeno
Clorofrmio
Creosoto
Cresis
S: Satisfatria; P: Parcial; I: Insatisfatria

Composto de PVC
Rgido
Flexvel
20oC
60oC
20oC
60oC
I
I
I*
I*
S
S
S
S
I
I
I*
I*
S
S
S
S
S
S*
S*
S*
S*
S*
S*
S*
I*
I*
I*
I*
I*
I*
I*
I*
S
S
S
S
S
I*
S*
S*
S*
S*
I
I
I*
I*
I
I
I*
I*
S*
S*
S*
S
S
S
S*
S*
I
I
I*
I*
I
I
I*
I*
I
I
I
I
S
S
S*
S*
S
S
S
S
S
S
S
S
I
S
S
S*
S*
S
S
S
S
S
S
S
S
P
P
P
P
P
P
P
P
I
I
S
S
P
P
I
I
I
I
I
I
I*
I*
I
I
P
I
I
I
(continua)
303

Tecnologia do PVC

(continuao)

Agente qumico

Concentrao

Cromato de potssio
Crotonaldedo (ou butenal)
Cuprocianeto de potssio
D
Detergentes sintticos
Todas as concentraes
Dextrina
Dextrose
Dibrometo de etileno
Dibutil ftalato
Dicloroetileno
Dicloreto de etileno
Dicloreto de propileno
(1,2 dicloro propano)
Diclorobenzeno
Diclorodifluormetano
Dicromato de potssio
Dietil cetona
Dietil ter (ou ter)
Dietilenoglicol
Dimetilamina
Dimetilcarbinol (lcool isoproplico)
Dioctil ftalato
Dioxano
Dixido de carbono
Dixido de enxofre
Seco
mido
Lquido
Dissulfeto de carbono
E
Emulsificantes
Todas as concentraes
Emulses (fotogrficas)
Enxofre
Coloidal
Etano
ter de petrleo
ter diamlico
Etilenoglicol (glicol)
S: Satisfatria; P: Parcial; I: Insatisfatria
304

Composto de PVC
Rgido
Flexvel
20oC
60oC
20oC
60oC
S
S
S*
S*
I
I
I*
I*
S*
S*
S
S
S*
S
S
I*
I*
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I

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I

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S*
S*
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I*
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I*

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I*
I*

I
I*
S
S
I*
I
S*
S
S
I*
I*
S
S
S
P
P

I
I*

I*
I*

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I*

S
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I
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S
S
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S
S
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I
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I
S*

S
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I

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S
S
S*

S*
S
S

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S

I*
S

S
I*
I
S*
S*

I*
I
S*
S*
I*
I*
I

S*
S*

S*
S*

I
I*
S

I
I*
(continua)

Apndice A

(continuao)

Agente qumico

F
Fenilcarbinol (lcool benzlico)
Fenilidrazina
Fenol
Fermentos
Ferricianeto de potssio
Ferricianeto de sdio
Ferrocianato de potssio
Ferrocianeto de sdio
Flor
Fluoreto cprico
Fluoreto de alumnio
Fluoreto de amnia
Fluoreto de cobre
Fluoreto de hidrognio
Fluoreto de potssio
Fluoreto de sdio
Formaldedo
Formiato de etila
Fosfato de amnia
Fosfato de clcio
Fosfato de potssio
Fosfato de sdio
Fosfato dissdico
Fosfato tricreslico
Fosfato trissdico
Fosfatos
Fosfeto de hidrognio (fosfina)
Fsforo
Fosgnio (cloreto de carbonila)
Fotografia (emulses)
Fotografia (fixadores)
Fotografia (reveladores)
Frutose
Furfural (furfuraldedo)

Concentrao

Anidro

40% m/m em gua

Gs
Lquido
Soluo

S: Satisfatria; P: Parcial; I: Insatisfatria

Composto de PVC
Rgido
Flexvel
20oC
60oC
20oC
60oC
I*
I
S

I*
I
P

I
I*

I*
I*
I*

S
S
S
S
I
S
S*
S
S
S*
S
S
S
I*
S*
S*
S*
S*
S*
I*
S
S*
S
S
S
P
S
S*
S
S
I

S
S
S
S
I
S
S*
P
S
S*
S
S
S
I*
S*
S*
S*
S*
S*
I*
S
S*
S
P

S*
S*
S*
S*
I*
S*
S*
S*
S*
S*
S*
S*
S
I*
S*
S*
S*
S*
S
I*
S
S*
S*

S*
S*
S*
S*
I*

I*
S*
S*
S*
S*
S
I*
S
S*
S*

S
S*
S
S
I

S*
S*
S*
S*
I*

S*
S*
S*
S*
I*

S*
S*

(continua)
305

Tecnologia do PVC

(continuao)

Agente qumico

G
Glicerina
Glicerol
Glicerol ter monobenzlico
Glicose
Glucose
H
Heptano
Hexadecanol (lcool cetlico)
Hexano
Hidrato de cloral
Hidrocarbonetos alifticos
Hidrocloreto de anilina
Hidrocloreto de fenilidrazina
Hidrognio
Hidroquinona
Hidrossulfeto de amnia
Hidrxido de alumnio
Hidrxido de amnia
Hidrxido de brio
Hidrxido de clcio
Hidrxido de magnsio
Hidrxido de potssio

Hidrxido de sdio

Hipoclorito de clcio
Hipoclorito de potssio
Hipoclorito de sdio
Hipossulfato de sdio
I
Iodo

Concentrao

1% em gua
10% em gua
Concentrado
1% em gua
10% em gua
40% em gua
Concentrado

15% de Cl

Soluo em iodeto
de potssio

Isoforona
S: Satisfatria; P: Parcial; I: Insatisfatria
306

Composto de PVC
Rgido
Flexvel
20oC
60oC
20oC
60oC
S
S
I*
S
S

S
S
I*
S
S

S*
S*
I*
S*
S

I*
S*
S*

S
S*
S*

S
S*

S*

S*

I*

I*

I*

I*
I
S*

S
I
P
S
S*
S
S*
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S*
S
S*

S
I
I
S
S*
S
S*
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S*
S
S*

S*
S
S*
S*
S
S*
S*
S*
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S*

I
I

I
I

I*
I*

S*
S
S
I
P
I
I

P
S*

I*
I*
(continua)

Apndice A

(continuao)

Agente qumico

Concentrao

L
Lactato de etila
Lanolina
Leite
Leveduras
M
Melao
Mercrio
Metafosfato de amnia
Metafosfato de sdio
Metil etil cetona (MEK)
Metil isobutil cetona
Metil metacrilato
Metilciclohexanona
Monoclorobenzeno
Monxido de carbono
N
Nafta
Naftalina (naftaleno)
Nicotina
Nitrato cprico
Nitrato de alumnio
Nitrato de amnia
Nitrato de clcio
Nitrato de chumbo
Nitrato de cobre
Nitrato de magnsio
Nitrato de nquel
Nitrato de potssio
Nitrato de prata
Nitrato de sdio
Nitrato frrico
Nitrato mercuroso
Nitrito de sdio
Nitrobenzeno
Nitropropano
S: Satisfatria; P: Parcial; I: Insatisfatria

Composto de PVC
Rgido
Flexvel
20oC
60oC
20oC
60oC
I*
S*
S*
S

I*
S*
S*

I*
S*
S
S*

I*

S
S
S
S*
I
I*
I
I
I*
S

S
S
S
S*
I
I*
I
I
I*
S

S
S*
S*
S*
I*
I*
I*
I*
I
S*

S*
S*
S*
S*
I*
I*
I*
I*
I
S*

S
I
S
S*
S
S
S
S*
S*
S
S
S
S
S
S
S
S
I

S
I
S
S*
S
S
S
S*
S*
S
S
S
S
S
S
S
S
I

I*

I*

S*
S*
S*
S*
S*
S*
S*
S*
S*

S*
S*
S*
S*
S
S*
S*
S*
S*

S*
S*
S*
S*
I
I

S*
S*
S*
S*
I
I
(continua)
307

Tecnologia do PVC

(continuao)

Agente qumico

O
Octano
leo de linhaa
leo de mamona
leo de transformadores
leos animais
leos minerais
leos vegetais
Oxalato de alumnio
Oxalato de amnia
Oxicloreto de alumnio
xido de etileno
xido de propileno
xido de zinco
xido mesitilo
Oxignio
Oznio
P
Parafina
Pentano
Pentxido de fsforo
Perborato de potssio
Perborato de sdio
Perclorito de potssio
Permanganato de potssio
Perxido de hidrognio

Perxido de sdio
Persulfato de amnia
Persulfato de potssio
Petrleo
Petrleo / benzeno (mistura)
Poliglicol ter
Polpa de frutas

Concentrao

S*
S
S*
S*
S*
S
S
S*
S*
S
I
I*
S*
I
S
S

3% (10 vol.)
12% (40 vol.)
30% (100 vol.)
90% e acima

80:20

S: Satisfatria; P: Parcial; I: Insatisfatria


308

Composto de PVC
Rgido
Flexvel
20oC
60oC
20oC
60oC

S
S*
S
S
S*
S
S
S
S
S
S
S*
S
S
S
I
I*
S

S
S*
S*
S
S
S*
S*
S
I
I*
S*
I
S
S

S
S
S*
S
S
S*
S*
S*
I*
I*
S*
I*
S*
S*

S*
S
S*
S
S
S
S
S

S*
S*
S*
S*
S*
S
S
S
S
S*
S*
S*

S*
S*
S*

I*
I*
S

I*
I*
S*

S*
S
S
S
I
I*
S

I
I
S*
S*
I*
I*
S*
I*
S*

S*

(continua)

Apndice A

(continuao)

Agente qumico

Concentrao

Propano
Propilglicol
R
Reveladores (fotogrficos)
S
Sabo
Soluo
Sabo suave
Sabes metlicos (solveis em gua)
Sacarose
Sacarose (sacarina)
Sais diazo
Salmoura
Sebo
Silicato de sdio
Sulfato cido de potssio
Sulfato cprico
Sulfato de cido sdico
Sulfato de alumnio
Sulfato de amnia
Sulfato de anilina
Sulfato de brio
Sulfato de clcio
Sulfato de cobre
Sulfato de etila
Sulfato de hidroxilamina
Sulfato de magnsio
Sulfato de mangans
Sulfato de metila
Sulfato de nquel
Sulfato de potssio
Sulfato de sdio
Sulfato frrico
Sulfato ferroso
Sulfeto de amnia
Sulfeto de brio
Sulfeto de hidrognio
Sulfeto de potssio
S: Satisfatria; P: Parcial; I: Insatisfatria

Composto de PVC
Rgido
Flexvel
20oC
60oC
20oC
60oC
S
S*
S*
S*
S

S*

S*

S
S*
S*
S*
S*
S
S
S*
S*
S*
S
S*
S
S
S*
S*
S
S
S*
S
S
S*
S
S
S
S
S
S*
S
S
S
S*

S
S*
S*
S*
S*
S
S
S*
S*
S*
S
S*
S
S
S*
S*
S
S

S
S
S*
S*
S*

S*
S*

S
S
S*
P
S
S
S
S
S*
S
S
S
S*

S*
S*
S*
S
S
S
S*
S
S*
S*
S*
S*

S*
S*
S*
S*
S*
S
S*
S
S
S
S

S*
S*
S
S
S
S*
S
S*
S*
S*

S*
S*
I*
S*
S*
S*
S
S*
I
S
S
(continua)
309

Tecnologia do PVC

(continuao)

Agente qumico

Concentrao

Sulfeto de sdio

25% em gua
Concentrado

Sulfeto de zinco
Sulfito de sdio
T
Tetraborato de sdio
Tetracloreto de carbono
Tetrahidrofurano (THF)
Tetrahidronaftaleno
Tetralina
Tiocianato de amnia
Tiossulfato de potssio
Tiossulfato de sdio
Tolueno
Tributilfosfato
Tricloretano
Tricloretileno
Tricloreto de antimnio
Tricloreto de fsforo
Triclorobenzeno
Trietanolamina
Trietilglicol
Trifluoreto de boro
Trifluoreto de cloro
Trimetilamina
Trimetilpropano
Trixido de enxofre
U
Uria
V
Vapor nitroso (ou azotoso)
Vinagre
Vinhos e lcoois
X
Xileno (dimetil benzeno)
Xilenol (dimetil fenol)
Z
Zinco carbonato de amnia

S
P
I

S
I
I
I
I
S
S*
S*
I
I
I*
I
S
I
I*
S
S*

S*
I
I*
I
I
S*
S
S
I*
I*
I*
I
S*
I*
I*
S
S*

I
I*
I
I
S*
S
S
I*
I*
I*
I
S*
I*
I*
S

I*
S
P
S

I*

I*

S*

P
S
S

I
S

S*

I*

I*
I*

I*
I*

S*

S*

S*

S
S*
S*
I
I
I*
I
S
I
I*
S
S*
S
I*
S
S
S

mido

S: Satisfatria; P: Parcial; I: Insatisfatria


310

Composto de PVC
Rgido
Flexvel
20oC
60oC
20oC
60oC
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S

I*

I*
I*
S*
(continua)

Apndice B
Propriedades de referncia dos
compostos de PVC
A tabela a seguir lista valores tpicos de algumas propriedades fsicas, mecnicas, trmicas e eltricas de compostos de PVC rgidos
e flexveis. Os valores so simplesmente de carter informativo e
so dados de boa f, no devendo ser considerados como absolutos, nem valem para especificao e projeto de produtos. Devido
diversidade de formulaes possveis, com variaes de estabilizao, teor de cargas e de plastificantes, valores para especificao
e projeto devem ser determinados para cada composto especfico.
As normas entre parnteses, aps o valor da propriedade, indicam
a fonte do mtodo de teste pelo qual o valor foi obtido. Os valores
no so especificaes da norma mencionada.
Propriedade

Definio
simplificada

Unidades Normas
usuais
relevantes para
determinao
em plsticos

Densidade
ou peso
especfico

a relao da
massa de um
volume unitrio
de uma
substncia e a
massa de um
mesmo volume de
gua a uma dada
temperatura,
normalmente
20 ou 23oC.

kg/m
g/cm3
lb/in3
lb/ft3

Resistncia
trao

Mxima tenso
qual o material
resiste antes da
ruptura sob
trao. Maiores
informaes e
tipos comuns de
falhas em testes
de trao so
apresentados na
norma BS 4618:
Seo 1.3.

N/m2 (Pa) ISO/R 527;


lbf/in2 (psi) ISO/R 1184
kgf/cm2
(p/ filmes);
BS 2782: Parte 3:
Para fibras: Mtodo 320 A-F,
g por
Mtodo 326 A-C
denier
(filmes);
(ou g por ASTM D 638;
9.000 m
ASTM D 759
de fibra)
(baixas e altas
g por
temperaturas);
tex
ASTM D 882
(ou g por (laminados e filmes);
10.000 m ASTM D 1708;
de fibra)
DIN 53 455

ISO/R 1183;
BS 2782: Parte 6:
Mtodos 620A-D;
BS 4618: Seo 5.1;
ASTM D 792
(Mtodo por
deslocamento);
ASTM D 1505
(Coluna de
gradiente de
densidade);
DIN 53 479

Valores ou intervalos de valores


tpicos para PVC
PVC rgido

PVC flexvel

Produtos
Produtos
moldados:
moldados:
1,40 1,45 g/cm3 1,10 1,45 g/cm3
Filmes e/ou
Laminados:
1,40 1,45 g/cm3
Fibras: 1,4 g/cm3
Resina de PVC:
1,38 1,40 g/cm3

Produtos
moldados:
31 60 MPa
(BS 2782
ou ASTM D 638)
Filmes e/ou
Laminados:
38 45 MPa
Fibras:
2,7 3,0 g
por denier
(aprox. 33
70 MPa)

Produtos moldados
(e outros
compostos):
10 25 MPa
Filmes e/ou
Laminados:
15 21 MPa
(ASTM D 882)

(continua)

311

Tecnologia do PVC

(continuao)

Propriedade

Definio
simplificada

Unidades Normas
usuais
relevantes para
determinao
em plsticos

Valores ou intervalos de valores


tpicos para PVC
PVC rgido

PVC flexvel

% do
comprimento
original
(ocasionalmente so
utilizadas
unidades
de comprimento,
como
mm/mm)

Mesmas normas
relacionadas em
Resistncia
trao (as
propriedades so
medidas nos
mesmos testes).

Produtos
moldados:
2 40%
Filmes e/ou
laminados:
5 35%
Fibras: 10 20%

Produtos
moldados:
150 400%
Filmes e/ou
laminados:
120 250%

Resistncia
flexo

Tenso mxima
N/m2 (Pa)
na fibra externa
lbf/in2 (psi)
de um corpo de
kgf/cm2
prova, no
momento da
ruptura, quando
submetido flexo.

ISO 178;
BS 2782: Parte 3:
Mtodo 335 A;
ASTM D 790;
DIN 53 452

Produtos
moldados:
62 100 MPa
(ASTM D 790)

No aplicvel

Resistncia
ao rasgamento
de laminados
e filmes

Fora ou carga,
N;
medida
kgf;
diretamente ou
lbf
por unidade de
ou
espessura do
g;
corpo de prova,
oz;
necessria para
lb
iniciar o
ou
rasgamento e/ou N/mm;
propagar um
kgf/mm
rasgo em
condies
especificas de teste.

ISO/DIS 6383;
Filmes e/ou
BS 1763
laminados:
(laminados finos:
20 100 N/mm
teste de Elmendorf);
BS 2739
(laminados
espessos);
BS 2782: Parte 3:
Mtodo 360B;
ASTM D 1004;
ASTM D 1922
(teste de Elmendorf);
ASTM D 2582;
DIN 53 363

Resistncia
ao impacto

Energia
necessria para
romper um corpo
de prova padro
por impacto em
um teste
padronizado. Um
resumo sobre o
comportamento
de plsticos em
relao ao
impacto pode
ser encontrado
em BS 4618:
Seo 1.2.

ISO 179 (Charpy);


ISO 180 (Izod);
BS 2782: Mtodo
306A (Izod);
BS 2782: Parte 3:
Mtodo 351A
(Charpy);
BS 2782: Mtodo
306B e C (Queda
de dardo);
ASTM D 256
Mtodos A e C
(Izod),
Mtodo B (Charpy);
ASTM D 1822
(Tenso de impacto);
ASTM D 3029
(Queda de dardo);
DIN 53 443
(Queda de dardo)

Elongao ou Aumento do
alongamento comprimento de
na ruptura
um corpo de
prova causado
por uma tenso
de trao, no
momento da
ruptura, em
relao ao
comprimento
original do corpo
de prova.

J/m;
kgf.cm/cm;
lbf.ft/in;
por
unidade
de rea
do entalhe;
por
unidade
de rea
do corte
transversal;
por
unidade de
espessura
do corpo
de prova
ou rea
do corte
transversal

Produtos
moldados:
25 1500 J/m
(ASTM D 256,
corpos de prova
entalhados e
no entalhados)

No aplicvel

(continua)

312

Apndice B

(continuao)

Propriedade

Definio
simplificada

Unidades Normas
usuais
relevantes para
determinao
em plsticos

Valores ou intervalos de valores


tpicos para PVC
PVC rgido

PVC flexvel

Dureza

Capacidade de
um material de
resistir
penetrao de
um indentador
sob condies
especficas
(incluindo
combinaes de
indentadores e
presso). A
determinao
da dureza por
resistncia a
riscos no
relevante no
caso de PVC.

Arbitrria,
relacionada a
escalas
arbitrrias
de durezas
usadas em
mtodos
de teste
especficos (por
exemplo,
Shore,
Rockwell,
Barcol).

ISO 868
Produtos
Produtos moldados
(Durmetro);
moldados:
(e outros
ISO 2039 (IndenShore D: 65 85 compostos):
tador esfrico);
Rockwell R:
Amolecimento BS:
BS 2782: Mtodo 110 220
15 90
365A: (Nmero de Indentador
Shore A: 50 95
amolecimento BS) esfrico
Rockwell R: 5 80
Mtodo 365D:
(DIN 53 456):
(Indentador
75 155
esfrico)
Mtodo 1001:
(Dureza Barcol)
BS 2719
(Dureza Shore);
ASTM D 785
(Dureza Rockwell);
ASTM D 2240
(Dureza Shore);
DIN 53 456
(Indentador esfrico);
DIN 53 505
(Durmetro)

Mdulo
elstico
sob trao

Razo entre a
tenso de trao
e a deformao
na trao em
condies
reversveis de
deformao.

Vide
ISO/R 527;
resistncia BS 2782: Parte 3:
trao. Mtodos 320
A a F;
ASTM D 638;
ASTM D 882
(para chapas
finas e filmes);
DIN 53 457

Produtos
moldados (e
outros
compostos):
2,5 3,5 GPa
(ISO, BS, ASTM
ou DIN)

Muito baixo para


nveis normais de
plastificao.

Mdulo
elstico sob
cisalhamento

Razo entre a
tenso de
cisalhamento e
a deformao
de cisalhamento
em condies
reversveis. Na
prtica,
determinado por
ensaios de toro.

Vide
resistncia
trao
(ou cisalhamento).

ISO 537 (mtodo


c/ pndulo de
toro);
ASTM D 1043;
ASTM D 2236
(mtodo c/
pndulo de toro);
DIN 53 447
(mtodo c/
polia de toro)

Produtos
moldados
(e outros
compostos):
1,0 1,8 GPa

Muito baixo para


nveis normais de
plastificao.

Mdulo
elstico
sob flexo

Razo entre a
tenso e a
deformao na
flexo em
condies
reversveis.

Vide
resistncia
trao
(ou
flexo)

ISO 178;
ISO/TR 4137
(mtodo de
flexo alternada);
BS 2782: Parte 3:
Mtodo 332A
(rigidez de filmes),
Mtodo 335A;
ASTM D-790;
DIN 53 457

Produtos
moldados:
2,0 3,5 GPa
(ASTM D 790)
Filmes e/ou
laminados:
2,0 3,0 GPa
(BS 2782:
Mtodo 335A)

Muito baixo para


nveis normais de
plastificao.

(continua)

313

Tecnologia do PVC

(continuao)

Propriedade

Definio
simplificada

Unidades Normas
usuais
relevantes para
determinao
em plsticos

Valores ou intervalos de valores


tpicos para PVC
PVC rgido

PVC flexvel

Mdulo
elstico de
compresso

Razo entre a
mudana na
presso externa
e a mudana
parcial de
volume, em
condies
reversveis.

Vide
ISO 604;
resistncia ASTM D 695;
trao
DIN 53 457
(ou
compresso)

Produtos
moldados:
2,2 3,5 GPa
(ASTM D 695)

Baixo para nveis


normais de
plastificao.

Temperatura
de
amolecimento
Vicat

Temperatura na
qual uma agulha
de ponta chata e
dimenses
especificadas
penetra um
determinado
comprimento em
um corpo de
prova, a uma taxa
de aquecimento
constante
padronizada, sob
a ao de uma
carga especfica
(normalmente
1 kg ou 5 kg)
em condies
padres de teste.

C
F

ISO 306;
BS 2782: Parte 1:
Mtodos
120A a E;
ASTM D 1525;
DIN 53 460

Produtos
moldados
(e outros
compostos):
65 100oC
(ISO 306:
carga de 5kg)

No aplicvel

BS 874;
BS 4618:
Seo 3.3;
ASTM C 177;
DIN 52 612

Produtos
moldados
(e outros
compostos):
0,14 0,28
W/m.oC
(ASTM C 177)

Produtos moldados
(e outros
compostos):
0,14 0,17 W/m.oC
(ASTM C 177)

BS 4618:
Seo 3.1;
ASTM 696

Produtos
moldados
(e outros
compostos):
5 x 10-5
15 x 10-5 oC-1
(ASTM D 696)

Produtos moldados
e outros
compostos):
10 x 10-5
25 x 10-5 oC-1
(ASTM D 696)

Condutividade Quantidade de
W/m. oC
trmica
calor transferida
cal/s.cm.oC
por unidade de
tempo e por
unidade de rea
em uma placa
uniforme de
comprimento
infinito e
espessura unitria,
quando uma
diferena unitria
de temperatura
estabelecida
entre duas faces
paralelas.
Coeficiente
de expanso
trmica
linear

Mudana de
comprimento por
unidade de
comprimento
inicial por grau
de temperatura.

C-1
F-1

o
o

(continua)

314

Apndice B

(continuao)

Propriedade

Definio
simplificada

Unidades Normas
usuais
relevantes para
determinao
em plsticos

Valores ou intervalos de valores


tpicos para PVC
PVC rgido

PVC flexvel

Temperatura
de deflexo
sob carga
(HDT)

o
C
Temperatura na
o
qual, sob
F
determinadas
condies, um
corpo de prova
(barra de
dimenses
especficas) sofre
flexo sob a ao
de uma carga a
uma taxa de
aquecimento
constante,
causando uma
tenso mxima nas
fibras do corpo de
prova de 1,82 MPa
(254 lbf/in2) ou
0,455 MPa
(66 lbf in2).

ISO 75;
Produtos
BS 2782:
moldados
Mtodos 121A e B; (e outros
ASTM D 648;
compostos):
DIN 53 461
60 80oC
(ISO, BS,
ASTM e DIN)

No aplicvel

Deformao
por calor de
compostos
flexveis de
PVC

Porcentagem de %
deformao de
uma placa de
dimenses
especficas sob a
ao de uma carga
a 70 oC, sob
condies padres
de teste.

BS 2782: Parte 1:
Mtodo 122A

Produtos moldados
(e outros
compostos):
15 65%
(BS 2782)

Calor
especfico

Quantidade de
J/g. oC
calor necessria
cal/g.oC
para promover o Btu/lb.oF
aumento de
temperatura de
uma massa
unitria de material
de um grau (em
uma faixa
especfica de
temperatura).

BS 4618:
Seo 3.2;
ASTM C 351

Produtos
moldados
(e outros
compostos):
0,8 0,9 J/g.oC

Produtos moldados
(e outros
compostos):
1,0 2,0 J/g.oC

Permissividade
(constante
dieltrica)

Razo entre a
capacitncia de
uma dada
configurao de
eletrodos imersos
em um material
de teste (dieltrico)
pela capacitncia
desse mesmo
eletrodo utilizando
o vcuo (ou ar)
como dieltrico.

BS 2782:
Mtodo 207A;
BS 4618:
Seo 2.1;
ASTM D 150;
DIN 53 483;
ISO 1325
Determinao de
propriedades
eltricas de chapas
finas e filmes
plsticos

Produtos
moldados
(e outros
compostos):
3,3 3,6 a 50 Hz
2,9 3,1 a 1 MHz
(ASTM ou DIN)

Produtos moldados
(e outros
compostos):
4,5 8,5 a 50 Hz
3,5 4,5 a 1 MHz
(ASTM ou DIN)

(continua)

315

Tecnologia do PVC

(continuao)

Propriedade

Definio
simplificada

Unidades Normas
usuais
relevantes para
determinao
em plsticos

Valores ou intervalos de valores


tpicos para PVC
PVC rgido

PVC flexvel

Produtos
moldados
(e outros
compostos):
0,007 0,017
a 60 Hz
0,006 0,019
a 1 MHz
(ASTM D 150)

Produtos moldados
(e outros
compostos):
0,08 0,15 a 60 Hz
0,04 0,14 a 1 MHz
(ASTM D 150)

Perda
tangencial
(fator de
dissipao
ou tan)

Razo entre a
potncia dissipada
pela potncia
aparente
absorvida durante
a passagem de
uma corrente
alternada por
um dieltrico.

BS 2782:
Mtodo 207A;
BS 4618:
Seo 2.2;
ASTM D 150;
DIN 53 483

Resistividade
volumtrica

Resistncia
m
eltrica entre
cm
duas faces
opostas de um
cubo unitrio de
um material.
Pode ser definida
tambm em
termos de
gradiente de
potencial e
densidade de
corrente
(ASTM D 257 ou
BS 4618 Seo 2.3).

BS 4618:
Produtos
Seo 2.3;
moldados
BS 2782:
(e outros
Mtodos 202A e B; compostos):
ASTM D 257;
em torno de
DIN 53 482
1016 cm, a
60% de umidade
relativa e
temperatura
ambiente

Produtos moldados
(e outros
compostos):
1012 - 1015 cm,
a 60% de umidade
relativa e
temperatura
ambiente

Resistividade
superficial

Resistncia entre
dois eletrodos de
comprimento
unitrio, a uma
distncia unitria.
Pode ser definido
tambm em
termos de
gradiente de
potencial e
corrente por
comprimento
unitrio de
superfcie
(ASTM D 257 ou
BS 4618 Seo 2.4).

BS 4618:
Seo 2.4;
BS 2782:
Mtodos 203A;
ASTM D 257;
DIN 53 482

Produtos
moldados
(e outros
compostos):
1013 - 1014 ,
a 60% de
umidade relativa
e temperatura
ambiente (DIN)

Produtos moldados
(e outros
compostos):
1011 - 1012 ,
a 60% de umidade
relativa e
temperatura
ambiente (DIN)

Rigidez
dieltrica

Intensidade de
V/m
campo (diviso
V/cm
da voltagem
V/mm
aplicada pela
V/mil
espessura)
(1 mil =
necessria para a 0,001 in)
ruptura do material
sob condies
especficas de teste.

BS 2782:
Mtodos 201;
ASTM D 149;
DIN 53 481

Produtos
moldados
(e outros
compostos):
15.000
20.000 V/mm
(ASTM corpo
de prova com
3,2 mm de
espessura)

Produtos moldados
(e outros
compostos):
10.000
15.000 V/mm
(ASTM corpo de
prova com 3,2 mm
de espessura)

(continua)

316

Apndice B

(continuao)

Propriedade

Definio
simplificada

Unidades Normas
usuais
relevantes para
determinao
em plsticos

Valores ou intervalos de valores


tpicos para PVC
PVC rgido

PVC flexvel
Produtos moldados
(e outros
compostos):
30 150 mg (48h)
(BS 2782:
Mtodo 502C)
0,15 1,0%
(ASTM D 570 24h,
corpo de prova
com 3,2 mm de
espessura)

Absoro
de gua

Quantidade de
gua absorvida
por um corpo
de prova padro
em condies
predefinidas
de teste.

g
mg
% mssica
(%
volumtrica
para
plsticos
celulares)

ISO 62 (absoro
de gua a frio,
absoro de
gua a quente);
BS 2782:
Mtodo 502C
(absoro por
compostos de PVC),
Mtodo 502F e G,
Mtodo 503B e C;
ASTM D 570;
ASTM 2842
(para plsticos
celulares);
DIN 53 471;
DIN 53 473
(absoro de
umidade da
atmosfera);
DIN 53 495

Produtos
moldados
(e outros
compostos):
8 50 mg
(em 48h)
(BS 2782:
Mtodo 502C)
0,07% 0,40%
(ASTM 24h,
corpo de prova
com 3,2 mm de
espessura)

Resistncia
abraso

Resistncia a
danos ou
desgaste
superficial por
frico causada
por abrasivos
especficos em
determinadas
condies de teste.
A resistncia
abraso de
chapas finas de
PVC relatada
na BS 1763
(medida de acordo
com a BS 2782:
Mtodo 310B).

Sem
unidades
convencionais.
Medida
em termos
de perda
de massa
pelo corpo
de prova
ou efeitos
visuais; por
exemplo,
alteraes
na
superfcie
e perda
de transparncia

ASTM D 1044
(abrasivo Taber);
ASTM D 1242;
ASTM D 673
(resistncia Mar);
DIN 53 754

A resistncia abraso de materiais


e produtos de PVC varia muito, de
acordo com a formulao e
condies de teste.

(continua)

317

Tecnologia do PVC

(continuao)

Propriedade

Coeficientes
de frico

Definio
simplificada

Unidades Normas
usuais
relevantes para
determinao
em plsticos

Os dois
coeficientes de
frico, esttico
(S) e dinmico
(D) so definidos
pelas seguintes
expresses:
S = FS D = FD
,
L
L

Valores ou intervalos de valores


tpicos para PVC
PVC rgido

PVC flexvel

BS 2782:
Mtodo 311A;
BS 4618:
Seo 5.6;
ASTM D 1894
(S e D de filmes
e chapas plsticas);
ASTM D 3028-72
(S e D de slidos
e chapas plsticas)

Produtos
moldados
(e outros
compostos): < 0,2
Filmes e
placas: < 0,2

Produtos moldados
(e outros
compostos):
0,2 2,0
Filmes e placas:
0,2 2,0

ISO/R 489;
BS 4618:
Seo 5.3;
ASTM D 542;
DIN 53 491

Resina de PVC:
aproximadamente
1,55
Produtos
moldados:
1,52 1,55

O ndice de
refrao
geralmente
diminudo pela
plastificao, mas
seu efeito depende
do plastificante
(e geralmente da
formulao).

onde FS = fora
mnima necessria
para iniciar o
escorregamento;
FD = fora mnima
necessria para
manter o
escorregamento a
uma velocidade
em particular;
e L = fora
(geralmente
gravitacional)
agindo na direo
normal superfcie
para manter
o contato.
ndice de
refrao

Razo entre a
velocidade da luz
no vcuo e a
velocidade da luz
em um material
em particular.

Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC technology. 4. ed. London: Elsevier Applied Science Publishers.

318

Apndice C
PVC e o fogo

O elevado teor de cloro intrnseco estrutura qumica do PVC,


igual a aproximadamente 57% em peso, responsvel pelo
baixo ndice de inflamabilidade e alta taxa de extino de chamas no processo de combusto, tornando-o indicado para aplicaes que requeiram alta resistncia ao fogo, tais como no isolamento de fios e cabos eltricos, eletrodutos, tubos e conexes, perfis de esquadrias, forros, pisos e outros revestimentos
utilizados na construo civil.
As formulaes de PVC rgido so muito resistentes ignio e
propagao de chamas, sendo que o processo de combusto
ocorre somente quando uma fonte de energia ou chama externa
permanentemente aplicada sobre o material. Uma vez retirada
essa fonte de energia, o processo de combusto encerra-se imediatamente, podendo o PVC ser considerado auto-extingvel. J
as formulaes de PVC flexvel, devido presena de teores variados de plastificantes, so menos resistentes ignio. Essa caracterstica, entretanto, pode ser melhorada por meio da utilizao de
plastificantes de baixa inflamabilidade ou aditivos retardantes de
chama, o que reduz a inflamabilidade do composto.
Todo e qualquer material em condies de incndio gera gases
durante sua combusto, podendo esses gases ser divididos em
asfixiantes e irritantes. Qualquer material de origem orgnica
que contenha em sua estrutura carbono e hidrognio, como o
caso do PVC e da madeira, geram dixido de carbono (CO2),
monxido de carbono (CO) e vapor de gua durante o processo
de combusto. Tanto o dixido de carbono quanto, principalmente, o monxido de carbono so considerados gases asfixiantes, uma vez que deslocam o oxignio do ambiente, tornando o ar no respirvel. Esses gases so extremamente perigosos em condies de incndio uma vez que, devido ausncia
de odor, no podem ser detectados. Sabe-se que a grande
maioria das mortes em situaes de incndio ocorrem no por
queima, mas sim por asfixia.
O PVC, devido presena do cloro em sua estrutura qumica,
forma ainda cloreto de hidrognio (HCl) durante sua combusto. O
319

Tecnologia do PVC

cloreto de hidrognio um gs irritante, sendo facilmente detectado pelo odor, servindo portanto como alarme. Em situaes em
que a liberao de cloreto de hidrognio crtica devido a problemas de corroso, a formulao do composto de PVC pode receber supressores de fumaa, os quais reduzem sua emisso.
O PVC pode ser considerado um material antichama por exibir
algumas caractersticas importantes, dentre as quais:
(a) alta temperatura de ignio, ou seja, altas temperaturas so
necessrias para que o PVC entre em ignio;
(b) baixa taxa de liberao de calor na combusto, o que o faz
contribuir pouco para aumentar a extenso das chamas durante um incndio;
(c) combusto com carbonizao superficial, isolando o material
do oxignio necessrio manuteno da combusto;
(d) formao de cloreto de hidrognio durante o processo de combusto, agindo como inibidor desse processo;
(e) alto valor de ndice limite de oxignio (LOI). O LOI a concentrao mnima de oxignio necessria na atmosfera do ambiente onde ocorre o incndio para a manuteno da combusto. O
PVC exibe valores de LOI normalmente entre 30% (compostos
flexveis) e 45% (compostos rgidos), sendo que a concentrao de oxignio na atmosfera de cerca de 20%, ou seja, a
quantidade de oxignio presente na atmosfera insuficiente
para a manuteno da combusto do PVC.
Em funo dessas caratersticas, o PVC mundialmente considerado um material seguro para aplicaes em construo civil,
reduzindo os riscos de incndio e contribuindo para a segurana
do local. De acordo com a norma brasileira ABNT NBR 9442, o
PVC classificado como material de baixo ndice de propagao
de chamas, apresentando baixa velocidade de propagao superficial de chamas com desenvolvimento de pequena quantidade de
calor durante o processo de combusto.

320

Apndice D
Normas de referncia

Seguem as principais normas utilizadas para teste e avaliao de


plsticos (especialmente PVC) e produtos em plstico. Maiores
informaes, bem como exemplares das normas, podem ser conseguidas diretamente nas instituies normativas citadas.
Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT)
Administrao:
Av. Prof. Almeida Prado, 532 - 3 andar - Prdio I (IPT)
05508-901 - So Paulo - SP
Fone: (11) 3767-3600
Venda de normas:
Av. Paulista, 726 - 10 andar
01223-000 - So Paulo - SP
Fone: (11) 3253-4641
Fax: (11) 3767-3650
Internet: www.abnt.org.br
CEDIPLAC Solues para o Habitat Humano
Caixa Postal 26.660
05116-970 - So Paulo - SP
Fone: (11) 3032-1477
Fax: (11) 3032-1477
E-mail: cediplac@cediplac.com.br
Internet: www.cediplac.org.br
American Society for Testing and Materials (ASTM)
100 Barr Harbor Drive
West Conshohocken, PA 19428-2959
Estados Unidos
Fone: +1-610-832-9585
Fax: +1-610-832-9555
Internet: www.astm.org
British Standards Institution (BSI)
389 Chiswick High Road
London W4 4AL
Reino Unido
Fone:+44-208-996-9000
Fax:+44-208-996-7001
Internet: www.bsi-global.com
321

Tecnologia do PVC

Deutsches Institut fr Normung (DIN)


Burggrafenstrasse 6
DE-10787 Berlin
Alemanha
Fone:+49-30-2601-0
Telefax:+49-30-2601-1231
Internet: www2.din.de
International Organization for Standardization (ISO)
1, rue de Varemb, Case postale 56
CH-1211 Geneva 20
Sua
Fone: + 41-22-749-0111
Fax: + 41-22-733-3430
Internet: www.iso.ch

Terminologia aplicada a plsticos e borrachas


ASTM D-16: Definies de termos relacionados com tintas, vernizes, lacas e produtos afins.
ASTM D-883: Definies de termos relacionados com plsticos.
ASTM D-907: Definies de termos relacionados com adesivos.
ASTM D-1566: Definies de termos relacionados com borracha.
ASTM D-1600: Abreviaes de termos relacionados com plsticos.
ASTM E-6: Definies de termos relacionados com mtodos de
ensaios mecnicos.
BS 1755: Glossrio de termos usados na indstria de plsticos.
Parte 1: Tecnologia de plsticos e polmeros.
Parte 2: Processos de manufatura.
BS 3205: Nomes comuns e abreviaes para plsticos e borrachas.
Parte 1: Principais plsticos comerciais.
Parte 3: Borrachas e borrachas na forma de ltex.
BS 3558: Glossrio de termos de borracha.
BS 4589: Abreviaes para borrachas e materiais compostos
plsticos.
BS 4815: Glossrio de nomes genricos para fibras sintticas.
BS 5168: Glossrio de termos reolgicos.
DIN 7723: Abreviaes de plastificantes.
322

Apndice D

DIN 7728 - Parte 1: Smbolos para termos relacionados com


homopolmeros, copolmeros e compostos polimricos.
DIN 7730 - Parte 1: Plsticos, termos equivalentes em Alemo,
Ingls, Francs e Russo acompanhando ISO/R 194.
DIN 7732 - Parte 1: Termos padronizados e definies relacionadas com plsticos; sumrio.
ISO 472: Plsticos - Vocabulrio.
ISO 1043: Plsticos - Smbolos.
ISO 194: Plsticos - Lista de termos equivalentes.

Testes para resinas de PVC


ASTM D-1243: Ensaio para viscosidade em soluo diluda da
polmeros de cloreto de vinila.
ASTM D-1303: Ensaios para total de cloro em polmeros e copolmeros contendo cloreto de vinila.
ASTM D-1705: Anlise de tamanho de partcula de ps de polmeros e copolmeros do cloreto de vinila.
ASTM D-1755: Especificao para resinas poli (cloreto de vinila).
ASTM D-1895: Ensaios para densidade aparente, fator mssico e
fluxo seco de materiais plsticos.
ASTM D-2222: Ensaio para extrao de metanol de resinas de cloreto de vinila.
ASTM D-2396: Recomendao prtica para teste de mistura de
ps para resinas de poli (cloreto de vinila) (PVC) usando um remetro de torque.
ASTM D-2474: Especificao para copolmeros contendo cloreto
de vinila.
ASTM D-2538: Recomendao prtica para teste de fuso para resinas de poli (cloreto de vinila) (PVC) usando um remetro de torque.
ASTM D-2873: Ensaio para porosidade interna da resina poli (cloreto de vinila) (PVC) por porosimetria por intruso de mercrio.
ASTM D-3030: Ensaio para material voltil (incluindo gua) de resinas de cloreto de vinila.
ASTM D-3367: Teste de absoro de plastificantes das resinas de
poli (cloreto de vinila) sob aplicao de fora centrifuga.
323

Tecnologia do PVC

ASTM D-3591: Recomendao prtica para determinao da viscosidade logartmica de poli (cloreto de vinila) (PVC) em formulaes de compostos.
ASTM D-3596: Recomendao prtica para determinao de gis
(fish eyes) em resinas de poli (cloreto de vinila) para uso geral.
BS 2782 - Parte 4:
Mtodo 454A: Determinao de teor de cinzas.
Mtodo 454B: Determinao de teor de cinzas sulfatadas.
Mtodo 454C: Determinao do pH de extrato aquoso de resinas de PVC.
Mtodo 454D: Determinao de material voltil (incluindo gua)
de resinas PVC.
Mtodo 454F: Anlise por peneiramento de resinas copolmeros e homopolmeros do cloreto de vinila usando jato de ar.
BS 2782 - Parte 6:
Mtodo 621A: Determinao de densidade aparente de materiais moldados que podem ser vazados por um funil.
Mtodo 621D: Determinao de densidade aparente compactada para resinas de PVC.
BS 2782 - Parte 7: Propriedades reolgicas.
Mtodo 730A: Determinao de viscosidade reduzida (nmero
da viscosidade) e viscosidade intrnseca de plsticos em soluo diluda.
Mtodo 730B: Determinao da viscosidade de polmeros em
lquidos, emulsificados ou em estado disperso usando viscosmetro rotacional trabalhando com taxa de cisalhamento definida.
DIN 7746 - Parte 1: Polmeros de cloreto de vinila (VC); homopolmeros; classificao e designao.
Parte 2: Polmeros de cloreto de vinila (VC); homo e copolmeros; determinao de propriedades.
DIN 7747: Polmeros de cloreto de vinila (VC); homopolmeros;
classificao e designao.
DIN 53 474: Ensaios de plsticos, borrachas e elastmeros; determinao de teor de cloro.
DIN 53 726: Ensaios de plsticos; determinao do nmero de viscosidade e valor K de polmeros de cloreto de vinila (VC).
DIN E 53 743: Ensaio de plsticos; Determinao de cloreto de
vinila (CV) em poli (cloreto de vinila) (PVC).
ISO 60: Plsticos - Determinao de densidade.
324

Apndice D

ISO 174: Plsticos - Determinao do nmero de viscosidade de


resinas de PVC, em soluo diluda.
ISO 1060/1: Plsticos - Resinas homopolmeros e copolmeros
contendo cloreto de vinila.
Parte 1: Designao.
Parte 2: Determinao de propriedades.
ISO 1068: Plsticos - Resinas PVC - Determinao de densidade
aparente compactada.
ISO 1158: Plsticos - Homopolmeros e copolmeros contendo cloreto de vinila - Determinao de cloro.
ISO 1159: Plsticos - Cloreto de vinila - Copolmeros contendo
acetato de vinila - Determinao de acetato de vinila.
ISO 1163/1: Plsticos - Composto rgido de homo e copolmeros
contendo cloreto de vinila.
Parte 1: Designao.
ISO 1264: Plsticos - Resinas homopolmeros e copolmeros contendo cloreto de vinila - Determinao do pH de extrato aquoso.
ISO 1265: Plsticos - Resinas PVC - Determinao do nmero de
impurezas e partculas estranhas.
ISO 1269: Plsticos - Resinas copolmeros e homopolmeros de cloreto de vinila - Determinao de material voltil (incluindo gua).
ISO 1270: Plsticos - Resinas de PVC - Determinao de cinzas e
cinzas sulfatadas.
ISO 1624: Plsticos - Resinas homopolmeros e copolmeros contendo cloreto de vinila - Anlise por peneiramento em gua.
ISO/R 1628: Plsticos - Diretrizes para padronizao de mtodos
para determinao da viscosidade de soluo diluda de polmeros.
ISO 3219: Plsticos - Polmeros em lquidos, emulsificados ou em
estado disperso - Determinao da viscosidade com o viscosmetro rotacional trabalhando com taxa de cisalhamento definida.
ISO 3499: Plsticos - Disperso aquosa de homopolmeros e
copolmeros contendo acetato de vinila - Determinao de
nmero de bromo.
ISO 4576: Plsticos - Disperso aquosa de homopolmeros e copolmeros - Determinao de teor de partcula grossa por peneiramento.
ISO 4610: Plsticos - Resinas copolmeros e homopolmeros do
cloreto de vinila - Anlise por peneiramento usando jato de ar.
325

Tecnologia do PVC

ISO 6186: Plsticos - Determinao de fluxo seco.


NBR 7136: Plsticos - Determinao do nmero - ndice de viscosidade das resinas de PVC em soluo diluda.
NBR 7147: Plsticos - Determinao da estabilidade trmica do
PVC, polmeros e copolmeros contendo cloretos e seus compostos atravs do mtodo de descolorao.
NBR 7977: Determinao da estabilidade trmica por desprendimento de cloreto de hidrognio dos polmeros e copolmeros
baseados no cloreto de vinila.
NBR 9621: Plsticos - Resinas homopolmeras e copolmeras de
cloreto de vinila - Determinao do monmero cloreto de vinila
residual - Mtodo da cromatografia em fase gasosa.
NBR 10439: Plsticos - Determinao do tamanho de partculas Mtodo das peneiras.
NBR 13610: Resinas de PVC - Determinao do valor K.

Normas relacionadas a compostos e pastas de PVC


ASTM D-729: Especificao para compostos de poli (cloreto de
vinilideno).
ASTM D-1784: Especificao para compostos rgidos de poli (cloreto de vinila) (PVC) e compostos de poli (cloreto de vinila) clorado (CPVC).
ASTM D-2124: Anlise de componentes em compostos de poli (cloreto de vinila) usando tcnica de espectroscopia no infravermelho.
ASTM D-2287: Especificao para compostos moldados e extrudados de polmeros, copolmeros e derivados de PVC no rgidos.
ASTM D-3010: Recomendao prtica para preparao de ensaio
de moldagem por compresso em amostras-placas de compostos rgidos de poli (cloreto de vinila).
ASTM D-3364: Mtodo de ensaio para taxa de fluxo para poli (cloreto de vinila) e termoplsticos instveis reologicamente.
BS 2571: Compostos flexveis de PVC.
DIN 7748 - Parte 1: Moldagem de materiais plsticos; moldagem
de PVC rgido; classificao e designao.
Parte 2: Moldagem de materiais plsticos; moldagem de PVC
rgido; determinao de propriedades.
326

Apndice D

DIN 7749 - Parte 1: Moldagem de material plstico; moldagem de


material plastificado de poli (cloreto de vinila) (PVC); classificao
e designao.
Parte 2: Moldagem de material plstico; moldagem de material
plastificado de poli (cloreto de vinila) (PVC); preparao de
espcies e determinao de suas propriedades.
DIN 54 800: Ensaios de plsticos - Preparao da pasta de PVC
para testes gerais.
DIN 54 801: Ensaios de plsticos - Determinao de viscosidade
aparente altas taxas de cisalhamento da pasta de poli (cloreto
de vinila) (PVC) por viscosimetria capilar por Severs.
ISO 1163/1: Plsticos - Compostos rgidos de copolmeros e
homopolmeros do cloreto de vinila. Parte 1: Designao.
ISO 2898/1: Plsticos - Compostos plastificados de homopolmeros e copolmeros contendo cloreto de vinila. Parte 1: Designao.
ISO 2898/2: Plsticos - Compostos plastificados de homopolmeros e copolmeros contendo cloreto de vinila. Parte 2: Determinao de propriedades.
ISO 4612: Plsticos - Resinas de PVC - Preparao da pasta.

Normas relacionadas a testes e ensaios de plsticos


(especialmente PVC)
(a) Preparao de corpos de prova
NBR 7144: Moldagem por injeo de corpos de prova de materiais
termoplsticos em plsticos.
NBR 8974: Preparao e uso dos corpos de prova de plstico para
fins mltiplos.
NBR 8975: Preparao de corpos de prova de plsticos usinados.
NBR 9628: Plsticos - Moldagem por compresso de corpos de
prova de materiais termoplsticos.
(b) Condicionamento de corpos de prova
NBR 7452: Plsticos - Atmosferas padro para condicionamento e
ensaio.
(c) Peso especfico e fluxo seco
ASTM D-792: Mtodo de teste para determinao da densidade
de plsticos (densidade relativa) e densidade de plsticos por
deslocamento.
327

Tecnologia do PVC

ASTM D-1895
BS 2782 - Parte 6 - Mtodo 621A
BS 2782 - Parte 6 - Mtodo 621B
DIN 53 466
DIN 53 467
DIN 53 468
ISO 60
ISO 61
NBR 9875: Plsticos - Determinao da massa especfica do material moldado e do fator de compresso.
NBR 11931: Mtodo padro de teste para densidade de plsticos
pela tcnica de gradiente de densidade.
NBR 11936: Determinao do peso especfico de plsticos com o
uso de picnmetro.
NM 83: Tubos e conexes de PVC - Determinao da densidade.
(d) Absoro de gua
BS 2782 - Parte 5 - Mtodo 502C
NBR 5310: Materiais plsticos para fins eltricos - Determinao da
absoro de gua.
NBR 8514: Plsticos - Determinao da absoro de gua.
(e) Efeito da temperatura
ASTM D-648: Mtodo de teste para temperatura de deflexo de
plsticos sob carga (HDT).
ASTM D-746: Ensaio de temperatura de fragilizao de plsticos e
elastmeros por impacto.
ASTM D-793: Ensaio de estabilidade de tempo curto elevadas
temperaturas de plsticos contendo cloro.
ASTM D-1043: Propriedades de tenacidade de plsticos em funo da temperatura por meio de teste de toro.
ASTM D-1593: Especificao para plsticos laminados no rgidos
de poli (cloreto de vinila).
ASTM D-2115: Recomendao prtica para estabilidade trmica
de compostos de poli (cloreto de vinila) em estufa.
BS 2782 - Parte 1 - Mtodo 122A: Determinao de deformao
sob calor de compostos flexveis de poli (cloreto de vinila).
Mtodo 150B: Determinao temperatura de flexibilidade fria
de compostos polivinlicos flexveis.
328

Apndice D

Mtodo 150C: Determinao da mnima temperatura de extensibilidade de laminados flexveis de poli (cloreto de vinila).
BS 2782 - Parte 1 - Mtodo 130A: Determinao de estabilidade trmica do poli (cloreto de vinila) pelo mtodo de vermelho de Congo.
Mtodo 130B: Determinao de estabilidade trmica do poli
(cloreto de vinila) pelo mtodo do pH.
DIN 53 381: Ensaios de plsticos; determinao de estabilidade trmica de poli (cloreto de vinila), seus copolmeros e outros compostos.
Parte 1: Mtodo do vermelho do Congo.
Parte 2: Mtodo da descolorao.
Parte 3: Mtodo do pH.
ISO/R 182: Plsticos - Determinao de estabilidade trmica do
poli (cloreto de vinila) e respectivos copolmeros e seus compostos por ruptura de cloreto de hidrognio.
ISO 305: Plsticos - Determinao de estabilidade trmica do poli
(cloreto de vinila), relacionado com contagem de cloro de polmeros e copolmeros e seus compostos - Mtodo de descolorao.
NBR 7139: Termoplsticos - Determinao da temperatura de
amolecimento Vicat.
NBR 10438: Plsticos - Determinao da estabilidade dimensional
sob calor pelo mtodo Martens.
NBR 11937: Temperatura de fragilidade de plsticos e elastmeros por impacto.
NM 82: Tubos e conexes de PVC - Determinao da temperatura de amolecimento Vicat.
(f) Propriedades mecnicas
ASTM D-256: Mtodo de teste para a determinao da resistncia
ao impacto de plsticos por pndulo Izod.
ASTM D-638: Propriedades de plsticos sob trao.
ASTM D-790: Mtodo de teste para determinao das propriedades de plsticos e materiais isolantes eltricos sob flexo.
ASTM D-882: Propriedades de trao de filmes e laminados finos.
ASTM D-1004: Mtodo de teste para determinao da resistncia
inicial ao rasgamento de filmes e laminados.
ASTM D-2240: Mtodo de teste para determinao da dureza de
borrachas.
ASTM D-6110: Mtodo de teste para determinao da resistncia
ao impacto Charpy de corpos de prova entalhados de plstico.
BS 2782 - Parte 3 - Mtodo 365A: Determinao do grau de
maciez de plsticos flexveis.
329

Tecnologia do PVC

NBR 7447: Plsticos rgidos - Determinao das propriedades de


flexo.
NBR 7456: Plstico - Determinao da dureza Shore.
NBR 8253: Plsticos - Determinao da fluncia em trao.
NBR 8425: Plsticos rgidos - Determinao da resistncia ao
impacto Izod.
NBR 9564: Plsticos rgidos - Determinao da resistncia ao
impacto Charpy.
NBR 9622: Plsticos - Determinao das propriedades mecnicas
trao.
NBR 9624: Plsticos - Determinao da dureza por penetrao de
esfera.
NBR 9628: Plsticos - Determinao das caractersticas em compresso.
NBR 9629: Plsticos rgidos - Determinao da dureza tipo Barcol.
NBR 9630: Plsticos - Determinao da dureza Rockwell.
(g) Flamabilidade e comportamento frente ao fogo
ASTM D-635: Mtodo de ensaio para taxa de queima e/ou extenso e tempos de queima de plsticos na posio horizontal.
ASTM D-1929: Mtodo de ensaio para determinao da temperatura de ignio de plsticos.
ASTM D-2843: Mtodo de ensaio para densidade de fumaa a
partir da queima e decomposio de plsticos.
ASTM E-84: Mtodo de ensaio para caractersticas de queima
superficial de materiais de construo.
ASTM E-119: Mtodo de ensaio para testes de chama em materiais de construo.
ASTM E-662: Mtodo de ensaio para densidade tica especfica
da fumaa gerada por materiais slidos.
EN 13501-1: Classificao em funo do comportamento frente ao
fogo dos produtos de construo e elementos para edificaes.
Parte 1: Classificao a partir de dados obtidos em ensaios de
reao ao fogo.
NBR 7356: Plsticos - Determinao da flamabilidade.
UL 94: Procedimento para ensaio de flamabilidade de materiais
plsticos para peas em dispositivos e equipamentos.
(h) Propriedades diversas
ASTM D-543: Mtodo de teste para resistncia de plsticos a
agentes qumicos.
ASTM D-1125: Mtodo de teste para condutividade eltrica e
resistncia aquosa.
330

Apndice D

ASTM D-1525: Mtodo de teste para temperatura de amolecimento Vicat de plsticos.


ASTM D-1929: Mtodo de teste para propriedades de ignio de
plsticos.
ASTM D-2124: Anlise de componentes em compostos de poli (cloreto de vinila) usando tcnica de espectroscopia no infravermelho.
ASTM D-2151: Ensaio para descolorao de composies de poli
(cloreto de vinila).
ASTM D-2538: Recomendao prtica para teste de fuso de resinas de poli (cloreto de vinila) (PVC) usando remetro de torque.
ASTM D-3421: Extrao e anlise de mistura de plastificantes de
plsticos de cloreto de vinila.
ASTM D-3596: Recomendao prtica para determinao de gis
(fish eyes) em resinas de PVC.
ASTM D-5630: Teor de cinzas em termoplsticos.
NBR 9633: Plsticos - Terminologia.
NBR 11935: Determinao de volteis em plsticos.
NBR 13056: Filmes plsticos - Verificao da transparncia Mtodo de ensaio.
NBR 13230: Simbologia indicativa da reciclabilidade e identificao de materiais plsticos.
NBR 14474: Filmes plsticos - Verificao da resistncia perfurao esttica - Mtodo de ensaio.
NM 84: Tubos e conexes de PVC - Determinao do teor de cinzas.

Normas relacionadas a produtos de PVC diversos


(a) Tubos e conexes
ASTM D-2846: Sistemas de distribuio de gua fria e quente em
poli (cloreto de vinila) clorado (CPVC).
ASTM F-794: Especificao de tubos e conexes de poli (cloreto
de vinila) para drenagem por gravidade baseada em dimetro
interno controlado.
NBR 5626: Instalao predial de gua fria.
NBR 5647-1: Sistema para aduo e distribuio de gua - Tubos
e conexes de PVC 6,3 com junta elstica e com dimetros
nominais at DN 100 - Parte 1: Requisitos gerais.
NBR 5647-2: Sistema para aduo e distribuio de gua - Tubos
e conexes de PVC 6,3 com junta elstica e com dimetros
331

Tecnologia do PVC

nominais at DN 100 - Parte 2: Requisitos especficos para tubos


com presso nominal PN 1,0MPa.
NBR 5647-3: Sistema para aduo e distribuio de gua - Tubos
e conexes de PVC 6,3 com junta elstica e com dimetros
nominais at DN 100 - Parte 3: Requisitos especficos para tubos
com presso nominal PN 0,75MPa.
NBR 5647-4: Sistema para aduo e distribuio de gua - Tubos
e conexes de PVC 6,3 com junta elstica e com dimetros
nominais at DN 100 - Parte 2: Requisitos especficos para tubos
com presso nominal PN 0,60MPa.
NBR 5648: Sistemas prediais de gua fria - Requisitos para tubos e
conexes de PVC 6,3 PN 750 kPa, com junta soldvel - Requisitos.
NBR 5674: Manuteno de edificaes - Procedimento.
NBR 5683: Tubos de PVC - Verificao da resistncia presso
hidrosttica interna.
NBR 5685: Tubos e conexes de PVC - Verificao do desempenho da junta elstica.
NBR 5687: Tubos de PVC - Verificao da estabilidade dimensional.
NBR 5688: Sistemas Prediais de gua pluvial, esgoto sanitrio e
ventilao para tubos e conexes de PVC, tipo DN - Requisitos.
NBR 6414: Rosca para tubos onde a vedao feita pela rosca Designao, dimenses e tolerncias - Padronizao.
NBR 6483: Conexes de PVC - Verificao do comportamento ao
achatamento.
NBR 6588: Anel de borracha, do tipo toroidal, para tubulaes de
PVC rgido para adutoras e redes de gua - Dimenses e dureza.
NBR 7231: Conexes de PVC - Verificao do comportamento ao
calor.
NBR 7362-1: Sistemas enterrados para conduo de esgoto Parte 1: Requisitos para tubos de PVC com junta elstica.
NBR 7362-2: Sistemas enterrados para conduo de esgoto Parte 2: Requisitos para tubos de PVC com parede macia.
NBR 7362-3: Sistemas enterrados para conduo de esgoto Parte 3: Requisitos para tubos de PVC com dupla parede.
NBR 7362-4: Sistemas enterrados para conduo de esgoto Parte 4: Requisitos para tubos de PVC com parede de ncleo
celular.
NBR 7367: Projeto e assentamento de tubulaes de PVC rgido
para sistemas de esgoto sanitrio - Procedimento.
NBR 7371: Tubos de PVC - Verificao do desempenho da junta
soldvel.
332

Apndice D

NBR 7665: Sistema para aduo e distribuio de gua - Tubos de


PVC 12 DEFOFO com junta elstica - Requisitos.
NBR 7670: Conexes de ferro fundido cinzento com junta elstica
para tubos de PVC rgido DEFOFO, para adutoras de redes de
gua - Tipos e Dimenses - Padronizao.
NBR 7673: Anis de borracha para tubulaes de PVC rgido para
adutoras e redes de gua.
NBR 8160: Instalaes prediais de esgotos sanitrios.
NBR 8218: Conexes de PVC - Verificao da resistncia presso hidrosttica interna.
NBR 8219: Tubos e conexes de PVC - Verificao do efeito sobre
a gua.
NBR 9051: Anel de borracha para tubulaes de PVC rgido coletores de esgoto sanitrio - Especificao.
NBR 9053: Tubos de PVC - Determinao da classe de rigidez.
NBR 9648: Estudo de concepo de sistemas de esgoto sanitrio.
NBR 9649: Projetos de redes coletoras de esgoto sanitrio - Procedimento.
NBR 9814: Execuo de rede coletora de esgoto sanitrio - Procedimento.
NBR 9815: Conexes de junta elstica para tubos de PVC rgido
para adutoras e redes de gua - Tipos - Padronizao.
NBR 9821: Conexes de PVC rgido de junta soldvel para redes
de distribuio de gua - Tipos - Padronizao.
NBR 9822: Execuo de tubulaes de PVC rgido para adutoras
de redes de gua - Procedimento.
NBR 10351: Conexes injetadas de PVC rgido com junta elstica
para redes e adutoras de gua - Especificao.
NBR 10569: Conexes de PVC rgido com junta elstica para coletor de esgoto sanitrio - Tipos de dimenses - Padronizao.
NBR 10570: Tubos e conexes de PVC rgido com junta elstica para
coletor predial e sistema condominial de esgoto - Padronizao.
NBR 10844: Instalaes prediais de guas pluviais - Procedimento.
NBR 10925: Cavalete de PVC DN 20 para ramais prediais - Especificao.
NBR 10930: Colar de tomada de PVC rgido para tubos de PVC
rgido - Especificao.
NBR 11306: Registro de PVC rgido para ramal predial - Especificao.
NBR 11821: Colar de tomada de polipropileno para tubos de PVC
rgido - Especificao.
333

Tecnologia do PVC

NBR 11822: Registro broca de PVC rgido para ramal predial Especificao.
NBR 12207: Projeto de interceptores de esgoto sanitrio - Procedimento.
NBR 12215: Projetos de adutora de gua para abastecimento
pblico - Procedimento.
NBR 12218: Projeto de rede de distribuio de gua para abastecimento pblico - Procedimento.
NBR 13604: Filtros e tubos de revestimento em PVC para poos
tubulares profundos - Especificao.
NBR 13605: Filtros e tubos de revestimento em PVC para poos
tubulares profundos - Determinao dimensional.
NBR 13606: Tubos de revestimento em PVC para poos tubulares
profundos - Determinao do mdulo de elasticidade flexo.
NBR 13607: Tubos de revestimento em PVC para poos tubulares
profundos - Verificao da flexo ao impacto.
NBR 13608: Tubos de revestimento em PVC para poos tubulares
profundos - Verificao do desempenho da junta roscvel.
NBR 13609: Tubos de revestimento em PVC para poos tubulares
profundos - Verificao da resistncia trao das juntas.
NBR 14262: Tubos de PVC - Verificao da resistncia ao impacto.
NBR 14263: Tubos e conexes de PVC - Verificao do comportamento ao escoamento cclico de gua em temperatura elevada.
NBR 14264: Conexes de PVC - Verificao dimensional.
NBR 14265: Conexes de PVC - Verificao do desempenho da
junta soldvel.
NBR 14266: Tubos de PVC com dupla parede - Verificao do
comportamento ao calor.
NBR 14272: Tubos de PVC - Verificao da compresso diametral.
NBR 14486: Sistema para aduo e distribuio de gua - Tubos
de PVC 6,3 com junta elstica e com dimetros nominais maiores que DN 100 - Requisitos
NM 82: Tubos e conexes de PVC - Determinao da temperatura de amolecimento Vicat.
NM 83: Tubos e conexes de PVC - Determinao da densidade.
NM 84: Tubos e conexes de PVC - Determinao do teor de
cinzas.
NM 85: Tubos e conexes de PVC - Verificao dimensional.
334

Apndice D

projeto NBR 7372: 1997: Sistemas prediais de guas pluviais e de


esgoto sanitrio e ventilao - Tubos de PVC com junta soldvel e
junta elstica - Projeto e execuo (projeto de norma CEDIPLAC).
ppCP 11Mr: Projeto e execuo de sistemas enterrados de aduo e distribuio de gua com tubulaes de PVC com junta
elstica - Procedimento (projeto de norma CEDIPLAC).
Projeto 02: 111.02-006: Sistema para aduo e distribuio de
gua - Tubos de PVC 6,3 com junta elstica e com dimetros
nominais maiores que DN 100 - Requisitos (projeto de norma
CEDIPLAC).
ppCP 2Mr: Projeto e execuo de sistemas enterrados de esgoto
sanitrio com tubulaes de PVC com junta elstica - Procedimento (projeto de norma CEDIPLAC).
prCP 1Mr: Equipamentos de hidrojateamento para tubulaes de
PVC para esgoto sanitrio - Padronizao (projeto de norma
CEDIPLAC).
(b) Eletrodutos de PVC
NBR 6150: Eletrodutos de PVC rgido - Especificao.
peCP 6: Subduto corrugado em PVC rgido para cabos ticos
(projeto de norma CEDIPLAC).
(c) Perfis de PVC para forros
NBR 5723: Forro modular horizontal de acabamento - Placas, chapas ou similares - Procedimento.
NBR 14285: Perfil de PVC rgido para forros - Requisitos.
NBR 14286: Perfil de PVC rgido para forros - Determinao da
estabilidade de aspecto ao calor.
NBR 14287: Perfil de PVC rgido para forros - Determinao da
estabilidade dimensional.
NBR 14288: Perfil de PVC rgido para forros - Determinao da
massa especfica.
NBR 14289: Perfil de PVC rgido para forros - Determinao da
resistncia ao impacto.
NBR 14290: Perfil de PVC rgido para forros - Determinao da
planicidade.
NBR 14291: Perfil de PVC rgido para forros - Determinao da
estabilidade ao intemperismo provocado artificialmente.
NBR 14292: Perfil de PVC rgido para forros - Determinao da
massa linear.
NBR 14293: Perfil de PVC rgido para forros - Verificao do
aspecto visual.
335

Tecnologia do PVC

NBR 14294: Perfil de PVC rgido para forros - Determinao do


desvio de linearidade.
NBR 14295: Perfil de PVC rgido para forros - Determinao do
teor de cinzas.
NBR 14371: Forro de PVC rgido - Procedimento para instalao
em obra.
(d) Pisos Vinlicos
NBR 5719: Revestimentos - Procedimento.
NBR 7374: Ladrilho vinlico semiflexvel - Especificao.
(e) Revestimento externo siding
ASTM D-3679: Especificao para siding de poli (cloreto de vinila).
(f) Esquadrias
NBR 5708: Vos modulares e seus fechamentos - Procedimento.
NBR 5722: Esquadrias modulares - Procedimento.
NBR 5728: Detalhes modulares de esquadrias - Procedimento.
NBR 6485: Caixilho para edificao - Janela, fachada-cortina e
porta externa - Verificao da penetrao do ar - Mtodo de
ensaio.
NBR 6486: Caixilhos para edificao - Janela, fachada-cortina e
porta externa - Verificao da estanqueidade gua - Mtodo de
ensaio.
NBR 6487: Caixilhos para edificao - Janela, fachada-cortina e
porta externa - Verificao do comportamento quando submetido a cargas uniformemente distribudas - Mtodo de ensaio.
NBR 10820: Caixilho para edificao - Janela - Terminologia.
NBR 10821: Caixilho para edificao - Janela - Especificao.
NBR 10822: Caixilho para edificao - Janela dos tipos abrir e pivotante - Verificao da resistncia s operaes de manuseio Mtodo de ensaio.
NBR 10823: Caixilho para edificao - Janela do tipo projetante Verificao da resistncia s operaes de manuseio - Mtodo
de ensaio.
NBR 10824: Caixilho para edificao - Janela do tipo tombar Verificao da resistncia s operaes de manuseio - Mtodo
de ensaio.
NBR 10825: Caixilho para edificao - Janela do tipo basculante Verificao da resistncia s operaes de manuseio - Mtodo
de ensaio.
336

Apndice D

NBR 10826: Caixilho para edificao - Janela do tipo reversvel Verificao da resistncia s operaes de manuseio - Mtodo
de ensaio.
NBR 10827: Caixilho para edificao - Janela do tipo de correr Verificao da resistncia s operaes de manuseio - Mtodo
de ensaio.
NBR 10828: Caixilho para edificao - Janela do tipo guilhotina Verificao da resistncia s operaes de manuseio - Mtodo
de ensaio.
NBR 10829: Caixilho para edificao - Janela - Medio da atenuao acstica - Mtodo de ensaio.
NBR 10830: Caixilho para edificao - Acstica dos edifcios - Terminologia.
NBR 10831: Projeto e utilizao de caixilhos para edificaes de
uso residencial e comercial - Janelas - Procedimento.
prCP 2: Janela de PVC rgido - Tipos e dimenses bsicas Padronizao (projeto de norma CEDIPLAC).
ppCP 7: Janela de PVC rgido - Instalao em obra - Procedimento (projeto de norma CEDIPLAC).
peCP 8: Perfil de PVC rgido para janelas - Especificao (projeto
de norma CEDIPLAC).
peCP 9: Janela de PVC rgido - Especificao (projeto de norma
CEDIPLAC).
pmCP 39: Perfil de PVC rgido para janelas - Determinao da
estabilidade de aspecto ao calor (projeto de norma CEDIPLAC).
pmCP 48: Plsticos - Determinao da densidade (projeto de
norma CEDIPLAC).
pmCP 49: Determinao do teor de cinzas em termoplsticos
(projeto de norma CEDIPLAC).
(g) Fios e cabos eltricos
NBR 5111: Fios de cobre nus de seo circular para fins eltricos Especificao.
NBR 5314: Carretis para acondicionamento de fios de seo circular - Dimenses - Padronizao.
NBR 5368: Fios de cobre moles estanhados para fins eltricos Especificao.
NBR 5410: Instalaes eltricas de baixa tenso - Procedimento.
NBR 5426: Planos de amostragem e procedimentos na inspeo
por atributos - Procedimento.
NBR 5456: Eletricidade geral - Terminologia.
337

Tecnologia do PVC

NBR 5471: Instalaes eltricas de baixa tenso - Procedimento.


NBR 6148: Condutores isolados com isolao extrudada de cloreto de polivinila (PVC) para tenses at 750V - Sem cobertura.
NBR 6238: Fios e cabos eltricos - Envelhecimento trmico acelerado - Mtodo de ensaio.
NBR 6239: Fios e cabos eltricos - Deformao a quente - Mtodo de ensaio.
NBR 6241: Materiais isolantes e coberturas protetoras extrudadas
para fios e cabos eltricos - Ensaio de trao ruptura - Mtodo
de ensaio.
NBR 6242: Fios e cabos eltricos - Verificao dimensional Mtodo de ensaio.
NBR 6243: Fios e cabos eltricos - Choque trmico - Mtodo de
ensaio.
NBR 6244: Ensaio de resistncia chama para fios e cabos eltricos.
NBR 6245: Fios e cabos eltricos - Determinao do ndice de oxignio - Mtodo de ensaio.
NBR 6246: Fios e cabos eltricos - Dobramento a frio - Mtodo de
ensaio.
NBR 6247: Fios e cabos eltricos - Alongamento a frio - Mtodo
de ensaio.
NBR 6251: Cabos de potncia com isolao slida extrudada para
tenses de 1 a 35 kV - Construo - Padronizao.
NBR 6252: Condutores de alumnio para cabos isolados - Padronizao.
NBR 6524: Fios e cabos de cobre duro e meio duro com ou sem
cobertura protetora para instalaes areas - Especificao.
NBR 6251: Cabos de potncia com isolao slida extrudada para
tenses de 1 kV a 35 kV - Padronizao.
NBR 6810: Fios e cabos eltricos - Trao ruptura em componentes metlicos - Mtodo de ensaio.
NBR 6812: Fios e cabos eltricos - Queima vertical (fogueira) Mtodo de ensaio.
NBR 6813: Fios e cabos eltricos - Ensaio de resistncia de isolamento - Mtodo de ensaio.
NBR 6814: Fios e cabos eltricos - Ensaio de resistncia eltrica Mtodo de ensaio.
NBR 6815: Fios e cabos eltricos - Ensaio de determinao da
resistividade em componentes metlicos - Mtodo de ensaio.
338

Apndice D

NBR 6880: Condutores de cobre mole para fios e cabos isolados Padronizao.
NBR 6881: Fios e cabos eltricos de potncia ou controle - Ensaio
de tenso eltrica - Mtodo de ensaio.
NBR 7040: Fios e cabos eltricos - Absoro de gua - Mtodo de
ensaio.
NBR 7041: Fios e cabos eltricos - Estabilidade trmica.
NBR 7105: Fios e cabos eltricos - Ensaio de perda de massa Mtodo de ensaio.
NBR 7288: Cabos de potncia com isolao slida de cloreto de
polivinila (PVC) ou polietileno (PE) para tenses de 1 a 6 kV.
NBR 7289: Cabos de controle com isolao extrudada de PE ou
PVC para tenses at 1 kV - Requisitos de desempenho.
NBR 7312: Rolos de fios e cabos eltricos - Caractersticas dimensionais - Padronizao.
NBR 8661: Cabos de formato plano com isolao extrudada de
cloreto de polivinila (PVC) para tenso at 750V - Especificao.
NBR 9115: Fio telefnico FI isolado com cloreto de polivinila (PVC).
NBR 9116: Fio telefnico externo FE, isolado com cloreto de polivinila (PVC), polietileno (PE) ou copolmero - Especificao.
NBR 9117: Condutores isolados flexveis para ligaes internas
com isolao de cloreto de polivinila (PVC/E) para 105 graus Celsius e tenses at 750V.
NBR 9123: Fio telefnico FDG isolado com cloreto de polivinila
(PVC) - Especificao.
NBR 9311: Cabos eltricos isolados - Designao - Classificao.
NBR 9511: Cabos eltricos - Raios mnimos de curvatura para instalao e dimetros mnimos de ncleo de carretis para acondicionamento - Padronizao.
NBR 9886: Cabo telefnico interno CCI isolado com cloreto de
polivinila (PVC) e revestimento externo de cloreto de polivinila (PVC).
NBR 10300: Cabos de instrumentao com isolao extrudada de
PE ou PVC para tenses at 300 V.
NBR 10495: Fios e cabos eltricos - Determinao da quantidade
de gs cido halogenado emitida durante a combusto de materiais polimricos.
NBR 10501: Cabo telefnico CI isolado com cloreto de polivinila (PVC) blindado com fita de alumnio e revestimento externo de
cloreto de polivinila (PVC).
339

Tecnologia do PVC

NBR 10537: Fios e cabos eltricos - Ensaios de centelhamento Mtodo de ensaio.


NBR 11137: Carretis de madeira para o acondicionamento de
fios e cabos eltricos - Padronizao.
NBR 11853: Cabos para auto-veculos com isolao extrudada de
cloreto de polivinila para tenses de at 300 V.
NBR 13249: Cabos e cordes flexveis para tenses at 750V.
NM 243: Cabos isolados com cloreto de polivinila (PVC) ou isolados com composto termofixo elastomrico, para tenses nominais at 450/740V, inclusive - Inspeo e recebimento.
(h) Divisrias internas
NBR 11673: Divisrias leves internas moduladas - Perfis metlicos Especificao.
NBR 11685: Divisrias leves internas moduladas - Terminologia.
NBR 11683: Divisrias leves internas moduladas - Padronizao.
NBR 11684: Divisrias leves internas moduladas - Simbologia.
NBR 11681: Divisrias leves internas moduladas - Procedimento.
(i) Geossintticos
NBR 9575: Elaborao de projetos de impermeabilizao - Procedimento.
NBR 9574: Execuo de impermeabilizao - Procedimentos.
NBR 9690: Mantas de polmeros para impermeabilizao (PVC) Especificao.
NBR 279: Seleo da impermeabilizao - Procedimento.
(j) Calados
NBR 14557: Componentes plsticos para calados e acessrios Terminologia.

340

Apndice E
Glossrio de termos
aplicados a polmeros

Adaptado e resumido de Agnelli, J. A. M. (2000). Verbetes em


polmeros.
ABS: sigla padronizada pela IUPAC (International Union of Pure
and Applied Chemistry) para representar o plstico principalmente baseado em terpolmeros de acrilonitrila-butadieno-estireno;
comercialmente so encontrados dois tipos de ABS: o terpolmero ABS (ABS de mistura qumica), normalmente obtido pela
graftizao da acrilonitrila e do estireno sobre o polibutadieno, e
um ABS baseado na mistura fsica ou mecnica de dois copolmeros, com composio qumica que reproduza os teores de
acrilonitrila, butadieno e estireno, normais nos plsticos ABS;
estruturalmente, o polmero ABS um termoplstico, aplicado
em peas tcnicas; ver termoplsticos e terpolmero.
Acabamento (em plsticos): inclui vrios processos e tcnicas
para modificao das superfcies de plsticos, incluindo principalmente pintura, metalizao e gravaes (ou impresses).
Acrlico: nome comum do poli (metacrilato de metila), que um
termoplstico duro, vtreo e de alta transparncia; ver termoplsticos.
Adesivo: uma substncia capaz de manter materiais juntos por
unio superficial, isto , por adeso superficial, sendo a adeso a atrao entre dois corpos slidos ou plsticos, com
superfcies de contato comuns, e produzida pela existncia de
foras atrativas intermoleculares de ao a curta distncia; a
seleo do adesivo deve ser baseada nos tipos de materiais
que vo ser colados.
Aditivos (em polmeros): so materiais adicionados como componentes auxiliares dos plsticos e/ou das borrachas; a incluso de
aditivos nas formulaes ou composies de plsticos ou de
borrachas visa uma ou mais aplicaes especficas como, por
exemplo, abaixar o custo, modificar e/ou melhorar diversas propriedades, facilitar o processamento, colorir, etc.; os principais
341

Tecnologia do PVC

aditivos dos plsticos e das borrachas so: fibras de reforo ou


reforos fibrosos, cargas inertes, cargas reforantes ou reforadoras, plastificantes, lubrificantes, pigmentos, corantes, plastificantes, estabilizantes trmicos, antioxidantes, antiozonantes,
absorvedores de ultravioleta, retardantes de chama, agentes de
expanso, agentes antiestticos, aromatizantes, aditivos antifungos, modificadores de impacto, etc.
Biopolmeros: polmeros biologicamente ativos; esse termo no
deve ser utilizado para os polmeros que tm aplicao na rea
biomdica.
Blenda polimrica: terminologia adotada, na literatura tcnica
sobre polmeros, para designar as misturas fsicas ou misturas
mecnicas de dois ou mais polmeros, de forma que entre as
cadeias moleculares dos polmeros diferentes s exista interao
intermolecular secundria ou que no haja um elevado grau de
reao qumica entre as cadeias moleculares dos polmeros diferentes; muitas blendas polimricas so utilizadas como plsticos
de engenharia, com aplicaes principalmente nas indstrias
automobilstica e eletro-eletrnica.
Borracha: o mesmo que elastmero, podendo ser natural ou
sinttica. As borrachas tradicionais so materiais polimricos
que exibem, aps a vulcanizao, elasticidade em longas faixas
de deformao, temperatura ambiente. As borrachas comuns
so: borracha natural, copolmero butadieno-estireno (borracha
SBR), polibutadieno, borracha butlica, borracha de etileno-propileno (EPR), borracha de etileno-propileno-monmero dinico
(EPDM), borracha nitrlica (copolmero butadieno-acrilonitrila) e
o policloropreno. As borrachas especiais so: elastmeros fluorados, elastmeros de silicone, elastmeros de poliuretanos,
elastmeros de polietileno clorossulfonados, elastmeros de
polissulfetos (ou borrachas polissulfdicas) e elastmeros termoplsticos. Borracha crua: borracha no vulcanizada, sem
qualquer aditivo, sendo um termoplstico nessa fase. Vulcanizao de borrachas: o processo qumico de maior importncia para as borrachas tradicionais, introduzindo a elasticidade,
melhorando a resistncia mecnica e reduzindo a sua sensibilidade s variaes de temperatura. O principal agente de vulcanizao o enxofre. Borracha vulcanizada: borracha aps a
vulcanizao, possuindo cadeias polimricas com poucas ligaes cruzadas (ligaes qumicas primrias), interconectando
cadeias polimricas diferentes. S aps a vulcanizao que
as borrachas tradicionais tm aplicao prtica. Borracha
regenerada: borracha que pode ser reaproveitada por meio de
342

Apndice E

tratamento qumico. A regenerao nem sempre possvel e


algumas vezes no um processo economicamente vivel. A
borracha regenerada pode ser utilizada uma segunda vez,
como carga em composies de borrachas cruas. Borrachas
pretas: so composies de borracha contendo o negro de
fumo como carga reforante, que melhora muito a resistncia
abraso das borrachas; ver elastmero.
Borracha natural: polmero natural obtido pela coagulao do
ltex da Hevea Brasiliensis, a borracha natural quimicamente
constituda pelo poli-cis-isopreno; ver borracha e ltex.
Borracha nitrlica: borracha sinttica constituda pelo copolmero
butadieno-acrilonitrila, com teor de acrilonitrila variando normalmente entre 20 e 45%; a borracha nitrlica com alto teor de acrilonitrila tem excelente resistncia gasolina e a outros fludos
apolares; ver borracha.
Chapa (termo tcnico, em plsticos): chapa (ou placa) a forma
de moldagem de um plstico na qual a espessura muito pequena em comparao com o comprimento e com a largura do moldado; ver filme (termo tcnico, em plsticos).
Compsito (polimrico): diferente de composto; material conjugado formado por pelo menos duas fases ou dois componentes,
sendo geralmente uma fase polimrica (matriz polimrica) e uma
outra fase de reforo, normalmente na forma de fibras. Para a formao do material compsito ou do material conjugado
necessrio haver uma interao qumica e/ou fsica entre a matriz
polimrica e o reforo fibroso, proporcionando a transferncia de
esforos mecnicos da matriz polimrica para os reforos fibrosos; em compsitos com plsticos, os principais reforos fibrosos so: fibras de vidro, fibra de carbono e fibras aramdicas tipo
Kevlar, da Du Pont.
Composto (em plsticos e/ou em borrachas): qualquer composio ou mistura de um plstico ou de uma borracha, com aditivos,
estando estes em proporo expressiva (conceito apresentado
de forma rigorosa); diferente de compsito.
Copolmero: denominao geral para o polmero em que cada
uma das muitas cadeias polimricas formada por dois ou mais
tipos de meros; de acordo com a distribuio dos meros nas
cadeias polimricas, os copolmeros podem ser: estatsticos,
alternados, em bloco e graftizados (ou enxertados). Alm da distribuio dos meros importante a composio do copolmero,
dada pelas porcentagens dos comonmeros; ver terpolmero.
343

Tecnologia do PVC

Cristalinidade (em polmeros): a cristalinidade em polmeros


pode ser definida como um arranjo ordenado tridimensional das
estruturas macromoleculares dos polmeros. Os polmeros,
dependendo de vrios fatores, podem apresentar estruturas
com algum grau de cristalinidade, mas na prtica 100% de cristalinidade no atingida; as regies cristalinas so denominadas cristalitos. Alguns polmeros cristalinos podem apresentar
uma microestrutura com esferulitos, que so arranjos esfricos,
birrefringentes, de cristais interligados com regies amorfas, e
que apresentam a forma de uma cruz-de-malta quando observados em microscpios pticos com luz transmitida e polarizada. Os esferulitos aparecem em funo das condies de cristalizao, que tm grande influncia nas propriedades dos polmeros cristalinos; ver polmero.
Degradao (em polmeros): reaes qumicas destrutivas dos
plsticos ou das borrachas, que podem ser causadas por agentes fsicos (radiao solar, temperatura, atrito mecnico intenso,
etc.) e/ou por agentes qumicos A degradao qualquer fenmeno que provoque alteraes estruturais em um polmero, causando uma modificao irreversvel nas suas propriedades fsico-mecnicas, evidenciada pela variao indesejvel dessas
propriedades; as reaes de degradao so minimizadas pela
seleo adequada do plstico ou da borracha e pelo uso correto de aditivos estabilizantes na formulao do material; ver aditivos (em polmeros).
Elastmeros: polmeros que, na temperatura ambiente, podem ser
estirados repetidamente a pelo menos duas vezes o seu comprimento original e que, aps a retirada do esforo mecnico causador do estiramento, devem voltar rapidamente ao seu comprimento inicial; ver borracha.
Elastmeros termoplsticos: tipos de polmeros que apresentam
comportamento elastomrico, embora sejam estruturalmente
polmeros termoplsticos. Os copolmeros em bloco do tipo SBS
(estireno-butadieno-estireno) formam os principais elastmeros
termoplsticos (ou borrachas termoplsticas).
Ensaio (tcnico): conjunto de procedimentos normalizados para
a obteno de uma propriedade e/ou de um parmetro do
material ensaiado. O uso de ensaios padronizados importante para garantir a comparao de valores obtidos em diferentes locais e/ou equipamentos de ensaios; no Brasil, o rgo
que cuida da normalizao dos ensaios de materiais e das
especificaes tcnicas dos materiais a Associao Brasilei344

Apndice E

ra de Normas Tcnicas (ABNT); os ensaios de materiais geralmente so divididos em ensaios fsicos, mecnicos, eltricos,
trmicos e outros.
Fibras (em polmeros): so materiais definidos pela condio
geomtrica de alta relao entre o comprimento e o dimetro da
fibra. Em polmeros, muitas vezes considera-se que o quociente
comprimento da fibra/dimetro da fibra, denominado razo de
aspecto, deve ser igual ou maior que cem; as fibras polimricas,
isto , os polmeros empregados na forma de fibras, so termoplsticos orientados no sentido do eixo da fibra (orientao longitudinal). Principais fibras polimricas: nilons, polisteres
lineares saturados (principalmente o poli (tereftalato de etileno),
poliacrilonitrila e fibras poliolefnicas (principalmente o polipropileno); ver termoplsticos.
Fibras de reforo (em polmeros): so materiais fibrosos que,
quando adequadamente incorporados aos polmeros, aumentam muito sua resistncia mecnica, tendo tambm influncia
em outras propriedades. A incorporao das fibras de reforo
em polmeros pode ser precedida de um tratamento prvio das
fibras para a compatibilizao do compsito que vai ser produzido, pois muitas vezes as fibras de reforo so inorgnicas e o
polmero , freqentemente, orgnico. Para ter grande influncia no reforo de polmeros, as fibras precisam ser incorporadas em misturadores adequados e o processamento do compsito ou material conjugado deve ser feito corretamente, para
evitar drsticas redues nos comprimentos das fibras. A eficincia do reforo depende da razo do aspecto das fibras, que
o quociente comprimento da fibra/dimetro da fibra; as principais fibras de reforo empregadas em polmeros so: fibras
de vidro, fibras de carbono e fibras aramdicas Kevlar (da Du
Pont); ver compsito.
Filme (termo tcnico, em plsticos): termo opcional para chapas ou
placas de plsticos com espessura no superior a 0,254 mm ou um
centsimo de polegada; ver chapa (termo tcnico, em plsticos).
Fluncia (em polmeros, em ingls creep): propriedade e/ou
ensaio de longa durao (para tempos elevados), em que um
material polimrico submetido a um esforo mecnico constante
(tenso constante) sofre deformaes em funo do tempo; a
fluncia avaliada pela medida da deformao, em funo do
tempo, da temperatura e do nvel de tenso.
Grau de polimerizao (em polmeros): nmero de segmentos
repetitivos ou meros que formam uma cadeia molecular polim345

Tecnologia do PVC

rica. O grau de polimerizao deve ser tratado em termos de


valores mdios para uma amostra polimrica; o grau de polimerizao mdio de polmeros comerciais superior a 100, sendo
muitas vezes superior a 500; ver peso molecular (em polmeros).
Homopolmero: polmero constitudo de cadeias polimricas contendo um nico tipo de mero; ver polmero.
Ltex (plural: ltices): emulso de um polmero em um meio lquido, normalmente gua. Nesse caso, temos emulses aquosas;
as emulses podem ser aplicadas diretamente ou podem ser
coaguladas, sendo o polmero extrado dos ltices.
Macromolculas: grandes molculas, mas no necessariamente
polmeros. As macromolculas no precisam ser internamente
constitudas por unidades de repetio. Assim, os polmeros
so formados por macromolculas, mas as macromolculas
nem sempre so polmeros. So macromolculas, sem ser polmeros, as protenas (-aminocidos) e os cidos nuclicos
como o DNA (cido desoxirribonuclico) e o RNA (cido ribonuclico); ver polmero.
Mero: unidade de repetio do polmero, ou seja, unidade estrutural que se repete na cadeia macromolecular do polmero. A
nomenclatura monmero e mero muito empregada para os polmeros de adio, nas polimerizaes em cadeia; ver monmero.
Monmero: molcula simples que d origem unidade de repetio (mero) de um polmero. O monmero tem de ser pelo menos
bifuncional, pois deve ter a capacidade de reagir em pelo menos
dois pontos, dando origem a cada uma das cadeias macromoleculares do polmero; diferente de mero; ver mero.
Oligmero (oligmeros= poucos meros): material com peso
molecular intermedirio entre os materiais de baixo peso molecular e os polmeros.; O termo oligmero algumas vezes utilizado
como sinnimo de pr-polmero; os oligmeros possuem normalmente grau de polimerizao entre 5 e 100; ver grau de polimerizao, peso molecular e polmero.
pcr ou phr: siglas de partes por cem partes de resina ou parts
per hundred of resin. Significam a quantidade em massa de aditivo incoporada na formulao do composto de PVC, em relao
a 100 unidades de massa da resina. A converso entre pcr (ou
phr) e porcentagem detalhada no captulo 11.
Peso molecular (em polmeros; termo recomendado: massa
molar): o peso molecular de um polmero deve ser tratado em
346

Apndice E

termos de valores mdios, isto , tratado por meio de um clculo estatstico, numrico ou ponderal, dos pesos moleculares
de todas as cadeias macromoleculares que formam uma massa
polimrica ou um material polimrico; o peso molecular (numrico ou ponderal ou viscosimtrico) mdio o produto do grau
de polimerizao mdio correspondente (numrico ou ponderal
ou viscosimtrico) pelo peso molecular do mero (unidade de
repetio) do polmero. A justificativa para haver uma disperso
de pesos moleculares que nas reaes de polimerizao, que
controlam os pesos moleculares, so formadas muitas molculas polimricas com pesos moleculares diferentes: algumas
molculas crescem mais e outras crescem menos. Tal fato gera
uma distribuio de pesos moleculares da amostra polimrica.
Mede-se ento o peso molecular mdio da amostra polimrica
e no o peso molecular de cada molcula polimrica. Principais
tcnicas empregadas para determinar os pesos moleculares
mdios dos polmeros: Cromatografia de Permeao em Gel
(GPC), Viscosidade de Solues Diludas, Osmometria de
Membrana, Osmometria de Presso de Vapor e Espalhamento
de Luz; os polmeros de interesse comercial geralmente tm
pesos moleculares superiores a 10.000g/mol ou daltons; ver
grau de polimerizao e polimerizao.
Placa (termo tcnico, em plsticos): ver chapa (termo tcnico, em
plsticos) e filme (termo tcnico, em plsticos).
Plstico: material cujo constituinte fundamental um polmero,
principalmente orgnico e sinttico, slido em sua condio
final (como produto acabado) e que em alguma fase de sua
produo foi transformado em fludo, adequado moldagem
por ao de calor e/ou presso. O plstico, alm do(s) polmero(s) de base, pode conter vrios tipos de aditivos; em relao
aos processos tecnolgicos os plsticos so divididos em termoplsticos e termofixos (ou termorrgidos); em funo da
qualidade da aplicao em que so empregados, os plsticos
podem ser separados em plsticos convencionais, especiais e
de engenharia (os plsticos de engenharia podem ser reforados com fibras de vidro ou com outros reforos fibrosos); em
funo de sua natureza qumica e/ou de seus aditivos, os plsticos podem ser rgidos, semi-flexveis ou semi-rgidos, e flexveis; os plsticos podem ser ligeiramente expandidos, formando os plsticos expandidos estruturais, ou podem se transformar, por grande expanso, em plsticos expansveis ou espumas plsticos fabricados na forma celular por processos trmicos e/ou qumicos e/ou mecnicos, e que possuem densida347

Tecnologia do PVC

de entre 0,03 a 0,3 g/cm3 (exemplo: isopor, nome comercial da


espuma de poliestireno); ver aditivos, polmero, termoplsticos
e termofixos.
Polimerizao: a sntese de um polmero; a polimerizao o
conjunto das reaes que provocam a unio de pequenas
molculas, por ligao covalente, para a formao das muitas
cadeias macromoleculares que compem um material polimrico; a polimerizao consiste em reagir um ou mais monmeros para a obteno de polmeros. Em relao ao nmero de
meros das cadeias polimricas do polmero sinttico, as polimerizaes podem ser: homopolimerizao, que a polimerizao em que as cadeias polimricas do polmero sintetizado
so constitudas por um nico tipo de mero, e copolimerizao, em que as cadeias polimricas do copolmero sintetizado
so constitudas por dois ou mais tipos de meros. Quanto ao
mtodo de preparao, as polimerizaes se dividem em
poliadio e policondensao. As poliadies so polimerizaes no acompanhadas da formao de subprodutos, e que,
quando convencionais, so polimerizaes com mecanismos
de reaes em cadeia, subdivididas em: polimerizaes em
cadeia via radicais livres, polimerizaes em cadeia inicas
(catinicas, aninicas comuns e aninicas via polmeros vivos)
e as polimerizaes em cadeia estereoespecficas por complexos de coordenao, em que se destacam as polimerizaes
em cadeia tipo Ziegler-Natta. Os principais polmeros de adio (obtidos em polimerizaes em cadeia) so: polietilenos,
polipropileno, poliestireno, poli (cloreto de vinila), poli (metacrilato de metila), etc. As policondensaes convencionais so
polimerizaes acompanhadas da formao de subprodutos,
com mecanismos de reaes em etapas. Os principais polmeros de condensao (obtidos em policondensaes convencionais) so: nilons, polisteres, resinas fenlicas, resina
melamina-formaldedo, resina uria-formaldedo, etc.; em relao ao meio fsico em que so realizadas, as polimerizaes
podem ser separadas em polimerizao em massa, em soluo, em suspenso e em emulso; ver polmero.
Polmero: material orgnico ou inorgnico, natural ou sinttico, de
alto peso molecular, formado por muitas macromolculas, sendo
que cada uma dessas macromolculas deve possuir uma estrutura interna em que h a repetio de pequenas unidades chamadas meros (unidades de repetio). O termo polmeros vem de
poli, muitas e meros, partes: muitas unidades de repetio.
O termo polmero massivo, sendo utilizado para designar o
348

Apndice E

material cuja composio baseada em um conjunto de cadeias


polimricas, e cada uma das muitas cadeias polimricas que formam o polmero uma macromolcula formada por unio de
molculas simples ligadas por covalncia. Os polmeros de interesse comercial geralmente tm pesos moleculares mdios
superiores a 10.000g/mol, sendo que para os polmeros com
peso molecular muito alto (acima de 100.000g/mol) algumas
vezes adota-se a designao alto polmero. Em relao ao tipo
de cadeia polimrica, pode-se ter polmeros de cadeia carbnica, em que s existem tomos de carbono na cadeia molecular
principal ou eixo ou espinha dorsal do polmero, e polmeros de
cadeia heterognea (ou heteropolmeros), em que a cadeia molecular principal do polmero contm tomos diferentes de carbono, que tambm pode estar na cadeia principal do polmero. Polmeros naturais orgnicos: borracha natural, madeira, algodo,
etc.; polmeros naturais inorgnicos: diamante, grafite, vidro, etc.;
polmeros artificiais, que so polmeros orgnicos naturais modificados: acetato de celulose, nitrato de celulose, acetato-butirato de celulose, carboximetil celulose, etc.; polmeros sintticos
orgnicos: polietilenos, polipropileno, PVC, poliestireno, nilons,
polisteres, etc.; polmeros sintticos inorgnicos: cido polifosfrico, poli (cloreto de fosfonitrila), etc.; No sendo acrescentada
nenhuma caracterstica ao polmero, normalmente se admite que
o polmero seja orgnico e sinttico. Os polmeros, quanto ao
arranjo espacial tridimensional das cadeias polimricas, podem
ser: amorfos (com arranjo desordenado das molculas polimricas) ou parcialmente cristalinos (arranjos em que existem regies
ordenadas, sendo que a frao dessas regies ordenadas, em
relao ao material todo, caracteriza o grau de cristalinidade do
polmero). Os polmeros, como matrias-primas na forma de ps,
grnulos, disperses ou fardos (borrachas), so transformados e
utilizados em produtos finais como plsticos, borrachas, fibras,
espumas, revestimentos, tintas e adesivos. Em funo do seu
consumo e da qualidade de suas aplicaes, os polmeros
podem ser: convencionais (ou de grande consumo) e no convencionais, em que se enquadram os polmeros de engenharia,
os polmeros reforados, os polmeros para uso em altas temperaturas, os polmeros condutores, os cristais lquidos polimricos
ou polmeros lquidos cristalinos, os polmeros barreira e outros
polmeros especiais; ver borracha, peso molecular e plstico.
ppm: partes por milho; medida empregada para representar uma
concentrao muito baixa de um componente ou impureza em
funo da concentrao do componente principal de uma formulao ou de um material.
349

Tecnologia do PVC

Processamento (de polmeros): o mesmo que moldagem; processamento a transformao de um polmero, como matriaprima, em um produto final. A escolha do tipo de processo de
transformao de um polmero em um produto polimrico feita
com base nas caractersticas intrnsecas do polmero, na geometria do produto a ser moldado e na quantidade do produto que
ser produzida. O processamento de um polmero pode ser feito
por vrias tcnicas, sendo as principais: moldagem por injeo,
extruso (incluindo as tcnicas de coextruso), moldagem por
sopro (extruso-sopro e injeo-sopro), moldagem por compresso, calandragem, termoformagem a vcuo, moldagem rotacional (ou rotomoldagem).
Reologia: cincia que estuda as deformaes dos materiais. Particularmente importante para o estudo dos polmeros, abrange
principalmente o estudo da elasticidade, da plasticidade, da viscosidade e do escoamento dos materiais em geral.
Resina: termo atualmente empregado para designar qualquer matria-prima polimrica no estado termoplstico, sendo fusveis, insolveis em gua, mas solveis em outros meios lquidos. Assim, so
resinas: um termoplstico ou uma resina, antes da cura, que vai se
transformar em um termofixo, aps a cura; para os polmeros sintticos pode-se empregar o termo resina sinttica.
Sntese (em polmeros): obteno de compostos de alto peso
molecular (polmeros) a partir de compostos de baixo peso molecular (monmeros), por meio das reaes de polimerizao; ver
polimerizao.
Termofixos: so materiais plsticos que quando curados, com ou
sem aquecimento, no podem ser reamolecidos por um prximo
aquecimento. As matrias-primas para os termofixos so resinas oligomricas, ainda termoplsticas, que na moldagem em
produtos so curadas e transformadas em termofixos, insolveis. Estruturalmente, os termofixos tm como componentes
fundamentais polmeros com cadeias moleculares contendo
muitas ligaes qumicas primrias entre as cadeias diferentes
ligaes cruzadas , que geram o comportamento dos termofixos, que podem tambm ser chamados polmeros reticulados
ou polmeros com muitas ligaes cruzadas. Os termofixos,
quando for necessrio, podem conter aditivos e ter aplicaes
como plsticos de engenharia, como o caso dos polisteres
insaturados reforados com fibras de vidro. Exemplos de matrias-primas para os plsticos termofixos: resina fenlica, resina
uria-formaldedo, resina melamina-formaldedo, resina epxi e
350

Apndice E

resina de polister insaturado; como sinnimos de termofixos,


podem ser empregados os termos termorrgidos e termoendurecveis; ver cura, oligmero, plstico, polmero e resina.
Termoplsticos: so polmeros capazes de ser repetidamente
amolecidos pelo aumento da temperatura e endurecidos pela
diminuio da temperatura. Essa alterao reversvel fsica e
no qumica, mas pode provocar alguma degradao no termoplstico, para um nmero elevado de ciclos de aquecimento e de
resfriamento. Estruturalmente, os componentes fundamentais
dos termoplsticos so polmeros com cadeias lineares ou ramificadas, sem ligaes cruzadas, isto , entre as cadeias polimricas diferentes s existem interaes intermoleculares secundrias, reversveis com a temperatura. Os termoplsticos podem
ser convencionais (ou de grande uso), especiais e de engenharia.
Os termoplsticos convencionais (ou de grande uso) so: polietileno de baixa densidade, polietileno de alta densidade, polipropileno, poli (cloreto de vinila) e o poliestireno; entre os termoplsticos especiais se destacam o poli (metacrilato de metila) e o poli
(tetraflor-etileno); os principais termoplsticos de engenharia
so: nilons, policarbonatos, poliacetais, polisteres termoplsticos, ABS (graus de engenharia), poli (xido de fenileno) modificado com poliestireno, polissulfonas, poli (sulfeto de fenileno) e poli
(ter-ter-cetona). Os termoplsticos, quando for necessrio,
podem conter aditivos; ver plsticos e polmero.
Termorrgidos: o mesmo que termofixos; ver termofixos.
Terpolmero: caso particular de copolmero formado por trs meros
diferentes; o ABS (acrilonitrila-butadieno-estireno) o principal
exemplo de terpolmero; ver copolmero e polimerizao.
Tinta: basicamente a mistura estvel de uma parte slida (que
forma a pelcula aderente superfcie a ser pintada) em um
componente voltil (solvente(s) orgnico(s) ou gua). A parte
slida composta por pigmentos, cargas, outros aditivos e o(s)
veculo(s) slido(s). As resinas polimricas mais utilizadas como
veculos slidos so as resinas alqudicas, resina epxi, resinas
acrlicas, poliuretanos e o poli (acetato de vinila) e seus derivados; ver resina.

351

Apndice F
Tabela de converso de unidades

Notas:
- apth diz respeito a medidas farmacuticas;
- troy diz respeito a medidas referentes a pedras preciosas (joalheria);
- chain medida equivalente a 22 jardas ou aproximadamente 20 m;
- rod medida equivalente a 16,5 ps ou aproximadamente 5 m;
- link medida equivalente a 7,92 polegadas ou aproximadamente 20 cm;
- quarto medida equivalente a um quarto de galo ou aproximadamente 1 L;
- bushel medida volumtrica cuja traduo alqueire, no confundir com alqueire medida de rea;
- avoirdupois (avdp.) medida de peso utilizada em pases de lngua inglesa, exceto para medidas referentes a pedras preciosas;
- dram medida farmacutica equivalente oitava parte de uma
ona ou 60 gramas.

Exemplo de utilizao da tabela de converso


Para converter 382 libras em quilogramas procede-se da seguinte
maneira:
(a) consultar o fator de converso de libras para quilogramas na
tabela:
4,5359 x 10-2
(b) multiplicar o nmero que se deseja converter pelo fator de converso, ou seja:
382 libras x 4,5359 x 10-2= 173,3 kg

352

Apndice F

Para converso de:


A
Acres
Acres
Acres
Acres
Acres
Acres
Acres
Acres
Acres-p
Acres-p
Alqueires (MG, RJ e GO)
Alqueires (Nordeste)
Alqueires (SP)
Ampres / centmetro quadrado
Ampres / centmetro quadrado
Ampres / metro quadrado
Ampres / metro quadrado
Ampres / polegada quadrada
Ampres / polegada quadrada
Ampres-giro
Ampres-giro / centmetro
Ampres-giro / centmetro
Ampres-giro / metro
Ampres-giro / metro
Ampres-giro / metro
Ampres-giro / polegada
Ampres-giro / polegada
Ampres-giro / polegada
Ampres-hora
Ampres-hora
Ampres (internacional)
Angstrons
Angstrons
Angstrons
Ano-luz
Ano-luz
Ares

Multiplicar por:

Para obter:

1 x 101
1,6 x 102
1 x 105
4,047 x 10-1
4,35 x 104
4,047 x 103
1,562 x 10-3
4,84 x 103
4,356 x 104
3,259 x 105
4,84 x 104
2,7225 x 104
2,42 x 104
6,452
1 x 104
1 x 10-4
6,452 x 10-4
1,55 x 10-1
1,55 x 103
1,257
2,54
1 x 102
1 x 10-2
2,54 x 10-2
1,257 x 10-2
3,937 x 10-1
3,937 x 101
4,95 x 10-1
3,6 x 103
3,731 x 10-2
9,998 x 10-1
3,937 x 10-9
1 x 10-10
1 x 10-4
5,9 x 1012
9,46091 x 1012
2,471 x 10-2

Square chains (gunters)


Rods
Square links
Hectares ou hectmetros quadrados
Ps quadrados
Metros quadrados
Milhas quadradas
Jardas quadradas
Ps cbicos
Gales (EUA)
Metros quadrados
Metros quadrados
Metros quadrados
Ampres / polegada quadrada
Ampres / metro quadrado
Ampres / centmetro quadrado
Ampres / polegada quadrada
Ampres / centmetro quadrado
Ampres / metro quadrado
Gilberts
Ampres-giro / polegada
Ampres-giro / metro
Ampres-giro / centmetro
Ampres-giro / polegada
Gilberts / centmetro
Ampres-giro / centmetro
Ampres-giro / metro
Gilberts / centmetro
Coulombs
Faradays
Ampres (absoluto) (EUA)
Polegadas
Metros
Mcrons
Milhas
Quilmetros
Acres (EUA)
(continua)
353

Tecnologia do PVC

(continuao)

Para converso de:


Ares
Ares
Atmosferas
Atmosferas
Atmosferas
Atmosferas
Atmosferas
Atmosferas
Atmosferas
Atmosferas
Atmosferas
Atmosferas
B
Barris (EUA, seco)
Barris (EUA, seco)
Barris (EUA, seco)
Barris (EUA, lquido)
Barris (petrleo)
Bars
Bars
Bars
Bars
Bars
Barye
Bolt (EUA, tecido)
Btu
Btu
Btu
Btu
Btu
Btu
Btu
Btu
Btu
Btu / hora
Btu / hora
Btu / hora
Btu / hora

Multiplicar por:
1,196 x 102
1 x 102
7,348 x 10-3
1,058
7,6 x 101
3,39 x 101
2,992 x 101
7,6 x 10-1
7,6 x 102
1,0333
1,0333 x 104
1,47 x 101

Para obter:
Jardas quadradas
Metros quadrados
Toneladas / polegada quadrada
Toneladas / p quadrado
Centmetros de mercrio (a 0o C)
Ps dgua (a 4o C)
Polegadas de mercrio (a 0o C)
Metros de mercrio (a 0o C)
Milmetros de mercrio (a 0o C)
Quilogramas / centmetro quadrado
Quilogramas / metro quadrado
Libras / polegada quadrada

3,281
7,056 x 103
1,05 x 102
3,15 x 101
4,2 x 101
9,869 x 10-1
1 x 106
1,020 x 104
2,089 x 103
1,45 x 101
1
3,6575 x 101
1,0409 x 101
1,055 x 1010
7,7816 x 102
2,52 x 102
3,927 x 10-4
1,055 x 103
2,52 x 10-1
1,0758 x 102
2,928 x 10-4
2,162 x 10-1
7 x 10-2
3,929 x 10-4
2,931 x 10-1

Bushels
Polegadas cbicas
Quartos (seco)
Gales (EUA)
Gales (petrleo)
Atmosferas
Dinas / centmetro quadrado
Quilogramas / metro quadrado
Libras / ps quadrados
Libras / polegada quadrada
Dinas / centmetro quadrado
Metros
Atmosferas-litro
Ergs
Libras-p
Calorias-grama
HP-hora
Joules
Quilogramas-caloria
Quilogramas-metro
Quilowatts-hora
Libras-p / segundo
Gramas-caloria / segundo
HP
Watts
(continua)

354

Apndice F

(continuao)

Para converso de:


Btu / minuto
Btu / minuto
Btu / minuto
Btu / minuto
Btu / p quadrado / minuto
Bucket (seco)
Bushels
Bushels
Bushels
Bushels
Bushels
Bushels
Bushels
C
Calorias
Centgrados
Centgrados
Centigramas
Centilitros
Centilitros
Centilitros
Centilitros
Centmetros
Centmetros
Centmetros
Centmetros
Centmetros
Centmetros
Centmetros
Centmetros
Centmetros
Centmetros
Centmetros / segundo
Centmetros / segundo
Centmetros / segundo
Centmetros / segundo
Centmetros / segundo
Centmetros / segundo

Multiplicar por:
1,296 x 101
2,356 x 10-2
1,757 x 10-2
1,757 x 101
1,22 x 10-1
1,8184 x 104
1,2445
2,1504 x 103
3,524 x 10-2
3,524 x 101
4
6,4 x 101
3,2 x 101

Para obter:
Libras-p / segundo
HP
Quilowatts
Watts
Watts / polegada quadrada
Centmetros cbicos
Ps cbicos
Polegadas cbicas
Metros cbicos
Litros
Pecks
Pints (seco)
Quartos (seco)

3,9685 x 10-3
(oC x 9/5) + 32
(oC) + 273,15
1 x 10-2
3,382 x 10-1
6,103 x 10-1
2,705
1 x 10-2
3,281 x 10-2
3,937 x 10-1
1 x 10-5
1 x 10-2
6,214 x 10-6
1 x 101
3,937 x 102
1,094 x 10-2
1 x 104
1 x 108
1,969
3,281 x 10-2
3,6 x 10-2
1,943 x 10-2
6 x 10-1
2,237 x 10-2

Btu
Fahrenheit
Kelvin
Gramas
Ona (EUA, fluidos)
Polegadas cbicas
Drams
Litros
Ps
Polegadas
Quilmetros
Metros
Milhas
Milmetros
Mils
Jardas
Mcrons
Angstrons
Ps / minuto
Ps / segundo
Quilmetros / hora
Ns
Metros / minuto
Milhas / hora
(continua)
355

Tecnologia do PVC

(continuao)

Para converso de:


Centmetros / segundo
Centmetros / segundo / segundo
Centmetros / segundo / segundo
Centmetros / segundo / segundo
Centmetros / segundo / segundo
Centmetros cbicos
Centmetros cbicos
Centmetros cbicos
Centmetros cbicos
Centmetros cbicos
Centmetros cbicos
Centmetros cbicos
Centmetros cbicos
Centmetros de mercrio
Centmetros de mercrio
Centmetros de mercrio
Centmetros de mercrio
Centmetros de mercrio
Centmetros quadrados
Centmetros quadrados
Centmetros quadrados
Centmetros quadrados
Centmetros quadrados
Centmetros quadrados
Centmetros quadrados
Centmetros-dina
Centmetros-dina
Centmetros-dina
Centmetros-grama
Centmetros-grama
Centmetros-grama
Centipoises
Centipoises
Centipoises
Chains (gunters)
Chains (gunters)
Chains (gunters)
Circunferncias

Multiplicar por:
3,728 x 10-4
3,281 x 10-2
3,6 x 10-2
1 x 10-2
2,237 x 10-2
3,531 x 10-5
6,102 x 10-2
1 x 10-6
1,308 x 10-6
2,642 x 10-4
1 x 10-3
2,113 x 10-3
1,057 x 10-3
1,316 x 10-2
4,461 x 10-1
1,36 x 102
2,785 x 101
1,934 x 10-1
1,973 x 105
1,076 x 10-3
1,55 x 10-1
1 x 10-4
3,861 x 10-11
1 x 102
1,196 x 10-4
1,020 x 10-3
1,020 x 10-8
7,376 x 10-8
9,807 x 102
1 x 10-5
7,233 x 10-5
1 x 10-2
6,72 x 10-4
2,4
7,92 x 102
2,012 x 101
2,2 x 101
6,283

Para obter:
Milhas / minuto
Ps / segundo / segundo
Quilmetros / hora / segundo
Metros / segundo / segundo
Milhas / hora / segundo
Ps cbicos
Polegadas cbicas
Metros cbicos
Jardas cbicas
Gales (EUA, lquido)
Litros
Pints (EUA, lquido)
Quartos (EUA, lquido)
Atmosferas
Ps dgua
Quilogramas / metro quadrado
Libras / p quadrado
Libras / polegada quadrada
Mil circular
Ps quadrados
Polegadas quadradas
Metros quadrados
Milhas quadradas
Milmetros quadrados
Jardas quadradas
Centmetros-grama
Quilogramas-metro
Libras-p
Centmetros-dina
Metros-quilograma
Libras-p
Gramas / centmetro-segundo
Libras / p-segundo
Libras / p-hora
Polegadas
Metros
Jardas
Radianos
(continua)

356

Apndice F

(continuao)

Para converso de:


Coulombs
Coulombs
Coulombs / centmetro quadrado
Coulombs / centmetro quadrado
Coulombs / metro quadrado
Coulombs / metro quadrado
Coulombs / polegada quadrada
Coulombs / polegada quadrada
Coulombs (internacional)
D
Daltons
Decagramas
Decalitros
Decmetros
Decigramas
Decilitros
Decmetros
Dias
Dias
Dias
Dinas
Dinas
Dinas
Dinas
Dinas
Dinas
Dinas / centmetro quadrado
Dinas / centmetro quadrado
Dinas / centmetro quadrado
Dinas / centmetro quadrado
Dinas / centmetro quadrado
Drams (avoirdupois)
Drams
Drams
Drams (apoth. ou troy)
Drams (apoth. ou troy)
Drams (fluidos ou apoth.)

Multiplicar por:
2,998 x 109
1,036 x 10-5
6,452
1 x 104
1 x 10-4
6,452 x 10-4
1,55 x 10-1
1,55 x 103
9,99835 x 10-1

Para obter:
Statcoulombs
Faradays
Coulombs / polegada quadrada
Coulombs / metro quadrado
Coulombs / centmetro quadrado
Coulombs / polegada quadrada
Coulombs / centmetro quadrado
Coulombs / metro quadrado
Coulombs (absoluto)

1,65 x 10-24
1 x 101
1 x 101
1 x 101
1 x 10-1
1 x 10-1
1 x 10-1
8,64 x 104
1,44 x 103
2,4 x101
1,020 x 10-3
1 x 10-7
1 x 10-5
1,020 x 10-6
7,233 x 10-5
2,248 x 10-6
1 x 10-2
9,869 x 10-7
2,953 x 10-5
4,015 x 10-4
1 x 10-6
1,7718
2,7344 x 101
6,25 x 10-2
1,3714 x 10-1
1,25 x 10-1
3,6967

Gramas
Gramas
Litros
Metros
Gramas
Litros
Metros
Segundos
Minutos
Horas
Gramas
Joules / centmetro
Joules / metro (newtons)
Quilogramas
Poundals
Libras
Ergs / milmetro quadrado
Atmosferas
Polegadas de mercrio (a 0o C)
Polegadas dgua (a 4o C)
Bars
Gramas
Grains
Onas
Onas (avdp.)
Onas (troy)
Centmetros cbicos
(continua)

357

Tecnologia do PVC

(continuao)

Para converso de:


E
Ergs
Ergs
Ergs
Ergs
Ergs
Ergs
Ergs
Ergs
Ergs
Ergs
Ergs
Ergs / segundo
Ergs / segundo
Ergs / segundo
Ergs / segundo
Ergs / segundo
Ergs / segundo
Ergs / segundo
Esfera (ngulo)
Esterorradianos
Esterorradianos
Esterorradianos
Esterorradianos
F
Faradays
Faradays
Faradays / segundo
Frades
G
Gales (EUA)
Gales (EUA)
Gales (EUA)
Gales (EUA)
Gales (EUA)
Gales (EUA)
Gales (EUA)
Gales (lquido)

Multiplicar por:

Para obter:

9,486 x 10-11
1
7,376 x 10-8
2,389 x 10-8
1,020 x10-3
3,725 x 10-14
1 x 10-7
2,389 x 10-11
1,020 x 10-8
2,733 x 10-14
2,733 x 10-11
1
5,668 x 10-9
4,426 x 10-6
7,3756 x 10-8
1,341 x 10-10
1,433 x 10-9
1 x 10-10
1,257 x 101
7,958 x 10-2
1,592 x 10-1
6,366 x 10-1
3,283 x 103

Btu
Dinas-centmetro
Libras-p
Calorias-grama
Centmetros-grama
HP-hora
Joules
Quilogramas-caloria
Quilogramas-metro
Quilowatts-hora
Watts-hora
Dinas-centmetro / segundo
Btu / minuto
Libras-p / minuto
Libras-p / segundo
HP
Quilogramas-caloria / minuto
Quilowatts
Esterorradianos
Spheres
Hemispheres
Spherical right angles
Graus quadrados

2,68 x 101
9,649 x 104
9,65 x 104
1 x 106

Ampres-hora
Coulombs
Ampres (absoluto)
Microfrades

3,785 x 103
1,337 x 10-1
2,31 x 102
3,785 x 10-3
4,951 x 10-3
3,785
8,3267 x 10-1
1,20095

Centmetros cbicos
Ps cbicos
Polegadas cbicas
Metros cbicos
Jardas cbicas
Litros
Gales (imperial)
Gales (EUA, lquido)
(continua)

358

Apndice F

(continuao)

Para converso de:


Gales / minuto
Gales / minuto
Gales / minuto
Gales dgua
Gausses
Gausses
Gausses
Gausses
Gausses
Gausses
Gilberts
Gilberts / centmetro
Gilberts / centmetro
Gilberts / centmetro
Gills (EUA)
Gills (EUA)
Gills (EUA)
Gills (ingls)
Grains
Grains (troy)
Grains (troy)
Grains (troy)
Grains (troy)
Grains / galo (EUA)
Grains / galo (EUA)
Grains / galo (imperial)
Gramas
Gramas
Gramas
Gramas
Gramas
Gramas
Gramas
Gramas
Gramas
Gramas
Gramas / centmetro
Gramas / centmetro cbico

Multiplicar por:
2,228 x 10-3
6,308 x 10-2
8,028
8,337
6,452
1 x 10-8
6,452 x 10-8
1 x 10-4
7,958 x 10-1
1
7,958 x 10-1
7,958 x 10-1
2,021
7,958 x 101
1,18295 x 102
1,183 x 10-1
2,5 x 10-1
1,4207 x 102
3,657 x 10-2
1
6,48 x 10-2
2,0833 x 10-3
4,167 x 10-2
1,7118 x 101
1,4286 x 102
1,4286 x 101
9,807 x 102
1,543 x 101
9,807 x 10-5
9,807 x 10-3
1 x 10-3
1 x 103
3,527 x 10-2
3,215 x 10-2
7,093 x 10-2
2,205 x 10-3
5,6 x 10-3
6,243 x 101

Para obter:
Ps cbicos / segundo
Litros / segundo
Ps cbicos / segundo
Libras dgua
Lines / polegada quadrada
Webers / centmetro quadrado
Webers / polegada quadrada
Webers / metro quadrado
Ampres-volta / centmetro
Gilberts / centmetro
Ampres-volta
Ampres-volta / centmetro
Ampres-volta / polegada
Ampres-volta / metro
Centmetros cbicos
Litros
Pints (lquido)
Centmetros cbicos
Drams (avdp.)
Grains (avdp.)
Gramas
Onas (avdp.)
Pennyweight (troy)
Partes por milho (ppm)
Libras por milho de gales
Partes por milho (ppm)
Dinas
Grains (troy)
Joules / centmetro
Joules / metro (newtons)
Quilogramas
Miligramas
Onas (avdp.)
Onas (troy)
Poundals
Libras
Libras / polegada
Libras / ps cbicos
(continua)
359

Tecnologia do PVC

(continuao)

Para converso de:


Gramas / centmetro cbico
Gramas / centmetro cbico
Gramas / centmetro quadrado
Gramas / litro
Gramas / litro
Gramas / litro
Gramas-caloria
Gramas-caloria
Gramas-caloria
Gramas-caloria
Gramas-caloria
Gramas-caloria
Gramas-caloria / segundo
Gramas-centmetro
Gramas-centmetro
Gramas-centmetro
Gramas-centmetro
Gramas-centmetro
Graus (ngulo)
Graus (ngulo)
Graus (ngulo)
Graus (ngulo)
Graus / segundo
Graus / segundo
Graus / segundo
Graus quadrados
H
Hectares
Hectares
Hectawatts
Hectogramas
Hectolitros
Hectmetros
Henries
Hogsheads (EUA)
Hogsheads (EUA)
Hogsheads (ingls)
Horas

Multiplicar por:
3,613 x 10-2
3,405 x 10-7
2,0481
5,8417 x 101
8,345
6,2427 x 10-2
3,9683 x 10-3
4,184 x 107
3,086
1,5596 x 10-6
1,162 x 10-6
1,162 x 10-3
1,4286 x 101
9,297 x 10-8
9,807 x 102
9,807 x 10-5
2,343 x 10-8
1 x 10-5
1,111 x 10-2
1,745 x 10-2
3,6 x 103
1,571 x 10-2
1,745 x 10-2
1,667 x 10-1
2,778 x 10-3
3,0462 x 10-4

Para obter:
Libras / polegada cbica
Libras / mil-p
Libras / p quadrado
Grains / galo
Libras / 1000 gales
Libras / p cbico
Btu
Ergs
Libras-p
HP-hora
Quilowatts-hora
Watts-hora
Btu / hora
Btu
Ergs
Joules
Quilogramas-caloria
Quilogramas-metro
Quadrantes
Radianos
Segundos
Radianos
Radianos / segundo
Revolues / minuto (rpm)
Revolues / segundo
Esterorradianos

2,471
1,076 x 105
1 x 102
1 x 102
1 x 102
1 x 102
1 x 103
8,42184
6,3 x 101
1,0114 x 101
4,167 x 10-2

Acres
Ps quadrados
Watts
Gramas
Litros
Metros
Milihenries
Ps cbicos
Gales (EUA)
Ps cbicos
Dias
(continua)

360

Apndice F

(continuao)

Para converso de:


Horas
Horas
HP
HP
HP
HP
HP
HP
HP
HP (caldeira)
HP (caldeira)
HP (mtrico)
HP / hora
HP / hora
HP / hora
HP / hora
HP / hora
HP / hora
HP / hora
HP / hora
J
Jardas
Jardas
Jardas
Jardas
Jardas
Jardas
Jardas
Jardas
Jardas cbicas
Jardas cbicas
Jardas cbicas
Jardas cbicas
Jardas cbicas
Jardas cbicas
Jardas cbicas
Jardas cbicas
Jardas cbicas / minuto

Multiplicar por:
5,952 x 10-3
3,6 x 103
4,244 x 101
3,3 x 104
5,5 x 102
1,014
1,068 x 101
7,457 x 10-1
7,457 x 102
3,352 x 104
9,803
9,863 x 10-1
2,547 x 103
2,6845 x 1013
1,98 x 106
6,4119 x 105
2,684 x 106
6,417 x 102
2,737 x 105
7,457 x 10-1

Para obter:
Semanas
Segundos
Btu / minuto
Libras-p / minuto
Libras-p / segundo
HP (mtrico)
Quilogramas-caloria / minuto
Quilowatts
Watts
Btu / hora
Quilowatts
HP
Btu
Ergs
Libras-p
Gramas-caloria
Joules
Quilogramas-caloria
Quilogramas-metro
Quilowatts-hora

9,144 x 101
9,144 x 10-4
9,144 x 10-1
4,934 x 10-4
5,682 x 10-4
9,144 x 102
3,65256 x 102
8,7661 x 103
7,646 x 105
2,7 x 101
4,6656 x 104
7,646 x 10-1
2,02 x 102
7,646 x 102
1,6159 x 103
8,079 x 102
4,5 x 10-1

Centmetros
Quilmetros
Metros
Milhas (nuticas)
Milhas (terrestres)
Milmetros
Dias (mdia solar)
Horas (mdia solar)
Centmetros cbicos
Ps cbicos
Polegadas cbicas
Metros cbicos
Gales (EUA, lquido)
Litros
Pints (EUA, lquido)
Quartos (EUA, lquido)
Ps cbicos / segundo
(continua)
361

Tecnologia do PVC

(continuao)

Para converso de:


Jardas cbicas / minuto
Jardas cbicas / minuto
Jardas quadradas
Jardas quadradas
Jardas quadradas
Jardas quadradas
Jardas quadradas
Jardas quadradas
Jardas quadradas
Joules
Joules
Joules
Joules
Joules
Joules
Joules / centmetro
Joules / centmetro
Joules / centmetro
Joules / centmetro
Joules / centmetro
L
Lambert
Lambert
Lguas
Libras
Libras
Libras
Libras
Libras
Libras
Libras
Libras
Libras
Libras
Libras
Libras
Libras (avdp.)
Libras (troy)

Multiplicar por:
3,367
1,274 x 101
2,066 x 10-4
8,361 x 103
9
1,296 x 103
8,361 x 10-1
3,228 x 10-7
8,361 x 105
9,486 x 10-4
1 x 107
7,736 x 10-1
2,389 x 10-4
1,020 x 10-1
2,778 x 10-4
1,020 x 104
1 x 107
1 x 102
7,233 x 102
2,248 x 101

Para obter:
Gales / segundo
Litros / segundo
Acres
Centmetros quadrados
Ps quadrados
Polegadas quadradas
Metros quadrados
Milhas quadradas
Milmetros quadrados
Btu
Ergs
Libras-p
Quilogramas-caloria
Quilogramas-metro
Watts-hora
Gramas
Dinas
Joules / metro (newton)
Poundals
Libras

3,183 x 10-1
2,054
3
2,56 x 102
4,448 x 105
7 x 103
4,5359 x 102
4,448 x 10-2
4,448
4,536 x 10-1
1,6 x 101
1,458 x 101
3,217 x 101
1,21528
5 x 10-4
1,4583 x 101
5,76 x 103

Velas / centmetro quadrado


Velas / polegada quadrada
Milhas (aproximadamente)
Drams
Dinas
Grains
Gramas
Joules / centmetro
Joules / metro (newtons)
Quilogramas
Onas
Onas (troy)
Poundals
Libras (troy)
Toneladas (short)
Onas (troy)
Grains
(continua)

362

Apndice F

(continuao)

Para converso de:


Libras (troy)
Libras (troy)
Libras (troy)
Libras (troy)
Libras (troy)
Libras (troy)
Libras (troy)
Libras (troy)
Libras / mil-foot
Libras / p
Libras / p cbico
Libras / p cbico
Libras / p cbico
Libras / p cbico
Libras / p quadrado
Libras / p quadrado
Libras / p quadrado
Libras / p quadrado
Libras / p quadrado
Libras / polegada
Libras / polegada cbica
Libras / polegada cbica
Libras / polegada cbica
Libras / polegada cbica
Libras / polegada quadrada
Libras / polegada quadrada
Libras / polegada quadrada
Libras / polegada quadrada
Libras / polegada quadrada
Libras / polegada quadrada
Libras / polegada quadrada
Libras / polegada quadrada
Libras dgua
Libras dgua
Libras dgua
Libras dgua / minuto
Libras-p
Libras-p
Libras-p
Libras-p

Multiplicar por:
3,7324 x 102
1,3166 x 101
1,2 x 101
2,4 x 102
8,2286 x 10-1
3,6735 x 10-4
3,7324 x 10-4
4,1143 x 10-4
2,306 x 106
1,488
1,602 x 10-2
1,602 x 101
5,787 x 10-4
5,456 x 10-9
4,725 x 10-4
1,602 x 10-2
1,414 x 10-2
4,882
6,944 x 10-3
1,786 x 102
2,768 x 101
2,768 x 104
1,728 x 103
9,425 x 10-6
6,804 x 10-2
2,307
2,036
7,031 x 102
1,44 x 102
7,2 x 10-2
7,03 x 10-2
6,895 x 103
1,602 x 10-2
2,768 x 101
1,198 x 10-1
2,67 x 10-4
1,286 x 10-3
1,356 x 107
3,241 x 10-1
5,050 x 10-7

Para obter:
Grains
Onas (avdp.)
Onas (troy)
Pennyweights (troy)
Libras (avdp.)
Toneladas (long)
Toneladas (mtrico)
Toneladas (short)
Gramas / centmetro cbico
Quilogramas / metro
Gramas / centmetro cbico
Quilogramas / metro cbico
Libras / polegada cbica
Libras / mil-p
Atmosferas
Ps dgua
Polegadas de mercrio
Quilogramas / metro quadrado
Libras / polegada quadrada
Gramas / centmetro
Gramas / centmetro cbico
Quilogramas / metro cbico
Libras / p cbico
Libras / mil-p
Atmosferas
Ps dgua
Polegadas de mercrio
Quilogramas / metro quadrado
Libras / p quadrado
Toneladas (short) / p quadrado
Quilogramas / centmetro quadrado
Pascais (Newtons / metro quadrado)
Ps cbicos
Polegadas cbicas
Gales (EUA)
Ps cbicos / segundo
Btu
Ergs
Calorias-grama
HP-hora
(continua)
363

Tecnologia do PVC

(continuao)

Para converso de:


Libras-p
Libras-p
Libras-p
Libras-p
Libras-p
Libras-p
Libras-p
Libras-p / minuto
Libras-p / minuto
Libras-p / minuto
Libras-p / minuto
Libras-p / minuto
Libras-p / segundo
Libras-p / segundo
Libras-p / segundo
Libras-p / segundo
Libras-p / segundo
Lines / centmetro quadrado
Lines / polegada quadrada
Lines / polegada quadrada
Lines / polegada quadrada
Lines / polegada quadrada
Links (engenharia)
Links (topografia)
Litros
Litros
Litros
Litros
Litros
Litros
Litros
Litros
Litros
Litros / minuto
Litros / minuto
Ln n
Log10n
Lmen / p quadrado
Lmen / p quadrado
Lux

Multiplicar por:
1,356
3,241 x 10-4
1,383 x 10-1
3,766 x 10-7
1,356 x 107
1,3825 x 104
1,383 x 10-1
1,286 x 10-3
1,667 x 10-2
3,030 x 10-5
3,241 x 10-4
2,260 x 10-5
4,6263
7,717 x 10-2
1,818 x 10-3
1,945 x 10-2
1,356 x 10-3
1
1,55 x 10-1
1,55 x 10-9
1 x 10-8
1,55 x 10-5
1,2 x 101
7,92
2,838 x 10-2
1 x 103
3,531 x 10-2
6,102 x 101
1 x 10-3
1,308 x 10-3
2,642 x 10-1
2,113
1,057
5,886 x 10-4
4,403 x 10-3
4,343 x 10-1
2,303
1
1,076 x 101
9,29 x 10-2

Para obter:
Joules
Quilogramas-caloria
Quilogramas-metro
Quilowatts-hora
Centmetros-dina
Centmetros-grama
Metros-quilograma
Btu / minuto
Libras-p / segundo
HP
Quilogramas-caloria / minuto
Quilowatts
Btu / hora
Btu / minuto
HP
Quilogramas-caloria / minuto
Quilowatts
Gausses
Gausses
Webers / centmetro quadrado
Webers / polegada quadrada
Webers / metro quadrado
Polegadas
Polegadas
Bushels (EUA, seco)
Centmetros cbicos
Ps cbicos
Polegadas cbicas
Metros cbicos
Jardas cbicas
Gales (EUA, lquido)
Pints (EUA, lquido)
Quartos (EUA, lquido)
Ps cbicos / segundo
Gales / segundo
Log10n
Ln n
Ps-vela
Lmens-metro quadrado
Ps-velas
(continua)

364

Apndice F

(continuao)

Para converso de:


M
Maxwells
Maxwells
Megalines
Megaohms
Megaohms
Megaohms / centmetro cbico
Megaohms / centmetro cbico
Megaohms / centmetro cbico
Megaohms / polegada cbica
Metros
Metros
Metros
Metros
Metros
Metros
Metros
Metros
Metros
Metros
Metros / minuto
Metros / minuto
Metros / minuto
Metros / minuto
Metros / minuto
Metros / minuto
Metros / segundo
Metros / segundo
Metros / segundo
Metros / segundo
Metros / segundo
Metros / segundo
Metros / segundo / segundo
Metros / segundo / segundo
Metros / segundo / segundo
Metros / segundo / segundo
Metros cbicos
Metros cbicos

Multiplicar por:

Para obter:

1 x 10-3
1 x 10-8
1 x 106
1 x 1012
1 x 106
1 x 10-3
2,54
1,662 x 10-1
3,937 x 10-1
1 x 1010
1 x 102
5,4681 x 10-1
3,281
3,937 x 101
1 x 10-3
5,4 x 10-4
6,214 x 10-4
1 x 103
1,094
1,667
3,281
5,468 x 10-2
6 x 10-2
3,24 x 10-2
3,728 x 10-2
1,968 x 102
3,281
3,6
6 x 10-2
2,237
3,728 x 10-2
1 x 102
3,281
3,6
2,237
2,838 x 101
1 x 106

Quilolines
Webers
Maxwells
Microohms
Ohms
Abmhos / metro cbico
Megaohms / polegada cbica
Mhos / mil. ft.
Megaohms / centmetro cbico
Angstrons
Centmetros
Fathoms
Ps
Polegadas
Quilmetros
Milhas (nuticas)
Milhas (terrestres)
Milmetros
Jardas
Centmetros / segundo
Ps / minuto
Ps / segundo
Quilmetros / hora
Ns
Milhas / hora
Ps / minuto
Ps / segundo
Quilmetros / hora
Quilmetros / minuto
Milhas / hora
Milhas / minuto
Centmetros / segundo / segundo
Ps / segundo / segundo
Quilmetros / hora / segundo
Milhas / hora / segundo
Bushels (seco)
Centmetros cbicos
(continua)
365

Tecnologia do PVC

(continuao)

Para converso de:


Metros cbicos
Metros cbicos
Metros cbicos
Metros cbicos
Metros cbicos
Metros cbicos
Metros cbicos
Metros quadrados
Metros quadrados
Metros quadrados
Metros quadrados
Metros quadrados
Metros quadrados
Metros quadrados
Metros-quilograma
Metros-quilograma
Metros-quilograma
Microfarads
Microfarads
Microfarads
Microgramas
Microlitros
Micromcrons
Mcrons
Microohms
Microohms
Microohms
Mil
Mil
Mil
Mil
Mil
Mil circulares
Mil circulares
Mil quadrados
Mil quadrados
Mil quadrados
Milhas (inglesas)

Multiplicar por:
3,531 x 101
6,1023 x 104
1,308
2,642 x 102
1 x 103
2,113 x 103
1,057 x 103
2,471 x 10-4
1 x 104
1,076 x 101
1,55 x 103
3,861 x 10-7
1 x 106
1,196
9,807 x 107
1 x 105
7,233
1 x 10-15
1 x 10-6
9 x 105
1 x 10-6
1 x 10-6
1 x 10-12
1 x 10-6
1 x 103
1 x 10-12
1 x 10-6
2,54 x 10-3
8,333 x 10-5
1 x 10-3
2,54 x 10-8
2,778 x 10-5
5,067 x 10-6
7,854 x 10-7
1,273
6,452 x 10-6
1 x 10-6
1,609 x 105

Para obter:
Ps cbicos
Polegadas cbicas
Jardas cbicas
Gales (EUA, lquido)
Litros
Pints (EUA, lquido)
Quartos (EUA, lquido)
Acres
Centmetros quadrados
Ps quadrados
Polegadas quadradas
Milhas quadradas
Milmetros quadrados
Jardas quadradas
Centmetros-dina
Centmetros-grama
Libras-p
Abfrades
Frades
Statfrades
Gramas
Litros
Metros
Metros
Abohms
Megaohms
Ohms
Centmetros
Ps
Polegadas
Quilmetros
Jardas
Centmetros quadrados
Polegadas quadradas
Mil circular
Centmetros quadrados
Polegadas quadradas
Centmetros
(continua)

366

Apndice F

(continuao)

Para converso de:


Milhas (inglesas)
Milhas (inglesas)
Milhas (inglesas)
Milhas (inglesas)
Milhas (inglesas)
Milhas (inglesas)
Milhas (inglesas)
Milhas (nuticas)
Milhas (nuticas)
Milhas (nuticas)
Milhas (nuticas)
Milhas (nuticas)
Milhas / hora
Milhas / hora
Milhas / hora
Milhas / hora
Milhas / hora
Milhas / hora
Milhas / hora
Milhas / hora
Milhas / hora / segundo
Milhas / hora / segundo
Milhas / hora / segundo
Milhas / hora / segundo
Milhas / minuto
Milhas / minuto
Milhas / minuto
Milhas / minuto
Milhas / minuto
Milhas quadradas
Milhas quadradas
Milhas quadradas
Milhas quadradas
Milhas quadradas
Milhes de gales / dia
Miligramas
Miligramas
Miligramas / litro

Multiplicar por:
5,28 x 103
6,336 x 104
1,609
1,609 x 103
8,684 x 10-1
1,76 x 103
1,69 x 10-13
6,076 x 103
1,852
1,852 x 103
1,1516
2,0254 x 103
4,47 x 101
8,8 x 101
1,467
1,6093
2,682 x 10-2
8,684 x 10-1
2,682 x 101
1,667 x 10-2
4,47 x 101
1,467
1,6093
4,47 x 10-1
2,682 x 103
8,8 x 101
1,6093
8,684 x 10-1
6 x 101
6,4 x 102
2,788 x 107
2,59
2,59 x 106
3,098 x 106
1,54723
1,5432 x 10-2
1 x 10-3
1

Para obter:
Ps
Polegadas
Quilmetros
Metros
Milhas (nuticas)
Jardas
Anos-luz
Ps
Quilmetros
Metros
Milhas (terrestres)
Jardas
Centmetros / segundo
Ps / minuto
Ps / segundo
Quilmetros / hora
Quilmetros / minuto
Ns
Metros / minuto
Milhas / minuto
Centmetros / segundo / segundo
Ps / segundo / segundo
Quilmetros / hora / segundo
Metros / segundo / segundo
Centmetros / segundo
Ps / segundo
Quilmetros / minuto
Ns / minuto
Milhas / hora
Acres
Ps quadrados
Quilmetros quadrados
Metros quadrados
Jardas quadradas
Ps cbicos / segundo
Grains
Gramas
Partes por milho (ppm)
(continua)
367

Tecnologia do PVC

(continuao)

Para converso de:


Milihenries
Mililitros
Milmetros
Milmetros
Milmetros
Milmetros
Milmetros
Milmetros
Milmetros
Milmetros
Milmetros quadrados
Milmetros quadrados
Milmetros quadrados
Milmetros quadrados
Milimcrons
Miners inches
Minims (EUA, fluido)
Minims (ingls)
Minutos (ngulo)
Minutos (ngulo)
Minutos (ngulo)
Minutos (ngulo)
Minutos (tempo)
Minutos (tempo)
Minutos (tempo)
Minutos (tempo)
Myriagrams
Myriametros
Myriawatts
N
Nails
Newtons
Ns
Ns
Ns
Ns
Ns
Ns
Ns

Multiplicar por:
1 x 10-3
1 x 10-3
1 x 10-1
3,281 x 10-3
3,937 x 10-2
1 x 10-6
1 x 10-3
6,214 x 10-7
3,937 x 101
1,094 x 10-3
1,973 x 103
1 x 10-2
1,076 x 10-5
1,55 x 10-3
1 x 10-9
1,5
6,1612 x 10-2
5,9192 x 10-2
1,667 x 10-2
1,852 x 10-4
2,909 x 10-4
6 x 101
9,9206 x 10-5
6,944 x 10-4
1,667 x 10-2
6 x 101
1 x 101
1 x 101
1 x 101

Para obter:
Henries
Litros
Centmetros
Ps
Polegadas
Quilmetros
Metros
Milhas
Mil
Jardas
Mil circular
Centmetros quadrados
Ps quadrados
Polegadas quadradas
Metros
Ps cbicos / minuto
Centmetros cbicos
Centmetros cbicos
Graus
Quadrantes
Radianos
Segundos
Semanas
Dias
Horas
Segundos
Quilogramas
Quilmetros
Quilowatts

2,25
1 x 105
6,076 x 103
1,852
1
1,151
2,027 x 103
1,688
5,144 x 101

Polegadas
Dinas
Ps / hora
Quilmetros / hora
Milhas (nuticas) / hora
Milhas (terrestres) / hora
Jardas / hora
Ps / segundo
Centmetros / segundo
(continua)

368

Apndice F

(continuao)

Para converso de:


O
Ohm (internacional)
Ohms
Ohms
Onas
Onas
Onas
Onas
Onas
Onas
Onas
Onas (fluidos)
Onas (fluidos)
Onas (troy)
Onas (troy)
Onas (troy)
Onas (troy)
Onas (troy)
Onas / polegada quadrada
Onas / polegada quadrada
P
Pace
Palmos
Parsec
Parsec
Partes por milho (ppm)
Partes por milho (ppm)
Partes por milho (ppm)
Pascais (Newtons / metro quadrado)
Pascais (Newtons / metro quadrado)
Pecks (EUA)
Pecks (EUA)
Pecks (EUA)
Pecks (EUA)
Pecks (ingls)
Pecks (ingls)
Pennyweights (troy)
Pennyweights (troy)

Multiplicar por:

Para obter:

1,0005
1 x 10-6
1 x 106
8
4,375 x 102
2,8349 x 101
6,25 x 10-2
9,115 x 10-1
2,79 x 10-5
3,125 x 10-5
1,805
2,957 x 10-2
4,8 x 102
3,1103 x 101
1,097
2 x 101
8,333 x 10-2
4,309 x 103
6,25 x 10-2

Ohm (asboluto)
Megaohms
Microhms
Drams
Grains
Gramas
Libras
Onas (troy)
Toneladas (long)
Toneladas (short)
Polegadas cbicas
Litros
Grains
Gramas
Onas (avdp.)
Pennyweights (troy)
Libras (troy)
Dinas / centmetro quadrado
Libras / polegada quadrada

3 x 101
1,016 x 101
1,9 x 1013
3,084 x 1013
5,84 x 10-2
7,016 x 10-2
8,345
1,450 x 10-4
1,020 x 10-5
2,5 x 10-1
5,376 x 102
8,8096
8
5,546 x 102
9,0919
2,4 x 101
5 x 10-2

Polegadas
Centmetros
Milhas
Quilmetros
Grains / galo (EUA)
Grains / galo (imperial)
Libras por milho de gales
Libras / polegada quadrada
Quilogramas / centmetro quadrado
Bushels
Polegadas cbicas
Litros
Quartos (seco)
Polegadas cbicas
Litros
Grains
Onas (troy)
(continua)
369

Tecnologia do PVC

(continuao)

Para converso de:


Pennyweights (troy)
Pennyweights (troy)
Ps
Ps
Ps
Ps
Ps
Ps
Ps
Ps / minuto
Ps / minuto
Ps / minuto
Ps / minuto
Ps / minuto
Ps / segundo
Ps / segundo
Ps / segundo
Ps / segundo
Ps / segundo
Ps / segundo
Ps / segundo quadrado
Ps / segundo quadrado
Ps / segundo quadrado
Ps / segundo quadrado
Ps cbicos
Ps cbicos
Ps cbicos
Ps cbicos
Ps cbicos
Ps cbicos
Ps cbicos
Ps cbicos
Ps cbicos
Ps cbicos / minuto
Ps cbicos / minuto
Ps cbicos / minuto
Ps cbicos / minuto
Ps cbicos / segundo

Multiplicar por:
1,555
4,1667 x 10-3
3,048 x 101
3,048 x 10-1
3,048 x 10-1
1,645 x 10-4
1,894 x 10-4
3,048 x 102
1,2 x 104
5,080 x 10-1
1,667 x 10-2
1,829 x 10-2
3,048 x 10-1
1,136 x 10-2
3,048 x 101
1,097
5,921 x 10-1
1,829 x 101
6,818 x 10-1
1,136 x 10-2
3,048 x 101
1,097
3,048 x 10-1
6,818 x 10-1
8,036 x 10-1
2,832 x 104
1,728 x 103
2,832 x 10-2
3,704 x 10-2
7,48052
2,832 x 101
5,984 x 101
2,992 x 101
4,72 x 102
1,247 x 10-1
4,72 x 10-1
6,243 x 101
6,46317 x 10-1

Para obter:
Gramas
Libras (troy)
Centmetros
Quilmetros
Metros
Milhas (nuticas)
Milhas (terrestres)
Milmetros
Mil
Centmetros / segundo
Ps / segundo
Quilmetros / hora
Metros / minuto
Milhas / hora
Centmetros / segundo
Quilmetros / hora
Ns
Metros / minuto
Milhas / hora
Milhas / minuto
Centmetros / segundo quadrado
Quilmetros / segundo quadrado
Metros / segundo quadrado
Milhas / hora / segundo
Bushels (seco)
Centmetros cbicos
Polegadas cbicas
Metros cbicos
Jardas cbicas
Gales (EUA, lquido)
Litros
Pints (EUA, lquido)
Quartos (EUA, lquido)
Centmetros cbicos / segundo
Gales / segundo
Litros / segundo
Libras dgua / minuto
Milhes de gales / dia
(continua)

370

Apndice F

(continuao)

Para converso de:


Ps cbicos / segundo
Ps dgua
Ps dgua
Ps dgua
Ps dgua
Ps dgua
Ps dgua
Ps quadrados
Ps quadrados
Ps quadrados
Ps quadrados
Ps quadrados
Ps quadrados
Ps quadrados
Ps quadrados
Ps-vela
Ps-vela
Pints (lquido)
Pints (lquido)
Pints (lquido)
Pints (lquido)
Pints (lquido)
Pints (lquido)
Pints (lquido)
Pints (lquido)
Pints (seco)
Pints (seco)
Pints (seco)
Pints (seco)
Poise
Polegadas
Polegadas
Polegadas
Polegadas
Polegadas
Polegadas
Polegadas
Polegadas

Multiplicar por:
4,48831 x 102
2,95 x 10-2
8,826 x 10-1
3,048 x 10-2
3,048 x 102
6,243 x 101
4,335 x 10-1
2,296 x 10-5
1,833 x 108
9,29 x 102
1,44 x 102
9,29 x 10-2
3,587 x 10-8
9,29 x 104
1,111 x 10-1
1,0764 x 101
1,0764 x 101
4,732 x 102
1,671 x 10-2
2,887 x 101
4,732 x 10-4
6,189 x 10-4
1,25 x 10-1
4,732 x 10-1
5 x 10-1
3,36 x 101
1,5625 x 10-2
5 x 10-1
5,5059 x 10-1
1
2,54
2,54 x 10-2
1,578 x 10-5
2,54 x 101
1 x 103
2,778 x 10-2
2,54 x 108
5,0505 x 10-3

Para obter:
Gales / minuto
Atmosferas
Polegadas de mercrio
Quilogramas / centmetro quadrado
Quilogramas / metro quadrado
Libras / p quadrado
Libras / polegada quadrada
Acres
Mil circular
Centmetros quadrados
Polegadas quadradas
Metros quadrados
Milhas quadradas
Milmetros quadrados
Jardas quadradas
Lumens / metro quadrado
Lux
Centmetros cbicos
Ps cbicos
Polegadas cbicas
Metros cbicos
Jardas cbicas
Gales (EUA)
Litros
Quartos (lquido)
Polegadas cbicas
Bushels
Quartos
Litros
Gramas / centmetro-segundo
Centmetros
Metros
Milhas
Milmetros
Mil
Jardas
Angstrons
Rods
(continua)
371

Tecnologia do PVC

(continuao)

Para converso de:


Polegadas cbicas
Polegadas cbicas
Polegadas cbicas
Polegadas cbicas
Polegadas cbicas
Polegadas cbicas
Polegadas cbicas
Polegadas cbicas
Polegadas dgua (a 4o C)
Polegadas dgua (a 4o C)
Polegadas dgua (a 4o C)
Polegadas dgua (a 4o C)
Polegadas dgua (a 4o C)
Polegadas dgua (a 4o C)
Polegadas de mercrio
Polegadas de mercrio
Polegadas de mercrio
Polegadas de mercrio
Polegadas de mercrio
Polegadas de mercrio
Polegadas quadradas
Polegadas quadradas
Polegadas quadradas
Polegadas quadradas
Polegadas quadradas
Polegadas quadradas
Poundals
Poundals
Poundals
Poundals
Poundals
Poundals
Q
Quadrantes (ngulo)
Quadrantes (ngulo)
Quadrantes (ngulo)
Quadrantes (ngulo)
Quantum de Planck

Multiplicar por:
1,639 x 101
5,787 x 10-4
1,639 x 10-5
2,143 x 10-5
4,329 x 10-3
1,639 x 10-2
3,463 x 10-2
1,732 x 10-2
2,458 x 10-3
7,355 x 10-2
2,54 x 10-3
5,781 x 10-1
5,204
3,613 x 10-2
3,342 x 10-2
1,133
3,453 x 10-2
3,453 x 102
7,073 x 101
4,912 x 10-1
1,273 x 106
6,452
6,944 x 10-3
6,452 x 102
1 x 106
7,716 x 10-4
1,3826 x 104
1,41 x 101
1,383 x 10-3
1,383 x 10-1
1,41 x 10-2
3,108 x 10-2

Para obter:
Centmetros cbicos
Ps cbicos
Metros cbicos
Jardas cbicas
Gales (EUA)
Litros
Pints (EUA, lquido)
Quartos (EUA, lquido)
Atmosferas
Polegadas de mercrio
Quilogramas / centmetro quadrado
Onas / polegada quadrada
Libras / ps quadrados
Libras / polegada quadrada
Atmosferas
Ps dgua
Quilogramas / centmetro quadrado
Quilogramas / metro quadrado
Libras / ps quadrados
Libras / polegada quadrada
Mil circular
Centmetros quadrados
Ps quadrados
Milmetros quadrados
Mil quadrados
Jardas quadradas
Dinas
Gramas
Joules / centmetro
Joules / metro (newtons)
Quilogramas
Libras

9 x 101
5,4 x 103
1,571
3,24 x 105
6,624 x 10-27

Graus
Minutos
Radianos
Segundos
Ergs-segundo
(continua)

372

Apndice F

(continuao)

Para converso de:


Quartos (lquido)
Quartos (lquido)
Quartos (lquido)
Quartos (lquido)
Quartos (lquido)
Quartos (lquido)
Quartos (lquido)
Quartos (seco)
Quilate
Quilogramas
Quilogramas
Quilogramas
Quilogramas
Quilogramas
Quilogramas
Quilogramas
Quilogramas
Quilogramas
Quilogramas / centmetro quadrado
Quilogramas / centmetro quadrado
Quilogramas / centmetro quadrado
Quilogramas / centmetro quadrado
Quilogramas / centmetro quadrado
Quilogramas / centmetro quadrado
Quilogramas / centmetro quadrado
Quilogramas / metro
Quilogramas / metro cbico
Quilogramas / metro cbico
Quilogramas / metro cbico
Quilogramas / metro cbico
Quilogramas / metro quadrado
Quilogramas / metro quadrado
Quilogramas / metro quadrado
Quilogramas / metro quadrado
Quilogramas / metro quadrado
Quilogramas / metro quadrado
Quilogramas / metro quadrado
Quilogramas / milmetro quadrado

Multiplicar por:
9,464 x 102
3,342 x 10-2
5,775 x 101
9,464 x 10-4
1,238 x 10-3
2,5 x 10-1
9,463 x 10-1
6,72 x 101
2 x 102
9,80665 x 105
1 x 103
9,807 x 10-2
9,807
7,093 x 101
2,2046
9,842 x 10-4
1,102 x 10-3
3,5274 x 101
9,80665 x 105
9,678 x 10-1
3,281 x 101
2,896 x 101
2,048 x 103
1,422 x 101
9,807 x 104
6,72 x 10-1
1 x 10-3
6,243 x 10-2
3,613 x 10-5
3,405 x 10-10
9,678 x 10-5
9,807 x 10-5
3,281 x 10-3
2,896 x 10-3
2,048 x 10-1
1,422 x 10-3
9,80665 x 101
1 x 106

Para obter:
Centmetros cbicos
Ps cbicos
Polegadas cbicas
Metros cbicos
Jardas cbicas
Gales (EUA)
Litros
Polegadas cbicas
Miligramas
Dinas
Gramas
Joules / centmetro
Joules / metro (newtons)
Poundals
Libras
Tons (long)
Tons (short)
Onas (avdp.)
Dinas / centmetro quadrado
Atmosferas
Ps dgua
Polegadas de mercrio
Libras / p quadrado
Libras / polegada quadrada
Pascais (Newtons / metro quadrado)
Libras / p
Gramas / centmetro cbico
Libras / ps cbico
Libras / polegada cbica
Libras / mil-p
Atmosferas
Bars
Ps dgua
Polegadas de mercrio
Libras / p quadrado
Libras / polegada quadrada
Dinas / centmetro quadrado
Quilogramas / metro quadrado
(continua)
373

Tecnologia do PVC

(continuao)

Para converso de:

Multiplicar por:

Para obter:

Quilogramas-caloria
Quilogramas-caloria
Quilogramas-caloria
Quilogramas-caloria
Quilogramas-caloria
Quilogramas-caloria
Quilogramas-caloria
Quilogramas-caloria / minuto
Quilogramas-caloria / minuto
Quilogramas-caloria / minuto
Quilogramas-metro
Quilogramas-metro
Quilogramas-metro
Quilogramas-metro
Quilogramas-metro
Quilogramas-metro
Quilolitros
Quilolitros
Quilolitros
Quilolitros
Quilmetros
Quilmetros
Quilmetros
Quilmetros
Quilmetros
Quilmetros
Quilmetros
Quilmetros
Quilmetros / hora
Quilmetros / hora
Quilmetros / hora
Quilmetros / hora
Quilmetros / hora
Quilmetros / hora
Quilmetros / hora / segundo
Quilmetros / hora / segundo
Quilmetros / hora / segundo
Quilmetros / hora / segundo
Quilmetros quadrados

3,968
3,086 x 103
1,558 x 10-3
4,183 x 103
4,269 x 102
4,186
1,163 x 10-3
5,143 x 101
9,351 x 10-2
6,972 x 10-2
9,296 x 10-3
9,807 x 107
7,233
9,807
2,342 x 10-3
2,723 x 10-6
1 x 103
1,308
3,5316 x 101
2,6418 x 102
1 x 105
3,281 x 103
3,937 x 104
1 x 103
6,214 x 10-1
5,396 x 10-1
1 x 106
1,0936 x 103
2,778 x 101
5,468 x 101
9,113 x 10-1
5,396 x 10-1
1,667 x 101
6,214 x 10-1
2,778 x 101
9,113 x 10-1
2,778 x 10-1
6,214 x 10-1
2,471 x 102

Btu
Libras-p
HP-hora
Joules
Quilogramas-metro
Quilojoules
Quilowatts-hora
Libras-p / segundo
HP
Quilowatts
Btu
Ergs
Libras-p
Joules
Quilogramas-caloria
Quilowatts-hora
Litros
Jardas cbicas
Ps cbicos
Gales (EUA, lquido)
Centmetros
Ps
Polegadas
Metros
Milhas (terrestres)
Milhas (nuticas)
Milmetros
Jardas
Centmetros / segundo
Ps / minuto
Ps / segundo
Ns
Metros / minuto
Milhas / hora
Centmetros / segundo / segundo
Ps / segundo / segundo
Metros / segundo / segundo
Milhas / hora / segundo
Acres
(continua)

374

Apndice F

(continuao)

Para converso de:


Quilmetros quadrados
Quilmetros quadrados
Quilmetros quadrados
Quilmetros quadrados
Quilmetros quadrados
Quilmetros quadrados
Quilowatts
Quilowatts
Quilowatts
Quilowatts
Quilowatts
Quilowatts
Quilowatts-hora
Quilowatts-hora
Quilowatts-hora
Quilowatts-hora
Quilowatts-hora
Quilowatts-hora
Quilowatts-hora
Quilowatts-hora
Quintal (long)
Quintal (long)
Quintal (long)
Quintal (short)
Quintal (short)
Quintal (short)
R
Radianos
Radianos
Radianos
Radianos
Radianos / segundo
Radianos / segundo
Radianos / segundo
Radianos / segundo / segundo
Radianos / segundo / segundo
Radianos / segundo / segundo
Resmas

Multiplicar por:
1 x 1010
1,076 x 107
1,55 x 109
1 x 106
3,861 x 10-1
1,196 x 106
5,692 x 101
4,426 x 104
7,376 x 102
1,341
1,434 x 101
1 x 103
3,413 x 103
3,6 x 1013
2,655 x 106
8,5985 x 105
1,341
3,6 x 106
8,605 x 102
3,671 x 105
1,12 x 102
5 x 10-2
5,08023 x 101
4,53592 x 10-2
4,46429 x 10-2
4,53592 x 101

Para obter:
Centmetros quadrados
Ps quadrados
Polegadas quadradas
Metros quadrados
Milhas quadradas
Jardas quadradas
Btu / minuto
Libras-p / minuto
Libras-p / segundo
HP
Quilogramas-caloria / minuto
Watts
Btu
Ergs
Libras-p
Gramas-caloria
HP-hora
Joules
Quilogramas-caloria
Quilogramas-metro
Libras
Toneladas (long)
Quilogramas
Toneladas (mtricas)
Toneladas (long)
Quilogramas

5,7296 x 101
3,438 x 103
6,366 x 10-1
2,063 x 105
5,7296 x 101
9,549
1,592 x 10-1
5,7296 x 102
9,549
1,592 x 10-1
5 x 102

Graus
Minutos
Quadrantes
Segundos
Graus / segundo
Revolues / minuto (rpm)
Revolues / segundo
Revolues / minuto / minuto
Revolues / minuto / segundo
Revolues / segundo / segundo
Folhas de papel
(continua)
375

Tecnologia do PVC

(continuao)

Para converso de:


Revolues
Revolues
Revolues
Revolues / minuto (rpm)
Revolues / minuto (rpm)
Revolues / minuto (rpm)
Revolues / minuto / minuto
Revolues / minuto / minuto
Revolues / minuto / minuto
Revolues / segundo
Revolues / segundo
Revolues / segundo
Revolues / segundo / segundo
Revolues / segundo / segundo
Revolues / segundo / segundo
Rods
Rods
Rods
Rods
Rods
Rods (surveyors meas.)
Rope
S
Scruples
Segundos (ngulo)
Segundos (ngulo)
Segundos (ngulo)
Segundos (ngulo)
Semanas
Semanas
Semanas
Slugs
Slugs
Steres
T
Temperatura (oC)
Temperatura (oC)
Temperatura (oF)

Multiplicar por:
3,6 x 102
4
6,283
6
1,047 x 10-1
1,667 x 10-2
1,745 x 10-3
1,667 x 10-2
2,778 x 10-4
3,6 x 102
6,283
6 x 101
6,283
3,6 x 103
6 x 101
2,5 x 10-1
5,029
1,65 x 101
1,98 x 102
3,125 x 10-3
5,5
2 x 101

Para obter:
Graus
Quadrantes
Radianos
Graus / segundo
Radianos / segundo
Revolues / segundo
Radianos / segundo / segundo
Revolues / minuto / segundo
Revolues / segundo / segundo
Graus / segundo
Radianos / segundo
Revolues / minuto (rpm)
Radianos / segundo / segundo
Revolues / minuto / minuto
Revolues / minuto / segundo
Chains (gunters)
Metros
Ps
Polegadas
Milhas
Jardas
Ps

2 x 101
2,778 x 10-4
1,667 x 10-2
3,087 x 10-6
4,848 x 10-6
1,68 x 102
1,008 x 104
6,048 x 105
1,459 x 101
3,217 x 101
9,99973 x 102

Grains
Graus
Minutos
Quadrantes
Radianos
Horas
Minutos
Segundos
Quilogramas
Libras
Litros

(oC) + 273,15
(oC x 9/5) + 32
(oF) + 460

Temperatura absoluta (K)


Temperatura (oF)
Temperatura absoluta (oR)
(continua)

376

Apndice F

(continuao)

Para converso de:


Temperatura (oF)
Toneladas (long)
Toneladas (long)
Toneladas (long)
Toneladas (mtricas)
Toneladas (mtricas)
Toneladas (short)
Toneladas (short)
Toneladas (short)
Toneladas (short)
Toneladas (short)
Toneladas (short)
Toneladas (short)
Toneladas (short) / p quadrado
Toneladas (short) / p quadrado
Toneladas (short) /
polegada quadrada
Toneladas (short) /
polegada quadrada
Toneladas dgua / 24 horas
Toneladas dgua / 24 horas
Toneladas dgua / 24 horas
U
Unidades astronmicas
V
Velas / centmetro quadrado
Velas / polegada quadrada
Volt (absoluto)
Volt / polegada
Volt / polegada
Volts
Volts (internacional)
W
Watt (internacional)
Watts
Watts
Watts
Watts

Multiplicar por:
(oF - 32) x 5/9
1,016 x 103
2,24 x 103
1,12
1 x 103
2,205 x 103
9,0718 x 102
3,2 x 104
2,9166 x 104
2 x 103
2,43 x 103
8,9287 x 10-1
9,078 x 10-1
9,765 x 103
1,389 x 101

Para obter:
Temperatura (oC)
Quilogramas
Libras
Toneladas (short)
Quilogramas
Libras
Quilogramas
Onas
Onas (troy)
Libras
Libras (troy)
Toneladas (long)
Toneladas (mtrico)
Quilogramas / metro quadrado
Libras / polegada quadrada

1,406 x 106

Quilogramas / metro quadrado

2 x 103
8,333 x 101
1,6643 x 10-1
1,3349

Libras / polegada quadrada


Libras dgua / hora
Gales / minuto
Ps cbicos / hora

1,495 x 108

Quilmetros

3,146
4,870 x 10-1
3,336 x 10-3
3,937 x 10-7
3,937 x 10-1
1 x 108
1,00033

Lamberts
Lamberts
Statvolts
Abvolt / centmetro
Volt / centmetro
Abvolts
Volts (absoluto) (EUA)

1,000165
3,4129
5,688 x 10-2
1 x 107
4,427 x 101

Watt (absoluto)
Btu / hora
Btu / minuto
Ergs / segundo
Libras-p / minuto
(continua)
377

Tecnologia do PVC

(continuao)

Para converso de:


Watts
Watts
Watts
Watts
Watts
Watts (abs.)
Watts-hora
Watts-hora
Watts-hora
Watts-hora
Watts-hora
Watts-hora
Watts-hora
Watts-hora
Webers
Webers
Webers / metro quadrado
Webers / metro quadrado
Webers / metro quadrado
Webers / metro quadrado
Webers / polegada quadrada
Webers / polegada quadrada
Webers / polegada quadrada
Webers / polegada quadrada

378

Multiplicar por:
7,378 x 10-1
1,341 x 10-3
1,36 x 10-3
1,433 x 10-2
1 x 10-3
1
3,413
3,6 x 1010
2,656 x 103
8,605 x 102
1,341 x 10-3
8,605 x 10-1
3,672 x 102
1 x 10-3
1 x 108
1 x 105
1 x 104
6,452 x 104
1 x 10-4
6,452 x 10-4
1,55 x 107
1 x 108
1,55 x 10-1
1,55 x 103

Para obter:
Libras-p / segundo
HP
HP (mtrico)
Quilogramas-caloria / minuto
Quilowatts
Joules / segundo
Btu
Ergs
Libras-p
Gramas-caloria
HP-hora
Quilogramas-caloria
Quilogramas-metro
Quilowatts / hora
Maxwells
Quilolines
Gausses
Lines / polegada quadrada
Webers / centmetro quadrado
Webers / polegada quadrada
Gausses
Lines / polegada quadrada
Webers / centmetro quadrado
Webers / metro quadrado

1.680
1.540
1.370
1.230
1.100
1.000
0.900
0.810
0.725
0.650
0.580
0.510
0.450
0.390
0.340
0.290
0.247
0.215
0.180
0.152
0.131
0.110
0.091
0.076
0.064
0.053
0.044
0.037
0.030
0.025

5660
4760
4000
3360
2830
2380
2000
1680
1410
1190
1000
840
710
590
500
420
350
297
250
210
177
149
125
105
88
74
63
53
44
37

3.5
4
5
6
7
8
10
12
14
16
18
20
25
30
35
40
45
50
60
70
80
100
120
140
170
200
230
270
325
400

59.4
67.0
56.5
53.6
51.8
49.5
47.5
45.5
43.8
41.8
40.1
38.6
37.4
36.2
35.4
35.0
34.4
33.6
33.8
33.7
33.0
33.1
33.5
33.7
33.5
33.8
34.2
34.6
35.4
35.6

(mesh) (%)

5613
4699
3962
3327
2794
2362
1981
1651
1397
1168
991
833
701
589
495
417
351
295
246
208
175
147
124
104
89
74
61
53
43
38

2.651
1.651
1.118
0.914
0.831
0.813
0.838
0.889
0.711
0.635
0.597
0.437
0.358
0.318
0.300
0.310
0.254
0.234
0.178
0.183
0.142
0.107
0.097
0.066
0.061
0.053
0.041
0.041
0.036
0.025

d
(mm)
3.5
4
5
6
7
8
9
10
12
14
16
20
24
28
32
35
42
48
60
65
80
100
115
150
170
200
250
270
325
400

59.7
54.8
60.8
61.5
59.4
55.4
49.4
42.2
44.0
42.0
38.9
43.0
43.8
42.2
38.8
32.9
33.7
31.1
33.7
28.3
30.5
33.5
31.5
37.4
35.2
33.9
35.8
31.8
29.6
36.4

(mesh) (%)

W.S. Tyler Standard

a
(m)

3353
2812
2411
2057
1676
1405
1204
1003
853
699
599
500
422
353
295
251
211
178
152
124
104
89
76
66
53

1730
1420
1220
1118
863
712
610
583
558
457
416
345
284
224
193
173
142
122
101
86
66
61
51
41
31

d
(mm)

BS 410 (1943)
a
(m)

5
6
7
8
10
12
14
16
18
22
25
30
36
44
52
60
72
85
100
120
150
170
200
240
300

44
44
44
42
44
44
44
40
36
36
35
35
36
38
37
35
35
35
36
35
37
35
36
38
41

5660
4760
4000
3360
2830
2380
2000
1680
1410
1190
1000
840
710
590
500
420
350
297
250
210
177
149
125
105
88
74
62
53
44

a
(m)
1.600
1.290
1.080
0.870
0.800
0.800
0.760
0.740
0.710
0.620
0.590
0.430
0.350
0.320
0.290
0.290
0.260
0.232
0.212
0.181
0.141
0.105
0.087
0.070
0.061
0.053
0.040
0.038
0.034

d
(mm)

JIS 8801 (1956)


m

(mesh) (%)

Legenda: a = abertura; d = dimetro do fio; m = nmero de malhas por polegada linear; = rea livre.

d
(mm)

a
(m)

ASTM E-18.58T

3.5
4.2
5
6
7
8
9.2
10.5
12
14
16
20
24
28
32
36
42
48
55
65
80
100
120
145
170
200
250
280
325

60.8
61.8
61.8
63.5
60.8
56.0
52.5
48.2
44.2
43.3
39.5
43.8
44.9
42.0
40.2
35.0
32.9
31.5
29.3
28.8
31.0
34.4
34.8
36.0
34.9
34.0
36.9
33.9
31.9

25.
20.
18.
16.
12.5
10.
8.
6.3
5.
4.
3.15
2.5
2.
1.6
1.25
1.
0.8
0.65
0.5
0.4
0.315
0.250
0.200
0.160
0.125
0.100
0.090
0.080
0.071
0.063
0.056
0.050
0.045
0.040

a
(m)
5.
5.
4.5
4.
4.
4.
3015
2.15
2.
1.6
1.25
1.
1.
1.
0.8
0.63
0.5
0.4
0.315
0.25
0.2
0.16
0.125
0.1
0.08
0.063
0.056
0.050
0.045
0.04
0.036
0.032
0.028
0.025

d
(mm)

DIN 4188 (1957)


m

(mesh) (%)

37.9

44.7

51

57.6

64

69.4

(%)

Apndice G
Tabela de peneiras-padro

379

Apndice H
Associaes de classe

Associaes de classe diversas


ALEMANHA
Arbeitsgemeinschaft PVC und Umwelt eV. (AgPU)
(Grupo de Trabalho em PVC e Meio Ambiente)
Am Hofgarten 1-2
D-53113 Bonn
Fone: +49-228-917-830
Fax: +49-228-538-9594
E-mail: agpu@agpu.com
Internet: www.agpu.com
Federation of European Plastic Window Manufacturers (EPW)
(Federao dos Fabricantes Europeus de Esquadrias em Plstico)
Walter Kolb Str. 1-7
D-60594 Frankfurt/Main
Fone: +49-69-955054-0
Fax: +49-69-955054-11
E-mail: epw@window.de
Internet: www.window.de
German Plastics and Rubber Machinery Association (VDMA)
(Associao Alem de Mquinas para Plsticos e Borrachas)
Lyoner Strasse 18
60528 Frankfurt/Main
Fone: +49-69-66-031-832
Fax: +49-69-66-031-840
E-mail: guk@vdma.org
Internet: www.vdma.org
Institute of Plastic Technology and Plastic Machinery
(Instituto de Tecnologia e Maquinrio para Plstico)
Schutzenbahn 70
45127 Essen
Fone: +49-201-183-2902
Fax: +49-201-183-2877
E-mail: ikquadrat@uni-essen.de
Internet: www.ikquadrat.uni-essen.de
380

Apndice H

Plastics and Rubber Machinery Association within VDMA


(Associao de Maquinrio para Plstico e Borracha na VDMA)
Lyoner Strasse 18
60528 Frankfurt
Fone: +49-69-66-031-832
Fax: +49-69-66-031-840
E-mail: guk@vdma.org
Internet: www.vdma.org
ARGENTINA
Cmara Argentina da Indstria Plstica
Jeronimo Salguero 1939
1425 Buenos Aires
Fone: +54-11-4821-9603
Fax: +54-11-4826-5480
E-mail: caip@caip.org.ar
Internet: www.caip.org.ar
AUSTRLIA
Vinyl Council of Australia
(Instituto Australiano do PVC)
P. O. Box 211
Richmond, Victoria 3121
Fone: +61-3-9368-4856
Fax: +61-3-9396-2267
E-mail: info@vinyl.org.au
Internet: www.vinyl.org.au
USTRIA
European Association Plastics of Recycling and Recovery
Organisations (EPRO)
(Associao Europia de Recuperao de Plsticos)
Rue du Commerce 31
B-1000 Bruxelles
Fone: +32-2-456-8449
Fax: +32-2-456-8339
E-mail: epro@epro-plasticsrecycling.org
Internet: www.epro-plasticsrecycling.org
BLGICA
Association of Plastics Manufacturers in Europe (APME)
(Associao dos Fabricantes de Plsticos Europeus)
Ave. E. Van Nieuwenhuyse 4
P. O. Box 3
B-1160 Bruxelas
Fone:+32-2-676-1732
Fax: +32-2-675-3935
E-mail: info@plasticseurope.org
Internet: www.apme.org
381

Tecnologia do PVC

European Automotive Trim Suppliers (EATS)


(Associao Europia dos Fornecedores de Acabamentos
Automobilsticos)
Ave. de Cortenbergh 66
P. O. Box 8
B-1040 Bruxelas
Fone:+ 32-2-732-4124
Fax: +32-2-732-4218
E-mail: ms.cms.@cbcfree.net
European Council for Plasticisers and Intermediates (ECPI)
(Conselho Europeu para Plastificantes e Intermedirios)
Ave. E. Van Nieuwenhuyse 4, Box 1
B-1160 Bruxelas
Fone: +32-2-676-7260
Fax: +32-2-676-7392
E-mail: ccr@cefic.be
Internet: www.ecpi.org
European Council of Vinyl Manufacturers (ECVM)
(Conselho Europeu dos Produtores de PVC)
Ave. E Van Nieuwenhuyse 4
Box 4
B-1160 Bruxelas
Fone: +32-2-676-7441
Fax: +32-2-676-7447
Internet: www.ecvm.org
European Decorative Foils Association
(Associao Europia de Filmes Decorativos)
Ave. de Cortenbergh 66
P. O. Box 8
B-1040 Bruxelas
Fone: +32-2-732-4143
Fax: +32-2-732-4143
European Plastics Converters (EuPC)
(Convertedores de Plsticos Europeus)
Ave. de Cortenbergh 66
P. O. Box 4
B-1000 Bruxelas
Fone: +32-2-732-4124
Fax: +32-2-732-4218
E-mail: info@eupc.org
Internet: www.eupc.org

382

Apndice H

European Plastics Pipe and Fitting Association (TEPPFA)


(Associao Europia de Tubos e Conexes de Plstico)
Ave. de Cortenbergh 66
P. O. Box 8
B-1000 Bruxelas
Fone: +32-2-736-2406
Fax: +32-2-736-5882
E-mail: info@teppfa.org
Internet: www.teppfa.com
European Plastics Recyclers (EuPR)
(Recicladores de Plsticos Europeus)
Ave. de Cortenbergh, 66
P. O. Box 8
B-1000 Bruxelas
Fone: +32-2-742-9682
Fax: +32-2-732-6312
E-mail: eupr@eupc.org
Internet: www.eupr.org
European Polyvinyl Film Manufacturers Association (EPFMA)
(Associao Europia dos Fabricantes de Filmes de PVC)
Ave. Louise 475/6
P. O. Box 8
B-1050 Bruxelas
Fone: +32-2-732-4124
Fax: +32-2-732-4218
E-mail: info@epfma.org
Internet: www.epfma.org
European PVC Coated Fabrics Group (EPCOAT)
(Grupo Europeu dos Fabricantes de Tecidos Recobertos com PVC)
Ave. de Cortenbergh 66
P. O. Box 4
B-1000 Bruxelas
Fone: +32-2-732-4124
Fax: +32-2-732-4218
E-mail: epcoat@epfma.org
European PVC Flooring Manufacturers Group (EPFLOOR)
(Associao Europia de Fabricantes de Pisos de PVC)
Ave. de Cortenbergh 66
P. O. Box 4
B-1000 Bruxelas
Fone: +32-2 732-4124
Fax: +32-2-732-4218
E-mail: epfloor@eupc.org
383

Tecnologia do PVC

European PVC Window Profile and Related Building Products


Association (EPPA)
(Associao Europia dos Fabricantes de Perfis de PVC para
Esquadrias e Produtos de Construo Civil Correlatos)
Ave. de Cortenbergh, 66
P. O. Box 4
B-1000 Bruxelas
Fone: +32-2-739-6384
Fax: +32-2-732-4218
E-mail: info@eppa-profiles.org
Internet: www.eppa-profiles.org
European Rigid PVC Film Association
(Associao Europia dos Fabricantes de Filmes de PVC Rgido)
Ave. de Cortenbergh 66
P. O. Box 4
B-1000 Bruxelas
Fone: +32-2-739-6370
Fax: +32-2-732-4143
E-mail: Joachim.Eckstein@infraserv-hoechst.com
Internet: www.plastics.net/erpa
European Stabilisers Producers Associations (ESPA)
(Associaes Europias dos Produtores de Estabilizantes)
Ave. E. van Nieuwenhuyse, 4
B-1160 Bruxelas
Fone: +32-2-676-7211
Fax: +32-2-676-7301
E-mail: sfa@cefic.be
Internet: www.stabilisers.org
BRASIL
Associao Brasileira da Indstria Qumica (ABIQUIM)
Av. Chedid Jafet, 222 - Bloco C, 4 andar, Vila Olmpia
04551-065 So Paulo SP
Fone: (11) 2148-4700
Fax: (11) 2148-4760
Internet: www.abiquim.org.br
Associao Brasileira de Embalagem (ABRE)
Rua Oscar Freire, 379 - 15 andar, Conj. 152
01426-001 So Paulo SP
Fone: (11) 3082-9722
Fax: (11) 3081-9201
E-mail: abre@abre.org.br
Internet: www.abre.org.br
384

Apndice H

Associao Brasileira dos Fabricantes de Brinquedos (ABRINQ)


Av. Santo Amaro, 1386, 3 andar, Vila Nova Conceio
04506-001 So Paulo SP
Fone: (11) 3045-3710
Fax: (11) 3845-1561
E-mail: abrinq@abrinq.com.br
Internet: www.abrinq.com.br
Associao Brasileira dos Fabricantes de Materiais e
Equipamentos para Saneamento (ASFAMAS)
Av. Rio Branco, 185 Gr. 112
20045-900 Rio de Janeiro RJ
Fone: (11) 2262-2861
Fax: (11) 2533-2861
E-mail: asfamas@ibm.net
Internet: www.asfamas.org.br
Associao Brasileira de Industrias de Componentes para Couro
e Calados (ASSINTECAL)
R. Jlio de Castilhos, 256, Centro
93510-130 Novo Hamburgo RS
Fone: (51) 584-5200
Fax: (51) 584-5201
E-mail: assintecal@assintecal.com.br
Internet: www.assintecal.org.br
Associao Brasileira da Indstria de Laminados Plsticos e
Espumas Flexveis (ABRAPLA)
Rua Visconde de Piraj, 303, Sala 706
22410-001 Rio de Janeiro RJ
Fone: (21) 2262-1706
Fax: (21) 2240-8372
E-mail: abrapla@bighost.com.br
Associao Brasileira da Indstria do Plstico (ABIPLAST)
Av. Paulista, 2439, 8 Andar, Conj. 81/82
01311-936 So Paulo SP
Fone: (11) 3060-9688
Fax: (11) 3060-9686
E-mail: abiplast@abiplast.org.br
Internet: www.abiplast.org.br
Associao Brasileira de Polmeros (ABPol)
Rua Germiniano da Costa, 355, Centro
Caixa Postal 490
13560-970 So Carlos SP
Fone/Fax: (16) 3374-3949
E-mail: abpol@abpol.com.br
Internet: www.abpol.com.br
385

Tecnologia do PVC

Associao Sul-Americana da Indstria de lcalis e Cloro-Soda


e Derivados (CLOROSUR)
Associao Brasileira da Indstria de lcalis e Cloro-Derivados
(ABICLOR)
Rua Sabar, 566 Conj. 71/73
01239-010 So Paulo SP
Fone (11) 3258-0497
Fax: (11) 3231-5993
E-mail: clorosur@dglnet.com.br ou abiclor@dglnet.com.br
Internet: www.clorosur.org
Centro de Tecnologia de Embalagem (CETEA)
Av. Brasil, 2880
13070-178 Campinas SP
Fone: (19) 3743-1900
Fax: (19) 3241-8445
E-mail: adicetea@ital.sp.gov.br
Internet: www.cetea.ital.org.br
CEDIPLAC Solues para o Habitat Humano
Caixa Postal 26.660
05116-970 So Paulo SP
Fone: (11) 3032-1477
Fax: (11) 3032-1477
E-mail: cediplac@cediplac.org.br
Internet: www.cediplac.org.br
Instituto do PVC
R. James Watt,142, 12 andar, Conj.122
04576-050 So Paulo SP
Fone: (11) 5506-5211
Fax: (11) 5506-5211
E-mail: info@institutodopvc.org
Internet: www.institutodopvc.org
Instituto Nacional do Plstico (INP)
Av. Faria Lima, 1779, 6 andar, Conj. 62
So Paulo SP
Fone: (11) 3814-8142
Fax: (11) 3814-8604
Internet: www.plastics.org.br
Plastivida
Rua James Watt 142, 12 andar, Conj. 121
04576-050 So Paulo SP
Fone: (11) 5505-0521
Fax: (11) 5505-0521
Internet: www.plastivida.org.br
386

Apndice H

Sindicato dos Produtores de Resinas Sintticas (SIRESP)


Av. Paulista, 1313, 8 andar, Conj. 810
01311-910 So Paulo SP
Fone: (11) 287-2619
Fax: (11) 3284-9812
E-mail: siresp@siresp.org.br
Internet: www.siresp.org.br
CANAD
Canadian Plastics Industry Association
(Associao Canadense da Indstria do Plstico)
5915 Airport Rd., Suite 712
Mississauga, Ontario
L4V 1W1
Fone: +1-905-678-7405
Fax: +1-905-678-0774
Internet: www.cpia.ca
Environment & Plastics Industry Council
(Conselho de Meio Ambiente e Indstria do Plstico)
5915 Airport Rd., Suite 712
Mississauga, Ontario L4V 1W1
Fone: +1-905-678-7405
Fax: +1-905-678-0774
E-mail: rgauvin@cpia.ca
Internet: www.plastics.ca
Vinyl Council of Canada (VCC) (Instituto Canadense do PVC)
5915 Airport Rd., Suite 712
Mississauga, Ontario L4V 1W1
Fone: +1-905-678-7405
Fax: +1-905-678-0774
Internet: www.cpia.ca/StaticContent/StaticPages/vcc
CHILE
Associao Chilena de Plsticos
Av. Andres Bello 2777, 5o Piso, Of. 507
Las Condes, Santiago
Fone: +56-2-203-3342
Fax: +56-2-203-3343
CHINA
China Plastics Processing Industry Association (Associao
Chinesa da Indstria de Processamento de Plsticos)
6 E. Chang An Ave.
100740 Beijing
Fone: 01-512112-2413
E-mail: cppiacppia.com.cn
Internet: www.cppia.com.cn
387

Tecnologia do PVC

ESPANHA
Confederao Espanhola das Indstrias de Plstico
CosIada 18
28028 Madrid
Fone: +34-90-228-1828
Fax: +34-91-356-5628
E-mail: anaip@anaip.es
Internet: www.anaip.es
EUA
American Architectural Manufacturers Association (AAMA)
(Associao Americana dos Fabricantes de Produtos para
Arquitetura)
1827 Walden Office Square, Suite 550
Schaumburg, IL 60173
Fone: +1-847-303-5664
Fax: +1-847-303-5774
E-mail: webmaster@aamanet.org
Internet: www.aamanet.org
American Chemistry Council
(Conselho Americano de Qumica)
1300 Wilson Blvd.
Arlington, VA 22209
Fone: +1-202-776-8258
Fax: +1-703-741-6000
E-mail: webmaster@acs.org
Internet: www.americanchemistry.com
American Chemical Society
(Sociedade Americana de Qumica)
1155 Sixteenth Street, NW
Washington DC 20036
Fone: +1-202-872-4600
Fax: +1-703-741-5000
E-mail: webmaster@acs.org
Internet: www.acs.org
American Plastics Council (APC)
(Conselho Americano de Plsticos)
1300 Wilson Blvd.
Arlington VA 22209
Fone: +1-703-741-5000
Fax: +1-202-296-7119
Internet: www.plastics.org
388

Apndice H

American Society for Quality


(Sociedade Americana para a Qualidade)
P.O. Box 3005
Milwaukee, WI 53201-3005
Fone: +1-414-272-8575
Fax: +1-414-272-1734
Internet: www.asq.org
American Water Works Association (AWWA)
(Associao Americana das Empresas de gua)
6666 W. Quincy Ave
Denver, CO 80235
Fone: +1-303-794-7711
Fax: +1-303-347-0804
Internet: www.awwa.org
Association of Postconsumer Plastic RecycIers (APR)
(Associao dos Recicladores de Plsticos Ps-consumo)
1300 Wilson Blvd.
Arlington, VA 22209
Fone: +1-703-741-5578
Fax: +1-703-741-5646
E-mail: cotchan@plastics.org
Internet: www.plasticsrecycling.org
Chemical Fabrics & FiIm Association Inc.
(Associao dos Tecidos e Filmes Sintticos)
1300 Sumner Ave.
Cleveland, OH 44115-2851
Fone: +1-216-241-7333
Fax: +1-216-241-0105
E-mail: cffa@chemicalfabricsandfilm.com
Internet: www.chemicalfabricsandfilm.com
Chlorine Chemistry Council
(Conselho de Qumica do Cloro)
1300 Wilson Boulevard
Arlington, VA 22209
Fone: +1-703-741-5000
Internet: www.c3.org
Industrial Fabrics Association International (IFAI)
(Associao Internacional de Tecidos Industriais)
1801 County Rd. B W.
Roseville, MN 55113
Fone: +1-651-222-2508
Fax: +1-651-631 -9334
E-mail: generalinfo@ifai.com
Internet: www.ifai.com
389

Tecnologia do PVC

National Plastics Center & Museum


(Museu e Centro Nacional do Plstico)
210 Lancaster St.
Leominster, MA 01 453-4324
Fone: +1-978-537-9529
Fax: +1-978-537-3220
E-mail: info@plastics.museum.org
Internet: www.plasticsmuseum.org
NationaI Tooling & Machining Association
(Associao Nacional de Ferramentaria e Usinagem)
9300 Livingston Rd.
Fort Washington, MD 20744
Fone: +1-301 -248-6200
Fax: +1-301-248-7104
Internet: www.ntma.org
Plastics Institute of America, Inc.
(Instituto Americano de Plsticos)
333 Aiken St.
Lowell, MA 01854
Fone: +1-978-934-3130
Fax: +1-978-458-4141
E-mail: info@plasticsinstitute.org
Internet: www.plasticsinstitute.org
Polymer Processing Institute (PPI)
(Instituto do Processamento de Polmeros)
GITC Bldg., Suite 3901, New Jersey Institute of Technology
Newark, NJ 07102-1982
Fone: +1-973-596-3267
Fax: +1-973-642-4594
E-mail: kshyun@polymer-ppi.org
Internet: www.polymers-ppi.org
Society of Plastics Engineers (SPE)
(Sociedade dos Engenheiros de Plsticos)
14 Fairfield Dr.
P. O. Box 403
Brookfieid, CT 06804-0403
Fone: +1-203-775-0471
Fax: +1-203-775-8490
E-mail: info@4spe.org
Internet: www.4spe.org

390

Apndice H

Society of the Plastics Industry, Inc. (SPI)


(Sociedade das Indstrias de Plsticos)
1667 K St. N.W., Suite 1000
Washington, DC 20006
Fone: +1-202-974-5200
Fax: +1-202-296-7005
E-mail: blimbach@socplas.org
Internet: www.plasticsindustry.org
The Chlorine Institute, Inc.
(Instituto do Cloro)
1300 Wilson Blvd.
Arlington, VA 22209
Fone: +1-703-741-5760
Fax: +1-703-741-6068
E-mail: aonna@cl2.com
Internet: www.cl2.com
The Construction Specifications Institute
(Instituto da Especificao em Construo)
99 Canal Center Plaza, Suite 300
Alexandria VA 22301
Fone: +1-800-689-2900
Fax: +1-703-684-8436
E-mail: csi@csinet.org
Internet: www.csinet.org
The Vinyl Institute
(Instituto Norte-Americano do PVC)
1300 Wilson Blvd., Suite 800
Arlington, VA 22209
Fone: +1-703-741-5670
Fax: +1-703-741-5672
E-mail: tburns@socpias.org
Internet: www.vinylinfo.org
Toy Industry Association
(Associao dos Fabricantes de Brinquedos)
1115 Broadway, Suite 400
New York, NY 10010
Fone: +1-212-675-1141
E-mail: info@toy-tia.org
Internet: www.toy-tma.com

391

Tecnologia do PVC

Uni-Bell PVC Pipe Association


(Associao dos Produtores de Tubos de PVC dos EUA)
2655 Villa Creek Drive, Suite 155
Dallas, TX 75234
Fone: +1-972-243-3902
Fax: +1-972-243-3907
E-mail: info@uni-bell.org
Internet: www.uni-bell.org
FRANA
Autovinyle
(Consrcio entre Fornecedores de Produtos de PVC para a
Indstria Automobilstica e Montadoras na Frana)
69, Rue du Chevaleret
75013 Paris
Fone: +32-0-1361-0250
Fax: +32-0-1367-2018
E-mail: jan.degreef@lvm.be
Internet: www.autovinyle.com
Plasteurofllm, European Federation of Plastic FiIm Producers
(Federao Europia dos Produtores de Filmes Plsticos)
Rue de Prony 65
75854 Paris Cedex 17
Fone: +33-1-4754-0130
Fax: +33-1-4754-0130
E-mail: webmaster@plasteurofilm.org
Internet: www.plasteurofilm.org
HOLANDA
Federatie Nederlandse Rubber - En Kunststofindustrie
(Associao Holandesa da Indstria de Borracha e Plstico)
Vlietweg 16
Postbus 420
2260 AK Leidschendam
Fone: 070-3-17-5490
Fax: 070-3-17-7408
E-mail: info@nrk.nl
Internet: www.nrk.nl
ITLIA
Assoplast
c/o Federchimica, Via Accademia 33
20131 Milo
Fone: +39-2-268-101
Fax: +39-2-268-10311
E-mail: info@ plastica.it
Internet: www.plastica.it
392

Apndice H

JAPO
VEC Vinyl Environmental Council
(Instituto Japons do PVC)
Fone: +81-3-3297-5601
Fax: +81-3-3297-5783
E-mail: info@vec.gr.jp
Internet: www.vec.gr.jp
Japan Die & MoId Industry Association (Associao Japonesa
das Indstrias de Moldes e Matrizes)
Rm. 206, Kikaishinko Bldg., 5-8 Shiba-koen, 3-Chome
Minato-ku, Tquio
Fone: +81-3-3433-6536
Fax: +81-3-3433-6614
E-mail: jdma@jdma.net
Internet: www.jdma.net
Japan Plastics lndustry Federation (Federao das Indstrias
Japonesas de Plsticos)
5-18-17 Roppongi, Minato-ku
Tquio 106
Fone: +81-3-3586-9761
Fax: +81-3-3586-9760
E-mail: jpifsohm@mb.infoweb.ne.jp
Internet: www.jpif.gr.jp
Plastic Waste Management Institute (Instituto do Gerenciamento
de Resduos Plsticos)
Fukide Bldg. 1-13, 4-chome, Toranomon, Minato-ku
Tquio 105
Fone: +81-3-3437-2251
Fax: +81-3-3437-5270
PARAGUAI
CPIP Cmara Paraguaia da Indstria Plstica
Ruta Nemby 584 y Pasaje Vapor Cue
Vilia Elisa - Asuncin
Fone: +59521-94-3905
Fax: +59521-94-3909
PORTUGAL
Associao Portuguesa da Indstria de Moldes (CEFAMOL)
Av. D. Dinis, n 17
Apartado 257
2431-903 Marinha Grande
Fone: +351-244-575150
Fax: +351-244-575159
E-mail: cefamol@mail.telepac.pt
Internet: www.cefamol.pt
393

Tecnologia do PVC

Associao Portuguesa de Indstrias Plsticas


Rua D. Estefania 32-2 Esq.
1000 Lisboa 1
Fone: +351-1-315-0633
Fax: +351-1-314-7760
REINO UNIDO
British Plastics Federation (Federao Britnica de Plsticos)
6 Bath Place, Rivington St.
Londres, Inglaterra EC2A 3JE
Fone: +44-207-457-5000
Fax: +44-207-457-5045
E-mail: bpf@bpf.co.uk
Internet: www.bpf.co.uk
European Plasticised PVC FiIm Manufacturers Association
(Associao Europia dos Fabricantes de Filmes de PVC Plastificado)
c/o Secretaries KPMG, Fountain Precinct, 1 Balm Green
Sheffield, Inglaterra S1 3AF
Fone: +44-1142-766-789
Fax: +44-1142-092-421
Institute of Materials, Minerals and Mining (Instituto de Materiais,
Minrios e Minas)
1 Carlton House Terrace
Londres, Inglaterra SW1Y 5DB
Fone: +44-20-7451-7300
Fax: +44- 20-7839-1702
E-mail: bernie.rickinson@iom3.org
Internet: www.iom3.org
TAIWAN
Taiwan Regional Association of Synthetic Leather Industries
(Associao Regional das Indstrias de Couro Sinttico)
5F, 30 Nanking W. Rd.
Taipei, Taiwan R.O.C.
Fone: +886-2-559-0204
Fax: +886-2-559-8823
URUGUAI
Associao Uruguaia das Indstrias de Plstico
Av. Gral. Rondeau 1665, Esquina Galicia
11100 Montevido
Fone: +5982-92-3405
Fax: +5982-92-0995
394

Apndice I
Sites de interesse na Internet

Institutos de normatizao
Alemanha (DIN): www2.din.de
Argentina (IRAM): www.iram.com.ar
Austrlia (SAI): www.standards.com.au
ustria (ON): www.on-norm.at
Blgica (IBN): www.ibn.be
Brasil (ABNT): www.abnt.org.br
Canad (SCC): www.scc.ca
Chile (INN): www.inn.cl
China (SAC): www.sac.gov.cn
Colmbia (ICONTEC): www.icontec.org.co
Coria (KATS): www.ats.go.kr
Dinamarca (DS): www.ds.dk
Equador (INEN): www.inen.gov.ec
Espanha (AENOR): www.aenor.es
Estados Unidos (ANSI): www.ansi.org
Europa (CEN - Comit Europeu de Normatizao): www.cenorm.be
Finlndia (SFS): www.sfs.fi
Frana (AFNOR): www.afnor.fr
Holanda (NEN): www.nen.nl
ndia (BIS): www.bis.org.in
Israel (SII): www.sii.org.il
Itlia (UNI): www.uni.com
Japo (JISC): www.jisc.org
Mxico (DGN): www.economia.gob.mx/?P=85
Noruega (NSF): www.nsf.no
Portugal (IPQ): www.ipq.pt
Reino Unido (BSI): www.bsi-global.com
Rssia (GOST R): www.gost.ru
Sucia (SIS): www.sis.se
Sua (SNV): www.snv.ch
Uruguai (UNIT): www.unit.org.uy
Venezuela (FONDONORMA): www.fondonorma.org.ve
395

Tecnologia do PVC

Sites relacionados ao cloro e ao PVC


AgPU (Arbeitsgemeinschaft PVC und Umwelt Grupo Alemo de
Trabalho em PVC e Meio Ambiente): www.agpu.de
API PVC - und Umweltberatung (Instituto Austraco do PVC):
www.pvc.at
Arbeitsgemeinschaft der Schweizerischen PVC-Industrie (Instituto
Suo do PVC): www.pvch.ch
Autovinyle (Consrcio de fabricantes de produtos de PVC para a
indstria automobilstica e montadoras francesas):
www.autovinyle.com
BPF Vinyls Group (Grupo do PVC na Federao Britnica de
Plsticos): www.bpf.co.uk/bpfgroups/Vinyls_Group.cfm
Centro di Informazione sul PVC (Instituto Italiano do PVC):
www.pvcforum.it
Chlorine Chemistry Council (Conselho de Qumica do Cloro): www.c3.org
Clorosur (Associao Sul-Americana da Indstria de Cloro-Soda
e Derivados): www.clorosur.org
CMA Phthalate Ester Panel (Painel sobre ftalatos do CMA Associao dos Fabricantes de Produtos Qumicos dos EUA):
www.phthalates.org
Centre Franais d'Informations sur les Phtalates (Centro Francs
de Informaes sobre Ftalatos): www.phtalates.info
European Council of Vinyl Manufacturers (Conselho Europeu dos
Fabricantes de PVC): www.ecvm.org
European Council for Plasticisers and Intermediates (Conselho
Europeu dos Fabricantes de Plastificantes e Intermedirios):
www.ecpi.org
www.DEHP-facts.com (especfico sobre DOP)
www.DBP-facts.com (especfico sobre DBP)
www.DINP-facts.com (especfico sobre DINP)
www.BBP-facts.com (especfico sobre BBP)
www.DEP-facts.com (especfico sobre DEP)
www.pvc-toys.com (especfico sobre brinquedos)
www.medicalplast.com (especfico sobre artigos de uso mdico)
www.floorplast.com (especfico sobre pisos vinlicos)
www.cableplast.com (especfico sobre cabos eltricos)
Informaes diversas sobre PVC: www.vinylfacts.com
Informaes sobre a reciclagem do PVC I: www.recyclepvc.com
Informaes sobre a reciclagem do PVC II: www.recovinyl.org
Informaes sobre o compromisso voluntrio dos fabricantes
europeus de PVC com o meio ambiente: www.pvcinitiative.com
396

Apndice I

Instituto do PVC: www.institutodopvc.org


International Council of Toy Industries: www.toy-icti.org
Japanese Plasticizer Industry Association (Associao Japonesa
das Indstrias de Plastificantes): www.kasozai.gr.jp
Phthalates Information Centre Denmark (Centro Dinamarqus
de Informaes sobre Ftalatos): www.phathalater.dk
Projetando com PVC: www.projetandocompvc.com.br
Profession Plastique (informaes sobre PVC e plsticos na
Frana): www.proplast.org
PVC Foro Ibrico (Instituto do PVC para Espanha e Portugal):
www.foroibericopvc.com
PVC Forum (Instituto Noruegus do PVC): www.pvc-forum.com
PVC Info (Instituto Belga do PVC): www.pvcinfo.be
PVC Information Council Denmark (Insituto Dinamarqus do
PVC): www.pvc.dk
PVC Plus (Informaes diversas sobre PVC na Alemanha):
www.pvcplus.de
Swedish PVC Forum (Instituto Sueco do PVC):
www.plastkemiforetagen.se/PVC/Index.htm
The Chlorine Institute (Instituto do Cloro dos EUA): www.cl2.com
The Chlorophiles (Informaes diversas sobre cloro na Europa):
www.ping.be/~ping5859/index.html
The Vinyl Institute (Instituto Norte-Americano do PVC):
www.vinylinstitute.org
Toy Manufacturers of America (Associao dos Fabricantes de
Brinquedos dos EUA): www.toy-tma.com
Unibell PVC Pipe Association (Associao dos Fabricantes de
Tubos de PVC dos EUA): www.uni-bell.org
Vinyl By Design (Informaes diversas sobre o PVC na
construo civil nos EUA): www.vinylbydesign.com
Vinyl Council of Australia (Instituto Australiano do PVC):
www.vinyl.org.au
Vinyl Council of Canada (Instituto Canadense do PVC):
www.cpia.ca/StaticContent/StaticPages/vcc/index.html
Vinyl Environmental Council VEC (Instituto Japons do PVC):
www.vec.gr.jp
Vinyl One material, infinite uses (Informaes diversas sobre
PVC na Amrica do Norte): www.vinyl.org
Vinyl Siding Institute (Instituto Norte-Americano de Siding):
www.vinylsiding.org
Vinyltoys (Informaes diversas sobre brinquedos de PVC):
www.vinyltoys.com
397

Tecnologia do PVC

Bancos de dados de patentes para consulta


A busca de patentes consiste de diferentes tipos de informaes
tecnolgicas que podem ser obtidas de patentes depositadas em
geral, servindo como orientao segura e necessria em pesquisas de desenvolvimento. , tambm, uma excelente base de
dados para novos investimentos na indstria. Para uma empresa
moderna, a informao tecnolgica indispensvel, tanto como
ferramenta para o desenvolvimento de novos produtos, como para
o aperfeioamento dos j existentes, servindo de subsdio ao planejamento estratgico da empresa.
No Brasil a lei em vigor a de n 9.279 de 14 de maio de 1996. Ela
regula direitos e obrigaes relativos Propriedade Industrial, que
compreende a concesso de patentes de inveno e de modelo
de utilidade, concesso de registro de desenho industrial e de
marcas, alm de represso s falsas indicaes geogrficas e
concorrncia desleal.
Existem sites que permitem a busca de documentos de patentes,
dentre os quais destacam-se alguns dos principais e mais utilizados bancos de dados on-line:
Normas brasileiras (Instituto Nacional da Propriedade Industrial):
www.inpi.gov.br
Normas americanas (acesso pago a alguns recursos):
www.delphion.com
Normas americanas (acesso gratuito): www.freepatentsonline.com
Normas europias: www.espacenet.com

Instituies de ensino em polmeros, instituies de


fomento e centros de pesquisa
Centro de Caracterizao e Desenvolvimento de Materiais
(CCDM): www.ccdm.ufscar.br
Centro de Tecnologia da Embalagem (CETEA): www.cetea.ital.org.br
Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico
(CNPq): www.cnpq.br
Financiadora de Estudos e Projetos (FINEP): www.finep.gov.br
Fundao de Amparo Pesquisa do Estado de So Paulo
(FAPESP): www.fapesp.br
Instituto Adolfo Lutz: www.ial.sp.gov.br
Instituto de Macromolculas Professora Elosa Mano (IMA):
www.ima.ufrj.br
Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo
(IPT): www.ipt.br
Instituto de Tecnologia de Alimentos (ITAL): www.ital.sp.gov.br
398

Apndice I

Universidade Estadual de Campinas (Unicamp): www.unicamp.br


Universidade Estadual de Ponta Grossa: www.uepg.br
Universidade Federal da Paraba (UFPB): www.ufpb.br
Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ): www.ufrj.br
Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS): www.ufrgs.br
Universidade Federal de So Carlos (UFSCar): www.ufscar.br
Universidade Luterana do Brasil (ULBRA): www.ulbranet.com.br
Universidade de So Paulo: www.usp.br
Universidade do Vale do Paraba (UNIVAP): www.univap.br

Outras associaes e sites de interesse


ABAPI (Associao Brasileira dos Agentes da Propriedade
Industrial): www.abapi.com.br
ABIA (Associao Brasileira das Indstrias de Alimentao):
www.abia.org.br
ABICALADOS (Associao Brasileira das Indstrias de
Calados): www.abicalcados.com.br
ABIEF (Associao Brasileira da Indstria de Embalagens
Plsticas Flexveis): www.abief.com.br
ABIMAQ (Associao Brasileira da Indstria de Mquinas e
Equipamentos): www.abimaq.org.br
ABINEE (Associao Brasileira da Indstria Eltrica e Eletrnica):
www.abinee.org.br
ABIPLAST (Associao Brasileira da Indstria do Plstico):
www.abiplast.org.br
ABIQUIM - Associao Brasileira da Indstria Qumica:
www.abiquim.org.br
ABPol - Associao Brasileira de Polmeros (ABPol):
www.abpol.com.br
ABRE (Associao Brasileira de Embalagem): www.abre.org.br
ABRINQ (Associao Brasileira dos Fabricantes de Brinquedos):
www.abrinq.com.br
ASSINTECAL (Associao Brasileira da Indstria de
Componentes para Couro e Calados): www.assintecal.org.br
Brasil Plastics on the Internet (show-room interativo com
empresas do mercado brasileiro do plstico):
www.plastico.com.br
CEDIPLAC (Solues para o Habitat Humano):
www.cediplac.org.br
CEMPRE (Compromisso Empresarial para a Reciclagem):
www.cempre.org.br
399

Tecnologia do PVC

Chemical Manufacturers Association (Associao dos


Fabricantes de Produtos Qumicos dos EUA):
http://es.epa.gov/techinfo/facts/cma/cma.html
Clube do Plstico (frum para troca de mensagens tcnicas
sobre plsticos e polmeros em geral):
www.egroups.com/group/Clube-do-Plastico
FDA - Food and Drug Administration (Administrao de Alimentos
e Frmacos dos EUA): www.fda.gov
Habitat for Humanity International (organizao no
governamental ligada rea de habitao): www.habitat.org
ILI (site de acesso a normas nacionais e internacionais, incluindo
ASTM, ISO, DIN, NBR e JIS): www.ili-info.com
INP (Instituto Nacional do Plstico): www.plastics.org.br
Macrogalleria (curso de Cincia dos Polmeros na Internet, em
portugus): www.pslc.ws/portug/
MatWeb.com (banco de dados para consulta de propriedades de
materiais diversos): www.matweb.com
Plastics Zone (pgina sobre injeo e simulao de processo de
injeo de termoplsticos): www.plasticszone.com
Plastivida: www.plastivida.org.br
Polymer-Search.com (pesquisa de informaes sobre polmeros):
www.polymer-search.com
RAPRA (centro de caracterizao e banco de dados diversos
sobre polmeros): www.rapra.net
Recursos Bsicos sobre Plsticos e Polmeros (pgina com uma
srie de links para diversos artigos sobre polmeros e cincia
dos polmeros): www.gorni.eng.br/textpol.html
Sindicel/ABC (Sindicato da Indstria de Condutores Eltricos,
Trefilao e Laminao de Metais No-Ferrosos do Estado de
So Paulo): www.sindicelabc.org.br
SpecialChem (pesquisa sobre fornecedores de diversos aditivos):
www.specialchem.com
Strictly Extrusion (frum de discusso de assuntos relacionados
extruso de plsticos em geral, incluindo PVC):
www.strictly-extrusion.com
Underwriters Laboratories (UL): www.ul.com
Webelements (tabela peridica eletrnica): www.webelements.com
Endereos atualizados em 15 de maro de 2006.

400

O 5
S
6

38
Sr

56
Ba

88
Ra

37
Rb

55
Cs

87
Fr

**

Srie dos
actindeos

**

39
Y

21
Sc

58
Ce

90
Th

89
Ac

105
Db

73
Ta

41
Nb

23
V

57
La

104
Rf

72
Hf

40
Zr

22
Ti

91
Pa

59
Pr

106
Sg

74
W

42
Mo

24
Cr

92
U

60
Nd

107
Bh

75
Re

43
Tc

25
Mn

93
Np

61
Pm

108
Hs

76
Os

44
Ru

26
Fe

94
Pu

62
Sm

109
Mt

77
Ir

45
Rh

27
Co

95
Am

63
Eu

110
Ds

78
Pt

46
Pd

28
Ni

10

P E R O D O S

Metais de transio

Metais alcalino-terrosos

Srie dos
lantandeos

Metais
alcalinos

20
Ca

19
K

12
Mg

11
Na

4
Be

3
Li

R 3

1
H

96
Cm

64
Gd

111
Rg

79
Au

47
Ag

29
Cu

11

97
Bk

65
Tb

112
Uub

80
Hg

48
Cd

30
Zn

12

98
Cf

66
Dy

113
Uut

81
Tl

49
In

31
Ga

13
Al

5
B

83
Bi

51
Sb

33
As

15
P

7
N

84
Po

52
Te

34
Se

16
S

8
O

99
Es

67
Ho

Metais

100
Fm

68
Er

101
Md

69
Tm

114 115 116


Uuq Uup Uuh

82
Pb

50
Sn

32
Ge

14
Si

6
C

Semimetais
No metais
13
14
15
16

102
No

70
Yb

85
At

53
I

35
Br

103
Lr

71
Lu

86
Rn

54
Xe

36
Kr

18
Ar

10
Ne

9
F
17
Cl

2
He

17

Gases
nobres
18

Apndice J
Tabela peridica

Adaptado de www.webelements.com.

401

Tecnologia do PVC

Nmero Smbolo Nome do


atmico
elemento
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38

H
He
Li
Be
B
C
N
O
F
Ne
Na
Mg
Al
Si
P
S
Cl
Ar
K
Ca
Sc
Ti
V
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Ga
Ge
As
Se
Br
Kr
Rb
Sr

Hidrognio
Hlio
Ltio
Berlio
Boro
Carbono
Nitrognio
Oxignio
Flor
Nenio
Sdio
Magnsio
Alumnio
Silcio
Fsforo
Enxofre
Cloro
Argnio
Potssio
Clcio
Escndio
Titnio
Vandio
Cromo
Mangans
Ferro
Cobalto
Nquel
Cobre
Zinco
Glio
Germnio
Arsnio
Selnio
Bromo
Criptnio
Rubdeo
Estrncio

Massa
atmica
(g/mol)
1,00794
4,002602
6,941
9,012182
10,811
12,0107
14,00674
15,9994
18,9984032
20,1797
22,98977
24,305
26,98153
28,0855
30,973762
32,006
35,4527
39,948
39,0983
40,078
44,95591
47,867
50,9415
51,9961
54,938049
55,845
58,9332
58,6934
63,546
65,39
69,723
72,61
74,9216
78,96
79,904
83,8
84,4658
87,62

Ponto de Ponto de
fuso (K)* ebulio
(K)*
14,025
20,268
0,95
4,22
453,69
1615
1.560
2742
2.349
4200
3.800
4300
63,05
77,36
54,8
90,2
53,53
85,03
24,56
27,07
370,87
1.156
923
1.363
933,7
2.792
1.687
3.173
317,3
550
388,36
717,87
171,6
239,11
83,8
87,3
336,8
1.032
1.115
1.757
1.814
3.103
1.941
3.560
2.183
3.680
2.180
2.944
1.519
2.334
1.811
3.134
1.768
3.200
1.728
3.186
1.357,77 3.200
692,68
1.180
302,91
2.477
1.211,4
3.093
1.090
887
494
958
265,8
332
115,79
119,93
312,46
961
1.050
1.655

Estado
fsico
(298 K)
gasoso
gasoso
slido
slido
slido
slido
gasoso
gasoso
gasoso
gasoso
slido
slido
slido
slido
slido
slido
gasoso
gasoso
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
gasoso
slido
slido

Densidade
do slido
(g/cm3)
0,0000899
0,535
1,848
2,46
2,267
0,968
1,737
2,702
2,33
1,823
1,96
0,856
1,55
2,985
4,507
6,11
7,14
7,47
7,874
8,9
8,908
8,92
7,14
5,907
5,323
5727
4,819
1,532
2,63

* Temperatura em Kelvin (C = K - 273,15).


(continua)
402

Apndice J

(continuao)

Nmero Smbolo Nome do


atmico
elemento
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75

Yb
Zr
Nb
Mo
Tc
Ru
Rh
Pd
Ag
Cd
In
Sn
Sb
Te
I
Xe
Cs
Ba
La
Ce
Pr
Nd
Pm
Sm
Eu
Gd
Tb
Dy
Ho
Er
Tm
Yb
Lu
Hf
Ta
W
Re

Massa
atmica
(g/mol)
trio
88,90585
Zircnio
91,224
Nibio
92,90638
Molibdnio 95,94
Tecncio
98**
Rutnio
101,07
Rdio
102,9055
Paldio
106,42
Prata
107,8682
Cdmio
112,411
ndio
114,818
Estanho
118,71
Antimnio
121,76
Telrio
127,6
Iodo
126,90447
Xennio
131,29
Csio
132,90447
Brio
137,327
Lantnio
138,9055
Crio
140,116
Praseodmio 140,90765
Neodmio
144,24
Promcio
145*
Samrio
150,36
Eurpio
151,964
Gadolnio
157,25
Trbio
158,92534
Disprsio
162,5
Hlmio
164,93032
rbio
167,26
Tlio
168,93421
Itrbio
173,04
Lutcio
174,967
Hfnio
178,49
Tntalo
180,9479
Tungstnio 183,84
Rnio
186,207

Ponto de Ponto de
fuso (K)* ebulio
(K)*
1.799
3.609
2.128
4.682
2.750
5.017
2.896
4.912
2.430
4.538
2.607
4.423
2.237
3.968
1.828,05 3.236
1.234,93 2.435
594,22
1.040
429,75
2.345
505,08
2.875
903,78
1.860
722,66
1.261
113
184,35
-111,9
-107,1
301,59
944
1.000
2.143
1.193
3.743
1.068
3.633
1.208
3.563
1.297
3.373
1.373
3.273
1.345
2.076
1.099
1.800
1.585
3.523
1.629
3.503
1.680
2.840
1.734
2.993
1.770
3.141
1.818
2.223
1.097
1.469
1.925
3.675
2.506
4.876
3.290
5.731
3.695
5.828
3.459
5.869

Estado
fsico
(298 K)
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
gasoso
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido

Densidade
do slido
(g/cm3)
4,472
6,511
8,57
10,28
11,5
12,37
12,45
12,023
10,49
8,65
7,31
7,31
6,697
6,24
1,873
3,51
6,146
6,689
6,64
6,8
7,264
7,353
5,244
7,901
8,219
8,551
8,795
9,066
9,321
6,57
9,841
13,31
16,65
19,25
21,02

* Temperatura em Kelvin (C = K - 273,15).


** Istopo mais estvel.
(continua)
403

Tecnologia do PVC

(continuao)

Nmero Smbolo Nome do


atmico
elemento
76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
87

Os
Ir
Pt
Au
Hg
Tl
Pb
Bi
Po
At
Rn
Fr

smio
Irdio
Platina
Ouro
Mercrio
Tlio
Chumbo
Bismuto
Polnio
Astato
Radnio
Frncio

Massa
atmica
(g/mol)
190,23
192,217
195,078
196,96655
200,59
204,3833
207,2
208,98038
210**
210**
222**
223,0197**

Ponto de Ponto de
fuso (K)* ebulio
(K)*
3.306
5.285
2.739
4.701
2.041,4
4.098
1.337,33 3.129
234,32
629,88
577
1746
600,61
2.022
544,4
1.837
527
1.235
575
202
211,3
300
950

88
89
90
91
92
93
94
95
96
97
98
99
100

Ra
Ac
Th
Pa
U
Np
Pu
Am
Cm
Bk
Cf
Es
Fm

Rdio
Actnio
Trio
Protactnio
Urnio
Netnio
Plutnio
Amercio
Crio
Berqulio
Califrnio
Einstnio
Frmio

226,02**
227
232,0381
231,03588
238,0289
237**
244**
243**
247**
247**
251**
252**
257**

973,2
1.323
2.115
1.841
1.405,3
910
912,5
1.449
1.613
1.259
1.173
1.133
1.800

101

Md

Mendelvio

258**

1.100

102

No

Noblio

259**

1.100

103

Lr

Laurncio

262**

1.900

104

Rf

Ruterfrdio

261,11**

105

Db

Dbnio

262,11**

106

Sg

Seabrgio

266**

1.413
3.573
5.093
4.500
4.200
4.273
3.503
2.880
3.383
-

Estado
fsico
(298 K)
slido
slido
slido
slido
lquido
slido
slido
slido
slido
slido
gasoso
lquido

Densidade
do slido
(g/cm3)
22,61
22,65
21,09
19,3
13,546
11,85
11,34
9,78
9,196
no
tabelado
slido
5
slido
10,07
slido
11,724
slido
15,37
slido
19,05
slido
20,45
slido
19,816
slido
slido
13,51
slido
14,78
slido
slido
suposto
slido
suposto
slido
suposto
slido
suposto
slido
suposto
slido
suposto
slido
suposto
slido

* Temperatura em Kelvin (C = K - 273,15).


** Istopo mais estvel.
(continua)
404

Apndice J

(continuao)

Nmero Smbolo Nome do


atmico
elemento
107

Bh

Bhrio

Massa
atmica
(g/mol)
264**

108

Hs

Hssio

269**

109

Mt

Meitenrio

268**

110

Ds

Darmstdtio 281**

111

Rg

Roentgnio

272**

112

Uub

Unmbio

285**

113

Uut

Unntrio

284**

114

Uuq

Ununqudrio 289**

115

Uup

Unumpntio 288**

116

Uun

Ununhxio

292**

Ponto de Ponto de
fuso (K)* ebulio
(K)*
-

Estado Densidade
fsico
do slido
(298 K) (g/cm3)
suposto
slido
suposto
slido
suposto
slido
suposto
slido
suposto
slido
suposto
slido
suposto
slido
suposto
slido
suposto
slido
suposto
slido

* Temperatura em Kelvin (C = K - 273,15).


** Istopo mais estvel.

Exemplo de clculo de massa atmica


Clculo da massa atmica do monmero cloreto de vinila (MVC),
cuja estrutura qumica :

ou C2H3Cl

Para realizar o calcula da massa atmica do MVC, basta somar a


massa atmica de cada um dos constituintes da molcula, de
acordo com os valores fornecidos na tabela. Neste caso,
Massa atmica = 2 carbonos + 3 hidrognios + 1 cloro
= 2 x 12,0107 + 3 x 1, 00794 + 1 x 35,4527
= 62,50 g/mol
405

Tecnologia do PVC

Entendendo a tabela peridica


A tabela peridica mostra a semelhana entre dois ou mais elementos. Quando observadas as propriedades dos elementos,
nota-se a semelhana entre algumas. Essas semelhanas se repetem em intervalos, sempre relacionados ao nmero atmico. Por
exemplo, para o grupo 2 da tabela peridica:
N atmico
2
4
12
20
38
56
88

Elemento
He
Be
Mg
Ca
Sr
Ba
Ra

Configurao eletrnica
1s2
[He].2s2
[Ne].3s2
[Ar].4s2
[Kr].5s2
[Xe].6s2
[Rn].7s2

Observa-se, para o grupo 2, que todos os elementos apresentam


a configurao eletrnica com o orbital s totalmente preenchido
em intervalos regulares (intervalos peridicos), medida que o
nmero atmico vai aumentando. Pode-se observar que as configuraes eletrnicas desses elementos so semelhantes, o que os
leva a serem quimicamente semelhantes.
A lei peridica
As propriedades fsicas e qumicas dos elementos so funes
peridicas de seus nmeros atmicos.
Na tabela peridica os elementos esto arranjados horizontalmente, em seqncia numrica, de acordo com seus nmeros atmicos, resultando disto o aparecimento de sete linhas horizontais ou
perodos. Cada perodo, exceo do primeiro, comea com um
metal e termina com um gs nobre. Os perodos diferem em comprimento, variando de 2 elementos no mais curto a 32 elementos
no mais longo.
So formadas as linhas verticais dos elementos pelas estruturas
similares da camada externa, tal como exemplificado para o
grupo 2. Estas colunas so denominadas grupos. Em alguns
deles, os elementos esto relacionados to intimamente em
suas propriedades que so denominados de famlias. O grupo 2,
por exemplo, conhecido como sendo a famlia dos metais
alcalinos terrosos.

406

Apndice J

Exemplos de algumas propriedades peridicas dos elementos e


sua relao com a configurao da tabela peridica
Propriedade
Raio atmico

Sentido de aumento da propriedade

Densidade

Ponto de fuso

Eletronegatividade

407

Tecnologia do PVC

Os metalides ou semi-metais

A diagonal de elementos que se inicia no boro, passando pelo silcio, germnio, arsnio, antimnio, telrio e polnio separa os elementos direita em no-metais e esquerda em metais. Os elementos pertencentes diagonal so os metalides, que apresentam propriedades intermedirias entre os metais e os no-metais.

Os metais

Os no-metais

O hidrognio

Alguns autores consideram o elemento hidrognio como pertencente ao grupo 1, por apresentar algumas semelhanas com os
metais alcalinos. Outros, por sua vez, colocaram-no como se pertencesse ao grupo 17, devido formao do on H+ (hidreto). Em
algumas tabelas peridicas este elemento encontra-se isolado,
no estando situado em nenhum grupo.
408

Apndice J

Grupo 1
Hidrognio e metais alcalinos
(ltio, sdio, potssio, rubdio, csio e frncio)

Os elementos do grupo 1 so caracterizados pela configurao


eletrnica da camada de valncia igual a ns1. Todos ocorrem como
ons +1. Com exceo do hidrognio, todos so metais e no so
encontrados livres na natureza. Reagem com quase todos os
metais. Eles so chamados de metais alcalinos, porque reagem
com a gua, formando hidrxidos (MOH, onde M o metal alcalino), chamados comumente de lcalis.
Grupo 2
Metais alcalinos terrosos
(berlio, magnsio, clcio, estrncio, brio e rdio)

Os elementos do grupo 2 so caracterizados pela configurao


eletrnica da camada de valncia igual a ns2. Formam compostos no estado de oxidao +2, como por exemplo o xido de
clcio - CaO. O nome do grupo deriva da poca da alquimia,
onde os alquimistas medievais chamavam as substncias que
no se fundiam e no sofriam transformaes com o calor, utilizando-se os meios de aquecimento da poca, de terrosos.
Esses elementos so metais e apresentam alta reatividade, no
ocorrendo livres na natureza. Ocorrem sob a forma de compostos, como ctions +2.

409

Tecnologia do PVC

Grupos 3 ao 12
Os elementos de transio

O grande bloco dos elementos da parte central da tabela peridica


uma ponte entre os elementos do bloco s (grupos 1 e 2) e os elementos do bloco p (grupos 13 ao 18). As trs primeiras linhas (escndio ao
zinco, itrbio ao cdmio e lantnio ao mercrio) correspondem aos
elementos de transio ou metais de transio. Todos esses elementos possuem o subnvel d entre seus eltrons de valncia, por isso
tambm so chamados de elementos do bloco d. Os elementos
colocados na tabela peridica entre o lantnio e o hfnio, e entre o
actneo e o elemento 112 so chamados de lantandeos ou srie dos
lantandeos, e actindeos ou srie dos actindeos respectivamente.
Todos esses elementos possuem o subnvel f entre seus eltrons de
valncia, por isso tambm so chamados de elementos do bloco f.
Os transfrmicos: Os elementos a partir do 101 ao 116 so chamados
de elementos transfrmicos, devido ao frmio, elemento de nmero
atmico 100, e tiveram seus nomes revisados em fevereiro de 1997
pela Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada (IUPAC). Esses
elementos no ocorrem na natureza, sendo produzidos artificialmente
em laboratrios atravs de reaes nucleares controladas Alguns deles
ainda dependem de confirmao de sua efetiva descoberta, uma vez
que sua determinao pode ter sido feita de maneira indireta.
Grupo 13
Famlia do boro (boro, alumnio, glio, ndio e tlio)

O grupo 13 o primeiro grupo do bloco p. Seus membros possuem


a configurao da camada de valncia igual a ns2np1, com nmero
410

Apndice J

de oxidao +3 para seus elementos. Com exceo do boro, que


um metalide, todos os elementos do grupo so metais.
Grupo 14
Famlia do carbono
(carbono, silcio, germnio, estanho e chumbo)

Os elementos do grupo 14 so caracterizados pela configurao


da camada de valncia igual a ns2np2. Tem como primeiro elemento o carbono, o mais importante elemento para os seres
vivos, seguido pelo silcio, que um dos elementos fundamentais para a tecnologia dos semicondutores. O carbono o nico
elemento da tabela peridica que forma mais de 1.000.000 de
compostos e tem seu prprio ramo da qumica, a chamada Qumica Orgnica. O carbono distintamente um no-metal,
enquanto que o silcio e o germnio so metalides e o estanho
e o chumbo so metais.
Grupo 15
Famlia do nitrognio
(nitrognio, fsforo, arsnio, antimnio e bismuto)

So caracterizados pela configurao eletrnica ns2np3 na camada de valncia. Esta configurao d aos elementos uma variao
no nmero de oxidao de -3 a +5. O nitrognio e o fsforo so
no-metais, o arsnio um metalide e o antimnio e o bismuto
so metais.

411

Tecnologia do PVC

Grupo 16
Famlia do oxignio (oxignio, enxofre, selnio, telrio e polnio)

So caracterizados pela configurao eletrnica ns2np4 na camada de valncia, sendo todos no-metais. Formam compostos
com metais e com o hidrognio, situaes em que o nmero de
oxidao -2. Os nmeros de oxidao +2, +4 e +6 ocorrem
quando os elementos do grupo formam compostos com outros
elementos do seu prprio grupo, ou com os elementos do grupo
17, os halognios.
Grupo 17
Halognios (flor, cloro, bromo, iodo e astato)

So caracterizados pela configurao eletrnica ns2np5 na camada de valncia. Mostram muita regularidade nas propriedades
fsicas, na eletronegatividade e nos raios atmicos e inicos. O
flor possui algumas propriedades anmalas, tais como sua
fora como agente oxidante e a baixa solubilidade da maioria
dos fluoretos.

412

Apndice J

Grupo 18
Gases nobres
(hlio, nenio, argnio, criptnio, xennio e radnio)

So caracterizados pela configurao eletrnica ns2np6 na camada


mais externa. Tm a camada externa totalmente preenchida de
eltrons, o que os torna elementos quimicamente inertes. Esses
elementos so encontrados na natureza como gases monoatmicos, no reativos. O radnio um gs radioativo.

413

45.

Referncias

Acetoze, A. L.; Nunes, L. R.; Cukierman, J. (1996). Manual Trikem de


produtos utilizados na construo civil. So Paulo: Editora Pini.
Agnelli, J. A. M. (2000). Apostila do curso de aperfeioamento em
tecnologia de polmeros. Mdulo 1. Introduo a materiais polimricos. So Carlos: Ncleo de Reologia e Processamento de
Polmeros, Departamento de Engenharia de Materiais, Universidade Federal de So Carlos.
ASTM D-257 (1999). Standard test methods for DC resistance or
conductance of insulating materials. http://www.astm.org/
ASTM D-635 (1997). Standard test method for rate of burning
and/or extent and time of burning of self-supporting plastics in
a horizontal position. Philadelphia: American Society for Testing
and Materials.
ASTM D-648 (1997). Standard test method for deflection temperature of plastics under flexural load. Philadelphia: American
Society for Testing and Materials.
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Wiebeck, H; Piva, A. M. (2000). Reciclagem mecnica do PVC:
Uma oportunidade de negcio. So Paulo: Instituto do PVC.

417

Instituto do PVC

O Instituto do PVC representa a unio de todos os segmentos da


cadeia produtiva do PVC no Brasil e um novo conceito de gesto
associativa. Conta, entre seus scios, com fabricantes de matrias-primas, insumos e utilidades, produtores de resinas, aditivos,
fabricantes de equipamentos, transformadores, recicladores e
distribuidores.
A Entidade situa-se em um contexto onde a conscincia ambiental vem exigindo uma postura mais atuante e participativa de todas
as empresas envolvidas, pois somente com uma posio ecologicamente correta e com informaes cientficas e atualizadas ser
possvel deixar clara a importncia da indstria do PVC para a
sociedade brasileira.
Essa importncia se reflete em benefcios como saneamento bsico, habitao, economia de energia, conservao de recursos
naturais, lazer, sade e segurana.

Viso
Ser pleno e positivamente reconhecido por todos os segmentos
da sociedade como legtimo e pr-ativo representante da indstria
brasileira do PVC.

Misso
Representar os interesses dos seus scios - sem perda do direito da individualidade de cada um - junto ao mercado, comunidade, governo, instituies e entidades nacionais e internacionais,
promovendo o desenvolvimento da indstria do PVC, adotando
sempre posturas ticas e respeitando o meio ambiente e o bemestar da sociedade brasileira.

418

Instituto do PVC

Conexes internacionais
Seguindo a tendncia mundial, o Instituto do PVC aliou-se s
seguintes entidades internacionais:
- Acoplsticos - Colmbia
- AgPU - Arbeitsgemeinschaft PVC und Umwelt e.V. - Alemanha
- AAPVC - Asociacin Argentina del PVC - Argentina
- ECVM - European Council of Vinyl Manufacturers - Europa
- PACIA/VCA - Plastics and Chemicals Industries Association/Vinyl
Council of Austrlia - Austrlia
- VEC - Vinyl Environmental Council - Japo
- VI - The Vinyl Institute - Estados Unidos
- VCC - Vinyl Council of Canada - Canad

Compromissos e objetivos
Com o compromisso atender as expectativas e necessidades de
seus associados, e como referncia do setor, o Instituto do PVC
trabalha na disseminao de informaes para a mdia, associaes de classe, legisladores, formadores de opinio, comunidade
cientfica e acadmica, e para a prpria sociedade como um todo.
Seus objetivos so:
- Promover o crescimento de mercado do PVC;
- Difundir para a sociedade as qualidades tcnicas e ambientais,
sua versatilidade e reciclabilidade;
- Orientar as empresas para adotarem posturas socialmente responsveis.

Servios prestados pelo Instituto


Meio ambiente: coleta seletiva, incinerao, reciclagem e seus
aspectos socioeconmicos, alm de vrias outras informaes.
Tcnico-cientfico: plastificantes, estabilizantes, aditivos, processamento, tecnologia e aplicaes do PVC.
Mercado: consumo de resinas de PVC, produo, importao,
exportao e segmentao no Brasil e no mundo.
Informaes: Proporciona atualizaes sobre a situao do PVC
no Brasil e no mundo, nos seus mais diversos aspectos: socioambiental, tecnolgico e mercadolgico.
Informativo: PVC Atualidades (trimestral): distribudo para toda a
cadeia produtiva do PVC e tambm para formadores de opinio,
mdia, legisladores, rgos governamentais, entidades associativas e comunidade acadmica e cientfica;
419

Tecnologia do PVC

PVC on line: informaes sistemticas dirigidas mdia;


PVC em dia e Noticia Importante: Notcias recentes sobre a
situao do PVC no Brasil e no mundo. Dirigidos exclusivamente
aos associados e aliados.
Internet: Portal Instituto do PVC (www.institutodopvc.org).
Disponvel em portugus, espanhol e ingls, contendo informaes relevantes sobre a cadeia produtiva do PVC e hot sites
sobre o setor.
Publicaes e Impressos: O PVC na Indstria de Construo Uma Contribuio Construo Sustentvel, Ftalatos na Europa - Uma Anlise da Situao Atual e Perspectivas, PVC na
rea Mdica: Lado a Lado com as Conquistas da Medicina,
Embalagens de PVC; Versteis e Competitivas, PVC na Arquitetura: Beleza, Funcionalidade e Inovao, Contribuio do
PVC para o Desenvolvimento Sustentvel (www.institutodopvc.org/dspvc), Reciclagem Mecnica do PVC: uma Oportunidade de Negcios, entre outros
Seminrios/Congressos/Conferncias/Workshops: Realizados com regularidade, com destaque para o 1 Congresso Brasileiro do PVC (jun./05), evento que abordou temas nacionais e internacionais e que contribuiu para ampliar o conhecimento dos associados sobre assuntos especficos.
Convnios com a comunidade cientfica e acadmica: Identificao e desenvolvimento de pesquisas cientficas e tecnolgicas.
Consultoria e apoio: Prestao de servios sobre questes estratgicas, tcnico-cientficas e ambientais.
Literatura tcnica: Disponibilizao de literatura tcnica nacional
e internacional.
Comits: Coordenao de comits que analisam temas e deflagram aes especficas.

Meio ambiente
A questo ambiental faz parte da agenda de discusses das principais empresas do mundo. Eventos sobre o tema se sucedem
ininterruptamente de forma a envolver indstrias, governos e
sociedade, sendo a atividade industrial hoje monitorada de perto
por praticamente todos os segmentos da sociedade.
Nesse contexto, os produtores brasileiros de resinas de PVC adotaram o programa Responsible Care (Atuao Responsvel)
420

Instituto do PVC

coordenado e liderado pela ABIQUIM - Associao Brasileira da


Indstria Qumica, que ser refere a um compromisso das empresas qumicas em conduzir seus processos de fabricao de forma
a gerar o menor impacto ambiental possvel, atravs de melhoria
contnua dos processos produtivos, certificaes e auditorias
especficas, tratamento de efluentes e programas com participao das comunidades vizinhas s fbricas.

Desenvolvimento Sustentvel
A cadeia produtiva do PVC tem dado importante contribuio para
o Desenvolvimento Sustentvel, ajudando na conservao dos
recursos naturais, melhorando a qualidade de vida das pessoas e
contribuindo para o crescimento econmico.

Responsabilidade Social
A Responsabilidade Social uma importante ferramenta para a
sustentabilidade das empresas. Uma gesto socialmente responsvel traz vrios benefcios para as corporaes, como
aumento de produtividade, reduo de custos, melhora no processo ambiental, e gesto de recursos humanos. E, acima de
tudo, valorizao de sua imagem institucional. O Instituto do
PVC tem plena convico de que a cadeia produtiva do PVC
caminha nessa direo tendo, para tanto, buscado instrumentos
eficazes para atingir esse objetivo. A ttulo de exemplo, fazemos
referncia aos programas Produo mais Limpa e Desenvolvimento Sustentvel.

No d para imaginar a vida contempornea sem o PVC


O PVC ou Policloreto de Vinila um dos produtos sintticos mais
importantes dentre as vrias resinas de origem petroqumica. Proveniente de duas matrias-primas naturais (sal marinho: 57% e
petrleo: 43%), foi o primeiro plstico a ser desenvolvido no
mundo. Sua enorme e formidvel variedade de aplicaes se d
graas s suas propriedades, caractersticas, versatilidade e excelente relao custo/benefcio.
O PVC largamente utilizado tanto na rea mdica e alimentcia
quanto na construo civil, embalagens, calados, brinquedos, fios
e cabos, revestimentos, indstria automobilstica, etc., onde sua
presena tem se mostrado to necessria quanto indispensvel.
um dos plsticos mais versteis que existe, alm de resistente,
impermevel, durvel, incuo e 100% reciclvel; o PVC no enferruja e no se corri; isolante trmico e acstico e no propaga
421

Tecnologia do PVC

fogo, podendo ser produzido em qualquer cor, desde transparente at opaco e de rgido a flexvel.
Seu maior uso na construo civil, segmento que necessita de
produtos competitivos, econmicos energeticamente e de longa
vida til. O ciclo de vida de 64% dos produtos de PVC varia de 15
a 100 anos, sendo a mdia superior a 60 anos.
Na rea mdica, no existe produto melhor e mais seguro para ser
usado em bolsas de sangue e soro, tubos endotraqueais, catteres cardiovasculares, entre vrias outras aplicaes.
Essas so algumas das razes que garantem ao PVC um futuro
duradouro, pois um produto indispensvel vida contempornea.
Instituto do PVC
Rua James Watt, 142, conjunto 122
CEP 04576-050, So Paulo, SP
Telefone/fax: (11) 5506-5211
E-mail: info@institutodopvc.org
Internet: www.institutodopvc.org

422

Plastivida

A Plastivida Instituto Scio-Ambiental dos Plsticos a Entidade que representa institucionalmente a cadeia produtiva do setor
para divulgar a importncia dos plsticos na vida moderna e promover sua utilizao ambientalmente correta, ao mesmo tempo
em que prioriza iniciativas de responsabilidade social.

Objetivos principais
- Melhorar continuamente a imagem dos plsticos
- Incentivar a coleta seletiva e a reciclagem
- Contribuir com as empresas da cadeia produtiva dos plsticos
na adoo de posturas ticas e scio-ambientais responsveis
- Promover o crescimento sustentvel do mercado de plsticos

reas prioritrias de atuao


- Educao Ambiental: elaborao de projetos educacionais
para fomentar a reflexo scio-ambiental, difundir conhecimentos, estimular a mudana de valores e participar da construo
de uma sociedade que se apie nos princpios do Desenvolvimento Sustentvel.
- Institucional: elaborao de pareceres e propostas para uma
Poltica Nacional e Estadual de Resduos Slidos para o aperfeioamento das legislaes ambientais em todo pas, alm do
acompanhamento dos Projetos de Lei que tramitam no Congresso Nacional. Relacionamento/interao com entidades congneres do Brasil e do exterior.
- Cientfica e Tecnolgica: elaborao de estudos e divulgao de
conhecimento sobre os aspectos scio-ambientais que envolvem os plsticos, inovaes, novas aplicaes e tendncias de
mercado, bem como sobre sua contribuio para a qualidade de
vida e conseqente bem-estar da sociedade.
- Responsabilidade Social: sensibilizao do governo e da sociedade para a adoo de programas de responsabilidade scioambiental, priorizando a incluso social.
423

Tecnologia do PVC

Estrutura
A Plastivida dirigida por um Conselho Diretor, constitudo por
representantes das empresas associadas, ao qual se subordina a
Diretoria Executiva, que presta apoio toda cadeia produtiva dos
plsticos. Para tanto, conta com o apoio dos seguintes Comits,
formados por representantes das empresas participantes:
- Comunicao: atua na divulgao das aes da Entidade.
- Relaes Institucionais: acompanha a legislao ambiental e d
apoio Diretoria Executiva na representao da Entidade junto
ao Poder Executivo e ao Poder Legislativo.
- Tcnico: gera e disponibiliza conhecimento tcnico-cientfico
sobre os plsticos, coleta seletiva, reciclagem, meio ambiente,
sade e segurana.
- Responsabilidade Social: atua na promoo e implementao de
programas especficos.
- Degradao: pesquisa os plsticos degradveis e biodegradveis, priorizando seus impactos ambientais.

Atividades
- Promove Simpsios, Seminrios e Palestras para debater temas
ligados utilizao social e ambientalmente responsvel dos
plsticos.
- Realiza Estudos sobre os vrios aspectos que envolvem os plsticos, tanto do ponto de vista tcnico como estratgico.
- Atua junto mdia para conscientizar a populao sobre a importncia da coleta seletiva e reciclagem.
- Divulga o conhecimento sobre os plsticos e suas aplicaes,
reciclabilidade, degradabilidade e biodegradabilidade, mercado
brasileiro da reciclagem e outros temas correlatos.
- Edita o Plastivida Jornal, peridico com as atividades da Entidade e artigos sobre a importncia do plstico na vida moderna.
Simultaneamente emite Informativos especficos para os associados (Plastivida Informa), Sindicatos (Plastivida em Ao) e
para a Mdia (Plastivida em Pauta).
- Dispe no site da Entidade cadastro nacional gratuito de compradores e vendedores de plsticos para reciclagem.

424

Plastivida

- Disponibiliza Manual para condomnios residenciais e comerciais interessados na implantao de coleta seletiva de seus
resduos.
- Vdeos com informaes sobre reciclagem e biodegradabilidade.
Plastivida Instituto Scio-Ambiental dos Plsticos
Rua James Watt, 142, 12 andar, conj. 121
CEP 04576-050, So Paulo, SP
Telefone: (11) 5505-0521
Fax: (11) 5505-0521
Internet: www.plastivida.org.br

425

Programa NEO PVC Ncleo de Estudos Orientados do PVC

Objetivo
Programa de incentivo pesquisa orientada gerao e divulgao
de tecnologia de aplicao do PVC com os seguintes objetivos:
Gerao de inovaes tecnolgicas
Formao e capacitao de mo de obra especializada
Criao e difuso de conhecimento
Fortalecimento da relao com Academias e seus membros (formadores de opinio)

Linhas de pesquisa
Sustentabilidade do PVC em Materiais e Componentes para
Construo Civil
Pesquisas com enfoque em novas aplicaes, durabilidade,
desempenho e segurana dos componentes em PVC para a
Construo Civil.
Tecnologia de composio (blendas e compsitos)
A versatilidade do PVC pode ser ampliada a partir da inovao
e potencializao de novos compostos com custo e/ou
desempenho diferenciados frente ao conhecimento dominado.
Inovaes em aplicaes
Inovao no uso do PVC ampliando sua base de aplicaes e
conseqente demanda futura.

Conhea mais sobre este programa acessando www.neopvc.com.br.


426

Projetando com PVC

Website patrocinado pela Braskem S/A e destinado aos especificadores da indstria da Construo Civil, notadamente Engenheiros e Arquitetos.
Apresenta de forma interativa as principais aplicaes do PVC na
Arquitetura e na Construo Civil trazendo, para cada famlia de
produtos, informaes como mercado, caractersticas, instalao,
manuteno, normas, relacionamento com o meio ambiente, Programas Setoriais da Qualidade e listagem de fornecedores.
O website traz ainda um extrato de publicaes nos quais diversos produtos de PVC so apresentados.

Conhea mais acessando www.projetandocompvc.com.br.

427

Tecnologia do PVC

428

ndice geral

Apresentao

Apresentao da 2 edio

11

1. PVC e sua utilizao

14

2. PVC um material ambientalmente correto

16

3. Histrico da obteno das resinas de PVC

18

4. Conceitos bsicos sobre caractersticas moleculares de


polmeros

19

20
22

24
25
28

30
33
35

36
37
38

Polmeros
Monmeros
Polimerizao
Homopolmeros
Copolmeros
Peso molecular e demais parmetros relacionados

5. Matrias-primas e processos de obteno do


monmero cloreto de vinila (MVC)
5.1. Cloro
5.2. Eteno
5.3. Obteno do monmero cloreto de vinila (MVC)
5.3.1. Processo balanceado
5.3.2. Rota do acetileno
5.3.3. Rota do etano

6. Sntese do PVC
6.1. Mecanismo de polimerizao via radicais livres
6.2. Processo de polimerizao em suspenso
6.2.1. Variveis de processo que afetam as caractersticas das
partculas do PVC obtido pelo processo de suspenso
Temperatura de polimerizao
Converso
Sistema dispersante primrio
Sistema dispersante secundrio
Agitao
Outras variveis
429

Tecnologia do PVC

39

6.3. Processos de polimerizao em emulso e micro-suspenso


6.3.1. Processo de polimerizao em emulso

41

6.3.2. Polimerizao em micro-suspenso


6.3.3. Ps-tratamento

42

6.4. Processo de polimerizao em massa

44

6.5. Processo de polimerizao em soluo

45

7. Aspectos morfolgicos das resinas de PVC obtidas


pelos diversos processos de polimerizao
7.1. Resinas de suspenso e massa

51

7.2. Resinas de emulso e micro-suspenso

53

8. Copolmeros vinlicos de importncia industrial

55

9. Ltices de PVC

56

10. Caractersticas das resinas de PVC


10.1. Peso molecular

59

10.2. Distribuio de tamanho de partcula

60

10.3. Densidade aparente e fluxo seco

62

10.4. Porosidade e absoro de plastificantes

65

10.5. Gis ou fish-eyes

66

10.6. Contaminao
10.7. Estabilidade trmica

68

10.8. Volteis
10.9. MVC residual

69

10.10. Propriedades dieltricas

70

10.11. Viscosidade a baixas taxas de cisalhamento


10.12. Viscosidade a altas taxas de cisalhamento
10.13. Teor de comonmero

71

10.14. Extraveis em metanol


10.15. pH do ltex
10.16. Concentrao de slidos

72

11. Aditivos

73

11.1. Notao do teor de aditivos em formulaes de PVC

74

11.2. Simulao do peso especfico de compostos de PVC

430

ndice geral

78

12. Plastificantes

80

81
84
86

12.1. Propriedades dos plastificantes


Caractersticas essenciais
Caractersticas desejveis
12.2. Mecanismos de plastificao
12.3. Ao dos plastificantes
12.4. Tipos de plastificantes

90

12.4.1. Ftalatos

92

12.4.2. Fosfatados

93

12.4.3. Trimelitatos
12.4.4. Disteres alifticos

94

12.4.5. Benzoatos
12.4.6. Plastificantes polimricos

95

12.4.7. Citratos

96

12.4.8. leos epoxidados


12.4.9. Parafinas cloradas

97

13. Estabilizantes

99
100
101

13.1.
13.2.
13.3.
13.4.

Mecanismo de degradao do PVC


Degradao trmica
Degradao fotoqumica
Estabilizantes trmicos

102

13.4.1. Compostos base de chumbo

103

13.4.2. Compostos base de estanho

104

13.4.3. Compostos base de clcio e zinco

105

13.4.4. Compostos base de brio/cdmio, brio/zinco e


brio/cdmio/zinco

106

108
109

13.4.5. Estabilizantes orgnicos diversos


ster de cido aminocrotnico
Derivados de uria
leos epoxidados
Fosfitos orgnicos
13.5. Antioxidantes
13.6. Absorvedores de radiao ultravioleta (UV)

111

14. Lubrificantes

114

15. Cargas e reforos

116
118

15.1. Carbonato de clcio


15.2. Caulim
431

Tecnologia do PVC

118
119
121
122
128

15.3.
15.4.
15.5.
15.6.
15.7.
15.8.

129

16. Auxiliares de processamento

131

17. Modificadores de impacto

133
135

Amianto
P de madeira
Fibra de vidro
Talco
Nanotecnologia e nanocompsitos
Slicas

18. Pigmentos

137
140

Estabilidade trmica
Sensibilidade ao cisalhamento
Reatividade qumica
Resistncia qumica
Resistncia radiao UV e ao intemperismo
Resistncia migrao
Efeitos nas propriedades fsicas
Toxicidade e aprovao para contato com alimentos e frmacos
Pigmentos mais comumente utilizados em compostos de PVC
18.1. Dixido de titnio
18.2. Negro de fumo

145

19. Agentes de expanso

149

20. Controladores de viscosidade

150
152

20.1. Redutores de viscosidade


20.2. Resinas blending
20.3. Espessantes

154

21. Solventes

158

22. Agentes promotores de adeso

160

23. Biocidas

161

24. Antiestticos

163

25. Antibloqueios e deslizantes (slip)

164

25.1. Agentes antibloqueio


25.2. Agentes deslizantes (slip)

165

26. Retardantes de chama e supressores de fumaa

136

432

ndice geral

168

27. Outros aditivos

170

27.1. Fosqueantes
27.2. Agentes para aumento da temperatura de distoro ao calor (HDT)
27.3. Desmoldantes

172

28. Blendas de PVC com outros polmeros

175

176

177

28.1. Blendas polimricas: importncia, definies e conceitos


28.2. Critrios para seleo de polmeros e elastmeros para
formao de blendas com PVC
Pr-mistura com o PVC
Caractersticas de fluxo
Miscibilidade
Processamento
Propriedades
Custo
28.3. Blendas comerciais de PVC
28.3.1. Blendas de PVC com borracha nitrlica (NBR)

179

28.3.2. Blendas de PVC com poliuretanos termoplsticos

180

28.3.3. Blendas de PVC com ABS

181

28.3.4. Blendas de PVC com MBS

183

28.3.5. Blendas de PVC com copolmeros contendo etileno


Copolmeros de etileno com acetato de vinila (EVA)
Copolmeros de etileno-acetato de vinila-monxido de carbono (EVACO)
28.3.6. Outros polmeros e elastmeros miscveis e compatveis com o PVC
Polietileno clorado (CPE)
Polimetilmetacrilato (PMMA)
Terpolmeros de acrilonitrila-estireno-ster acrlico (ASA)

184

29. CPVC

186

30. Noes de reologia

187
188
190
191
193

30.1. Definies
30.2. Parmetros importantes em Reologia
Tenso de cisalhamento
Taxa de cisalhamento
30.3. Viscosidade e comportamento dos fluidos
30.4. Comportamentos dependentes do tempo
30.5. Efeito da concentrao na viscosidade
30.6. Viscosimetria de plastissis e composto de PVC

182

433

Tecnologia do PVC

196
197
198
200

201
202

31. Preparao de misturas de resinas de PVC com aditivos


31.1. Compostos de PVC
Compostos rgidos
Compostos flexveis
Compostos rgidos e flexveis com agentes de expanso na formulao
31.2. Plastissis, organossis e outras disperses de resinas de PVC
31.2.1. Classificao das disperses de resinas de PVC
Plastissis
Organossis
Rigissis
Plastigis
31.2.2. Mistura, homogeneizao e desaerao

207

32. Gelificao e fuso de resinas de PVC

216

32.1. Efeito da formulao e das condies de processamento no


processo de gelificao e fuso de resinas de PVC

218
220
221

222
224
225
226
228
229
230

32.1.1. Efeito da formulao no processo de gelificao do composto


de PVC
Presena de lubrificantes externos e internos
Presena de modificadores de fluxo
Presena de cargas minerais
Peso molecular (valor K) da resina de PVC
32.1.2. Efeito das condies de processamento no processo de
gelificao do composto de PVC
Temperatura de processamento
Nvel de cisalhamento
Taxa de preenchimento da rosca

33. Moldagem por extruso


Compostos de PVC rgido
Compostos de PVC flexvel
33.1. Extrusoras de rosca simples ou monorrosca
33.2. Extrusoras de rosca dupla
33.3. Extrusoras planetrias
33.4. Principais processos de fabricao de produtos de PVC
baseados em extruso
33.4.1. Extruso de tubos rgidos de PVC

232

33.4.2. Extruso de perfis rgidos de PVC


33.4.3. Extruso de chapas de PVC

233

33.4.4. Extruso de perfis e chapas de PVC rgido expandido

234

33.4.5. Extruso de mangueiras e perfis flexveis de PVC

235

33.4.6. Extruso de filmes

236

33.4.7. Extruso de isolamento de fios e cabos eltricos

434

ndice geral

237

34. Moldagem por injeo

238

34.1. Equipamentos e processo

244

35. Sopro

247

35.1. Moldagem por extruso-sopro


35.2. Moldagem por injeo-sopro

248

36. Calandragem

250
251
252

253
254
255

256

36.1. A calandra
36.2. O processo de pr-calandragem
36.3. O processo de calandragem
36.4. Linhas de ps-calandragem
Rolos extratores e estiramento ps-calandra
Impresso
Gravao (embossing)
Resfriamento
Medio e controle de espessura do laminado
Corte de aparas
Embobinamento
36.5. Linhas especiais
Calandragem de pisos
Laminao via calandragem

37. Espalmagem
37.1. Generalidades

257

37.2. Equipamentos bsicos de espalmagem

259

37.3. Espalmagem por faca

263

37.4. Espalmagem por cilindro

264

37.5. Espalmagem por transferncia (espalmagem reversa)

265

37.6. Decorao superficial e acabamento de espalmados

267

37.7. Testes e ensaios em laminados espalmados

268

38. Moldagem rotacional

270

39. Slush moulding

273

40. Imerso
40.1. Imerso a quente

275

40.2. Imerso a frio

435

Tecnologia do PVC

276

41. Outros processos de moldagem de plastissis


41.1. Revestimento por spray (spray coating)

277

41.2. Massa automobilstica

280

41.3. Adesivos

281

42. Expanso mecnica de pastas de PVC

282

42.1. O processo de expanso mecnica

284

42.2. Propriedades do plastisol para expanso mecnica

285

42.3. Principais diferenas entre espumas de PVC obtidas pelos


processos mecnico e qumico

286

42.4. Produtos obtidos atravs do processo de expanso mecnica

287

43. Reciclagem do PVC

291

44. Apndices

293

Apndice A
Resistncia qumica dos compostos de PVC

294
295
296

Introduo
Resistncia qumica de compostos de PVC rgido
Resistncia qumica de compostos de PVC flexvel
Tabela de resistncia qumica de compostos de PVC

311

Apndice B
Propriedades de referncia dos compostos de PVC

319

Apndice C
PVC e o fogo

321

Apndice D
Normas de referncia

322
323
326
327
331

Terminologia aplicada a plsticos e borrachas


Testes para resinas de PVC
Normas relacionadas a compostos e pastas de PVC
Normas relacionadas a testes e ensaios de plsticos (especialmente PVC)
Normas relacionadas a produtos de PVC diversos

341

Apndice E
Glossrio de termos aplicados a polmeros

352

Apndice F
Tabela de converso de unidades
Exemplo de utilizao da tabela de converso

436

ndice geral

379

Apndice G
Tabela de peneiras-padro

380

Apndice H
Associaes de classe
Associaes de classe diversas

395

396
398
399

Apndice I
Sites de interesse na Internet
Institutos de normatizao
Sites relacionados ao cloro e ao PVC
Bancos de dados de patentes para consulta
Instituies de ensino em polmeros, instituies de fomento e centros
de pesquisa
Outras associaes e sites de interesse

401

Apndice J
Tabela peridica

414

45. Referncias

418

Instituto do PVC

423

Plastivida

426

Programa NEO PVC - Ncleo de Estudos Orientados do PVC

427

Projetando com PVC

437

ndice das figuras

13
15

24
27

Figura 1
PVC no Brasil em 2005
Figura 2
Tempo aproximado de vida em servio de produtos de PVC, em funo
do percentual de aplicao
Figura 3
Distribuio do consumo de petrleo por tipo de aplicao
Figura 4
Representao esquemtica do processo balanceado de obteno do
monmero cloreto de vinila

34

Figura 5
Representao esquemtica do processo de polimerizao em
suspenso

42

Figura 6
Representao esquemtica dos processos de polimerizao em
emulso e micro-suspenso

43

Figura 7
Representao esquemtica do processo de polimerizao em massa

44

Figura 8
Representao esquemtica do processo de polimerizao em soluo

46

Figura 9
Partcula de PVC obtido pelo processo de polimerizao em
suspenso visualizada no Microscpio Eletrnico de Varredura (MEV).
Aumento de 645x
Figura 10
Micrografia de uma partcula de PVC obtido pelo processo de
polimerizao em suspenso, cortada de modo a exibir sua estrutura
interna e observada atravs do Microscpio Eletrnico de Varredura.
Observam-se a membrana (abaixo) e as partculas primrias (acima),
bem como a porosidade interna da resina

47

438

Figura 11
Micrografia de uma partcula de PVC obtido pelo processo de
polimerizao em suspenso, observada atravs do Microscpio
Eletrnico de Varredura, na qual a membrana apresenta aberturas que
permitem acesso estrutura interna da mesma. Observam-se
facilmente os aglomerados de partculas primrias e os vazios
responsveis pela porosidade. Aumento de 344x

ndice das figuras

47

48

50
51

52

59

63

78

82

84

Figura 12
Micrografia de uma partcula de PVC obtido pelo processo de polimerizao
em suspenso utilizada como blending em pastas de PVC, observada
atravs do Microscpio Eletrnico de Varredura. Aumento de 500x
Figura 13
Micrografia de uma partcula de copolmero de cloreto de vinila/acetato de
vinila obtido pelo processo de polimerizao em suspenso, observada
atravs do Microscpio Eletrnico de Varredura. Aumento de 700x
Figura 14
Representao esquemtica de um cristalito de PVC
Figura 15
Representao esquemtica das espcies presentes na morfologia de
partcula do PVC obtido pelo processo de polimerizao em suspenso
Figura 16
Micrografia de uma resina de PVC obtida pelo processo de
polimerizao em emulso, observada atravs do Microscpio
Eletrnico de Varredura. Aumento de 16.000x
Figura 17
Micrografia de uma resina de PVC obtida pelo processo de
polimerizao em micro-suspenso, observada atravs do Microscpio
Eletrnico de Varredura. Aumento de 16.000x
Figura 18
Relao entre o valor K e o peso molecular numrico mdio de resinas
de PVC
Figura 19
Registro fotogrfico, realizado em um microscpio ptico com estgio
quente, do processo de absoro de plastificante a 80oC por uma
resina de PVC para uso geral em produtos flexveis. possvel observar
a evoluo da absoro do plastificante pelas partculas da resina,
denotado pela alterao na colorao (pela mudana do ndice de
refrao das mesmas), bem como pelo inchamento
Figura 20
Esquema do modo de atrao dipolo-dipolo entre duas cadeias
polimricas do PVC. Os smbolos + e - denotam as cargas
eletrostticas formadas pelo desbalanceamento de eletronegatividade
entre o cloro e o hidrognio, ligados ao mesmo tomo de carbono da
cadeia polimrica (dipolo eltrico)
Figura 21
Mecanismo de plastificao do PVC segundo Doolittle. Observa-se o
efeito de atenuao das ligaes dipolo-dipolo devido presena da
molcula de plastificante tipo ftalato em meio s cadeias polimricas,
bem como o aumento da distncia entre as cargas eletrostticas
presentes nas molculas do PVC
Figura 22
Representao esquemtica do mecanismo de plastificao de
misturas de PVC com plastificantes
439

Tecnologia do PVC

85

Figura 23
Efeito do tipo e teor de plastificante na dureza de um composto de PVC

86

Figura 24
Efeito do tipo e teor de plastificante na temperatura de fragilizao de
um composto de PVC

98

Figura 25
Esquema do processo de desidroclorao em uma cadeia do polmero PVC

123

Figura 26
Estrutura cristalina do argilomineral montmorilonita

124

Figura 27
Diferentes estruturas possveis em um nanocompsito polmero-argila

125

Figura 28
Exemplo de nanocompsito de PVC/montmorilonita (50 pcr de DOP +
10% de argila) mostrando uma estrutura de partculas intercaladas e
parcialmente esfoliadas
Figura 29
Exemplo de nanocompsito de PVC/montmorilonita mostrando
uma estrutura de partculas intercaladas (setas claras) e esfoliadas
(setas escuras)

142

Figura 30
Representao grfica dos efeitos do tamanho de agregado primrio e
da estrutura em algumas propriedades de negros de fumo utilizados
em plsticos

144

Figura 31
Representao esquemtica do fenmeno de percolao, com conseqente
formao do caminho para dissipao e conduo de cargas eltricas

150

Figura 32
Representao grfica do efeito da incorporao de redutores de
viscosidade na viscosidade de pastas de PVC

151

Figura 33
Representao esquemtica do efeito da incorporao de resina tipo
blending em plastissis
Figura 34
Efeito da incorporao de resina blending na viscosidade de uma pasta
de PVC

152

Figura 35
Efeito da incorporao de resina blending, em substituio resina de
emulso, na viscosidade de uma pasta de PVC referncia (100 partes
de resina para 60 partes de DOP)

153

Figura 36
Representao grfica do efeito da incorporao de espessantes na
viscosidade de pastas de PVC

187

Figura 37
Cisalhamento de um corpo entre dois planos paralelos

440

ndice das figuras

189

Figura 38
Ilustrao dos comportamentos de fluido newtoniano, dilatante e
pseudoplstico

190

Figura 39
Comportamento de fluxo de fluidos de Bingham

191

Figura 40
Comportamentos tixotrpico e reopxico

197

Figura 41
Representao esquemtica de um misturador intensivo utilizado na
preparao de compostos de PVC

199

Figura 42
Representao esquemtica de um conjunto misturador
intensivo/resfriador vertical
Figura 43
Representao esquemtica de um conjunto misturador
intensivo/resfriador horizontal (tipo Ribbon Blender)

203

Figura 44
Representao esquemtica de um misturador de alta velocidade: (a)
disco de agitao, (b) aleta
Figura 45
Representao esquemtica de um misturador de baixa velocidade
com movimento planetrio

204

Figura 46
Exemplo de um misturador de baixa velocidade com duplas ps em Z
ou sigma

206

Figura 47
Representao esquemtica de um moinho de trs rolos

208

Figura 48
Micrografia eletrnica de varredura de uma resina de PVC obtida pelo
processo de polimerizao em suspenso. Aumento de 150x
Figura 49
Micrografia eletrnica de varredura de um composto PVC rgido.
Observa-se o completo revestimento das partculas de resina de PVC
com os aditivos incorporados ao composto. Aumento de 150x

209

Figura 50
Curva tpica obtida em um ensaio de avaliao do perfil de gelificao
e fuso de uma resina ou composto de PVC. A linha slida denota o
torque, enquanto que a linha pontilhada denota a temperatura da
massa.

211

Figura 51
Resultado do experimento conduzido no Centro Tcnico de Servios da
Braskem S/A.

441

Tecnologia do PVC

212

Figura 52
Micrografia eletrnica de varredura de um composto PVC que passou
pela etapa de densificao durante a fase inicial do processo de
gelificao (Amostra 1). Aumento de 150x
Figura 53
Micrografia eletrnica de varredura de um composto PVC rgido no
incio do processo de gelificao (Amostra 2). Aumento de 800x

213

Figura 54
Micrografia eletrnica de varredura de um composto PVC rgido
gelificado e no incio do processo de fuso das partculas primrias
(Amostra 3). Aumento de 2.000x
Figura 55
Micrografia eletrnica de varredura de um composto PVC rgido
completamente fundido (Amostra 4). Aumento de 2.000x

215

Figura 56
Relao entre a resistncia ao impacto por queda de dardo e o grau de
gelificao, obtido por DSC, de amostras de tubos de PVC rgido

217

Figura 57
Efeito da incorporao de um lubrificante externo no processo de
gelificao e fuso de um composto de PVC rgido
Figura 58
Efeito da incorporao de um lubrificante interno no processo de
gelificao e fuso de um composto de PVC rgido

218

Figura 59
Efeito da incorporao de um modificador de fluxo no processo de
gelificao e fuso de um composto de PVC rgido

219

Figura 60
Efeito do teor de carga mineral no processo de gelificao e fuso de
um composto de PVC rgido

220

Figura 61
Efeito do valor K da resina de PVC no processo de gelificao e fuso
de um composto de PVC rgido
Figura 62
Efeito da temperatura no processo de gelificao e fuso de um
composto de PVC rgido
Figura 63
Efeito do nvel de cisalhamento no processo de gelificao e fuso de
um composto de PVC rgido.
Figura 64
Efeito do nvel de preenchimento do volume da cmara de mistura no
processo de gelificao e fuso de um composto de PVC rgido.
Figura 65
Representao esquemtica de uma extrusora

221

222

223

224

442

ndice das figuras

227

228
229
230
231

232

233
234

235

Figura 66
Rosca de um estgio
Figura 67
Rosca de dois estgios
Figura 68
Tipos de extrusoras de rosca dupla: (a) paralela; (b) cnica
Figura 69
Representao esquemtica de uma extrusora planetria
Figura 70
Maior detalhamento das sees de extruso de uma extrusora planetria
Figura 71
Processo de extruso de tubos de PVC
Figura 72
Representao esquemtica de uma matriz tpica para extruso de
tubos de PVC
Figura 73
Representao esquemtica do processo de extruso de perfis rgidos
de PVC
Figura 74
Processo de extruso de chapas de PVC
Figura 75
Representao esquemtica do processo de produo de perfis de PVC
rgido expandido por meio de expanso livre: (a) matriz, (b) calibrador
Figura 76
Representao esquemtica do processo de produo de perfis de
PVC rgido expandido pelo processo Celuka
Figura 77
Processo de produo de filmes de PVC pelo processo balo

236

Figura 78
Matrizes de recobrimento de fios e cabos eltricos: (a) matriz tipo
tubular; (b) matriz de alta presso

238

Figura 79
Representao esquemtica de um conjunto de injeo do tipo rosca-pisto

239

Figura 80
Detalhe do anel de bloqueio

240

Figura 81
Representao esquemtica de uma injetora convencional

241

Figura 82
Principais tipos de pontos de injeo utilizados na moldagem do PVC

243

Figura 83
Representao esquemtica de uma injetora rotativa

443

Tecnologia do PVC

244

Figura 84
Representao esquemtica do processo de moldagem por extrusosopro, incluindo: tomada do parison pelo molde, sopro e extrao

246

Figura 85
Representao esquemtica do processo de moldagem a sopro com
estiramento (biorientao): (1) tomada do parison pelo molde inicial; (2)
sopro da pr-forma; (3) extrao da pr-forma; (4) estiramento; (5) sopro
do frasco final; (6) extrao

247

Figura 86
Representao esquemtica do processo de moldagem por injeo-sopro
com estiramento: (1) pr-forma injetada; (2) aquecimento da pr-forma
(necessrio nos processos descontnuos); (3) alimentao no molde; (4)
estiramento seguido de (5) sopro do frasco; (6) extrao do produto final

249

Figura 87
Arranjos de cilindros comumente utilizados para produo de laminados
de PVC: (a) L invertido; (b) Z inclinado; (c) L; (d) modelo de
impresso de trs rolos

254

Figura 88
Representao esquemtica de uma linha completa de calandragem de
laminados de PVC

258

Figura 89
Representao esquemtica de uma linha simples de espalmagem
Figura 90
Representao esquemtica de uma linha de trs cabeas de espalmagem

259

Figura 91
Espalmagem por meio de faca suspensa

260

Figura 92
Espalmagem por meio de faca apoiada sobre cilindro
Figura 93
Espalmagem por meio de faca apoiada sobre esteira
Figura 94
Espalmagem por meio de faca invertida

261

Figura 95
Perfis de faca mais utilizados no processo de espalmagem de pastas
de PVC

263

Figura 96
Representao esquemtica do processo de espalmagem por meio de
cilindro de transferncia
Figura 97
Representao esquemtica do processo de espalmagem por cilindro
reverso

265

444

Figura 98
Cilindro de gravao

ndice das figuras

266

Figura 99
Cilindro de serigrafia

269

Figura 100
Representao esquemtica do processo de moldagem rotacional

271

Figura 101
Representao esquemtica do processo de slush moulding: (a) molde
vazio; (b) preenchimento do molde com a pasta; (c) gelificao em
banho de aquecimento; (d) retirada do excesso de pasta no gelificada;
(e) retorno ao banho de aquecimento para fuso da pasta; (f) peas
moldadas extradas do molde

274

Figura 102
Representao esquemtica do processo de moldagem por imerso a
quente

278

Figura 103
Aplicao, por spray, de massa para proteo da carroceria contra
batidas de pedras
Figura 104
Aplicao, por filete, de massa para vedao de juntas da carroceria

279

Figura 105
Aplicao, por pincelamento, de massa de vedao em juntas da carroceria
Figura 106
Interior do veculo aps a aplicao da massa de vedao

282

Figura 107
Cabeote aerador: estator ( esquerda) e rotor ( direita)

283

Figura 108
Diagrama esquemtico de um misturador/aerador para produo de
espumas mecnicas de PVC. Principais componentes: (1) bomba
principal para plastisol; (2) cabeote misturador/aerador; (3) regulador
de contrapresso; (4) controlador de fluxo de ar/gs; (5) medidor
(rotmetro) para ar/gs; (6) suprimento de ar/gs; (7) redutor de presso;
(8) vlvula manual de ar; (9) controle de contrapresso; (10) descarga
constante de espuma.

287

Figura 109
Distribuio dos materiais que compem o resduo slido urbano

288

Figura 110
Distribuio mdia dos plsticos encontrados no resduo slido urbano

445

ndice das tabelas

11

Tabela 1
Dados de consumo per capita de PVC em alguns pases selecionados

50

Tabela 2
Sumrio da morfologia do PVC obtido pelos processos de polimerizao
em suspenso e massa

58

Tabela 3
Resumo dos principais ndices de determinao do peso molecular
mdio em resinas de PVC comerciais e sua relao com o grau de
polimerizao e pesos moleculares numrico e ponderal mdios

72

Tabela 4
Principais aditivos utilizados e seus efeitos nas formulaes de PVC

75

Tabela 5
Principais aditivos utilizados nas formulaes de PVC e seus respectivos
pesos especficos

85

Tabela 6
Algumas propriedades comparativas de compostos de PVC com
diferentes graus de plastificao.

87

Tabela 7
Nomenclatura e abreviao de alguns plastificantes

89

Tabela 8
Quadro comparativo das vantagens e desvantagens das principais
famlias de plastificantes para PVC

107

Tabela 9
Principais caractersticas dos compostos de PVC afetadas por
diferentes sistemas de estabilizao
Tabela 10
Alguns efeitos gerais dos estabilizantes nos compostos de PVC

113

Tabela 11
Principais diferenas entre lubrificantes internos e externos utilizados
em formulaes de PVC.

115

Tabela 12
Algumas caractersticas de cargas minerais utilizadas em compostos
de PVC

118

Tabela 13
Propriedades dieltricas de algumas cargas utilizadas em PVC
comparativamente ao caulim calcinado

446

ndice das tabelas

134

Tabela 14
Principais diferenas entre pigmentos orgnicos e inorgnicos

138

Tabela 15
ndices de refrao de alguns minerais utilizados em plsticos

141

Tabela 16
Efeitos do tamanho dos agregados primrios e da estrutura em diversas
propriedades de negros de fumo utilizados em plsticos

146

Tabela 17
Alguns agentes expansores qumicos disponveis para uso em
formulaes de PVC

155

Tabela 18
Parmetros de solubilidade de diversas substncias qumicas

157

Tabela 19
Principais solventes oxigenados utilizados no PVC

162

Tabela 20
Tipos de materiais em funo da resistividade eltrica volumtrica

185

Tabela 21
Comparativo de propriedades de resinas de PVC versus resinas de
CPVC

261

Tabela 22
Correlao entre os perfis de faca apresentados na figura 78 e as
situaes de utilizao dos mesmos

285

Tabela 23
Formulao tpica para espuma mecnica de PVC
Tabela 24
Diferenas entre os processos de expanso mecnica e qumica de
plastissis

286

Tabela 25
Produtos obtidos a partir de plastissis de PVC expandidos
mecanicamente

447

Tecnologia do PVC

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2 edio revista e ampliada
Abril de 2006

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