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Tecnologia do PVC
Vicente Wissenbach
Eugnio Alex Wissenbach
Vivaldo Tsukumo
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Ficha catalogrfica
R_t
Tecnologia do PVC
2 edio | Revista e ampliada
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4/12/06 11:43:24 AM
Tecnologia do PVC
Sumrio
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Apresentao
Apresentao da 2 edio
1. PVC e sua utilizao
2. PVC um material ambientalmente correto
3. Histrico da obteno das resinas de PVC
4. Conceitos bsicos sobre caractersticas moleculares de
polmeros
5. Matrias-primas e processos de obteno do monmero
cloreto de vinila (MVC)
6. Sntese do PVC
7. Aspectos morfolgicos das resinas de PVC obtidas pelos
diversos processos de polimerizao
8. Copolmeros vinlicos de importncia industrial
9. Ltices de PVC
10. Caractersticas das resinas de PVC
11. Aditivos
12. Plastificantes
13. Estabilizantes
14. Lubrificantes
15. Cargas e reforos
16. Auxiliares de processamento
17. Modificadores de impacto
18. Pigmentos
19. Agentes de expanso
20. Controladores de viscosidade
21. Solventes
22. Agentes promotores de adeso
23. Biocidas
24. Antiestticos
25. Antibloqueios e deslizantes (slip)
26. Retardantes de chama e supressores de fumaa
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Tecnologia do PVC
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6
Apresentao
Tecnologia do PVC
tabela de converso de unidades, comportamento ao fogo, resistncia qumica, tabela peridica e seu uso entre outros conhecimentos, num apndice ao livro que o torna uma grande fonte de
consulta freqente.
Este livro representa uma contribuio evoluo tecnolgica da
cadeia produtiva do PVC, como meio de alcanar produtos que
atendam aos crescentes requisitos de desempenho a custos compatveis, permitindo o acesso de um nmero cada vez maior de
consumidores e a criao de solues para novas demandas.
Nosso compromisso com a gerao de resultados para a prosperidade das empresas a que servimos, alm da contribuio para
o bem-estar da sociedade a que pertencemos.
Nesse nosso papel, nada mais prtico que uma boa teoria.
Luciano R. Nunes
Apresentao da 2 edio
Tecnologia do PVC
10
1.
Tecnologia do PVC
Fonte: Braskem.
13
2.
PVC
Um material ambientalmente correto
Devido a suas caractersticas, fica evidente que o PVC matriaprima do desenvolvimento sustentvel, tanto por sua versatilidade
quanto pelos segmentos de mercado nos quais participa, notadamente aqueles ligados diretamente Construo Civil, o que torna
relevante cientfica e socialmente qualquer projeto de pesquisa
cujo tema seja esse material to especial.
15
3.
Histrico da
obteno das resinas de PVC
O desenvolvimento das resinas de PVC teve incio em 1835, quando Justus von Liebig descobriu o monmero cloreto de vinila
(MVC), um gs temperatura ambiente com ponto de ebulio
igual a -13,8oC. A descoberta de Liebig fez-se por meio da reao
do dicloroetileno com hidrxido de potssio em soluo alcolica.
Entretanto, foi um dos alunos de Liebig, Victor Regnault, o responsvel pela publicao de um artigo em 1839 relatando a observao da ocorrncia de um p branco aps a exposio de ampolas
seladas preenchidas com o MVC luz solar Regnault pensou que
esse p fosse PVC, mas estudos indicaram tratar-se de poli (cloreto de vinilideno). O primeiro relato da polimerizao autntica de
um haleto de vinila foi feita por A. W. Hoffman em 1860, que notou
a mudana do brometo de vinila para uma massa esbranquiada
sem mudana composicional.
O primeiro registro da polimerizao do MVC e obteno do PVC
ocorreu em 1872. E. Baumann detalhou a mudana do MVC induzida pela luz para um produto slido branco, que imaginou ser um
ismero do monmero. As propriedades dessa substncia, descritas por ele, coincidem com as propriedades apresentadas pelo PVC.
Em 1912, Fritz Klatte descobriu o procedimento bsico para a produo comercial do PVC na empresa para a qual trabalhava, a Chemische Fabrik Griesheim-Elektron. Klatte descobriu os meios para
a produo do MVC por intermdio da chamada rota do acetileno,
pela reao desse gs com o cloreto de hidrognio. A importncia
da descoberta de Klatte advm da necessidade da indstria alem
de utilizar o acetileno disponvel devido ao excesso de carbureto de
clcio, que na poca deixava de ser utilizado na iluminao pblica. Klatte descobriu ainda, em 1915, a polimerizao do MVC via
radicais livres, por meio de iniciadores tipo perxidos orgnicos.
De 1912 a 1926 a indstria alem Chemische Fabrik GriesheimElektron no obteve sucesso na tentativa de construir equipamentos capazes de processar o PVC, apesar de sua instabilidade ao
calor. Tal fato levou suspenso da manuteno das diversas
patentes editadas, tendo aberto caminho para que outras empresas passassem a tentar produzir o PVC.
16
17
4.
Polmeros
So materiais de origem natural, artificial (polmeros naturais modificados) ou sinttica, de natureza orgnica ou inorgnica, constitudos por muitas macromolculas, sendo que cada uma dessas
macromolculas possui uma estrutura interna em que h a repetio de pequenas unidades (meros). A palavra polmero vem do
grego, significando:
- Poli= muitas;
- Meros= partes, unidades de repetio.
Quanto forma final de utilizao, os polmeros podem ser divididos em plsticos, fibras polimricas, borrachas (ou elastmeros),
espumas, tintas e adesivos.
O termo plstico tambm derivado do grego, cujo significado
moldvel. Os plsticos podem ser subdivididos em duas categorias, segundo seu comportamento tecnolgico diante das condies de processamento:
- termoplsticos: materiais plsticos que apresentam a capacidade de ser repetidamente amolecidos pelo aumento de temperatura e endurecidos pelo resfriamento. Essa alterao , portanto,
reversvel. O PVC considerado um termoplstico, uma vez que
exibe essas caractersticas.
- termofixos ou termorrgidos: materiais plsticos que, quando
curados, com ou sem aquecimento, no podem ser reamolecidos por meio de um aquecimento posterior. O processo de cura
consiste em uma srie de reaes qumicas que promovem a
formao de ligaes qumicas primrias (ligaes covalentes)
entre as macromolculas da resina termofixa, mediante o uso de
calor, presso, radiao ou catalisadores, tornando-a rgida,
insolvel e infusvel.
18
Monmeros
Matria-prima para obteno de cada polmero. O monmero uma
molcula simples, pelo menos bifuncional, ou seja, capaz de reagir
por pelo menos duas de suas terminaes, que em condies adequadas d origem unidade de repetio (mero) das muitas cadeias
polimricas que formam o polmero. O monmero utilizado na polimerizao do PVC o monmero cloreto de vinila (MVC).
Polimerizao
Conjunto de reaes qumicas que levam monmeros a formar
polmeros. Os principais processos de polimerizao, do ponto de
vista tecnolgico, podem ser diferenciados em polimerizao em
cadeia (baseada na reao de monmeros com duplas ligaes
carbono-carbono) e polimerizao em etapas (envolvendo, na sua
maioria, reaes entre monmeros com grupos funcionais reativos,
com ou sem a formao de subprodutos de baixo peso molecular).
Homopolmeros
Polmeros cujas macromolculas so formadas por um nico tipo
de unidade de repetio (mero), podendo ser representados genericamente por:
~A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A~
Copolmeros1
Polmeros cujas macromolculas so formadas pela repetio de dois
ou mais tipos de meros. Quanto formao das macromolculas, os
copolmeros podem ser subdivididos em aleatrios (randmicos ou
estatsticos), alternados, em bloco e enxertados (ou graftizados):
Aleatrios:
~A-A-B-A-A-A-B-B-A-B-B-B-B-A-A-B~
Alternados:
~A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B~
Em bloco:
~A-A-A-...-B-B-B-B-B-B-...-A-A-A~
Enxertados ou graftizados:
~A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A~
|
B
|
B
|
B
|
Tecnologia do PVC
Enquanto o peso molecular numrico mdio fortemente dependente do nmero de molculas dentro de cada faixa de peso molecular, o peso molecular ponderal mdio sensvel massa de cada
uma das macromolculas da amostra (mdia ponderada do peso
das cadeias). Faixas tpicas de peso molecular ponderal mdio para
resinas de PVC situam-se entre 40.000 e 400.000 g/mol.
Outro parmetro importante a ser considerado a distribuio de
pesos moleculares do polmero, ou seja, o grau de diversidade de
tamanhos das macromolculas. Esse parmetro conhecido como
coeficiente de polidispersividade ou, simplesmente, polidisperdividade, e determinado por meio da razo entre os pesos moleculaw /M
n ). Polmeros monodisres ponderal mdio e numrico mdio (M
persos ideais, ou seja, que possuem um nico tamanho de macromolcula, possuem coeficiente de polidispersividade igual unidade, enquanto polmeros comerciais exibem polidispersividade superior a 1, sendo esse valor varivel, dependendo do processo de sntese. Resinas de PVC apresentam em geral distribuio estreita de
peso molecular, com ndice de dispersividade ao redor de 2.
A determinao do peso molecular de resinas de PVC feita indiretamente por meio de tcnicas de viscosimetria, que sero discutidas mais adiante.
Maior detalhamento sobre esses e outros conceitos relacionados
cincia de polmeros podem ser obtidos nas seguintes publicaes:
Andrade, C. T. et al. (2001). Dicionrio de polmeros. Rio de
Janeiro: Intercincia.
Billmeyer Jr., F. W. (1984). Textbook of polymer science. 3. ed.
New York: John Wiley & Sons.
Canevarolo Jr., S. V. (2002). Cincia dos polmeros. So Paulo:
Artliber Editora.
Canevarolo Jr., S. (coord.) (2004). Tcnicas de caracterizao de
polmeros. So Paulo: Artliber Editora.
Mano, E. B.; Mendes, L. C. (1999). Introduo a polmeros. 2. ed.
So Paulo: Edgard Blcher.
Mano, E. B. (1991). Polmeros como materiais de engenharia. So
Paulo: Edgard Blcher.
Mano, E. B.; Dias, M. L.; Oliveira, C. M. F. (2004). Qumica experimental de polmeros. So Paulo: Edgard Blcher.
Texto adaptado de Agnelli, J. A. M. (2000). Apostila do curso de
aperfeioamento em tecnologia de polmeros. Mdulo 1.
Introduo a materiais polimricos. So Carlos: Ncleo de
Reologia e Processamento de Polmeros, Departamento de
Engenharia de Materiais, Universidade Federal de So Carlos.
21
5.
Matrias-primas e processos de
obteno do monmero cloreto de
vinila (MVC)
5.1.
Cloro
A produo do cloro feita por meio da eletrlise do cloreto de sdio
(sal comum) em meio aquoso, ou seja, na forma de salmoura altamente saturada. Nesse processo, o gs cloro liberado no anodo da
clula eletroltica, enquanto o hidrxido de sdio (soda custica) e o
gs hidrognio so produzidos no catodo. A equao 3 esquematiza
a estequiometria dessa reao.
Equao 3
23
Tecnologia do PVC
5.2.
Eteno
O eteno ou etileno obtido por meio de processos convencionais
da indstria petroqumica a partir de petrleo, gs natural ou etanol. Fraes dessas matrias-primas so ricas em hidrocarbonetos leves, particularmente etano, propano e butano, os quais so
convertidos em eteno e propeno por processos de craqueamento,
nos quais ocorrem desidrogenao e quebra das molculas dos
hidrocarbonetos saturados.
As reservas mundiais de petrleo conhecidas so da ordem de
136 bilhes de toneladas, suficientes para os prximos 40 anos
nas taxas de consumo registradas atualmente. As reservas mundiais de gs natural so estimadas em 119 trilhes de metros cbicos, suficientes para mais 60 anos no ritmo de consumo atual.
Cerca de 4% do petrleo consumido no mundo utilizado na produo de plsticos. A produo de PVC responsvel atualmente
por cerca de 0,25% do consumo mundial de petrleo. A figura 3
apresenta a distribuio do consumo de petrleo por tipo de aplicao, na qual se observa que o consumo com fins de aquecimento, produo de energia e transporte responsvel por cerca de
86% do consumo mundial de petrleo.
Figura 3
Fonte: Plastivida
24
5.3.
Obteno do
monmero cloreto de vinila (MVC)
A produo do monmero cloreto de vinila (MVC) realizada por
meio de duas rotas principais. A rota do eteno/cloro ou processo balanceado a mais amplamente utilizada em escala mundial, enquanto a rota do acetileno teve importncia at meados
da dcada de 1960, principalmente na Europa Ocidental. Apesar
de a rota do acetileno apresentar a vantagem de menor custo de
instalao da planta de produo, o custo do acetileno derivado
do petrleo maior que o do eteno, o que a torna economicamente pouco vivel. Entretanto, permanece como alternativa
devido possibilidade de obteno do acetileno a partir de
outras matrias-primas.
Vale destacar que se encontra em fase experimental uma planta de
produo de cloreto de vinila a partir do etano, processo bastante
vivel economicamente, j que se trata de um insumo mais barato que o eteno.
5.3.1.
Processo balanceado
O processo balanceado consiste em duas rotas de produo do
MVC interdependentes, ambas baseadas no produto intermedirio
1,2-dicloroetano ou simplesmente EDC.
A equao 4 mostra a primeira rota de obteno do EDC, conhecida como clorao direta. Essa reao normalmente se processa
a temperaturas na faixa de 50 a 70oC e sob presses de 4 a 5 atm
nos processos de fase lquida, enquanto nos processos de fase
gasosa a temperatura e a presso variam, respectivamente, entre
90 e 130oC e 7 e 10 atm.
Equao 4
A equao 5 mostra a segunda rota de obteno do EDC, conhecida como oxiclorao. Nessa reao o eteno reage com cloreto
de hidrognio na presena de oxignio, normalmente proveniente
do ar atmosfrico, e cloreto de cobre como catalisador, em temperaturas na faixa de 250 a 350oC. Aumentos no rendimento
25
Tecnologia do PVC
Ambas as correntes de EDC convergem para sua reao de craqueamento, na qual so obtidos MVC e cloreto de hidrognio.
Essa reao, esquematizada na equao 6, realizada em fornalhas, sob temperaturas na faixa de 470 a 540oC. A presso de
entrada da corrente de EDC na fornalha se situa em dois patamares: o processo da B. F. Goodrich define presses na faixa de 24 a
26 atm, enquanto processos alternativos de outras companhias
definem presses bastante menores, na faixa de 7 a 10 atm.
Equao 6
27
Tecnologia do PVC
5.3.2.
Rota do acetileno
O acetileno pode ser obtido a partir da reao de hidratao do
carbureto de clcio, tal como esquematizado na equao 9.
Equao 9
O processo de hidroclorao do acetileno foi o processo preferencial de obteno do monmero cloreto de vinila at a dcada de
1960. Esse processo baseado na reao do acetileno com cloreto de hidrognio na presena de cloreto de mercrio como catalisador, tal como esquematizado na equao 10.
Equao 10
5.3.3.
Rota do etano
A obteno do MVC por meio do etano tem sido muito pesquisada recentemente, uma vez que se trata de uma rota mais econmica em relao rota tradicional do eteno. O etano pode ser
obtido diretamente do gs natural e do petrleo, sem a necessidade dos processos de craqueamento utilizados na produo
do eteno.
Os insumos utilizados nesse processo so o etano, o cloro e o
oxignio que, por meio de catalisadores patenteados e temperaturas da ordem de 500oC, reagem entre si de modo a formar diretamente o MVC, sem a necessidade de produo do intermedi-
28
29
6.
Sntese do PVC
6.1.
Mecanismo de polimerizao
via radicais livres
A tecnologia de obteno de polmeros define trs rotas principais
de polimerizao, sendo elas em cadeia (aplicvel a todos os
monmeros vinlicos, dentre eles o MVC), em etapas (aplicvel a
diversos plsticos de engenharia) e por abertura de anel (aplicvel
a alguns tipos de poliamidas).
Dentro da rota de polimerizao em cadeia, so trs os mecanismos possveis de ser utilizados: via radicais livres, aninica e catinica, sendo que essas duas ltimas no so utilizadas comercialmente para a polimerizao do PVC.
As reaes de polimerizao baseadas em mecanismos via radicais livres envolvem trs estgios distintos para a formao da
cadeia molecular no meio reacional. Para cada uma das muitas
macromolculas do polmero PVC, o estgio de iniciao corresponde decomposio do iniciador sob o efeito de aquecimento,
gerando espcies altamente energticas, capazes de interagir com
a dupla ligao presente no monmero. As equaes 12a (decom-
30
6. Sntese do PVC
Equao 12b
Equao 13b
O terceiro estgio consiste na terminao, em que ocorre a estabilizao dos macro-radicais. O processo de terminao pode se
dar por processos de desproporcionamento (equao 14a) ou
combinao (equao 14b). Observa-se que, no caso do desproporcionamento, dois macro-radicais formam duas macromolculas, enquanto no caso da combinao formada somente uma
macromolcula.
31
Tecnologia do PVC
Normalmente o polmero PVC representado por meio de sua unidade repetitiva (ou mero)
6. Sntese do PVC
6.2.
Tecnologia do PVC
34
6. Sntese do PVC
6.2.1.
Converso
Resinas de PVC comerciais produzidas pelo processo de polimerizao em suspenso normalmente atingem, durante a reao, converses da ordem de 75 a 95%. O limite superior definido pela taxa de
polimerizao muito lenta acima desses valores, o que torna as tentativas de aumento da converso economicamente pouco atrativas.
Nos valores comercialmente viveis, a porosidade normalmente
decai com o aumento da converso. observado que maiores
valores de converso fazem as partculas primrias aumentar em
35
Tecnologia do PVC
36
6. Sntese do PVC
Agitao
A agitao de fundamental importncia para o processo de polimerizao do PVC em suspenso. Em conjunto com o sistema
dispersante, a agitao responsvel pela estabilidade da suspenso formada e pelo controle do tamanho de partcula da resina obtida. A agitao pode ainda ter influncia significativa na
porosidade e na densidade aparente do produto obtido.
A estabilidade das gotas de monmero em meio fase aquosa
depende, alm da presena do agente dispersante, do nvel de
agitao imposto ao sistema, o qual influencia trs fenmenos
principais:
- coalescncia, ou seja, a tendncia de as gotas sofrerem aglomerao. Existe um dimetro mnimo de gota para cada nvel de
velocidade de agitao, acima do qual a estabilizao do sistema por agitao se torna possvel;
37
Tecnologia do PVC
Outras variveis
A razo monmero/gua considerada um importante parmetro de processo na polimerizao em suspenso. Excesso de
monmero em relao fase aquosa provoca instabilidade e
distoro grosseira na distribuio de tamanho de partcula,
com efeitos inclusive na porosidade e na densidade aparente da
resina obtida.
A presena de traos reduzidos de oxignio durante a reao de
polimerizao tem efeito adverso tanto nas propriedades qumicas
quanto fsicas da resina obtida. So reportados efeitos de reduo
do tamanho de partcula e na porosidade.
A presena de ons metlicos acima de determinados limites na
gua utilizada no processo de polimerizao tambm traz problemas resina obtida, particularmente na estabilidade trmica e nas
propriedades dieltricas.
38
6. Sntese do PVC
6.3.
6.3.1.
Tecnologia do PVC
40
6. Sntese do PVC
6.3.2.
Polimerizao em micro-suspenso
Em geral, os ingredientes e os reatores de polimerizao usados
na polimerizao em micro-suspenso so similares aos utilizados no processo de polimerizao em emulso. As principais
diferenas so que o iniciador usado na polimerizao em microsuspenso passa a ser solvel no monmero, e todo o monmero emulsificado na forma de pequenas gotculas por meio de
homogeneizao mecnica, com aplicao de altas taxas de
cisalhamento. A mistura transferida para o reator e ento aquecida, com agitao, para atingir a temperatura de polimerizao.
So produzidas emulses estveis com distribuio do tamanho
de partcula na faixa de 0,1 a 3 m.
A modificao da distribuio do tamanho de partcula mais limitada do que no caso do processo de polimerizao em emulso.
O processo de ltex (semente) utilizado para adequao das
caractersticas da resina, dentre as quais distribuio de tamanho
de partcula, viscosidade e concentrao de partculas grossas.
O processo comumente denominado processo de semeadura
consiste na introduo de partculas pr-polimerizadas, na
forma de ltex, no reator em que se inicia o processo de polimerizao principal.
6.3.3.
Ps-tratamento
Tanto o processo de polimerizao em emulso quanto o de
micro-suspenso demandam a remoo do MVC remanescente
no meio reacional. Em ambos os casos, assim como no processo
de polimerizao em suspenso, a remoo do monmero no
reagido realizada por meio da aplicao de calor sobre o ltex,
em condies de tempo e temperatura especficos, com o cuidado adicional de manter a estabilidade do mesmo.
Ao final do processo de remoo do monmero no reagido, o
ltex passa por um processo de filtrao para eliminao de partculas e aglomerados de partculas grosseiras.
A secagem da resina feita normalmente em sistema de spray
dryer. Esse equipamento consiste basicamente em uma cmara
geralmente de forma cnica invertida, no topo da qual o ltex
introduzido e atomizado por meio de um disco giratrio em alta
velocidade. Ao mesmo tempo, ar quente entra em contracorrente na cmara com a finalidade de secar as partculas medida
que essas se encaminham para a base. Esse processo leva
41
Tecnologia do PVC
6.4.
42
6. Sntese do PVC
43
Tecnologia do PVC
6.5.
Figura 8
44
7.
7.1.
Tecnologia do PVC
Figura 9
Figura 10
Figura 11
Figura 12
Tecnologia do PVC
Figura 13
49
Tecnologia do PVC
Figura 14
Tabela 2
Ordem de
grandeza
100 m
de dimetro
Membrana
pericelular
0,01m
de espessura
Partculas
100 m
de dimetro
Membrana
1 m de
espessura
Partculas
primrias
1 m
de dimetro
Aglomerados de
partculas primrias
10 m
de dimetro
Domnios
0,1 m
de dimetro
Cristalitos
0,01 m de
espaamento
0,01 m de
espaamento
Cristalinidade
secundria
Descrio
Monmero disperso na fase aquosa
contnua durante a polimerizao em
suspenso.
Membrana presente na interface
monmero-gua, consistindo em um
copolmero graftizado de PVC no
dispersante (PVAL).
P de fluxo livre formado aps a
polimerizao. Uma partcula formada
de aproximadamente um milho de
partculas primrias.
Estrutura que separa as partculas
primrias do meio exterior, formada pela
precipitao de PVC sobre a membrana
pericelular.
Formadas pela precipitao do polmero
a partir do monmero durante a reao
de polimerizao. Consistem em cerca
de 1 bilho de molculas de PVC.
Formados durante a reao de
polimerizao pela adeso de partculas
primrias.
Formados a partir de condies
especiais (precipitao da fase aquosa
ou deformao a quente).
Molculas de PVC empacotadas
em meio fase amorfa.
Cristalinidade formada a partir da fase
amorfa e responsvel pelo processo de
gelificao/fuso.
Figura 15
Molcula de amarrao
PVC amorfo
Plastificante (se utilizado)
Cristalitos, 0,01 m de espaamento
7.2.
Tecnologia do PVC
ordem de 40 a 50 m, porm com distribuio de tamanho bastante larga, desde partculas isoladas at estruturas com tamanho
da ordem de 100 m. Esses aglomerados so normalmente reduzidos por meio de moagem ao final do processo de secagem, de
modo a controlar o comportamento reolgico da resina obtida.
Figura 16
Figura 17
8.
Copolmeros vinlicos
de importncia industrial
A copolimerizao do monmero de cloreto de vinila com comonmeros diversos realizada com o intuito de alterar as propriedades do homopolmero PVC. De maneira geral, os copolmeros
vinlicos apresentam, em relao ao homopolmero:
- menor temperatura de processamento;
- menor temperatura de amolecimento;
- maior facilidade de solubilizao em uma gama de solventes
mais ampla;
- maior capacidade de adeso a substratos, variando desde
metais e cermicas at tecidos naturais e sintticos;
- menor estabilidade trmica.
O copolmero vinlico mais consagrado o copolmero de cloreto
de vinila com acetato de vinila, sendo o teor de acetato de vinila
normalmente inferior a 15% em peso. Esses copolmeros estatsticos so geralmente obtidos pelos processos de polimerizao
em suspenso ou emulso, de modo que podem ser utilizados em
substituio parcial de resinas de PVC em formulaes de compostos rgidos, flexveis e pastas. Em formulaes de rgidos a
substituio parcial da resina de PVC pelo copolmero resulta em
compostos com menores temperaturas de processamento e amolecimento, alm de melhor fluidez, sendo muito comumente utilizados em compostos para laminados rgidos para termoformagem
a vcuo. Em pastas a substituio parcial da resina de PVC pelo
copolmero resulta em menores temperaturas de gelificao e
fuso, facilitando o processamento.
Copolmeros de cloreto de vinila e acetato de vinila podem tambm ser solubilizados em uma ampla gama de solventes, de modo
a formar adesivos e vernizes.
Existem ainda copolmeros de cloreto de vinila e acetato de vinila
produzidos por meio do processo de polimerizao em soluo,
sendo indicados especialmente para adesivos e vernizes em funo das timas caractersticas de solubilidade em uma ampla
gama de solventes.
53
Tecnologia do PVC
54
9.
Ltices de PVC
Ltices so definidos como emulses estveis de pequenas partculas de polmero em gua, contendo ainda pequenas quantidades de constituintes no polimricos, tais como emulsificantes
provenientes das partculas de polmero. So obtidos por meio do
processo de polimerizao em emulso, no qual as partculas formadas apresentam tamanho mdio da ordem de 0,1 a 0,25 m.
Os ltices de PVC diferem das pastas, apesar de ambos serem disperses de resina de PVC em meio lquido. As pastas so disperses de
resina em plastificantes, com eventual adio de diluentes, enquanto
os ltices so especificamente disperses de resina em meio aquoso,
podendo ou no conter plastificantes em sua formulao.
Ltices de PVC so utilizados em processos de ancoragem e
impregnao de fibras e outros substratos, uma vez que seu processamento depende da existncia de um suporte para formao
do filme de resina de PVC em sua superfcie. Em contrapartida, a
presena do filme de PVC permite a soldagem do substrato por
meio da tcnica de alta freqncia.
A formulao de ltices de PVC feita considerando-se a incorporao de aditivos tais como estabilizantes trmicos, compatibilizantes, espessantes, anti-espumantes, plastificantes, cargas e
pigmentos. Os aditivos so misturados ao ltex de PVC por meio
dos mesmos misturadores intensivos utilizados na preparao de
pastas de PVC. O composto lquido resultante ento utilizado
como agente promotor de adeso para fibras no-tecidas, fundo
de carpetes, impermeabilizao de tecidos diversos, revestimento
de papis especiais e tratamento de couro.
55
10.
10.1.
Peso molecular3
O peso molecular das resinas de PVC normalmente caracterizado por parmetros de medida relacionados viscosidade do polmero em soluo diluda, utilizando-se viscosmetros do tipo
Ostwald. So comuns as especificaes de resinas de PVC por
meio de sua viscosidade inerente e valor K.
A viscosidade inerente a especificao mais comumente utilizada nos Estados Unidos. Sua determinao feita pela determinao dos tempos de eluio da ciclohexanona pura e de uma
soluo de 0,2 g de resina em 100 mL nesse solvente, segundo
a ASTM D-1243. Por meio dos valores de tempo de eluio so
calculadas as viscosidades relativa e inerente por meio das
equaes 15 e 16.
Equao 15
Equao 16
2
+ 2 + 1, 5 log rel x 1,5 log rel
c
150 + 300 c
Tecnologia do PVC
Tabela 3
Valor K
1 g/100 mL
Ciclohexanona
@ 25oC
Viscosidade
Inerente
ASTM
D-1243-A
(dL/g)
47,0
49,0
51,0
52,0
53,0
54,0
55,0
57,0
58,0
59,0
60,0
61,0
62,0
63,0
64,0
65,0
66,0
67,0
68,0
69,0
70,0
70,5
71,0
72,0
73,0
74,0
-
0,42
0,44
0,47
0,49
0,52
0,55
0,57
0,60
0,62
0,65
0,67
0,70
0,73
0,75
0,78
0,80
0,83
0,85
0,88
0,91
0,92
0,95
0,98
1,01
1,03
1,06
1,08
1,11
1,13
1,16
1,18
1,21
1,23
1,26
1,28
1,30
1,33
1,35
1,38
Grau de
Peso
Polimerizao Molecular
Aproximado
Numrico
Mdio
Aproximado
(g/mol)
275
20.000
310
350
380
26.000
415
450
30.000
495
525
560
36.000
600
640
40.000
680
720
760
45.500
800
840
50.000
885
930
975
55.000
1.025
1.070
1.120
60.000
1.175
1.230
64.000
1.300
1.350
1.420
70.000
1.490
1.570
73.000
1.650
1.720
1.810
1.900
80.000
1.980
82.000
2.070
2.170
2.260
2.360
90.000
2.460
91.500
Peso
Molecular
Ponderal
Mdio
Aproximado
(g/mol)
40.000
54.000
70.000
100.000
140.000
200.000
260.000
340.000
480.000
Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC technology e Nass, L. I.; Heiberger, C. A. (editores). (1986).
Encyclopedia of PVC Volume 1: Resin manufacture and properties.
58
Figura 18
10.2.
Tecnologia do PVC
10.3.
60
flexveis) e 0,60 g/cm3 (resinas para aplicaes em produtos rgidos transformados diretamente a partir do p).
A densidade aparente de extrema importncia para as aplicaes do PVC rgido, o qual muitas vezes processado diretamente a partir do composto em p. O aumento da densidade aparente da resina e, por conseqncia, do composto, permite atingir
maiores nveis de produtividade nos equipamentos de processamento, uma vez que existe maior rendimento no transporte de
massa por unidade de volume nos mesmos. J no caso das aplicaes em produtos flexveis a densidade aparente de menor
importncia, uma vez que freqentemente os compostos so primeiramente granulados para posterior transformao.
A densidade aparente de compostos rgidos pode ser aumentada
por meio do processo de preparao dos compostos em misturadores intensivos. O aumento na densidade aparente no se d
pela fragmentao das partculas, mas sim pelo melhor aproveitamento dos espaos vazios e pelo arredondamento superficial
dos grnulos. Estudos do processo de mistura intensiva de compostos de PVC mostram que a alterao morfolgica das partculas da resina desprezvel.
J o chamado fluxo seco avalia a facilidade com a qual a resina ou
o composto em p escoam. Essa caracterstica de extrema
importncia prtica, uma vez que o fenmeno de escoamento da
resina ocorre em diversas etapas de seu processamento, desde o
enchimento e esvaziamento de silos, embalagens e veculos de
transporte a granel, transporte pneumtico atravs de tubulaes,
culminando com o escoamento do composto no funil de alimentao dos equipamentos de processamento.
Esse parmetro tambm avaliado pela norma ASTM D-1895, a
qual especifica um funil de dimenses padronizadas para avaliar o
tempo de escoamento de uma determinada massa de resina ou
composto em p.
A capacidade de escoamento de uma resina de PVC depende
diretamente das caractersticas de tamanho e distribuio de
tamanho de partculas, forma e rugosidade das partculas, alm da
presena de cargas estticas.
61
Tecnologia do PVC
10.4.
62
Figura 19
Incio
63
Tecnologia do PVC
64
10.5.
Gis ou fish-eyes
A norma ASTM D-3596 define gis ou fish-eyes em resinas de PVC
como sendo partculas duras que no se plastificam quando submetidas a condies especficas de processamento.
A presena de gis indesejada e inadequada em inmeras aplicaes finais das resinas de PVC. Gis so indesejados em aplicaes tais como filmes rgidos e flexveis extrudados ou calandrados, laminados transparentes para embalagens tipo blister e em
frascos soprados. A presena dessas partculas de difcil plastificao ainda indesejada em aplicaes como isolamentos de fios
e cabos eltricos, uma vez que a imperfeio resultante no produto pode servir como ponto de falha em testes de medio da eficcia do isolamento eltrico.
A ocorrncia de gis em resinas de PVC depende principalmente das condies de polimerizao, as quais podem gerar partculas com baixssima porosidade em meio s partculas de resina com porosidade normal. importante ainda a limpeza dos
reatores, uma vez que partculas remanescentes de bateladas
anteriores podem sofrer polimerizao em sua superfcie, impedindo definitivamente o acesso aos poros. Portanto, as condies de limpeza dos reatores so extremamente importantes
para minimizar a formao de gis. Resinas para aplicaes
mais crticas necessitam de intervenes mais freqentes no
reator para realizao de limpezas.
A presena de gis ainda sensvel s condies de processamento (tempo, temperatura e cisalhamento imposto). Nas aplicaes tcnicas, tambm sensvel ao tipo de plastificante empregado. Plastificantes de alto poder de solvatao, ou seja, alta
compatibilidade e capacidade de interao com as molculas de
PVC, geralmente permitem a reduo do nvel de gis em relao
a plastificantes de menor poder de solvatao.
Devido a esses fatores, cada produtor geralmente define seus prprios mtodos de determinao e contagem de gis. Desse modo,
uma melhor correlao com as condies reais de processamento e utilizao da resina pode ser conseguida.
65
Tecnologia do PVC
10.6.
Contaminao
Existem diversas fontes potenciais de contaminao de resinas de
PVC durante sua produo, transporte, mistura e processamento.
Contaminao por resduos no reator, pelo arraste de partculas
nos sistemas de transporte ou at mesmo nos silos de armazenamento so algumas dessas fontes.
O tipo de processamento e a aplicao final do produto geralmente definem quo crtica a contaminao para uma resina de PVC
especfica. Em geral, a avaliao da presena de contaminantes se
realiza por meio do exame visual da resina e contagem das partculas escuras ou de natureza metlica, ou ainda por meio da preparao de uma lmina de composto da resina a ser analisada e
seu posterior exame visual.
O exame visual pode ainda ser substitudo por equipamentos
automatizados de captao e anlise de imagens, os quais permitem a contagem e estratificao dos contaminantes em funo de
forma, tamanho ou at mesmo colorao.
Como no caso dos gis, cada fabricante possui seus prprios procedimentos de avaliao e quantificao de contaminantes, de
modo a melhor correlacionar essa propriedade com as aplicaes
finais a que se destina a resina.
10.7.
Estabilidade trmica
A estabilidade trmica das resinas de PVC uma preocupao
evidente tanto para o produtor da mesma quanto para o transformador. A estabilidade trmica da resina funo tanto dos aditivos incorporados batelada na polimerizao quanto da histria
trmica qual a mesma foi submetida.
A avaliao da estabilidade trmica pode ser feita por meio de
duas anlises: avaliao da estabilidade trmica da resina pura ou
na forma de composto.
A avaliao da estabilidade trmica da resina pura pode ser feita
por meio do procedimento descrito na norma ASTM D-4202, a
qual prescreve o aquecimento de uma amostra de resina em um
tubo de ensaio a uma temperatura previamente definida, dentro do
qual colocada uma haste de vidro com um pedao de papel de
vermelho de Congo na extremidade. Ao primeiro sinal de incio da
degradao trmica da resina, ou seja, to logo iniciada a libera-
66
o de cloreto de hidrognio, o papel sensvel ao pH cido tornase azul. A estabilidade trmica da resina indicada como o tempo
necessrio ao incio da alterao de cor do papel indicador em
funo da temperatura de ensaio empregada.
Outra alternativa para avaliao da estabilidade trmica da resina
pura a anlise termogravimtrica ou termogravimetria (TG): o incio da decomposio pode ser indicado pela perda acentuada de
massa da resina.
A avaliao da estabilidade trmica de resinas de PVC na forma
de compostos mais complexa, uma vez que os efeitos da formulao utilizada so sentidos imediatamente nos resultados
dos ensaios. De qualquer modo, os ensaios realizados em formulaes so vlidos para comparao de amostras com diferenas em estabilidade trmica por meio de alteraes na colorao do composto.
A norma ASTM D-2115 descreve a avaliao da estabilidade trmica de composies de PVC na forma de lminas normalmente
calandradas que so expostas temperatura em estufa. No incio
do ensaio diversas amostras do composto a ser avaliado so introduzidas na estufa, e em intervalos de tempo predeterminados so
retiradas amostras que, ao final do ensaio, permitem visualizar a
evoluo da degradao do composto em funo do tempo de
exposio temperatura da estufa.
Outra alternativa para avaliao da estabilidade trmica de composies de PVC o ensaio conhecido como teste dinmico. A
norma ASTM D-2538 descreve esse procedimento de ensaio, o
qual envolve o monitoramento do processo de plastificao e
malaxagem do composto de PVC em um remetro de torque. A
degradao do composto caracterizada por um aumento repentino no torque de mistura devido formao de ligaes cruzadas
no composto, induzidas pela gerao do cloreto de hidrognio.
Os resultados desse ensaio, alm de ser diretamente dependentes
da formulao utilizada e da temperatura de ensaio, so tambm
sensveis ao mtodo de carregamento do composto na cmara de
mistura, velocidade de movimentao dos rotores e massa de
amostra carregada na cmara de mistura.
67
Tecnologia do PVC
10.8.
Volteis
Substncias volteis normalmente encontradas em resinas de
PVC consistem basicamente em umidade, mas podem ocorrer traos de alguns dos aditivos utilizados no processo de polimerizao. Teores excessivos de volteis podem trazer problemas de
manipulao da resina, como empacotamento, dificuldade de
fluxo seco e escoamento, e ainda provocar porosidade no produto final ou mesmo acabamento superficial deficiente.
Vale lembrar que, por outro lado, teores excessivamente baixos de
volteis podem promover a formao de cargas estticas na resina, as quais, se podem ser facilmente eliminadas nos processos
de mistura, tambm trazem inconvenientes na manipulao.
A norma ASTM D-3030 especifica a avaliao do teor de volteis
em resinas de PVC por meio da exposio de uma amostra temperatura de 110oC em uma estufa de ar circulante, observando a
perda de massa at obter-se massa constante. O teor de volteis
determinado em termos da massa final em relao massa inicial.
10.9.
MVC residual
O monmero cloreto de vinila (MVC) reconhecidamente um agente cancergeno. As plantas de produo do MVC e polimerizao
do PVC atendem a normas rgidas de sade ocupacional, mantendo os nveis de MVC constantemente monitorados e, principalmente, abaixo de limites definidos por legislao especfica, de modo a
garantir baixo risco de exposio dos trabalhadores desses locais.
Tal como descrito anteriormente, a converso normalmente atingida na reao de polimerizao varia entre 75 e 95%. O monmero cloreto de vinila no reagido recuperado em uma primeira
etapa aps a polimerizao e, posteriormente, eliminado de
maneira forada por meio de stripping ou aquecimento com vapor
da lama de PVC.
O teor de MVC residual na resina de PVC determinado por meio
de tcnicas de cromatografia gasosa, tal como descrito na norma
ASTM D-3749. Esse mtodo prescreve a tcnica de cromatografia
gasosa com headspace para remoo do MVC da resina antes da
anlise cromatogrfica. Resinas com teores de MVC residual na
faixa de partes por bilho (ppb) so avaliadas por meio do mtodo
descrito na norma ASTM D-4443, mais sensvel que o anterior.
68
O teor de MVC residual funo direta das condies de polimerizao, tratamento posterior da resina e, principalmente, porosidade.
Resinas mais porosas permitem a remoo do MVC residual com
maior facilidade, enquanto resinas de baixa porosidade apresentam
maior dificuldade de eliminao. Os resultados de ensaios so ainda
sensveis ao intervalo de tempo entre a produo da resina e a realizao da anlise, uma vez que mesmo temperatura ambiente o
MVC residual possui uma taxa caracterstica de dessoro da resina.
As resinas comerciais apresentam teores de MVC residual inferiores a
1 ppm, em concordncia com as exigncias apontadas pelos rgos
responsveis de diversos pases do mundo, tal como o FDA (Food
and Drug Administration), o rgo regulamentador de alimentos e frmacos nos Estados Unidos, e o Instituto Adolfo Lutz, no Brasil.
Tecnologia do PVC
10.15. pH do ltex
A determinao do pH do ltex contendo resina de PVC polimerizada por emulso uma caracterstica de grande importncia,
pois em determinadas faixas de pH o produto apresenta sua estabilidade comprometida, ou seja, fica sujeito a coagulao.
O pH do ltex determinado por meio de pHmetria, ou seja, medida do valor do pH por instrumentos analticos ou mesmo papis
sensveis faixa de pH alcalino.
71
11.
Aditivos
A utilizao prtica das resinas de PVC, salvo em aplicaes extremamente especficas, demanda sua mistura com substncias, compostos ou produtos qumicos variados, conhecidos como aditivos.
Definidas as caractersticas da resina de PVC adequadas ao processo de transformao e desempenho do produto final, incorporam-se
os aditivos nas propores suficientes para promover caractersticas
especficas, tais como rigidez ou flexibilidade, transparncia ou opacidade, ou, ainda, apresentar resistncia exposio ao intemperismo. A tabela 4 apresenta os principais aditivos incorporados s resinas de PVC, bem como os principais efeitos de sua incorporao.
Tabela 4
Aditivo
Usado em resinas de
Micro-suspenso Suspenso
ou emulso
Agentes de
expanso
Antibloqueios
Antiestticos
Antifogging
(tensoativos)
Biocidas
Cargas
Deslizantes
(slip)
Desmoldantes
Espessantes
Estabilizantes
Lubrificantes
Modificadores
de fluxo
Modificadores
de impacto
Pigmentos
Plastificantes
Redutores de
viscosidade
Retardantes
de chama
Solventes
72
Efeito na formulao
11. Aditivos
11.1.
Formulao em % de massa
pcr
Resina de PVC
Aditivo 1
50
pcr
Aditivo 1
Aditivo 2
pcr
Aditivo 2
Aditivo 3
0,2 pcr
Aditivo 3
Total
152,2 pcr
Total
100
152,2
50
152,2
2
152,2
0,2
152,2
152,2
152,2
x 100 = 65,7%
x 100 = 32,9%
x 100 = 1,3%
x 100 = 0,1%
x 100 = 100,0%
73
Tecnologia do PVC
11.2.
Resina de PVC
1,40
100
DOP
0,986
80
Estabilizante Ba/Zn
0,942
Carbonato de clcio
2,71
25
cido esterico
0,9
0,2
Total
Peso especfico calculado =
207,2
207,2
164,0
100
140
80
0,986
2
0,942
25
2,71
0,2
0,9
= 71,4
= 81,1
=
2,1
9,2
0,2
164,0
1,26 g/cm3
1,27 g/cm3
Erro %
0,79%
Os pesos especficos dos diversos aditivos utilizados na formulao dos compostos de PVC so normalmente indicados em
suas respectivas fichas tcnicas, ou ainda por seus fabricantes
ou fornecedores. A tabela 5 traz os valores de pesos especficos
dos principais aditivos utilizados na formulao de compostos
de PVC.
74
11. Aditivos
Tabela 5
Peso especfico
(20 25oC) g/cm3
Polmeros
PVC homopolmero
1,40
1,38
1,37
1,35
1,02
1,10
1,18
ABS
1,02 1,04
MBS
1,0
Poli(-metilestireno)
1,07
1,23
1,18
0,99
Plastificantes
Acetil tributil citrato
1,05
1,121
1,049
1,042
0,986
0,972
0,968
0,927
0,918
0,918
0,936
0,915
0,996
1,05
1,09
1,11
Tricresil fosfato
1,168
0,991
(continua)
75
Tecnologia do PVC
Tabela 5
(continuao)
Aditivo
Estabilizantes
Ba/Cd, Ba/Zn, Ba/Cd/Zn lquidos
Ba/Cd, Ba/Zn, Ba/Cd/Zn slidos
Carbonato bsico de chumbo
Complexos de chumbo (faixa de valores tpicos)
Estabilizantes base Ca/Zn
Estabilizantes base estanho
Estearato dibsico de chumbo
Estearato de chumbo
Fosfito dibsico de chumbo
Ftalato dibsico de chumbo
Sulfato tribsico de chumbo
Lubrificantes
cido esterico (estearina)
Cera de polietileno (valor tpico)
Cera de polietileno oxidada (valor tpico)
Cera parafnica (valor tpico)
Estearato de clcio
Etileno bisestearamida
Monoestearato de glicerila
leo mineral
Cargas
Argila calcinada
Barita
Carbonato de clcio
Mica
Talco
Retardantes de chama
Alumina trihidratada (hidrxido de alumnio)
Antimonato de sdio
Boratos de zinco hidratados
Carbonato de magnsio hidratado
Hidrxido de magnsio
xido de molibdnio
Pentxido de antimnio
Trixido de antimnio
Pigmentos
Dixido de titnio (anatase)
Dixido de titnio (rutilo)
Negro de fumo
Pastas pigmentrias (valores tpicos)
Peso especfico
(20 25oC) g/cm3
0,9 1,0
1,2 1,4
6,9
2,5 3,0
0,9 1,0
0,9 1,1
2,0
1,4
6,7
4,6
6,9
0,9
0,92
0,96
0,92
1,03
0,97
0,97
0,87
2,68
4,47
2,71
2,75
2,79
2,42
4,8
2,3 2,8
2,5
2,4
4,69
3,8
5,5
3,71 3,86
3,76 4,26
1,8
1,1 2,4
11. Aditivos
12.
Plastificantes
78
12. Plastificantes
4. Esse termo deve tambm ser entendido como miscibilidade, porm o termo
compatibilidade mais utilizado na tecnologia do PVC.
79
Tecnologia do PVC
12.1.
Caractersticas essenciais
Permanncia: relacionada com a volatilidade e com a resistncia
extrao por gua, leos, solventes, graxas e combustveis, dentre outros. Relaciona-se ainda com a resistncia exsudao, ou
seja, migrao para a superfcie;
Compatibilidade: depende da polaridade da molcula do plastificante e de sua configurao molecular;
Eficincia: relacionada com o poder de solvatao do plastificante; quanto maior o poder de solvatao, maior a capacidade de
flexibilizao do polmero PVC, ou seja, para se alcanar determinada dureza, tanto menor ser a quantidade de plastificante
necessria quanto maior sua eficincia ou poder de solvatao.
Caractersticas desejveis
So caractersticas desejveis a baixa inflamabilidade, baixa toxicidade, ausncia de odor e cor, baixa migrao (perda de plastificante para a superfcie do produto quando em contato com meios
altamente compatveis com o plastificante), alta resistncia trmi80
12. Plastificantes
12.2.
Mecanismos de plastificao
Existem duas teorias principais que procuram explicar a ao do
plastificante sobre o PVC, conferindo-lhe flexibilidade:
- teoria da lubrificao: desenvolvida a partir do trabalho de Kirkpatrick e outros, prope que o plastificante atua como um lubrificante, reduzindo o atrito intermolecular existente entre as
cadeias polimricas ou em segmentos das mesmas;
- teoria do gel: desenvolvida a partir do trabalho de Doolittle,
prope que os plastificantes atuam sobre as ligaes de van
der Waals, atenuando-as, e, conseqentemente, reduzindo a
rigidez do polmero. A atenuao das ligaes de van der
Waals ocorre uma vez que as molculas de plastificante, ao se
posicionarem entre as cadeias de PVC, aumentam a distncia
entre as mesmas. A fora de atrao eletrosttica inversamente proporcional distncia entre as cargas eltricas; portanto, o aumento da distncia intermolecular atenua a fora de
atrao entre as cadeias, flexibilizando o polmero. Em outras
palavras, a presena das molculas do plastificante em meio s
cadeias polimricas do PVC promove a quebra das ligaes
dipolo-dipolo entre as ltimas, criando novos dipolos entre o
PVC e o plastificante.
81
Tecnologia do PVC
Figura 21
12. Plastificantes
- adsoro: o plastificante incorporado resina de PVC por simples adsoro superfcie das partculas, preenchendo tambm
os espaos livres entre elas. Nessa etapa, o plastificante adsorvido pode ser retirado por centrifugao.
- absoro: sob efeito da temperatura gerada no processo de mistura, geralmente entre 80 e 90oC, as partculas de PVC obtidas
pelo processo de polimerizao em suspenso permitem a difuso do plastificante atravs de seus poros. A mistura torna-se,
ento, homognea e seca, constituindo o chamado dry blend.
Resinas de PVC obtidas pelos processos de polimerizao em
emulso e micro-suspenso no absorvem o plastificante, pois
apresentam partculas de limitada porosidade e pelcula de emulsificante na superfcie das partculas.
- gelificao: o processo de gelificao se d nas etapas iniciais
do processamento do composto de PVC ou do plastisol (maior
detalhamento no Captulo 32). Em ambos os casos a gelificao
consiste na solvatao das molculas de PVC pelo plastificante,
por meio da difuso intermolecular desse ltimo no polmero,
pelo efeito da temperatura. No caso do composto na forma de
dry blend, o estado de gel toma a forma de uma massa de partculas agregadas, sem resistncia mecnica e sensvel ao
de solventes; j no caso dos plastissis o estado de gel facilmente identificado por meio da completa difuso do plastificante para dentro das partculas de resina, formando tambm uma
massa de baixa resistncia mecnica ou, simplificadamente,
fazendo com que o plastisol passe do estado de pasta para um
estado parcialmente slido. Temperaturas tpicas de gelificao,
tanto de compostos na forma de dry blend quanto na forma de
plastissis, situam-se entre 120 e 150oC. Pela utilizao de plastificantes de alto poder de solvatao, ou ainda por meio da mistura de homopolmeros com copolmeros de cloreto de vinila/acetato de vinila, possvel conseguir temperaturas de gelificao substancialmente mais baixas, podendo atingir 50oC.
- fuso: com o progresso do processamento, normalmente em
temperaturas mais altas que as necessrias para a gelificao, o
estado de gel d lugar a uma massa homognea de resina e
plastificante, na qual no mais possvel distinguir as partculas
originais de resina de PVC. Nesse caso diz-se que o composto
de PVC est fundido, ou seja, apresenta as caratersticas de
resistncia mecnica e qumica necessrias finalizao da conformao do produto final. O termo fundido amplamente utilizado, mas deve ser considerado errado, uma vez que o PVC
um polmero quase totalmente amorfo (cristalinidade inferior a
3%), no apresentando fuso cristalina propriamente dita, mas
sim uma faixa de temperatura de amolecimento. No decorrer
83
Tecnologia do PVC
deste livro, entretanto, manteremos o termo fundido para designar o composto de PVC que passou pelo processo de plastificao de suas molculas. De maneira anloga gelificao, a faixa
de temperatura de fuso do composto de PVC pode ser reduzida a valores inferiores a 100oC pela utilizao de plastificantes de
alto poder de solvatao ou mistura de homopolmeros com
copolmeros de cloreto de vinila/acetato de vinila.
- endurecimento: aps o resfriamento, h um aumento da atuao
das foras de van der Waals, aumentando a resistncia mecnica e qumica do produto final. O composto de PVC plastificado
pode ser considerado uma mistura de plastificante solvatando as
molculas do PVC.
A figura 22 mostra esse processo de maneira esquemtica.
Figura 22
PVC disperso
no plastificante
12.3.
Gelificao
Fuso
Plastificante
disperso no PVC
Ao dos plastificantes
praticamente impossvel predizer os efeitos da ao de um plastificante em um composto de PVC simplesmente pela anlise da
estrutura qumica ou das propriedades fsicas do mesmo. Mas
possvel, com certo grau de segurana, predizer sua influncia
baseando-se em substncias da mesma famlia qumica cujo
desempenho conhecido.
O tipo e quantidade de plastificante incorporado ao composto de
PVC interfere significativamente nas propriedades finais do
mesmo. A tabela 6 apresenta algumas propriedades de compostos com diferentes graus de plastificao para comparao.
84
12. Plastificantes
Tabela 6
Quantidade de
plastificante (pcr)
Quantidade de
plastificante (%)
Peso especfico
(20oC) (g/cm3)
Resistncia
trao (MPa)
Alongamento
na ruptura (%)
Mdulo de
rigidez (MPa)
Dureza Shore A
Dureza Shore D
Temperatura de
fragilizao (oC)
Norma
ASTM
-
Rgido
0
Semirgido
34
D-792
50
Muito
Flexvel
80
Altamente
Flexivel
600
25
33
44
86
1,40
1,26
1,22
1,17
1,02
D-882
>40
25
20
15
D-882
<15
285
330
385
D-747
> 9.000 70
12
<1
D-2240
D-2240
D-746
>100
80
>23
83
<35
-32
66
<20
-46
<10
-
95
49
-16
Flexvel
Tecnologia do PVC
A figura 24, por sua vez, mostra o efeito do tipo e teor de plastificante sobre a temperatura de fragilizao de um composto de
PVC, ou seja, a temperatura abaixo da qual o PVC torna-se completamente frgil (quebradio).
Efeito do tipo e teor de plastificante na temperatura de fragilizao
de um composto de PVC
Temperatura de fragilizao
(C, ASTM D-746)
Figura 24
12.4.
Tipos de plastificantes
Existem no mercado diversas classes e tipos de plastificantes,
cada qual com suas caractersticas e propriedades particulares.
Nomenclatura
Existem vrios sinnimos e abreviaes utilizados para designar
os plastificantes, o que muitas vezes torna sua identificao
pouco clara. Recomenda-se a utilizao da nomenclatura regida
pela norma ISO 1043 (E) ou pela norma BS 4589, lembrando sempre que, em alguns casos, existem diferenas entre os nomes
recomendados pelas duas normas. Atualmente, os principais
fabricantes utilizam o nome da substncia qumica ou sua abreviao, eventualmente seguido de uma marca registrada. A tabela 7 resume as abreviaes e sinnimos de alguns dos plastificantes mais utilizados.
86
12. Plastificantes
Tabela 7
Abreviao
preferenciala
TXIB
BBP
BOA
BCHP
BIDP
BNP
BAR
DMEP
DA79A
DA79Z
DA79P
DA79S
DNBA
DBP
DBS
DCP
DCHP
DEP
DPCP
DPOP
DGDP
DHP
DHXP
DIBA
DIBP
DIDA
DIDP
DINA
DINP
DIOA
DIOZ
DIOP
DIOS
DITDP
DL79P
Texanol isobutirato
Butil benzil ftalato
Benzil 2-etilhexil adipato
87
Tecnologia do PVC
Tabela 7
(continuao)
Abreviao
preferenciala
DL911P
DMP
DNDP
DNOA
DNOP
DNP
DNS
DOA
DOZ
DOP
DOIP
DOM
DOS
DOTP
DPDB
DUP
ASE
ODP
ESO
PPA
PPS
TOPM
TDBP
TDCP
TBEP
TCEP
TBP
TBAC
TCP, TCF, TTP
TEAC
TOTM
TOF
TXP, TXF
Di (3,3,5-trimetilhexil) ftalato
Di (3,3,5-trimetilhexil) sebacato
DEHA, di (2-etilhexil) adipato
Di-(2-etilhexil) azelato
DEHP, di (2-etilhexil) ftalato
Di-(2-etilhexil) tereftalato
n-alquil sulfonato
Di-Alfold 810 ftalato
ESBO, OSE
Triolil fosfato
Fonte: Titow, W. V. (1984). PVC technology. Os plastificantes mais comumente utilizados no Brasil esto
marcados em negrito na tabela.
a
Os nomes e abreviaturas preferenciais so os recomendados pela norma ISO 1043 (E) ou BS 4589, ou,
ainda, os que so amplamente difundidos na indstria do PVC.
b
Marca registrada da ICI.
c
Marca registrada da Shell Chemicals.
d
Marca registrada da Continental Oil Co.
e
Marca registrada da Eastman Kodak.
88
12. Plastificantes
Tipo de
plastificante
C4 ftalatos
(ex. DIBP)
C8 ftalatos
(ex. DOP)
Ftalatos lineares
(ex. DL79P)
DNP, DIDP
DTDP
BBP
Triaril fosfatos
(ex. TCP)
Alquil diaril
fosfatos (ex. octil
difenil fosfato)
Trialquil fosfatos
(ex. TOF)
Vantagens e
reas de aplicao
Rpida gelificao,
boa processabilidade.
Usados na maioria das aplicaes
que no requerem propriedades
especiais.
Promovem a melhoria das
propriedades a baixas temperaturas.
Baixa volatilidade, melhora da
resistncia extrao pela gua.
Baixssima volatilidade.
Rpida gelificao e
alta resistncia a manchas.
Excelentes retardantes de chamas com
boas propriedades de gelificao e
boa resistncia a ataques microbianos.
Moderados retardantes de chamas,
com boas propriedades a
baixas temperaturas.
Boas propriedades a baixas
temperaturas.
Trimelitatos
(ex. TOTM)
Adipatos
ex. (DOA)
Azelatos e
sebacatos
(ex. DOZ e DOS)
Plastificantes
polimricos
leos
epoxidados
Parafinas
cloradas
Desvantagens
A alta volatilidade
limita seu uso.
Propriedades
dieltricas deficientes.
Menor poder de solvatao
que os ftalatos C8 (ex. DOP).
Baixo poder de solvatao
e custo elevado.
Propriedades limitadas
a baixas temperaturas.
Alto custo.
Baixa compatibilidade e
dificuldade de
processamento.
Pode apresentar
compatibilidade e
propriedades a baixas
temperaturas limitadas,
alm de alta viscosidade.
Quando utilizados em altas
concentraes podem
apresentar problemas de
migrao.
Baixo poder de solvatao
e necessidade de cuidados
na estabilizao trmica do
composto.
Tecnologia do PVC
12.4.1.
Ftalatos
Os ftalatos so os plastificantes mais importantes e mais utilizados
na indstria do PVC, sendo a maioria de uso geral e do tipo C8, ou
seja, em mdia com 8 tomos de carbono em cada molcula. O
dioctil ftalato (DOP) especialmente importante por ser o plastificante de maior consumo pela indstria de transformao do PVC.
A estrutura geral dessa classe de plastificantes :
CH3
CH2
CH
CH3
CH2
CH
CH3
DIBP
CH3
CH3
CH2
O
C
CH2
CH
CH2
CH2
CH2
CH3
CH2
CH
CH2
CH2
CH2
CH3
DOP
CH2
CH3
CH3
CH3
CH3
CH2
CH
CH2
CH
CH2
CH
CH3
CH2
CH
CH2
CH
CH2
CH
CH3
DIDP
90
CH3
CH3
CH3
12. Plastificantes
Para ressaltar as diferenas entre os diversos tipos de ftalatos utilizados, essa classe de plastificantes pode ser subdividida em 5
grupos distintos:
(a) ftalatos de uso geral: grupo qumico de plastificantes mais utilizados em compostos de PVC, sendo os mais comuns aqueles obtidos a partir de lcoois de cadeia ramificada, desde o
isopentanol at o isononanol. Destaca-se o DOP, considerado
o plastificante padro da indstria do PVC, por apresentar a
melhor relao custo/desempenho e bom balano de propriedades em aplicaes de uso geral. Possui a aprovao do FDA
nos Estados Unidos e de instituies similares em vrios pases para ser utilizado em embalagens de alimentos. tambm
um produto muito utilizado em dispositivos mdicos, como
tubos flexveis e bolsas para armazenagem de soro, sangue e
seus componentes.
(b) ftalatos de alto poder de solvatao: so altamente volteis e
de maior custo que os ftalatos de uso geral. So geralmente
utilizados em mistura com esses ltimos e so recomendados
para uso em processos que exigem baixas temperaturas ou
alta eficincia de gelificao. Alm disso, conferem maior resistncia a manchas, particularmente em pisos vinlicos. Destacam-se o DIBP (diisobutil ftalato) e o BBP (butil benzil ftalato),
esse considerado padro na indstria quando um plastificante
de alto poder de solvatao necessrio. Alm do mais, o BBP
apresenta menor volatilidade que o DIBP. O DBP (dibutil ftalato), apesar de apresentar alto poder de solvatao, mais
comumente utilizado na indstria de tintas e vernizes.
(c) ftalatos para uso a baixas temperaturas: so plastificantes utilizados em aplicaes cujo produto final ser utilizado em
ambientes frios (gaxetas de geladeiras ou mesmo calados
para uso em pases de clima temperado, por exemplo). So
todos obtidos a partir de lcoois de cadeia linear com 8 a 10
tomos de carbono. Destacam-se o DNOP (di-n-octil ftalato),
L79P (heptil nonil ftalato), 610P (Di-n-C6C8C10 ftalato), 711P
(C7C9C11 ftalato dilinear) e L9P (dilinear C9 ftalato).
(d) ftalatos de baixa volatilidade: destacam-se o DIDP (diisodecil
ftalato), 911P (dilinear C9C11 ftalato), DUP (diundecil ftalato),
UDP (diiso C11C12C13 ftalato) e DTDP (ditridecil ftalato).
91
Tecnologia do PVC
12.4.2.
Fosfatados
Os plastificantes fosfatados pertencem a uma classe importante,
por conferirem propriedades antichama ao produto final de PVC.
importante lembrar que o PVC rgido inerentemente retardante
de chama e auto-extingvel5; entretanto, a incorporao de plastificantes prejudica essa propriedade, sendo que esse comportamento pode ser melhorado pela incorporao de plastificantes
com boas caractersticas de retarde e extino de chama, como
o caso dos plastificantes fosfatados.
Todos os fosfatos utilizados como plastificantes so derivados de
oxicloreto fosfrico, com estrutura qumica geral tal como:
12. Plastificantes
12.4.3.
Trimelitatos
So plastificantes caracterizados pela baixa volatilidade, de estrutura geral:
12.4.4.
Disteres alifticos
Nessa classe encontram-se plastificantes normalmente utilizados
em mistura com ftalatos de uso geral para melhoria do desempenho a baixas temperaturas, alm de poder diminuir a viscosidade
de plastissis. Tm por base os cidos dicarboxlicos lineares,
com a seguinte estrutura:
Tecnologia do PVC
12.4.5.
Benzoatos
Os benzoatos so plastificantes com alto poder de solvatao.
Destacam-se o DPGDB (dipropileno glicol dibenzoato), utilizado
especialmente em pisos vinlicos como um contratipo de menor
volatilidade e mesmo poder de solvatao que o BBP.
12.4.6.
Plastificantes polimricos
Os plastificantes polimricos so utilizados em aplicaes em que
a perda de plastificante por extrao ou exsudao deve ser mnima. A perda de plastificante em condies severas de uso, tais
como em contato com agentes qumicos agressivos ou elevadas
temperaturas de trabalho, provoca enrijecimento do produto transformado. A maior parte desses plastificantes polimricos so
polisteres saturados resultantes da reao entre um glicol (lcool
polihdrico) e um cido dicarboxlico. Sua estrutura qumica simplificada pode ser representada como segue:
94
12. Plastificantes
12.4.7.
Citratos
Possuem excelentes propriedades a baixas temperaturas e baixa
toxicidade. Destaca-se o acetil tributil citrato.
95
Tecnologia do PVC
12.4.8.
leos epoxidados
o grupo de plastificantes que contm em suas molculas o
grupo qumico epxi ou oxirana, ou seja:
So obtidos a partir da reao de triglicerdeos (tri-steres de glicerol misturados a cidos graxos insaturados), normalmente de
ocorrncia natural, tais como os leos de soja e linhaa, com
percidos. Por se tratar de compostos obtidos a partir de misturas de substncias de ocorrncia natural, no possvel definir
uma estrutura qumica precisa para os mesmos. Os leos epoxidados obtidos desse modo so plastificantes secundrios do
PVC, exibindo tambm propriedades de estabilizao trmica,
como ser visto no captulo 13. As caractersticas de resistncia
migrao e extrao so comparveis s exibidas pelos plastificantes primrios de menor peso molecular.
O aspecto mais importante a ser considerado nos leos epoxidados o teor de oxirana: quanto maior seu valor, maior a compatibilidade com a resina de PVC, melhor a permanncia e
melhores as caractersticas de estabilizao trmica conferidas
ao composto.
12.4.9.
Parafinas cloradas
As parafinas cloradas so plastificantes de baixo poder de solvatao, contendo normalmente entre 43 e 52% de cloro e comprimento de cadeia da ordem de 15 tomos de carbono. Devido ao
baixo poder de solvatao, so utilizadas normalmente em compostos de maior dureza, ou como substituto parcial de plastificantes ftalatos ou fosfatados, com o intuito de reduzir a inflamabilidade de compostos de PVC.
Devido pouca compatibilidade com o PVC deve-se ainda respeitar o limite de 25 a 30 pcr de incorporao para evitar problemas
de sua exsudao do composto.
96
13.
Estabilizantes
13.1.
97
Tecnologia do PVC
Figura 25
98
13. Estabilizantes
13.2.
Degradao trmica
amplamente aceito que a desidroclorao envolve uma reao
progressiva entre tomos de cloro e hidrognio vizinhos ao
longo da cadeia polimrica, sendo formada uma ligao dupla
entre os tomos de carbono nas posies em que os dois tomos estavam originalmente ligados, constituindo uma estrutura
de cloro allico, com o prximo tomo de cloro da cadeia polimrica altamente ativado. O desenvolvimento da colorao
atribudo ao conjunto de duplas ligaes conjugadas formadas
nesse processo.
Para que o processo de degradao se inicie necessrio a presena de stios de reduzida estabilidade na cadeia do PVC, que
podem ser considerados defeitos ou irregularidades estruturais.
Os mais importantes defeitos estruturais podem ser divididos em
dois grupos, de acordo com a sua origem:
(a) defeitos decorrentes da reao de polimerizao do monmero, incluindo-se ramificaes, ligaes duplas e finais de
cadeias;
(b) Grupos contendo oxignio resultante de reaes oxidativas
durante a reao de polimerizao.
A presena do cloro ligado a carbono tercirio, ou seja, em pontos
de ramificao da cadeia, assim como cloro adjacente s ligaes
duplas, so pontos energeticamente desfavorveis, portanto susceptveis ativao do processo de degradao trmica.
Os finais de cadeia atuam de forma distinta da de ramificaes e
ligaes duplas em termos de estabilidade do PVC. A estabilidade trmica aumenta com o aumento do peso molecular ou valor
K do polmero. Quanto maior o valor K, menor o nmero de finais
de cadeia, que so pontos de maior volume livre, vulnerveis
entrada de oxignio. A presena de oxignio pode provocar a reao de oxidao com formao de grupos hidroperxidos, perxidos, carbonilas e carboxilas, que so grupos ativadores da reao
de iniciao para a desidroclorao.
Ciso de cadeia e ligaes cruzadas podem ocorrer medida
que o processo de degradao se desenvolve, tanto em ar quanto em atmosfera inerte, com deteriorao geral das propriedades
do PVC.
A estabilidade trmica do PVC e de seus compostos a uma dada
temperatura definida em funo do tempo necessrio para que
uma das manifestaes de degradao atinja um certo nvel (certa
quantidade de HCl liberado, ou uma certa intensidade de cor
99
Tecnologia do PVC
desenvolvida). Caso a degradao seja tratada como um processo unificado, teoricamente ativado, pode se escrever uma relao
do tipo Arrhenius na forma de:
Equao 18
13.3.
Degradao fotoqumica
A fotooxidao se d por meio de um mecanismo envolvendo
radicais livres que so formados, de um modo geral, proporcionalmente intensidade de radiao na regio do ultravioleta (UV),
cujo comprimento de onda varia entre 290 e 400 nm. Esse mecanismo leva formao de grupos hidroperxidos, cetonas e aldedos, os quais promovem reaes e rupturas adicionais induzidas
pela radiao UV.
100
13. Estabilizantes
A desidroclorao tambm ocorre nos estgios iniciais da degradao fotoqumica, porm de modo mais lento do que a degradao trmica tpica, embora sua taxa de ocorrncia dependa da
intensidade da radiao, temperatura, assim como do tipo de
atmosfera. Nesse processo, so formadas seqncias de duplas
ligaes, cuja presena pode aumentar o nvel de absoro de
radiao UV. Essas duplas ligaes so responsveis por antecipar a reao com o oxignio, provavelmente resultando na formao de grupos carbonilas que absorvem radiao UV e, portanto,
so capazes de acelerar o processo de degradao.
13.4.
Estabilizantes trmicos
Conforme foi apresentado no item 13.2, o processo de degradao trmica do PVC ocorre por meio de uma srie de reaes
qumicas em cadeia, catalisadas pelo HCl formado durante o
prprio processo. Os estabilizantes trmicos atuam no composto de PVC capturando e estabilizando os ons cloreto formados,
impedindo a propagao da reao e a conseqente autocatlise do processo de degradao. Desse modo, o estabilizante trmico no atua no sentido de impedir a degradao do PVC, mas
sim controla a formao de HCl, evitando que o processo de
degradao atinja um estgio que comprometa o desempenho
do produto final.
Os requisitos bsicos para que uma substncia qumica possua
propriedades de estabilizao trmica do PVC so:
(a) capacidade de rpida captura e coordenao dos radicais cloreto instveis, estabilizando-os por meio de ligantes de difcil
ciso por calor e cisalhamento;
(b) alta mobilidade em meio massa polimrica;
(c) inrcia qumica diante do cisalhamento imposto nos processos
de mistura e de processamento;
(d) no diminuio de seu poder de atuao por outros compostos
ou pelo contato com compostos inevitveis em muitas aplicaes, tais como a gua;
(e) custo, odor e toxicidade compatveis com as aplicaes a que
se destina.
Os estabilizantes trmicos podem ser divididos em dois grandes
grupos: estabilizantes metlicos e estabilizantes orgnicos, devendo ainda ser consideradas suas combinaes.
101
Tecnologia do PVC
13.4.1.
102
13. Estabilizantes
13.4.2.
Tecnologia do PVC
No Brasil so empregados basicamente em embalagens sopradas, filmes retrteis (shrink) e laminados rgidos. Nos Estados Unidos so largamente empregados na extruso de tubos e injeo
de conexes, alm de perfis rgidos, incluindo aqueles que requerem elevada resistncia ao intemperismo.
Lauratos: foram os primeiros estabilizantes baseados em estanho. Caracterizam-se pela excelente compatibilidade com o
PVC, fraca ao lubrificante e formao de colorao durante a
aplicao final.
Maleatos: a substituio dos lauratos por ligantes insaturados
como os maleatos resultou em maior eficincia e menor custo dos
estabilizantes baseados em estanho. So amplamente utilizados
em aplicaes em que se deseja alta transparncia com baixo
nvel de odor, bem como excelente resistncia luz. Destaca-se o
dioctil maleato de estanho, permitido em muitos pases para contato com alimentos e frmacos.
Mercaptdeos: tambm conhecidos como tioestanhos, possuem
alta compatibilidade com o PVC, oferecendo excelente resistncia
trmica ao composto, principalmente manuteno da colorao
inicial. Apresentam como efeito indesejvel o forte odor, impossibilitando seu uso em aplicaes nas quais a ausncia de odores
um requisito fundamental, tais como em embalagens, apesar do
octil mercaptdeo possuir aprovao para contato com alimentos
e frmacos em diversos pases.
Mercaptdeos/carboxilatos: combinam as caractersticas de cada
famlia, em particular a boa estabilidade trmica e cor inicial dos
mercaptdeos com a boa resistncia luz dos carboxilatos.
Compostos de estanho so usualmente utilizados em sinergia com
leos epoxidados, como o leo de soja epoxidado, os quais
aumentam a efetividade dos mesmos.
13.4.3.
104
13. Estabilizantes
13.4.4.
105
Tecnologia do PVC
13.4.5.
sendo R usualmente grupos qumicos tipo alquila, arila (fenila, normalmente), alquila-arila e derivados de lcoois polihdricos. Fosfitos
orgnicos comercialmente disponveis so o trifenil fosfito, tridecil
fosfito, difosfito de diesteraril de pentaeritritol e trisnonilfenil fosfito.
106
13. Estabilizantes
A tabela 9 mostra um quadro comparativo das principais caractersticas dos diversos sistemas estabilizantes disponveis.
Tabela 9
Tipo de
estabilizante
Propriedades
pticas
ProprieEstabidades
lidade
dieltricas luz
Processa- Resisbilidade
tncia
qumica
Resistncia
umidade
Volatilidade
Chumbo
Sais bsicos
Estearatos
Fosfitos
Co-precipitados
Metais combinados
Ba/Cd em p
Ba/Cd/Zn lquidos
Ca/Zn
Organo-estanhos
Mercaptdeos
Carboxilatos
Auxiliares
leos epoxidados
Sabes metlicos
Propriedade
Significativo em
Estabilizante
Observaes
Ponto de
amolecimento
Servio
Lubricidade
Processamento
e servio
Acabamento superficial
e soldabilidade podem
ser afetados.
Propriedades
dieltricas
Servio
(isolamento
eltrico)
Estabilizantes de chumbo so
usualmente escolhidos. Existem
algumas opes em Ca/Zn para
algumas especificaes de uso.
Propriedades importantes
nessa relao so a alta
resistividade dieltrica e
baixo fator de potncia.
(continua)
107
Tecnologia do PVC
Tabela 10
(continuao)
Propriedade
Significativo em
Estabilizante
Observaes
Atoxicidade
Servio
Seleo de compostos de
octil-estanho ou sistemas Ca/Zn
(com co-estabilizantes permitidos).
Utilizados predominantemente
em aplicaes flexveis, com
crescente emprego em
aplicaes rgidas como
tubos, conexes e perfis,
principalmente na Europa.
Transparncia
Servio
Estabilizantes de organo-estanho,
sistemas Ba/Cd, Ba/Zn e
Ba/Cd/Zn (com
co-estabilizantes de epxi e
fosfito), sistemas Ca/Zn (para
composies no-txicas e
transparentes).
A transparncia
influenciada pelo ndice
de refrao e
compatibilidade mtua
de todos os
componentes presentes
no composto de PVC.
13.5.
Antioxidantes
Um dos mecanismos de degradao do PVC envolve processos
de oxidao da cadeia em hidroperxidos, os quais contribuem
para o processo de catlise da desidroclorao do PVC. Em aplicaes especficas, nas quais o composto de PVC pode ser submetido a condies favorveis de oxidao, tais como em alguns
tipos de fios e cabos eltricos, utiliza-se antioxidantes, os quais
impedem ou retardam esse processo.
Os antioxidantes podem ser divididos em duas classes principais:
primrios, ou seja, aqueles que possuem efeito de estabilizao
trmica exclusivamente junto aos radicais livres, e secundrios,
que possuem algum efeito de estabilizao trmica e atuam como
decompositores de hidroperxidos, formando derivados inativos
quimicamente.
Exemplos de antioxidantes primrios utilizados em compostos
de PVC so os derivados de fenol estericamente impedidos e
algumas aminas aromticas. No caso de antioxidantes secundrios so utilizados basicamente os fosfitos orgnicos, citados
anteriormente.
108
13. Estabilizantes
13.6.
Tecnologia do PVC
110
14.
Lubrificantes
Tecnologia do PVC
- associaes de lubrificantes: so aquelas em que so combinadas as aes de lubrificantes internos e externos. Destacam-se
alguns steres de cidos graxos e os steres complexos de alto
peso molecular.
importante destacar que os lubrificantes no devem ser confundidos com os modificadores de fluxo. Enquanto os lubrificantes efetivamente facilitam o fluxo da massa fundida, com reduo de viscosidade em algumas situaes, os modificadores de
fluxo, como ser visto mais adiante, normalmente aumentam a
viscosidade da massa fundida, afetando o comportamento de
plastificao da massa.
A utilizao de lubrificantes ocorre tanto em formulaes de
PVC rgidas quanto flexveis. No caso de formulaes rgidas,
pela maior dificuldade de processamento inerente, recomendase a utilizao tanto de lubrificantes internos quanto externos.
Os lubrificantes internos, pela reduo do atrito entre as molculas do PVC, contribuem para um menor grau de degradao
trmica durante o processamento. A presena desses lubrificantes nas formulaes de PVC rgido reduz ainda a temperatura do
material fundido, uma vez que o calor gerado pelo atrito interno
entre as molculas tambm reduzido. Devido maior compatibilidade com as molculas do PVC, atuam como pseudoplastificantes, reduzindo discretamente as foras de atrao entre as
cadeias polimricas. Esse efeito de pseudoplastificao facilita
o processo de gelificao e fuso do composto no equipamento de transformao, e o excesso de lubrificao interna pode
ainda reduzir sensivelmente a temperatura de amolecimento
Vicat do composto.
Os lubrificantes externos, uma vez que atuam reduzindo o cisalhamento entre as partculas do PVC e as superfcies metlicas
dos equipamentos de processamento, reduzem o trabalho mecnico e conseqentemente retardam a gelificao e a fuso do
composto. Possuem tambm efeito no acabamento superficial
dos produtos moldados.
Uma vez que os efeitos dos lubrificantes internos e externos sobre
o processo de gelificao e fuso do composto so inversos, um
balano adequado de suas quantidades na formulao do composto necessrio, de modo que se consiga um perfil adequado
de plastificao do mesmo na transformao, sem excessiva
exposio do polmero ao calor e cisalhamento e sem efeito negativo no acabamento do produto final.
112
14. Lubrificantes
Interno
Baixo
Externo
Alto
Frico interna
Alto
Baixo
Plastificao
Acelera
Retarda
Reduz
Reduz
Transparncia
Influi negativamente
Brilho superficial
Melhora
No favorvel
quando em excesso
Compostos flexveis podem em muitos casos dispensar a utilizao de lubrificantes internos, uma vez que a presena de plastificantes alivia bastante o nvel de atrito intermolecular. O uso de
lubrificantes externos particularmente interessante em produtos
calandrados, em que a adeso do laminado aos rolos deve ser evitada para no prejudicar o acabamento.
importante evitar a tendncia ao plate-out. Plate-out a denominao comum na prtica do PVC para a formao de depsitos de
materiais provenientes da massa polimrica nas superfcies metlicas dos equipamentos de processamento. As causas exatas da formao desses depsitos no foram ainda completamente elucidadas, mas sabe-se que o plate-out fortemente influenciado pelo
balano e intercompatibilidade entre lubrificantes e estabilizantes trmicos. A tendncia de plate-out especialmente prejudicial em processos como extruso e calandragem. Nesses processos, os depsitos formados prejudicam o acabamento do produto final, causando marcas, riscos ou perda de brilho parcial ou total do produto.
A seleo de um lubrificante para PVC deve tambm levar em conta
sua compatibilidade com os demais aditivos incorporados formulao. A incompatibilidade entre aditivos pode causar embaamento ou perda de transparncia, alteraes de colorao ou manchamento (como nos casos da combinao de estearatos de chumbo
e cdmio com estabilizantes de enxofre-estanho), tendncia de
plate-out, exsudao, dentre outras ocorrncias indesejveis.
113
15.
Cargas e reforos
Diversos materiais particulados ou fibrosos podem ser incorporados ao PVC com o intuito de modificar suas propriedades:
- reforos: so materiais particulados ou fibrosos adicionados aos
compostos de PVC com o intuito exclusivo de melhorar algumas
de suas propriedades mecnicas, muitas vezes em detrimento
dos custos do mesmos. Exemplos de reforos que podem ser
incorporados a compostos de PVC so as fibras de vidro, as
quais promovem o aumento da rigidez e resistncia trao.
- cargas: as cargas so incorporadas aos compostos de PVC
basicamente com o intuito de reduo de custo da formulao. Alguns autores diferenciam as cargas em cargas de
enchimento, cujo efeito exclusivamente de reduo de custo
do composto (por exemplo, p de serra ou serragem), e cargas funcionais, que podem trazer benefcios adicionais como
melhoria de algumas propriedades mecnicas, alm da reduo de custo. Carbonatos de clcio, em teores limitados,
podem ser definidos como cargas funcionais, enquanto em
altos teores atuam como carga de enchimento em compostos
de PVC.
As cargas, quando apropriadamente selecionadas e incorporadas
resina de PVC, trazem outros benefcios aos compostos de PVC
alm da reduo de custo, dentre os quais:
- aumento da estabilidade dimensional;
- aumento da rigidez;
- aumento da dureza;
- aumento da temperatura de amolecimento Vicat;
- aumento da tenacidade (resistncia ao impacto), no caso de
compostos rgidos, dentro de um limite de incorporao;
- melhoria das propriedades dieltricas;
- modificao da reologia e empacotamento de partculas em
plastissis.
Com relao reduo de custo de compostos de PVC pela
incorporao de cargas, vale destacar que existe uma importante
relao entre o teor de incorporao das mesmas na formulao
e a reduo efetiva de seu custo. Teores excessivamente altos de
carga na formulao, em funo de sua maior densidade, podem
114
Mineral
Alumina trihidratada
Asbestos (crisotila)
Carbonato de clcio (calctico)
Carbonato de clcio (cretceo)
Carbonato de clcio (precipitado)
Caulim calcinado
Mica (moscovita)
Microesferas de vidro
Quartzo
Slica coloidal (pirognica)
Slica gel (precipitada)
Sulfato de brio (barita)
Talco
Terra diatomcea (diatomita)
Wollastonita
Peso
especfico
(g/cm3)
2,40 2,42
2,55
2,71
2,70
2,68
2,63
2,75
2,49
2,65
2,20
2,00
4,47
2,79 2,80
2,65
2,90
ndice de
refrao
Dureza
Mohs
Natureza da
partcula
1,58
1,55
1,59
1,50
1,63
1,62
1,59
1,51 1,52
1,55
1,45
1,54
1,65
1,59
1,40
1,59
2,5
2,5 4,0
3,0
3,0
3,0
2,5
3,0
6,5
7,0
3,0
1,0 1,5
6,0
5,0
Cristalina
Fibrosa
Cristalina
Cristalina
Cristalina
Lamelar
Lamelar
Esfrica
Cristalina
Esfrica
Amorfa
Granular
Lamelar
Fossilizada
Cristalina
115
Tecnologia do PVC
15.1.
Carbonato de clcio
O mineral carbonato de clcio (CaCO3) pode ser obtido a partir da
explorao de diversas jazidas, dentre as quais se destacam as de
calcita, calcreo e mrmore. O carbonato de clcio natural obtido a partir da moagem desses minerais e da classificao em
peneiras especficas. Dependendo do grau de moagem e da classificao nas peneiras, possvel obter cargas com diferentes
tamanhos de partcula, sendo que tamanhos de partcula inferiores
so desejveis em funo das melhores propriedades mecnicas
e acabamento superficial conferidos ao produto transformado.
Os carbonatos de clcio de origem natural diferem entre si em funo
da estrutura cristalina, que influencia a morfologia das partculas. Carbonatos de clcio naturais obtidos do calcreo, especialmente aqueles de origem fssil (cretceo), possuem partculas de fcil disperso
e excelente acabamento superficial do produto final, porm colorao
extremamente varivel. J os carbonatos de clcio obtidos da moagem de calcitas possuem partculas de morfologia menos favorvel
disperso e ao acabamento superficial em relao aos cretceos. Os
carbonatos de clcio obtidos a partir da moagem de mrmores destacam-se pela excelente brancura. Deve-se lembrar que, independentemente da origem, os carbonatos de clcio naturais sofrem variao
de colorao dependendo da fonte ou do ponto da jazida.
Os carbonatos de clcio precipitados so obtidos por meio de processos qumicos tais como o processo baseado em carbonato de sdio,
hidrxido de sdio ou recarbonatao do xido de clcio, seguida de
precipitao controlada. Estes processos partem do carbonato de clcio natural, relativamente impuro, que decomposto e novamente formado ao longo da reao. Nestes processos, as impurezas contidas
no material de partida so separadas do carbonato de clcio, que ao
final do processo bastante puro, branco e de colorao bem controlada. O processo de precipitao permite o controle preciso das caractersticas finais do carbonato de clcio, o que significa cargas de tamanho de partcula normalmente menor e de distribuio de tamanho
mais estreita que as dos carbonatos de clcio naturais.
Tanto os carbonatos de clcio naturais quanto os precipitados
podem ter suas partculas revestidas com substncias que conferem caractersticas hidrofbicas superfcie das mesmas. Normalmente utiliza-se o cido esterico no revestimento das partculas,
mas alguns estearatos metlicos (normalmente estearato de clcio)
e organotitanatos podem ser utilizados para esse fim. Os carbonatos de clcio revestidos com cido esterico apresentam melhores
caractersticas de fluxo do p, disperso mais fcil na massa polimrica, melhores caractersticas de fluxo do fundido e menor
absoro superficial de leo ou plastificante, alm de conferir ao
116
produto final melhor acabamento superficial e melhores propriedades mecnicas, em especial resistncias trao e ao impacto.
As principais caractersticas que devem ser observadas em carbonatos de clcio, tanto no caso dos naturais quanto nos precipitados so:
- tamanho mdio de partcula: quanto menor o tamanho de partcula do carbonato de clcio, melhor o acabamento superficial
do produto final e melhores so as propriedades mecnicas. Por
outro lado, a reduo do tamanho de partcula prejudica as propriedades de fluxo, tanto no caso dos compostos de PVC (maiores viscosidades do fundido) quanto no caso das pastas (maior
viscosidade das mesmas);
- distribuio de tamanho de partcula: a distribuio de tamanho de
partculas importante para o empacotamento do carbonato de clcio no composto de PVC. Quanto maior o empacotamento, maior
a possibilidade de incorporao da carga sem prejuzo excessivo
das propriedades de fluxo, tanto em compostos quanto em pastas;
- tamanho mximo de partcula (top cut): importante para as propriedades fsicas e acabamento superficial do composto. A presena de partculas de tamanho excessivo em relao s demais
pode prejudicar as propriedades mecnicas do composto, como
a resistncia ao impacto, ou ainda apresentar-se como defeitos
superficiais indesejados;
- grau de pureza: normalmente avaliado por meio do teor de insolveis em cido clordrico. Enquanto o carbonato de clcio reage prontamente com o cido clordrico, solubilizando-se, a slica no faz o
mesmo, podendo ser facilmente quantificada. Quanto maior o teor
de slica em um carbonato de clcio, maior a sua dureza, o que
pode levar ao desgaste prematuro dos equipamentos de processamento como roscas, cilindros e matrizes, alm do prprio desgaste
das hlices do misturador quando da preparao do composto;
- cor: quanto maior o ndice de brancura do carbonato de clcio,
melhor a cor do composto final, uma vez que menor ser o efeito
negativo da carga. importante tambm que o carbonato de clcio, principalmente no caso dos naturais, apresente cor constante;
- absoro de leo: o nvel de absoro de leo ou de plastificante de um carbonato de clcio importante, uma vez que uma
medida indireta de sua rea superficial. Quanto menor o tamanho de partcula, maior a rea superficial de um material particulado qualquer, ou seja, maior a necessidade de leo ou plastificante para molhar completamente a superfcie de todas as
partculas. Essa caracterstica importante na seleo de carbonatos de clcio para utilizao em compostos flexveis e pastas,
aplicaes essas que devem preferencialmente utilizar carbonatos de clcio com menor absoro de leo. A absoro de leo
pode ser reduzida mediante o revestimento das partculas.
117
Tecnologia do PVC
15.2.
Caulim
As argilas so constitudas basicamente de silicatos de alumnio
hidratados. O principal tipo de argila utilizada em compostos de
PVC o caulim (Al2O3.2SiO2.2H2O). Quando calcinado a aproximadamente 900C, o caulim torna-se o chamado caulim calcinado.
Essa reao qumica de calcinao provoca a perda da gua presente na estrutura do caulim, melhorando seu desempenho quanto a propriedades dieltricas.
A principal aplicao do caulim calcinado seu emprego em formulaes para fios e cabos eltricos, nas quais oferece significativa melhoria de propriedades dieltricas em relao a outras cargas, tal como observado na tabela 13.
Tabela 13
Carbonato de clcio
Caulim
Caulim parcialmente calcinado
Caulim calcinado
Caulim calcinado e revestido
Talco
Resina de PVC
Resistividade eltrica
(ohm.cm)
Seco
mido
11
10
107
13
10
106
13
10
105
1013
108
13
10
1012
1013
109
16
10
1016
Rigidez dieltrica
(V/mil*)
60 80
70 120
70 100
60 100
80 150
700 1300
15.3.
Amianto
O amianto, asbestos ou ainda silicato de magnsio hidratado
(3MgO.2SiO.3H2O) constitui uma carga mineral fibrosa. Na forma
de fibras curtas, foi largamente usado como reforo em pisos vinlicos, mas sua utilizao hoje vem sendo progressivamente abandonada em funo dos riscos sade ocupacional oferecidos por
esse material.
No Brasil o amianto foi substitudo pelo carbonato de clcio, h
muitos anos, na fabricao de pisos vinlicos.
118
15.4.
P de madeira
Ps de madeira, tambm conhecidos como farinhas de madeira,
vm ganhando grande aceitao como carga em termoplsticos,
incluindo compostos de PVC, devido a diversos benefcios:
- melhoria da estabilidade dimensional;
- reduo da taxa de expanso trmica;
- reduo do encolhimento e empenamento;
- baixa abrasividade, ou seja, reduzido desgaste dos equipamentos de processamento;
- possibilidade de conferir acabamento de imitao de madeira ao
produto acabado, alm da textura de madeira, o que permite realizar operaes tpicas de marcenaria com o produto plstico, tais
como serrar, furar, fixar com pregos e parafusos auto-atarraxantes,
alm de pintar. O produto final apresenta ainda vantagens em relao madeira tais como resistncia umidade, insetos e roedores;
- baixo custo;
- disponibilidade.
Diferentemente de resduos de atividades de marcenaria, tais como
o conhecido p de serragem, existem hoje no mercado uma srie
de fornecedores dos chamados ps de madeira de engenharia,
os quais possuem especificaes controladas de tamanho mdio e
distribuio de tamanho de partcula. Tamanhos comumente recomendados para utilizao como carga em termoplsticos situamse entre 20 e 100 mesh (equivalente a 800 e 100 m, respectivamente), o que garante um bom balano de processabilidade e
desempenho mecnico do produto final. Quanto ao acabamento,
ps com dimetro abaixo de 20 mesh permitem incorporao de
teores bastante elevados, chegando at 60%, porm comprometem o acabamento do produto final, principalmente em se tratando
de perfis extrudados, uma vez que promovem excessiva rugosidade e irregularidade superficial. Ps mais finos, por sua vez, no permitem a incorporao de teores to elevados quanto os ps mais
grosseiros, limitando-se a 40% em mdia, no mximo, porm promovem melhor acabamento superficial. Existe disponibilidade de
ps mais finos no mercado, chegando a at 200 mesh (cerca de 75
m de tamanho mximo de partcula), porm esses tipos so to
finos que dificultam excessivamente o processamento do composto, em virtude do aumento da viscosidade da massa e da reduo
da viscoelasticidade do fundido.
Quanto ao tipo de madeira, no Brasil, encontram-se disponveis no
mercado ps de pinus, eucalipto e araucria, alm de ps obtidos
a partir da moagem controlada da casca do coco.
119
Tecnologia do PVC
120
15.5.
Fibra de vidro
Fibras de vidro so reforos de utilizao possvel, porm extremamente incomum em compostos de PVC. Fibras de vidro disponveis no mercado, tratadas superficialmente com agentes de acoplamento (tipicamente aminosilanos), permitem fcil incorporao
ao composto de PVC, conferindo ao mesmo aumento significativo
da resistncia trao, do mdulo de rigidez e da temperatura de
deflexo trmica.
Um aspecto importante na utilizao de fibras de vidro em compostos de PVC o cuidado que deve ser tomado na sua incorporao, de modo a evitar sua quebra e conseqente reduo da eficincia como reforo. Recomenda-se sua incorporao ao final do
processo de mistura do composto, em baixas velocidades de rotao do misturador, para evitar esse processo de quebra das fibras.
No processo de extruso recomenda-se tambm a utilizao de
condies mais brandas de processamento.
15.6.
Talco
Essa carga consiste em silicatos de magnsio hidratado
(3MgO.4SiO2.H2O), com partculas na forma de plaquetas bastante finas. O talco o mineral de menor dureza na escala Mohs,
sendo empregado em aplicaes como pisos vinlicos ou, ainda,
como agente antibloqueio em alguns filmes de PVC.
Deve-se destacar ainda que, em funo de sua estrutura cristalina lamelar, as partculas de talco absorvem significativamente os
aditivos incorporados formulao do composto de PVC, tais
como plastificantes e lubrificantes. Para evitar problemas no processamento e alteraes nas propriedades finais do composto,
as formulaes devem ser balanceadas quando da utilizao
dessa carga mineral.
121
Tecnologia do PVC
15.7.
Nanotecnologia e nanocompsitos
Nanotecnologia a rea do conhecimento envolvida com a capacidade potencial de criar coisas a partir de dimenses na escala
nano, usando tcnicas e ferramentas, muitas das quais ainda em
desenvolvimento, capazes de posicionar tomos molculas no
lugar desejado. Acredita-se que, se o Homem atingir todo o potencial deste sistema de engenharia molecular, o resultado ser uma
nova revoluo industrial. Alm disso, ter tambm importantes
conseqncias econmicas, sociais, ambientais e militares.
Nanotecnologia tambm pode ser definida como a aplicao da
cincia de sistemas em escala nanomtrica. Um nanmetro (nm)
equivale a um bilionsimo de metro, ou 10-9 m; sistemas reais em
escala nanomtrica tm tamanhos que variam de 1 a 100 nm.
uma tecnologia emergente que se baseia na utilizao de tomos
como blocos de construo. A utilizao tomos como unidade
bsica permite, em teoria, a construo de nanomquinas capazes de realizar tarefas at agora inimaginveis. Permite ainda
desenvolver novos materiais, novos computadores e novos sistemas de arquivo de informao, somente como alguns exemplos.
Compsitos polimricos so materiais conjugados formados por
pelo menos duas fases ou dois componentes, sendo geralmente
uma fase polimrica denominada matriz polimrica e uma outra fase
de reforo, normalmente na forma de fibras. Para a formao do
material compsito ou do material conjugado necessrio haver
uma interface bem definida entre a matriz polimrica e o reforo
fibroso, proporcionando a transferncia de esforos mecnicos da
matriz polimrica para os reforos fibrosos. A incorporao de fibras
de reforo em matrizes termoplsticas objetiva principalmente o
aumento da resistncia termo-mecnica do polmero termoplstico.
A questo central que, no caso de compsitos polimricos, as
fibras ou partculas de reforo possuem normalmente dimenses da
ordem de grandeza do micrmetro (m), ou seja, da ordem de um
milionsimo do metro ou 10-6 m. Em suma, as ordens de grandeza
so mil vezes maiores que a escala considerada na nanotecnologia.
Nanocompsitos polimricos so uma nova classe de compsitos
polimricos caracterizados por conter pequenas quantidades, em
geral abaixo de 5% em massa, de nanopartculas de reforo, partculas essas com ao menos uma de suas dimenses da ordem de
grandeza do nanmetro. Estas nanopartculas so normalmente
argilas, mineral que, dependendo de sua constituio qumica,
permite a separao das camadas de silicato (esfoliao) com
conseqente possibilidade de intercalao das cadeias polimricas - esta propriedade de possuir elevada rea superficial faz com
122
tomo
de
silcio
tomo de oxignio
tomo de
alumnio
Folha de
coordenao
octadrica
Folha de
coordenao
tetradrica
eixo c
(001) plano basal a-b
1 nm
1 nm
Tecnologia do PVC
Camadas de silcio
Polmero
(a)
(b)
(c)
Separao de fases
Nanocompsito
Nanocompsito
(compsito convencional)
intercalado
esfoliado
124
Figura 28
Figura 29
125
Tecnologia do PVC
127
Tecnologia do PVC
15.8.
Slicas
Slica precipitada ou slica gel o nome genrico de produtos obtidos a partir de reaes qumicas de dissoluo e precipitao da
slica (SiO2) bruta. Essas reaes permitem a obteno de produtos extremamente finos e com elevada rea superficial.
Algumas slicas precipitadas so utilizadas em formulaes de
PVC, usualmente com funes tais como preveno de plate-out,
antibloqueio de filmes, controle de fluxo de ps, agentes tixotrpicos ou de controle de viscosidade em pastas, agentes fosqueantes e como absorvedores de umidade.
Deve-se destacar ainda que a slica um mineral de dureza extremamente elevada, o que pode acelerar o processo de desgaste
dos equipamentos de processamento. Quando da utilizao rotineira de formulaes contendo altos teores de slica recomendase o tratamento das superfcies metlicas que entram em contato
direto com o composto de PVC com o uso de revestimentos de
maior dureza, de modo a minimizar o desgaste.
128
16.
Auxiliares de processamento
Tecnologia do PVC
130
17.
Modificadores de impacto
O polmero PVC, por natureza, pode ser considerado relativamente dctil, ou seja, capaz de absorver energia mediante solicitaes de impacto antes de propagar catastroficamente trincas.
Essa resistncia ao impacto inerente aos compostos de PVC fortemente dependente das condies de processamento, particularmente do grau de plastificao do composto, orientao molecular no produto final, tenses internas congeladas durante o processamento, grau de disperso e homogeneizao dos aditivos,
particularmente cargas e pigmentos, projeto do produto final, presena de cantos vivos, dentre outros fatores.
Os modificadores de impacto so incorporados s formulaes de
PVC rgido com o objetivo de melhorar ainda mais seu comportamento mecnico sob impacto. Esses aditivos agem nos compostos de PVC alterando a capacidade da matriz de PVC de absorver
energia sob impacto.
Os modificadores de impacto so divididos em duas classes
principais:
- modificadores que no se dissolvem na resina de PVC6, sendo os
mais comuns o MBS (terpolmero metacrilato de metila-butadienoestireno) e o ABS (terpolmero acrilonitrila-butadieno-estireno);
- modificadores que se dissolvem parcialmente na resina de
PVC7, tais como o CPE (polietileno clorado), alguns copolmeros
acrlicos e o EVA (copolmero de etileno-acetato de vinila) com
altos teores de acetato de vinila (> 50%).
importante lembrar que, tanto no caso dos modificadores
compatveis quanto no dos semi-compatveis, somente possvel observar algum efeito de melhoria das propriedades de
impacto a partir de um determinado nvel de incorporao formulao, normalmente em torno de 5 pcr. Abaixo desse nvel
mnimo de incorporao no ocorre aumento da resistncia ao
impacto dos compostos.
6. O termo correto imiscvel ou de baixa afinidade. Informaes adicionais
so dadas no captulo sobre blendas de PVC com outros polmeros.
7. O termo correto semi-miscvel ou de mdia afinidade. Informaes adicionais so dadas no captulo 28, no qual so abordadas blendas de PVC com
outros polmeros.
131
Tecnologia do PVC
132
18.
Pigmentos
Tecnologia do PVC
Orgnicos
Alto
Alto
Maior transparncia
Menor
Baixa
Baixa
Em geral menor
Maior
Inorgnicos
Baixo
Mdio a baixo
Maior opacidade
Maior
Alta
Alta
Em geral maior
Menor
18. Pigmentos
Estabilidade trmica
Alguns pigmentos orgnicos apresentam baixa estabilidade trmica
em compostos de PVC quando expostos por poucos minutos s temperaturas de processamento. Entretanto, existem pigmentos orgnicos que so mais estveis temperatura. Por outro lado, os pigmentos inorgnicos em geral apresentam alta estabilidade temperatura.
Sensibilidade ao cisalhamento
O tamanho e forma das partculas de muitos pigmentos podem ser
afetados pelo cisalhamento durante o processamento, resultando
em mudanas na intensidade e na tonalidade da cor. importante lembrar que muitos pigmentos so abrasivos, em virtude da alta
dureza de suas partculas, o que pode colaborar no desgaste dos
equipamentos de processamento.
Alguns xidos de ferro, usualmente empregados para pigmentao na cor vermelha, so exemplos de pigmentos sensveis ao
cisalhamento, particularmente quanto utilizados em conjunto com
pigmentos mais abrasivos como o dixido de titnio. Nesses
casos, alm dos cuidados normais na formulao do composto,
deve-se levar em conta as condies de processamento, para no
afetar a colorao final do composto.
Reatividade qumica
A escolha do pigmento deve levar em conta sua reatividade com
os demais aditivos utilizados na formulao do composto, nas
condies de processamento e de uso final.
Resistncia qumica
Muitas mudanas de cor podem ocorrer quando os pigmentos
ficam em contato com cidos ou bases, ou ainda quando expostos ao intemperismo. Assim, de grande importncia avaliar preliminarmente a resistncia qumica dos pigmentos.
Tecnologia do PVC
Resistncia migrao
Migrao a transferncia do pigmento ou outro aditivo, em um
produto acabado, para a superfcie deste. A migrao ou exsudao de plastificantes com arraste de pigmentos tambm denominada sangramento.
A migrao, quando existente, pode ocasionar transferncia do
pigmento para alimentos acondicionados em embalagens plsticas. Nesses casos, deve-se ter o cuidado de selecionar pigmentos e demais aditivos aprovados para uso em contato com alimentos e frmacos, alm de verificar a afinidade entre eles, para
evitar migrao.
18. Pigmentos
18.1.
Dixido de titnio
Dixido de titnio (TiO2) , hoje, o pigmento branco mais importante utilizado na indstria do plstico. amplamente utilizado porque
possui alto poder de espalhamento da luz visvel, conferindo brancura, brilho e cobertura ao material plstico ao qual incorporado.
Quimicamente insolvel e estvel temperatura, mesmo em
condies severas de processamento.
Ao contrrio dos pigmentos coloridos, que conferem cor ao substrato por meio de fenmenos de absoro de parte do espectro de
luz visvel, o dixido de titnio e outros pigmentos brancos conferem cor por meio dos fenmenos de refrao8 e difrao9 da luz.
Esses fenmenos fazem com que praticamente toda a luz incidente sobre o produto, exceto uma pequena parte que absorvida
pelo substrato ou pelo prprio pigmento, sofra desvio de sua trajetria. Quanto maior o teor de pigmento branco, ou maior o seu
ndice de refrao, maior ser o grau de desvio da trajetria da luz,
chegando ao ponto de retornar para a superfcie do produto,
fazendo-o parecer branco e opaco. A tabela 15 traz os valores de
ndice de refrao de alguns minerais. Deve-se observar que,
quanto maior o valor do ndice de refrao, maior a eficincia do
mineral quando utilizado como pigmento branco.
8. Entende-se por refrao o fenmeno ptico de desvio da trajetria da luz, causado pela passagem da mesma de um meio (ar ou substrato, por exemplo) para
outro (partcula de pigmento, por exemplo).
9. Entende-se por difrao o fenmeno ptico de desvio da trajetria da luz, causado pela interferncia da mesma ao passar na proximidade ou atravs da
estrutura cristalina de uma substncia qualquer.
137
Tecnologia do PVC
Tabela 15
ndice de refrao
2,73
2,55
2,09 2,29
2,02
1,94 2,09
1,84
1,65
1,65
1,64
1,63
1,41 1,49
1,48
18. Pigmentos
Tecnologia do PVC
18.2.
Negro de fumo
Negro de fumo o termo genrico usado para identificar uma
srie de materiais baseados em carbono, finamente divididos,
produzidos por meio da queima controlada de hidrocarbonetos
aromticos. amplamente utilizado como agente de reforo em
compostos de borracha, como pigmento para plsticos e tintas,
protetor contra a radiao ultravioleta em alguns plsticos, alm
de empregado em aplicaes em que se requer um certo grau
de condutividade eltrica.
Quanto ao tipo, os negros de fumo podem ser divididos em cinco
tipos bsicos, classificados em funo de seu processo de fabricao e do tipo de matria-prima utilizada: fornalha, lampblack,
canal, termal e acetileno. O processo mais utilizado no mundo
o fornalha, que consiste basicamente em injetar dentro de uma
cmara refratria uma mistura de hidrocarbonetos finamente atomizada, que queima de maneira controlada por meio do insuflamento de oxignio (via ar atmosfrico), em temperaturas de
aproximadamente 1400oC. Nessas condies, esses hidrocarbonetos sofrem rpida decomposio, formando anis de carbono
hexagonais que se condensam em estruturas policristalinas
lamelares (cristalitos) que, mediante aglomerao em estruturas
mais complexas, formam partculas finas de negro de fumo, tambm chamadas partculas primrias. As partculas primrias, cujo
tamanho normalmente se situa entre 12 e 75 nm, normalmente se
organizam em estruturas mais complexas, denominadas agregados primrios. Os agregados primrios constituem as unidades
caractersticas de qualquer negro de fumo.
140
18. Pigmentos
Facilidade de disperso
Facilidade de molhamento
Condutividade eltrica
Viscosidade
Capacidade de carregamento
Poder de tingimento
Intensidade da cor
Absoro de radiao ultravioleta
Aumento do tamanho
do agregado primrio
Reduo da rea
superficial especfica
Aumenta
Aumenta
Diminui
Diminui
Aumenta
Diminui
Diminui
Diminui
Aumento da
estrutura
Aumenta
Diminui
Aumenta
Aumenta
Diminui
Diminui
Diminui
Diminui
Tecnologia do PVC
Figura 30
18. Pigmentos
Tecnologia do PVC
Baixa estrutura
144
Alta estrutura
Baixa concentrao
Alta estrutura
Alta concentrao
(Percolao)
19.
Agentes de expanso
Em muitas aplicaes existe a necessidade de promover a formao de uma estrutura celular nos produtos de PVC rgidos e flexveis. Muitas so as formas de induzir a formao de pequenas
bolhas no produto, dentre as quais destacam-se:
- incorporao de um composto qumico que se decompe em
algum estgio do processo de transformao do PVC, formando
compostos gasosos por meio de reaes qumicas em altas
temperaturas. Esses compostos qumicos so conhecidos como
agentes qumicos de expanso;
- incorporao de um lquido de baixo ponto de ebulio, o qual
se volatiliza durante o processamento;
- difuso de gases sob presso no polmero e subseqente
expanso da composio a elevadas temperaturas, aps a descompresso;
- incorporao de dixido de carbono slido, que se volatiliza a
elevadas temperaturas;
- agitao mecnica do polmero na forma lquida, com formao
de bolhas em meio massa, e subseqente congelamento do
estado agitado (expanso mecnica);
- incorporao de microesferas expansveis de resina ou microesferas ocas de vidro.
A tabela 17 traz alguns dos agentes expansores qumicos disponveis para utilizao em PVC.
So requisitos bsicos de qualquer substncia qumica utilizada
como agente de expanso qumica do PVC:
- estabilidade temperatura ambiente;
- afinidade com os demais aditivos utilizados na formulao do
PVC;
- facilidade de disperso e homogeneizao;
- grande evoluo de gs em intervalos estreitos de temperatura,
dentro da faixa de temperatura de processamento do PVC;
- evoluo de gases incuos;
- baixa exotermia (liberao de calor) na decomposio, o que
evita aumento excessivo da temperatura do composto;
145
Tecnologia do PVC
- atoxicidade do agente de expanso, de seus gases e dos subprodutos da decomposio. Esses subprodutos devem tambm
ser compatveis com os demais componentes da formulao,
de modo que no sofram migrao para a superfcie, nem afetem cor e odor.
O agente qumico mais utilizado em formulaes de PVC, tanto em
compostos rgidos e flexveis quanto em plastissis, a azodicarbonamida, tambm conhecida pela abreviatura AZDC. Sua estrutura qumica corresponde a:
Tabela 17
Agente expansor
Temperatura de
decomposio
Comentrios
130 a 160C
Azodicarbonamida
150 a 230C
Azodiisobutironitrila
90 a 105C
Bicarbonato de amnio 60 C
Bicarbonato de sdio
100 a 140C
n, n dimetil n,
180C
n dinitrosotereftalamida
146
Tecnologia do PVC
148
20.
Controladores de viscosidade
20.1.
Redutores de viscosidade
Em algumas aplicaes de plastissis, principalmente naquelas
em que necessrio o preenchimento de moldes complexos ou a
confeco de produtos com maior dureza, ou seja, que contenham pouco plastificante, utilizam-se os chamados redutores de
viscosidade. Esses aditivos so em geral steres a base de cidos
graxos, alguns lcoois graxos e polietileno glicol, podendo-se considerar ainda redutores de viscosidade alguns plastificantes tais
como o dodecilbenzeno (DDB) e o 3,3,5-trimetilpentano-1,4-dioldiisobutirato (TXIB), alm das resinas de PVC tipo blending.
Hidrocarbonetos parafnicos e naftnicos, em especial as isoparafinas e o dodecilbenzeno, so amplamente utilizados como redutores
de viscosidade de pastas na indstria do PVC, por possuir custo
bastante competitivo em relao a outros aditivos mais complexos.
Quimicamente os diluentes constituem-se de molculas pouco
polares, de baixa interao com a resina de PVC, uma vez que normalmente no se deseja a dissoluo parcial nem total da resina
de PVC, o que traria possivelmente efeitos inversos na viscosidade da pasta.
149
Tecnologia do PVC
20.2.
Resinas blending
Resinas blending ou resinas de carga so resinas de PVC destinadas
reduo da viscosidade de plastissis. So obtidas pelo processo
de polimerizao em suspenso, possuindo porm caractersticas
diferenciadas das resinas de suspenso convencionais: dimetro
mdio de partculas entre 25 e 35 m, com estreita distribuio de
tamanho de partcula, baixssima porosidade e maior esfericidade.
A substituio parcial de resinas de emulso ou micro-suspenso
em plastissis por resinas blending provoca reduo da viscosida11. O termo taxa de cisalhamento, bem como os demais termos relacionados
Reologia, so tratados no captulo 30.
150
151
Tecnologia do PVC
Figura 35
20.3.
Espessantes
Espessantes12 so substncias qumicas adicionadas s pastas de
PVC (plastissis e plastigis) com o intuito de modificar suas propriedades reolgicas, em particular aumentando sua viscosidade
em baixas taxas de cisalhamento, ou seja, conferindo alto grau de
pseudoplasticidade formulao.
Pseudoplasticidade a propriedade de alguns fluidos e pastas de
exibir altssima viscosidade sob repouso ou ainda sob baixas
taxas de cisalhamento. Sob efeito de maiores taxas de cisalhamento, a pasta deixa de exibir alta viscosidade e passa a se comportar como um fluido de baixa viscosidade. Essa propriedade
12. Esses aditivos so muitas vezes denominados erroneamente agentes tixotrpicos. Na verdade, tixotropia a propriedade exibida por fluidos dependentes do tempo de aplicao de uma taxa de cisalhamento constante, a qual
provoca reduo da viscosidade aparente do mesmo. Esse tpico ser explorado mais detalhadamente no captulo 30, especfico sobre Reologia.
152
Espessantes comumente utilizados em pastas de PVC so algumas slicas precipitadas, bentonitas especiais, slica diatomcea, estearatos de alumnio e fibras de asbestos, alguns tipos de
carbonato de clcio extremamente finos e alguns tipos de negro
de fumo.
153
21.
Solventes
154
21. Solventes
Tabela 18
Contribuio
das foras
de disperso
D (J/cm3)1/2
Contribuio
do momento
dipolar
P (J/cm3)1/2
Contribuio Parmetro de
das ligaes solubilidade
de hidrognio (J/cm3)1/2
H (J/cm3)1/2
Acetona
15,5
10,4
7,0
19,7
Ciclohexanona
17,8
6,3
5,1
21,3
Diisobutilcetona
15,9
3,7
4,1
16,5
Etilisoamilcetona
14,7
7,3
5,5
17,3
Etilbutilcetona
14,1
7,3
6,9
17,3
Isoforona
16,6
8,2
7,4
19,1
15,1
7,5
7,1
18,3
14,3
8,0
7,1
17,9
15,9
9,0
5,1
19,3
14,5
6,9
4,5
16,6
Cetonas
15,9
5,7
4,1
17,7
15,3
6,1
4,1
17,5
14,5
8,7
6,9
18,3
n-butanol
15,9
5,7
15,7
23,7
Ciclohexanol
17,4
4,1
13,5
22,3
Etanol
15,7
8,8
19,4
26,1
2-etil hexanol
15,9
3,3
11,9
20,8
Isobutanol
15,1
5,7
15,9
22,7
lcoois
Isopropanol
15,7
6,1
16,4
23,4
Metanol
15,1
12,3
22,3
29,6
n-propanol
15,9
6,7
17,4
24,9
steres
Acetato de amila
15,3
3,3
6,9
17,7
Acetato de n-butila
15,7
3,7
6,3
17,8
Acetato de ciclohexila
16,8
9,8
8,2
21,1
Acetato de etila
15,7
5,3
7,2
18,2
14,7
6,3
5,3
16,8
Acetato de butilglicol
14,0
8,2
8,6
18,4
Acetato de metila
15,5
7,2
7,6
19,3
Acetato de etilglicol
15,9
4,7
10,6
19,1
Acetato de metilglicol
14,7
9,8
9,0
19,8
Acetato de butildiglicol
14,0
8,2
8,6
18,4
Acetato de etildiglicol
14,3
9,0
9,4
19,3
Acetato de isobutila
15,1
3,7
6,3
17,2
(continua)
155
Tecnologia do PVC
Tabela 18
(continuao)
Solvente
Contribuio
das foras
de disperso
D (J/cm3)1/2
Contribuio
do momento
dipolar
P (J/cm3)1/2
Contribuio Parmetro de
das ligaes solubilidade
de hidrognio (J/cm3)1/2
H (J/cm3)1/2
Acetato de isopropila
15,3
3,1
7,0
17,2
Acetato de metilamila
15,1
3,1
6,9
16,9
Acetato de n-propila
15,7
4,3
6,7
18,0
Butilglicol
15,9
5,1
12,3
20,2
Etilglicol
16,2
9,2
14,3
21,9
Metilglicol
16,2
9,2
16,4
23,9
Butildiglicol
15,9
7,0
10,6
20,0
Etildiglicol
16,2
9,2
12,3
21,1
Metildiglicol
16,2
7,8
12,7
22,8
Isobutildiglicol
15,5
6,1
16,7
23,6
Etileno glicol
17,0
11,0
26,0
34,9
Dietileno glicol
16,2
14,7
20,4
29,1
Propileno glicol
11,8
13,3
24,9
30,6
Dipropileno glicol
12,2
10,2
17,3
16,5
teres de Glicol
Glicis
Clorados
Cloreto de metileno
18,2
6,3
6,1
10,2
Tricloroetano
17,0
4,3
2,0
17,6
Tricloroetileno
18,0
3,1
5,3
18,7
Outros
2-nitropropano
16,2
5,7
20,6
Tetrahidrofurano
16,8
12,6
8,0
19,4
Ciclohexano
16,8
0,0
0,2
16,7
Heptano
15,3
0,0
0,0
15,3
Hidrocarbonetos
aromticos e alifticos
Hexano
14,9
0,0
0,0
14,9
Tolueno
18,0
1,4
2,0
18,3
Xileno
17,8
1,0
3,1
18,5
156
21. Solventes
Para a solubilizao do PVC utilizam-se preferencialmente solventes oxigenados, como as cetonas, em funo da alta eficincia,
aliada a fatores ocupacionais e toxicolgicos favorveis. Alguns
steres podem ser utilizados em combinao com cetonas, bem
como teres de monoglicol. So tambm solventes eficientes para
resinas de PVC o tetrahidrofurano (THF), a ciclohexanona, a dimetilformamida (DMF) e os hidrocarbonetos clorados como o cloreto
de metileno. A tabela 19 apresenta um comparativo dos principais
solventes oxigenados utilizados no PVC.
Tabela 19
Taxa de
evaporao
relativa A
Flash point
(oC)B
1.160
615
500
275
570
-18
-1
6
14
-4
100
145
165
29
17
16
42
14
23
18
21
3
38
56
44
49
52
82
157
22.
Os agentes promotores de adeso so utilizados em formulaes de PVC em que h a necessidade de forte aderncia a
substratos como superfcies metlicas, de vidro, fibras de vidro
e tecidos sintticos.
Aplicaes tpicas que requerem a utilizao desses aditivos em
formulaes de PVC ocorrem em plastigis (massas automobilsticas), substratos de carpetes, cabos de ferramentas e na impermeabilizao de tecidos especiais. As aplicaes so bastante
comuns no caso de plastissis e organossis, porm os agentes
promotores de adeso tambm podem ser utilizados em formulaes de compostos de PVC quando a aplicao necessita dessas
caractersticas de forte adeso a substratos diversos.
Exemplos tpicos de agentes promotores de adeso utilizados em
formulaes de PVC so:
- uretnicos: utilizados para aumentar a adeso entre o PVC e
fibras de poliamida, polister, poliacrilonitrila e vidro. So
constitudos de dois reagentes, sendo um polister com terminaes de cadeia do tipo hidroxila e um isocianato polifuncional, que reagem com o plastisol para formar ligaes do tipo
uretana.
- poliaminoamidas: menos efetivos que os uretnicos, os agentes
promotores de adeso baseados em poliaminoamidas necessitam de reduo da temperatura de processamento da formulao de PVC, em funo de sua baixa estabilidade ao calor.
- agentes de acoplamento: organossilanos, organotitanatos e
organozirconatos podem ser utilizados como agentes promotores de adeso em formulaes de PVC. Para adeso a fibras e
tecidos de vidro, a utilizao de organossilanos bastante efetiva, enquanto para fibras sintticas quaisquer desses aditivos
oferece um bom balano de propriedades.
- metacrilatos: a utilizao de plastificantes baseados em
metacrilatos, tais como o trimetilolpropano trimetacrilato
(TMPTMA), permite forte adeso entre formulaes de PVC e
superfcies metlicas. Esses promotores de adeso podem
ainda sofrer reaes de formao de ligaes cruzadas por
meio de perxidos ou radiao ionizante, com conseqente
aumento da resistncia mecnica da camada de PVC (pela
158
159
23.
Biocidas
24.
Antiestticos
Tecnologia do PVC
Faixa de resistividade
volumtrica (ohm.cm)
1011 - 1014
109 - 1011
106 109
101 106
< 101
10-6 10-4
Detalhes sobre a utilizao de negros de fumo condutivos so fornecidos no captulo 18, em que abordado o assunto pigmentos.
162
25.
25.1.
Agentes antibloqueio
Esses aditivos so empregados em filmes de PVC com o objetivo
de reduzir a adeso entre diferentes camadas dos mesmos, de
modo a permitir sua manipulao e separao de camadas com
maior facilidade, ou, ainda, permitir ganhos de produtividade em
linhas automticas de empacotamento.
Os agentes antibloqueio mais comumente utilizados em formulaes de PVC so as slicas sintticas amorfas, slica diatomcea e alguns talcos e carbonatos de clcio com partculas extremamente finas.
A presena dos agentes antibloqueio na superfcie das camadas
de filme impede o contato completo entre as superfcies, reduzindo sua fora total de atrao e facilitando a separao das camadas quando desejado. As caractersticas mais importantes de
qualquer agente antibloqueio so a pouca interferncia na transparncia do produto final e o baixo nvel de abraso, para evitar
desgaste excessivo dos equipamentos de processamento.
163
Tecnologia do PVC
25.2.
164
26.
Retardantes de chama
e supressores de fumaa
Tecnologia do PVC
(d) combusto e propagao: nessa etapa, os radicais livres formados na etapa de pirlise desencadeiam reaes de combusto altamente exotrmicas, cujo calor liberado sustenta um
mecanismo de retroalimentao trmica, responsvel por sustentar o processo de pirlise e ignio enquanto houver material combustvel disponvel. Nessa etapa o fogo se propaga pela
superfcie do material, atingindo outras regies e tornando o
processo de queima irreversvel.
(e) extino: uma vez que o fogo se alastra por todas as regies
do material, as quantidades de combustvel e oxignio (caso o
sistema seja fechado) diminuem at um ponto em que o calor
gerado no processo de combusto insuficiente para sustentar o mecanismo de retroalimentao trmica, fazendo com
que o processo de queima entre em seu estgio final.
A ASTM E-176 (terminologia aplicada a ensaios de chama) traz
algumas definies de termos importantes para a compreenso
desse assunto:
- combustvel: material capaz de sofrer combusto. O termo combustvel, entretanto, deve ter seu uso restringido designao de
condies especficas de exposio chama. A ASTM E-176
cita, como exemplo, que materiais de construo devem ser
considerados combustveis apenas se forem passveis de sofrer
combusto exposta ao ar, em condies de presses e temperaturas que possam ocorrer em condies reais de incndio em
um edifcio. Outros materiais que possam no ser combustveis
em certas condies podem s-lo em condies de alta exposio ao oxignio ou altas temperaturas.
- inflamvel: capaz de queimar quando exposto chama, sob
condies especficas.
- resistncia chama: propriedade de um material ou componente de resistir ao fogo ou fornecer proteo ao mesmo.
- retardante chama: termo aplicado a aditivos ou revestimentos
que, quando adicionados a materiais combustveis, retardam a
ignio, a combusto e a propagao de chama do mesmo
quando exposto ao fogo.
As resinas de PVC, devido presena do tomo de cloro, possuem como caractersticas inerentes a capacidade de inibio da
propagao de chama e de auto-extino. Por auto-extino
entende-se a capacidade de um material de cessar a combusto,
imediatamente aps a remoo da fonte de calor ou da chama. A
determinao dessa propriedade realizada por meio de ensaios
de queima sob condies controladas, tais como as especificadas
nas normas UL-94 (ensaio de flamabilidade de materiais plsticos
166
27.
Outros aditivos
27.1.
Fosqueantes
Alto brilho uma caracterstica normalmente conseguida em produtos moldados com compostos de PVC rgidos e flexveis. Em algumas aplicaes, tais como em compostos para mangueiras especiais, solados de calados e alguns laminados, a aparncia fosca ou
sedosa da superfcie dos mesmos extremamente desejvel.
A reduo no brilho superficial pode ser conseguida de duas
maneiras:
(a) Por meio de alterao nas condies de processamento, particularmente reduo da temperatura de extruso ou mesmo
resfriamento brusco do produto logo na sada da matriz de
extruso. Nessas condies, induz-se a formao de microdefeitos na superfcie do produto, os quais alteram a rugosidade
superficial e provocam a reduo do brilho pelo espalhamento
da luz incidente em todas as direes. Porm, em alguns
casos, difcil obter regularidade da intensidade do efeito, em
funo da prpria oscilao das condies de processo. Alm
do mais, ocorre aumento da incidncia de defeitos indesejveis, tais como fratura da superfcie do produto extrudado, ou
ainda queda da resistncia ao impacto em produtos rgidos.
168
Tecnologia do PVC
27.2.
27.3.
Desmoldantes
Peas plsticas moldadas por injeo, incluindo as moldadas com
compostos rgidos e flexveis de PVC, possuem tendncia a aderir
s paredes internas do molde, dificultando sua extrao. Para
minimizar essa tendncia, alguns transformadores aplicam desmoldantes nas paredes internas do molde, normalmente via spray,
os quais reduzem essa tendncia de adeso e facilitam a extrao
da pea moldada.
Esse tipo de operao requer a interferncia do operador do
equipamento de processamento, alm de tornar praticamente
obrigatria a limpeza da superfcie da pea caso a mesma deva
passar por processos posteriores de pintura, impresso ou
mesmo adeso.
170
171
28.
28.1.
172
Tecnologia do PVC
28.2.
Caractersticas de fluxo
O polmero ou elastmero candidato a formar blenda deve apresentar caractersticas de fluxo e ponto de amolecimento em uma
faixa compatvel com o PVC.
175
Tecnologia do PVC
Miscibilidade
O polmero ou elastmero candidato a formar blenda deve ser miscvel ou, na pior hiptese, parcialmente miscvel com o PVC na
proporo de mistura, de modo a evitar perda de propriedades em
geral, particularmente propriedades mecnicas e transparncia.
Uma regra prtica simples para determinao do grau de miscibilidade entre o PVC e polmeros/elastmeros transparentes a avaliao da transparncia da mistura final. Polmeros e elastmeros
miscveis com o PVC formam misturas tambm transparentes,
enquanto um dos primeiros sinais de imiscibilidade o embaamento da mistura final, podendo chegar completa perda de
transparncia pela formao de fases segregadas.
Processamento
A blenda deve ser processada preferencialmente em condies
similares s utilizadas para o processamento dos compostos convencionais de PVC.
Propriedades
A incorporao do polmero ou do elastmero candidato a formar
blenda com o PVC deve trazer melhoria das propriedades para as
quais o mesmo foi selecionado, ou seja, deve haver a formao de
uma blenda compatvel. Por exemplo, espera-se que poliuretanos
termoplsticos, caracterizados pela excelente resistncia abraso, promovam a melhoria dessa propriedade quando incorporados aos compostos de PVC.
Custo
O fator custo no pode ser esquecido na seleo de um polmero ou elastmero candidato a formar blenda com o PVC. Esperase que, se houver incremento de custo da formulao do composto de PVC pela incorporao do polmero ou elastmero,
esse seja compensado pelo ganho em processabilidade ou propriedades especficas.
176
28.3.
28.3.1.
Tecnologia do PVC
28.3.2.
Tecnologia do PVC
28.3.3.
180
28.3.4.
28.3.5.
Tecnologia do PVC
28.3.6.
Polimetilmetacrilato14 (PMMA)
O polimetilmetacrilato e outros polmeros acrlicos so utilizados
principalmente como auxiliares de processamento e modificadores de impacto em formulaes rgidas de PVC, como discutido
nos captulos 18 e 17. Entretanto, a literatura indica que blendas
flexveis PVC/PMMA exibem reduzida migrao de plastificantes e
alta resistncia abraso em laminados especiais.
14. O termo recomendado poli (metacrilato de metila), porm o termo polimetilmetacrilato comumente utilizado.
183
29.
CPVC
29. CPVC
Tabela 21
PVC
CPVC
homopolmero (tpico)
56,8
1,40
CPVC
(mximo teor
de cloro terico)
63 - 68
73,2
1,52 - 1,59 1,70
80 - 84
99 - 123
175
65
90
80
110
As principais aplicaes do CPVC encontram-se em tubos e conexes para conduo de gua quente e fluidos industriais, chapas,
tarugos e outros produtos para conformao de tanques, placas,
elementos de dutos, filtros, vlvulas e bombas, ou mesmo como
aditivo em formulaes de compostos de PVC, substituindo parte
da resina convencional, visando melhoria de propriedades trmicas e resistncia qumica.
Sua inrcia qumica, particularmente frente corroso galvnica,
aliada resistncia temperatura, faz do CPVC um material bastante utilizado em sistemas de combate a incndio, tais como
aqueles utilizados na alimentao de sprinklers.
185
30.
Noes de reologia
30.1.
Definies
A palavra reologia (do grego rheos, que significa fluxo ou escoamento) foi criada por Bingham, e corresponde ao estudo do comportamento da matria em funo das deformaes e das tenses
atuantes sobre a mesma.
O estudo da reologia no o objetivo principal desse livro, porm
a definio de alguns termos se faz necessria para a compreenso de alguns aspectos a serem abordados mais adiante.
30.2.
186
Taxa de cisalhamento
A aplicao de fora de cisalhamento sobre um corpo pode provocar deformao no mesmo. Essa deformao maior na regio imediatamente adjacente placa em movimento e igual a zero na regio
em contato com a placa imvel, o que provoca um gradiente de
deformao ao longo da folga entre as placas x, ou seja, diferentes deformaes entre as camadas do corpo. Nessa situao sim.
plificada, a taxa de cisalhamento , expresso desse gradiente de
deformaes, pode ser calculada em funo da velocidade de deslocamento da placa superior e da folga entre as placas:
Equao 20
187
Tecnologia do PVC
30.3.
Equao 21
Na verdade, a viscosidade de qualquer substncia depende diretamente da taxa de cisalhamento imposta, como expresso pela
equao:
Equao 22
189
Tecnologia do PVC
30.4.
190
cisalhamento constante. Esse comportamento tambm reversvel. O fenmeno da reopexia no deve ser confundido com o fenmeno de envelhecimento de plastissis: nesse ltimo caso, parte
do plastificante ou diluentes so absorvidos pelas partculas de
resina de PVC durante o armazenamento, com conseqente
aumento da viscosidade da pasta, sendo esse fenmeno irreversvel e extremamente indesejvel.
A figura 40 mostra grficos comparativos dos fenmenos de tixotropia e reopexia.
Figura 40
Todo fluido tixotrpico apresenta tambm comportamento pseudoplstico, e todo fluido reopxico apresenta comportamento dilatante. A relao inversa, entretanto, no vlida.
30.5.
Tecnologia do PVC
Equao 25
ou
Equao 26a
Equao 26b
onde V a concentrao volumtrica ou frao volumtrica das esferas em suspenso, rel a viscosidade relativa e sp a viscosidade
especfica. Essa equao independente do tamanho das esferas
desde que sejam muitas vezes menores que as dimenses do equipamento de medida da viscosidade. Esse modelo proposto por Einstein foi estendido a elipsides, hastes, discos e esferas no rgidas,
sendo importante por ser a base para muitas equaes relativas ao
comportamento de suspenses de partculas rgidas em lquidos.
Mooney, por sua vez, considerou a adio de esferas rgidas em
um sistema de esferas em suspenso, com ocupao de espaos
livres, resultando na seguinte equao:
Equao 27
30.6.
Tecnologia do PVC
195
31.
Preparao de misturas de
resinas de PVC com aditivos
31.1.
Compostos de PVC
Conforme discutido anteriormente, a utilizao prtica de resinas
de PVC para a manufatura de produtos, salvo em situaes extremamente especiais, demanda sua mistura com aditivos. A mistura
da resina de PVC com os aditivos normalmente realizada em
misturadores intensivos do tipo batedeira, tambm denominados
turbomisturadores ou misturadores de alta velocidade.
Esses misturadores consistem basicamente em uma cmara
cilndrica em cujo fundo so instaladas ps de mistura, para as
quais cada fabricante define uma geometria particular. As ps
de mistura so movimentadas por motores eltricos potentes,
capazes de faz-las girar em altas velocidades, necessrias
para efetiva agitao do sistema e mistura dos componentes. A
cmara cilndrica tem em seu topo uma tampa dotada de aberturas pelas quais os aditivos podem ser inseridos conforme a
seqncia de mistura desejada. A figura 41 mostra um esquema
de misturador intensivo.
196
Figura 41
Compostos rgidos
Adio de todos os componentes da formulao no incio e mistura em
alta velocidade, at que a temperatura da massa atinja entre 120 e
130oC, condio essa necessria para que todos os componentes
lubrificantes da formulao (estabilizantes trmicos e lubrificantes slidos) sofram fuso, revestindo por completo as partculas de resina.
197
Tecnologia do PVC
Compostos flexveis
Adio da resina, lubrificantes slidos e estabilizantes trmicos
no incio e mistura em alta velocidade, at que a temperatura da
massa atinja entre 80 e 90oC. Nessa faixa de temperatura a resina tem sua porosidade completamente aberta, sendo receptiva
incorporao dos aditivos lquidos e plastificantes, que devem
ser lentamente adicionados mistura em velocidade reduzida.
Uma vez que os lquidos so absorvidos pela resina, o que indicado pela mudana na corrente do motor, a velocidade pode ser
novamente aumentada; adicionam-se, ento, as cargas minerais,
e a mistura descarregada quando a temperatura da massa atinge entre 110 e 120oC.
A incorporao das cargas minerais pode ser realizada no incio
da mistura, porm parte dos aditivos lquidos pode ser absorvida por elas, alterando caractersticas dos compostos, como por
exemplo a dureza.
A temperatura de descarga deve ser cuidadosamente monitorada
no caso de compostos flexveis devido ao risco de pr-gelificao
e formao de aglomerados no misturador, o que causaria perda
de fluidez do composto.
Figura 43
Tecnologia do PVC
Ambos os tipos de resfriadores possuem, tais como os misturadores intensivos, todas as superfcies metlicas cromadas, para evitar aderncia de componentes da formulao. Vale destacar ainda
que tanto o misturador quanto o resfriador devem possuir partes
de fcil acesso e desmontagem, de modo a facilitar a limpeza nas
trocas de formulao e, assim, reduzir o tempo das paradas.
O composto assim produzido apresenta-se na forma de p de
fluxo livre, tambm denominado dry blend. Essa forma de apresentao do composto adequada para uma srie de processos
de produo, tais como tubos, perfis rgidos, filmes e laminados
extrudados ou calandrados.
Para aplicaes de compostos flexveis ou ainda algumas aplicaes de compostos rgidos d-se preferncia utilizao dos
compostos de PVC na forma granulada. Compostos granulados
apresentam melhores caractersticas de alimentao em processos como injeo, ou ainda na extruso de compostos flexveis
em extrusoras de rosca simples. A granulao do composto de
PVC realizada em extrusoras de rosca dupla, extrusoras planetrias ou ainda em misturadores contnuos, tambm denominados plastificadores.
31.2.
31.2.1.
200
Organossis
Organosol a denominao dada disperso de resinas de PVC
em meio lquido orgnico, consistindo em uma mistura de plastificantes e solventes. Os solventes geralmente so utilizados na
forma de misturas de solventes fracos e fortes, sendo denominados, respectivamente, diluentes e dispersantes.
Dispersantes so compostos polares que possuem forte atrao pelas
partculas de resina, ajudando em sua disperso. Cetonas e steres de
glicis so dispersantes comumente utilizados em organossis.
Diluentes so geralmente hidrocarbonetos aromticos ou alifticos,
de natureza apolar, utilizados no balano e modificao das caractersticas de molhamento e dissoluo dos dispersantes, podendo tambm reduzir o custo e a viscosidade do meio lquido do organosol.
Existem muitas vantagens na utilizao de organossis em relao
a resinas solubilizadas em solvente como meio de recobrimento
de superfcies:
(a) para uma mesma viscosidade, a concentrao de slidos do
organosol muito maior que a da resina dissolvida;
(b) resinas de alto peso molecular podem ser utilizadas, uma vez
que no se lida com viscosidade de solues de polmeros em
solventes;
(c) o uso de solventes de menor custo possvel;
(d) a taxa de evaporao do organosol mais rpida devido
menor afinidade do solvente com o polmero.
O ponto de menor viscosidade de um organosol alcanado com
o balano ideal entre diluentes e dispersantes. O excesso de dispersantes na mistura pode provocar solvatao parcial da resina,
com conseqente aumento da viscosidade, enquanto o excesso
de diluentes provoca floculao da resina.
Os organossis podem ser aplicados por vrios mtodos de recobrimento para formar filmes sobre substratos, seguidos de aquecimento para fuso da resina e evaporao dos solventes.
Rigissis
Rigisol a denominao dada a plastissis de alto teor de resina
e, conseqentemente, alta dureza final, formulados especialmente
para se conseguir baixa viscosidade no processamento. Alguns
fatores so importantes para se conseguir esse resultado:
(a) seleo do tipo de resina de PVC (emulso ou micro-suspenso), bem como mistura com resinas blending para reduo da
viscosidade do sistema;
201
Tecnologia do PVC
(b) seleo de plastificantes que promovam baixa viscosidade do sistema e caractersticas tixotrpicas, de modo que seu teor possa ser
reduzido ao mnimo. Alguns plastificantes do tipo ster aliftico,
para uso em baixas temperaturas, so apropriados para esse caso;
(c) ateno especial escolha dos estabilizantes e das cargas. Os
estabilizantes devem ser preferencialmente lquidos, sem
nenhum efeito espessante sobre os plastificantes, e a quantidade de carga no deve ser alta a ponto de comprometer a viscosidade do sistema;
(d) o uso de redutores de viscosidade recomendado. Diluentes
podem ser utilizados como auxiliares de reduo da viscosidade do sistema.
Plastigis
Plastigis podem ser definidos como compostos vinlicos de altssima pseudoplasticidade, ou seja, plastissis aos quais so adicionados agentes espessantes. Esses agentes formam uma estrutura que facilmente quebrada por cisalhamento, sendo o material
facilmente moldado na forma desejada, seja manualmente, aplicado na forma de spray ou por outro mtodo de processamento.
So empregados principalmente na indstria automobilstica em
revestimentos protetores contra rudo e choques, e ainda como
elemento de vedao.
31.2.2.
202
Figura 45
203
Tecnologia do PVC
Figura 46
205
Tecnologia do PVC
Figura 47
Alguns pigmentos tendem a formar aglomerados, como por exemplo alguns pigmentos orgnicos, particularmente os azuis e verdes
de ftalocianina. Nesse caso, devem ser obrigatoriamente homogeneizados em moinho de trs rolos, com a mxima reduo de distncia possvel entre os rolos, de modo a garantir a quebra de
todos os aglomerados do pigmento. Em alguns casos, pode ser at
mesmo necessrio passar a pasta duas vezes pelo moinho para
conseguir o grau de disperso e homogeneizao necessrios.
Durante a preparao do plastisol, grande quantidade de bolhas de
ar ficam retidas, podendo causar porosidade no produto final ou
mesmo prejudicar seu acabamento, suas propriedades mecnicas
e sua transparncia. Por esse motivo, na maioria dos casos faz-se
necessria a desaerao da pasta. A reteno de ar depende das
condies de mistura e da viscosidade do plastisol, alm do tipo e
teor de emulsificantes presentes na resina. A liberao das bolhas
de ar depende das propriedades dinmicas de tenso superficial
da interface bolhaspasta, sendo que a incorporao de pequenas
quantidades de surfactantes no-inicos na formulao, tais como
alguns leos de silicone, podem auxiliar o processo de desaerao.
Pastas de baixa viscosidade podem ter o ar removido deixando-se
que fiquem em repouso por algum tempo e, eventualmente, promovendo-se pequena agitao antes de serem utilizadas. O mtodo mais rpido e eficiente , no entanto, submeter a pasta ao
vcuo, simultnea ou posteriormente mistura da mesma.
206
32.
Tecnologia do PVC
Figura 48
Figura 49
Tecnologia do PVC
Tecnologia do PVC
Figura 52
Figura 53
212
Figura 54
Figura 55
213
Tecnologia do PVC
Tecnologia do PVC
32.1.
32.1.1.
216
Figura 57
Figura 58
217
Tecnologia do PVC
des importantes aos compostos de PVC tais como rigidez e resistncia mecnica.
As cargas, por serem materiais inertes de uma maneira geral, no
sofrem alteraes significativas durante o processamento do composto de PVC. Em quantidades limitadas as cargas auxiliam no processamento dos compostos de PVC, atravs do aumento do cisalhamento das partculas. Entretanto, quando em maiores quantidades,
agem como elementos de afastamento das partculas de PVC, dificultando o processo de fuso e consolidao do composto. Conforme explicado anteriormente neste captulo, o processo de gelificao
e fuso dos compostos de PVC ocorre em duas etapas: uma primeira etapa na qual as partculas densificadas sofrem um processo de
quebra, seguida de uma segunda etapa na qual as partculas primrias dos gros de PVC fundem-se. exatamente nesta segunda
etapa que a presena da carga mineral em maior quantidade dificulta o contato entre as partculas primrias, afastando-as umas das
outras, retardando assim o processo de fuso do composto.
A figura 60 mostra o efeito do teor de carbonato de clcio no processo de gelificao e fuso de um composto de PVC referncia.
Verifica-se que, com o aumento do teor de carga, ocorre um retardamento do processo de gelificao, exatamente devido ao fenmeno descrito acima.
Figura 60
Tecnologia do PVC
32.1.2.
Figura 62
Nvel de cisalhamento
Nveis de cisalhamento mais elevados aceleram o processo de
gelificao e fuso do composto de PVC. Este fenmeno facilmente compreendido quando se considera que, quanto maior a
221
Tecnologia do PVC
222
223
33.
O processo de moldagem por extruso uma das tcnicas de processamento mais teis e das mais utilizadas para converter compostos de PVC em produtos comerciais. Considera-se que entre 45 e
50% de todos os produtos de PVC so obtidos por meio do processo de moldagem por extruso. A capacidade do PVC de aceitar vrias
modificaes por meio da incorporao de aditivos permite seu uso
numa ampla diversidade de produtos, dentre os quais filmes para
embalagens, fios e cabos eltricos, chapas, perfis diversos e tubos.
O processo de extruso consiste basicamente em forar a passagem
do material por dentro de um cilindro aquecido de maneira controlada,
por meio da ao bombeadora de uma ou duas roscas sem fim, que
promovem o cisalhamento e homogeneizao do material, bem como
sua plastificao. Na sada do cilindro o material comprimido contra
uma matriz de perfil desejado, a qual d formato ao produto, podendo
o mesmo em seguida ser calibrado, resfriado, cortado ou enrolado.
Os principais componentes de uma extrusora so: motor eltrico
(responsvel pelo acionamento da rosca), conjunto de engrenagens
redutoras (responsvel pela capacidade de transferncia de energia
por meio de torque do motor para a rosca), cilindro, rosca, matriz,
carcaa, painel de comando, resistncias de aquecimento, ventiladores de resfriamento e bomba de vcuo. A figura 48 mostra,
esquematicamente, os principais componentes de uma extrusora.
Figura 65
224
Quanto ao comportamento reolgico do composto de PVC no processo de extruso, pode-se considerar como aspectos relevantes:
Tecnologia do PVC
33.1.
226
Rosca de um estgio
Alimentao
Compresso
Dosagem
Alimentao
Degasagem
Compresso
Dosagem
Compresso
227
Tecnologia do PVC
33.2.
Figura 68
(b) maior eficincia no transporte de massa, ou seja, menor variao da vazo de composto na matriz, com efeitos benficos na
preciso dimensional do produto final;
(c) maior produtividade em funo da possibilidade de operao
em condies de processamento mais severas que as permitidas com as extrusoras de rosca simples;
(d) menor consumo de energia em funo da maior eficincia de
transferncia de energia mecnica.
33.3.
Extrusoras planetrias
So extrusoras de alta eficincia de plastificao, utilizadas principalmente em processos nos quais se deseja um produto final isento de pontos infundidos ou mal gelificados, tais como laminados
rgidos e semi-rgidos.
No aspecto construo, a extrusora planetria consiste basicamente em uma extrusora monorrosca que, ao final da mesma,
possui uma seo formada por um ncleo constitudo da prpria
rosca principal circundado por mltiplas roscas de pequeno dimetro ao longo de seu permetro. Em funo desse tipo de construo, a rea de contato entre o composto de PVC fundido e o
equipamento aumentada em muitas vezes, o que aumenta, por
conseqncia, a eficincia de troca de calor e cisalhamento. A
figura 69 mostra esquematicamente uma extrusora planetria.
Figura 69
229
Tecnologia do PVC
Figura 70
33.4.
33.4.1.
230
Uma vez cortadas, as barras passam por um dispositivo de formao da bolsa: por meio de aquecimento de uma de suas pontas, o
tubo recebe um macho que ajusta o dimetro interno do tubo para
perfeito acoplamento entre as barras. Outros tipos de tubos podem
sofrer processos de incorporao de roscas machos e fmeas, como
no caso de tubos para irrigao, ou ainda incorporao de juntas de
borracha para garantir estanqueidade na juno ponta/bolsa.
A figura 71 mostra esquematicamente o processo de extruso de
tubos de PVC.
Figura 71
Com relao matriz vale comentar que a mesma deve ser projetada
para suportar altas presses, principalmente nas mquinas de maior
produtividade. O projeto deve ainda levar em conta a ausncia de
pontos mortos ou pontos de estagnao, ou seja, pontos de pouca
ou nenhuma velocidade de fluxo do composto no interior da matriz.
Devido sensibilidade inerente do PVC temperatura, o mesmo pode
sofrer degradao nesses pontos de reteno, causando problemas
de marcas nos tubos e fazendo com que o processo tenha de ser interrompido com maior freqncia para abertura e limpeza do ferramental,
com impacto direto nos custos de produo devido perda de horas
produtivas e descarte de material devido necessidade de novos ajustes na partida do equipamento. A figura 72 mostra esquematicamente
uma matriz tpica para extruso de tubos de PVC. Observam-se os
principais componentes da matriz: flange de acoplamento extrusora,
torpedo, aranha (ou cruzeta), macho e matriz, responsveis pela conformao do composto fundido no formato do tubo.
Figura 72
231
Tecnologia do PVC
33.4.2.
Figura 73
33.4.3.
232
33.4.4.
Tecnologia do PVC
As figuras 75 e 76 mostram esquematicamente esses dois processos de produo de perfis e chapas de PVC rgido expandido.
Observa-se grande diferena no perfil de densidade ao longo da
seo transversal da amostra, notadamente com relao s densidades da camada compacta e do ncleo do produto extrudado.
Representao esquemtica do processo de produo de
perfis de PVC rgido expandido por meio de expanso livre:
(a) matriz, (b) calibrador
Figura 76
Densidade g/cm3
Densidade g/cm3
Figura 75
33.4.5.
234
33.4.6.
Extruso de filmes
Filmes ou pelculas de PVC podem ser obtidos tanto por processo
balo (filme soprado) quanto mediante matrizes planas.
Filmes rgidos e semi-rgidos extremamente delgados, com espessuras at mesmo inferiores a 20 m, so obtidos por processo balo.
Uma extrusora, normalmente monorrosca, alimenta uma matriz tubular cujo anel de sada tem abertura bastante delgada. O tubo fino
assim extrudado sofre ento expanso por meio de ar confinado na
forma de uma bolha, com conseqente reduo de sua espessura e
aumento da largura. O resfriamento da pelcula se d por meio de
sopro de ar imediatamente aps a sada da matriz, bem como por
contato com o ar confinado no interior da bolha. A pelcula ento
fechada por meio de rolos pressores e tracionadores e embobinada
sob tenso constante. A figura 77 mostra esquematicamente o processo de extruso de filme pelo processo balo, com orientao vertical do mesmo, apesar de ser possvel sua orientao horizontal.
Figura 77
Tecnologia do PVC
33.4.7.
Figura 78
236
34.
Tecnologia do PVC
34.1.
Equipamentos e processo
A injeo de produtos de PVC faz uso de equipamentos convencionais de moldagem do tipo rosca-pisto. Esses equipamentos possuem, dentro do cilindro de plastificao, uma rosca sem fim semelhante descrita e utilizada no processo de extruso com rosca
nica. A diferena bsica entre os processos que, no caso da
injeo, a rosca possui em seu final um anel de bloqueio que permite a passagem do composto fundido no momento da dosagem
e impede seu refluxo no momento da aplicao da presso de injeo. A figura 79 mostra o esquema de um conjunto de injeo.
Figura 79
238
Figura 80
Tecnologia do PVC
Figura 81
O processo de moldagem por injeo pode ser descrito simplificadamente em seis etapas, que constituem o chamado ciclo de injeo:
(a) fechamento do molde: o ciclo de moldagem iniciado pelo fechamento e travamento do molde, necessrio para suportar a altssima presso no interior da cavidade no momento da injeo.
(b) dosagem: plastificao e homogeneizao do composto no cilindro de injeo, conseguidas por meio do movimento de rotao da
rosca recproca e de aquecimento do cilindro por resistncias eltricas. Parmetros importantes na etapa de dosagem so a temperatura do cilindro, a velocidade de rotao da rosca e a contrapresso da rosca. Maiores velocidades de rotao da rosca promovem
maior cisalhamento e homogeneizao do composto, porm com
maior solicitao trmica, o que pode comprometer a estabilidade
do mesmo. O mesmo vale para a contrapresso da rosca, que
nada mais do que a presso exercida na traseira da rosca de
modo a dificultar seu recuo no momento da dosagem. Quanto
maior a contrapresso, maior o cisalhamento e homogeneizao
do composto, bem como maior a solicitao trmica do mesmo.
(c) injeo: como o prprio nome indica, trata-se da injeo do
composto fundido para o interior da cavidade (ou cavidades)
do molde por meio do movimento linear de avano da rosca
recproca e bloqueio do contrafluxo pela ao do anel de bloqueio. Parmetros importantes nessa etapa so a presso e a
velocidade de injeo, sendo que ambas podem ser escalonadas para promover o preenchimento uniforme das cavidades.
Outro aspecto importante diretamente relacionado etapa de
injeo refere-se aos canais de injeo e aos pontos de injeo
das cavidades do molde. atravs dos canais de injeo que o
240
Tecnologia do PVC
incluir mais de um conjunto de injeo em outras posies do carrossel, permitindo a injeo de peas formadas por mais de um
tipo de composto ou at mesmo de material, ou seja, peas de
mltiplas cores e durezas. A figura 83 mostra esquematicamente
uma mquina injetora rotativa.
Figura 83
243
35.
Sopro
35.1.
Figura 84
Representao esquemtica do processo de moldagem por extrusosopro, incluindo: tomada do parison pelo molde, sopro e extrao
35. Sopro
Uma ampla variedade de mquinas extrusoras-sopradoras encontra-se disponvel no mercado, sendo que as principais variveis de
projeto encontram-se na quantidade de tubos extrudados simultaneamente ou no nmero de placas porta-moldes. Normalmente as
extrusoras so de rosca simples, com desenhos especficos para
trabalhar com composto tanto na forma de p (dry blend) quanto na
forma granulada. As matrizes podem ser simples ou mltiplas, capazes de extrudar simultaneamente diversos parisons, e diferem das
matrizes de extruso de tubos unicamente pelo fato de extrudarem
o produto em um ngulo de 90o em relao direo da extrusora.
Nos processos mais comuns a extruso do parison contnua, ou
seja, a extrusora opera constantemente plastificando e homogeneizando o composto, que continuamente extrudado atravs da
matriz. Entretanto, existem equipamentos dotados de acumulador
ao final da extrusora e antes da matriz, sendo esse continuamente
alimentado com composto fundido. O parison formado pela atuao de um pisto hidrulico que fora a extruso do composto
atravs da matriz somente no momento da tomada do mesmo pelo
molde. A tcnica de acumuladores permite a moldagem de peas
muito volumosas, nas quais a extremidade inferior do parison
poderia sofrer excessivo resfriamento devido ao tempo de permanncia em contato com o ar ambiente, ou ainda em peas nas
quais o peso do parison poderia promover afinamento excessivo da
parede do parison devido elasticidade do composto fundido.
Equipamentos completos de moldagem por extruso-sopro incluem
ainda a possibilidade de programao da espessura do parison. Frascos com paredes de espessura uniforme podem ser moldados por
meio da variao da espessura da parede do parison, fazendo-o mais
espesso nos pontos em que maior estiramento necessrio para a formao de sees de maior dimetro final do frasco. Por outro lado, nas
sees de menor dimetro final do frasco, o parison tem sua espessura de parede reduzida. Esse recurso pode tambm ser utilizado para
promover maior quantidade de material em sees crticas do frasco,
como por exemplo nos pontos de ala ou nos gargalos, principalmente nos casos de frascos para envase a quente. A programao da
espessura do parison conseguida por meio da instalao de atuadores servo-hidrulicos no macho da matriz de extruso que, por meio de
movimentos no sentido vertical, restringem variavelmente a sada de
material e conseqentemente a espessura da parede do parison.
Frascos de maior resistncia mecnica podem ser obtidos pelo
processo de moldagem a sopro com estiramento, tambm conhecido como sopro biorientado. Nesse processo consegue-se maior
grau de orientao molecular no sentido longitudinal do frasco, o
que permite frascos de menores espessuras de parede sem perda
excessiva da resistncia mecnica.
245
Tecnologia do PVC
246
35. Sopro
35.2.
Figura 86
Representao esquemtica do processo de moldagem por injeosopro com estiramento: (1) pr-forma injetada; (2) aquecimento da
pr-forma (necessrio nos processos descontnuos); (3) alimentao
no molde; (4) estiramento seguido de (5) sopro do frasco; (6) extrao
do produto final
247
36.
Calandragem
36.1.
A calandra
A calandra compreende um arranjo de cilindros, tambm conhecidos por rolos, montados sobre blocos suportados por estruturas
laterais equipadas com guias para os rolos, engrenagem de ajuste fino da abertura e sistema de aquecimento.
As calandras utilizadas para produo de laminados de PVC so
geralmente dotadas de quatro rolos. Embora no haja nenhuma
razo para limitar o nmero de rolos a quatro alm de custo, ocupao de espao e complexidade estrutural, calandras de cinco
rolos no so comuns, sendo utilizadas apenas para propsitos
248
36. Calandragem
especiais, como na produo de alguns tipos de laminados rgidos finos em que a abertura extra permite melhoria significativa
do acabamento superficial. A figura 87 mostra esquematicamente os quatro tipos principais de arranjos de cilindros utilizados na
produo de laminados de PVC.
Figura 87
Tecnologia do PVC
36.2.
O processo de pr-calandragem
A resina de PVC misturada aos demais aditivos utilizados na formulao do composto por meio de misturadores intensivos. Como
em todo processo de moldagem do PVC, a pr-mistura de extrema importncia para garantir um composto homogneo e livre de
imperfeies, como pontos infundidos e aglomerados de aditivos,
os quais podem causar defeitos no laminado.
A plastificao do composto pode ser conseguida por meio de
uma srie de equipamentos: misturadores contnuos, extrusoras
planetrias ou ainda misturadores internos do tipo Banbury. As
vantagens dos misturadores internos so sua maior capacidade
de transferncia de calor e os reduzidos custos de manuteno de
rotina. Apresentam ainda alta capacidade de cisalhamento do
composto, permitindo eficiente gelificao, plastificao e homogeneizao da massa plastificada.
No caso de misturadores internos h ainda a necessidade da utilizao de cilindros malaxadores imediatamente em sua sada, os
quais recebem a carga de composto fundido, dosando-o na
forma de um tarugo ou tubete de seo cilndrica ou chata em
uma extrusora curta dotada de filtros do tipo tela. Esses filtros se
destinam reteno de contaminantes que eventualmente possam existir no meio da massa fundida, os quais poderiam danificar o acabamento dos cilindros da calandra. Da extrusora sai um
tubete pronto para alimentar a calandra.
O elemento final de uma linha tpica de pr-calandragem a correia transportadora, responsvel por levar o tubete de material
fundido at os rolos iniciais da calandra. Essa correia normalmente montada sobre um piv giratrio, permitindo a alimentao uniforme dos rolos da calandra ao longo de todo o seu comprimento. Para manuteno da temperatura da massa plastificada, o tubete deve apresentar a menor rea especfica possvel,
ou seja, deve ser preferencialmente de seo cilndrica, ou ainda
ser aquecido por algum meio (por exemplo radiao do tipo
infravermelho) se transportado por distncias maiores que 2
metros. A correia transportadora pode ainda incorporar detetores
de metais como elementos adicionais de proteo da integridade dos cilindros da calandra.
250
36. Calandragem
36.3.
O processo de calandragem
Uma vez que o composto de PVC alimentado na calandra j
totalmente gelificado e fundido, a nica funo desta conformlo na forma de um laminado de espessura uniforme e definida. A
conformao obtida gradualmente pela passagem consecutiva
por diversas aberturas entre rolos. Duas condies de operao
atuam na passagem do material pelos rolos, determinando assim
seu caminho: a aderncia do composto superfcie dos rolos e o
diferencial de velocidades entre rolos na abertura.
A menos que lubrificado em excesso, um composto de PVC fundido adere naturalmente superfcie aquecida dos rolos, sendo
que a aderncia diminui com a melhoria da qualidade do acabamento superficial do rolo e aumenta com a elevao da temperatura. Alm do mais, o composto fundido sofre aderncia sempre
ao rolo de maior velocidade, quando passado pela abertura de
dois rolos de mesma qualidade de acabamento. Portanto, para
que o processo flua normalmente, expulsando o composto laminado da calandra, tanto a temperatura quanto a velocidade dos
rolos devem aumentar ao longo da linha. Vale destacar que o efeito do acabamento superficial dos rolos mais significativo que os
efeitos da temperatura e da diferena de velocidade.
As diferenas de temperatura para um par de aberturas consecutivas geralmente so bastante pequenas, sendo da ordem de 10oC
no mximo. A faixa de temperatura de trabalho da linha varia geralmente entre 150 e 190oC.
Apesar de o processo de calandragem apresentar baixo cisalhamento, deve-se atentar para a formulao do composto, especialmente no tocante estabilizao trmica e lubrificao, uma
vez que a energia mecnica transferida no processo pode provocar aumento substancial de temperatura da massa. Esse
aumento de temperatura deve ser compensado no ajuste das
temperaturas dos rolos, de modo a evitar degradao trmica
do material.
251
Tecnologia do PVC
36.4.
Linhas de ps-calandragem
Rolos extratores e estiramento ps-calandra
O laminado ainda quente retirado do ltimo rolo da calandra
por rolos extratores. No passado era comum a utilizao de
apenas um desses rolos, porm linhas modernas contemplam
uma srie deles, sendo a temperatura controlada, garantindo
bom controle da espessura do laminado e resfriamento gradual.
A temperatura do laminado pode tambm ser mantida em valores predeterminados, caso a impresso seja realizada na prpria
linha, em seqncia.
A velocidade dos rolos extratores tambm pode ser regulada de
forma que o laminado emergente da calandra seja estirado, atingindo uma espessura predeterminada. Do ponto de vista operacional, essa reduo da espessura por meio de estiramento permite maior flexibilidade do processo, possibilitando aberturas de
rolos maiores e menor consumo de energia da linha.
O estiramento do laminado no deve, entretanto, causar reduo
demasiada da largura, ou ainda provocar orientao uniaxial
excessiva do produto acabado. Alm desses aspectos, a espessura do produto final deve ser mantida uniforme.
Impresso
Embora essa operao possa ser feita em linhas separadas, a
impresso do laminado pode tambm ser realizada em linha.
Uma unidade tpica de impresso consiste em um cilindro resfriado, gravado com o padro de impresso desejado, e um rolo
de sustentao do laminado, geralmente de dimetro substancialmente superior, coberto com borracha sinttica para dar
resilincia ao conjunto. A qualidade do acabamento da impresso melhora quanto menor a temperatura do rolo de impresso
ou quanto maior a presso exercida na passagem pelos rolos.
Os pares de rolos da unidade de impresso so guiados positivamente, sendo a guia independente das demais etapas da
linha, mas perfeitamente sincronizada para evitar o estiramento
a frio do laminado.
Gravao (embossing)
A operao de gravao em relevo do laminado pode ocorrer tanto
na prpria calandra como em unidades distintas, instaladas na
prpria linha de calandragem, quanto separadamente.
252
36. Calandragem
Resfriamento
O resfriamento do laminado realizado pela passagem do mesmo
em contato com uma srie de rolos resfriados pela passagem de
gua ou outro fluido de troca trmica em seu interior. Os rolos possuem temperatura decrescente, de modo a promover o resfriamento progressivo do laminado, evitando assim o congelamento
de tenses internas que podem prejudicar o desempenho mecnico do laminado, principalmente no caso de formulaes rgidas.
Corte de aparas
As bordas do laminado so aparadas para eliminar as desigualdades que normalmente surgem na calandragem. O corte normalmente feito no final da linha de calandragem, aps o resfriamento
do laminado, apesar de existir a possibilidade de ser realizado com
253
Tecnologia do PVC
Embobinamento
A grande maioria dos laminados calandrados embobinada em
rolos para subseqente armazenamento, manuseio em operaes
de ps-calandragem como impresso e laminao, ou ainda para
transporte. O laminado pode ocasionalmente ser cortado longitudinalmente (refilado) em linha antes do embobinamento, quando
larguras menores so desejadas.
O arranjo mais comum de uma unidade de embobinamento consiste em um tubo central, de madeira ou papelo, montado em um
mandril sincronizado com a velocidade de produo, de forma a
evitar a introduo de tenses no laminado resfriado.
A figura 88 mostra esquematicamente uma linha completa de
calandragem.
Figura 88
254
36. Calandragem
36.5.
Linhas especiais
Calandragem de pisos
Compostos para pisos altamente carregados com cargas minerais so difceis de processar em funo do alto mdulo elstico,
alta dureza e baixo teor de resina contida na formulao. Alm do
mais, a espessura final desejada pode ser excessivamente elevada (superior a 5 mm). Por essas razes, pisos vinlicos so calandrados em uma seqncia de duas ou trs calandras de dois
rolos, com arranjo vertical ou inclinado, podendo as etapas de
preparao do composto e plastificao ser iguais aos de uma
linha tpica de calandragem.
Compostos para pisos flexveis, por outro lado, podem ser processados em linhas convencionais de trs rolos ou de quatro rolos
com pequenas modificaes.
Outra alternativa para a produo de pisos vinlicos multicamada a laminao de camadas produzidas com formulaes
variadas: camadas altamente carregadas podem receber o acabamento de uma camada de formulao mais nobre, resultando
em pisos com excelente acabamento e resistncia abraso e
custo competitivo.
255
37.
Espalmagem
37.1.
Generalidades
O processo de espalmagem pode ser considerado o mais importante para o mercado de pastas de PVC, e consiste em deposio de
plastisol diretamente sobre um substrato, normalmente tecido ou
papel, ou sobre um meio de suporte da pasta, que nesse caso pode
ser um papel siliconado decorado em relevo. O plastisol sofre em
seguida o processo de fuso em um forno, formando uma camada
resistente sobre o suporte. Alguns exemplos de produtos obtidos por
esse processo so lonas, papis de parede, pisos, couro sinttico
para vesturio, indstria caladista e revestimento de mveis, correias transportadoras e alguns tipos de fitas adesivas, dentre outros.
Os principais fatores de influncia nesse processo so:
(a) tipo do substrato: tecido, papel, manta, dentre outros;
(b) composio do substrato: fibras naturais (algodo, por exemplo)
ou sintticas (poliamida, polipropileno, polister, dentre outras);
(c) propriedades fsicas do substrato: espessura, peso (gramatura), rugosidade superficial, resistncia ao calor e a solventes,
tenso de ruptura quando seco e mido, capacidade de absoro da pasta;
256
37. Espalmagem
(d)
(e)
(f)
(g)
largura do substrato;
viscosidade da pasta;
composio da pasta;
tamanho e configurao da distncia entre o substrato e o elemento que ir promover a espalmagem (faca ou cilindro);
(h) arranjo e perfil do elemento de espalmagem;
(i) tenso aplicada ao substrato.
O plastisol ideal para utilizao em processos de espalmagem
deve, preferencialmente, apresentar baixa viscosidade sob altas
taxas de cisalhamento, de modo a permitir seu espalhamento uniforme sobre o substrato. Formulaes de pastas com comportamento reolgico do tipo pseudoplstico so particularmente adequadas ao processo de espalmagem, uma vez que apresentam
alta viscosidade sob baixas taxas de cisalhamento, permitindo eficiente transferncia de energia no processo de mistura, e baixa
viscosidade na aplicao, sob altas taxas de cisalhamento. Pastas
de comportamento dilatante, ao contrrio, provocam espalhamento irregular sobre o substrato, em funo do aumento de viscosidade nas altas taxas de cisalhamento durante o processo.
A configurao e o ajuste adequados dos fatores citados anteriormente permitem o controle das principais caractersticas do produto final, que so:
(a) espessura da camada de pasta aplicada;
(b) grau de penetrao da pasta no substrato;
(c) caractersticas superficiais como brilho, uniformidade, capacidade de impresso, dentre outras.
37.2.
Tecnologia do PVC
Figura 89
258
37. Espalmagem
37.3.
Figura 91
259
Tecnologia do PVC
Figura 92
Para o arranjo do tipo faca apoiada sobre cilindro, o cilindro de suporte pode ser feito de borracha ou ao. H uma relao direta entre a
configurao da faca e a espessura do espalmado; assim, esse fator
ajuda na configurao e controle da operao de espalmagem. Com
o arranjo de faca sobre a esteira, temos uma situao que exige mais
cuidado, pois a tenso da esteira de borracha e sua velocidade possuem um efeito considervel sobre o espalmado. Consideraes
similares so feitas com relao tenso do substrato e sua velocidade de avano no arranjo de facas suspensas, em que a ausncia de
260
37. Espalmagem
Tabela 22
Perfil
da faca
Substrato e modo
de deposio do
espalmado
Configurao
da faca
Espessura e/ou
gramatura do
espalmado
Vertical
Leve
Tecido pesado:
sobre esteira.
Papel: sobre cilindro
de metal.
Vertical ou
inclinada
at 3o.
Leve
Geralmente
vertical.
Adequado para
diferentes faixas de
gramatura, de acordo
com a viscosidade
da pasta.
Pode ser
inclinada at 4o.
Pesado e/ou de
alta penetrao.
Pode ser
inclinada at 4o.
Pesado (adequado
para pastas pesadas
e espessas).
Observaes
Apropriado para
espalmagem em alta
velocidade, com bom
acabamento superficial.
Bom acabamento
superficial.
Tecnologia do PVC
mas resultantes so desvios na espessura do espalmado, na gramatura e no grau de penetrao da pasta no substrato. A magnitude desses defeitos depende do grau de afastamento da configurao tima do processo. Por exemplo, uma pasta altamente dilatante ir fluir e se espalhar de maneira insuficiente, de modo que
algumas reas do substrato no recebero uma camada suficiente de material. Esse problema agravado especialmente se o perfil e a configurao da faca no forem adequados.
Outras falhas podem tambm ocorrer no processo, nem sempre
originadas por problemas nos parmetros de processo:
- riscos: so linhas causadas principalmente pelo arraste de partculas sob a faca. Podem consistir em partculas grossas ou agregadas de pigmentos, cargas ou at mesmo de resina que restaram do
processo de mistura da pasta; podem ser aglomerados de resina
formados na regio de maior cisalhamento sob a faca, especialmente em pastas de alta viscosidade, sob altas taxas de cisalhamento; em algumas composies a compatibilidade dos constituintes pode ser afetada por condies de alto cisalhamento sobre
a faca, a um ponto em que separao e aglomerao podem ocorrer, sendo esse problema prevenido pela utilizao de formulaes
adequadas s condies de processo. A primeira providncia a ser
tomada nesse tipo de problema a moagem da pasta, sendo em
geral prevenido pelo uso de componentes de boa qualidade, especialmente resinas, pigmentos e cargas, bem como pela boa mistura da pasta, para garantir excelente homogeneizao.
- bolhas: podem ocorrer tanto na superfcie quanto no interior de
camadas compactas do espalmado. A causa imediata desse problema o acmulo local de pasta na faca e o escorregamento
peridico desse acmulo, mas o motivo de formao do acmulo
no totalmente conhecido. Acredita-se que esteja associado, de
alguma maneira, alta presso qual a pasta submetida sob a
faca, reologia da pasta ou turbulncia excessiva da pasta sob
a faca, o que pode ocasionalmente causar aprisionamento de ar.
Duas outras falhas conhecidas que podem ocorrer em qualquer
processo de espalmagem so furos e cavidades. A causa mais
comum desses problemas a excessiva evaporao de substncias volteis presentes na formulao da pasta quando a mesma
submetida a calor no processo de fuso, causando a expanso
da camada de plastisol. Outras causas podem ser umidade no
substrato ou em algum constituinte da formulao (por exemplo
na resina ou em alguma carga), ou ainda, apesar de pouco
comum, umidade adquirida pela pasta durante ou aps sua preparao. Em organossis, furos e cavidades podem ainda ser causados pela evaporao muito rpida do solvente.
262
37. Espalmagem
37.4.
Figura 96
No arranjo prtico mais simples, o cilindro de transferncia alimentado diretamente a partir de um reservatrio, no qual o cilindro
est parcialmente imerso, sendo que o excesso de material
removido por uma faca, resultando em uma camada uniforme de
pasta a ser transferida ao substrato.
O sistema de espalmagem por meio de cilindro de transferncia mais
comum para a aplicao de pastas de PVC conhecido como cilindro
reverso. Nesse arranjo, a pasta depositada entre um cilindro dosador
e um cilindro aplicador. Em seguida, transportada e espalhada sobre
o substrato, entre o cilindro aplicador e um cilindro de contrapresso.
Figura 97
263
Tecnologia do PVC
A principal vantagem desse arranjo o timo controle da gramatura e da espessura, bem como a uniformidade do espalmado,
conseqncia direta do fato de que uma camada do material
espalmado precisamente preformada entre o cilindro aplicador e
o cilindro dosador, antes da transferncia ao substrato. A quantidade de material que realmente transferida pode ser precisamente ajustada pela configurao da distncia entre o cilindro aplicador e os outros cilindros.
Nesse processo, a natureza do substrato uma condio menos
crtica para a qualidade e para as caractersticas do espalmado do
que na espalmagem por facas.
37.5.
264
37. Espalmagem
37.6.
Decorao superficial e
acabamento de espalmados
O acabamento superficial de muitos produtos obtidos pelo processo de espalmagem de pastas de PVC pode ser obtido por meio
de processos de gravao, impresso ou serigrafia.
A principal ferramenta de gravao o chamado cilindro gravado,
que consiste em um cilindro com acabamento superficial em relevo, utilizado durante a espalmagem. Normalmente, utiliza-se o
cilindro gravado como cilindro de transferncia em um processo
de espalmagem direta por cilindros.
Tanto a impresso quanto a gravao em relevo podem ser desenvolvidas como operaes parte, aps a espalmagem. Em alguns
produtos, como pisos e materiais decorativos, a camada intermediria do laminado pode ser impressa e protegida por uma pelcula transparente aplicada aps a impresso.
Figura 98
Cilindro de gravao
265
Tecnologia do PVC
A serigrafia um processo semelhante impresso, sendo o acabamento do espalmado obtido pela utilizao de um cilindro de
serigrafia. Esse cilindro , basicamente, uma tela em relevo, sendo
a pasta aplicada no centro do mesmo e empurrada de dentro para
fora por um dispositivo similar a uma faca, de modo a atravessar
a tela e dar o acabamento no material.
Figura 99
Cilindro de serigrafia
Um revestimento fino de verniz normalmente aplicado em espalmados de PVC, especialmente naqueles com altos teores de plastificantes. A pelcula de verniz se presta s seguintes funes:
- preveno da migrao de plastificantes, o que causa oleosidade na superfcie;
- aumento da resistncia abraso e s manchas;
- aumento ou reduo do brilho da superfcie, dependendo da formulao do verniz;
- modificao da cor da superfcie;
- conferir efeitos decorativo especiais.
Vernizes comerciais so normalmente diludos em solventes ou
resinas acrlicas, geralmente em conjunto com copolmeros contendo cloreto de vinila para conferir maior compatibilidade com o
substrato. Estabilizantes trmicos e protetores contra a radiao
UV podem ser incorporados formulao do verniz para proteger
o laminado espalmado.
266
37. Espalmagem
37.7.
Testes e ensaios em
laminados espalmados
Os testes mais comuns para a caracterizao de um produto
espalmado so:
- gramatura (peso do espalmado por unidade de rea);
- tenso de ruptura;
- resistncia fadiga;
- adeso da camada de pasta ao substrato;
- resistncia abraso;
- propriedades a baixas temperaturas;
- permeabilidade gua e ao ar;
- teor de materiais volteis;
- efeitos da exposio ao intemperismo e envelhecimento;
- outros testes pertinentes a cada aplicao.
267
38.
Moldagem rotacional
Os moldes so normalmente produzidos por meio de eletrodeposio de ligas metlicas de cobre e nquel sobre modelos do produto, ou ainda fundidos ou usinados em ligas de alumnio. Todas
essas ligas apresentam excelente condutividade trmica, de modo
a garantir rpida e eficiente transferncia de calor do forno para o
plastisol no interior do molde durante o processo de fuso, e ainda
permitir seu rpido resfriamento, para evitar distores na espessura das paredes do produto final.
Uma outra verso do processo de moldagem rotacional utiliza
moldes de paredes duplas, sendo o aquecimento realizado pela
circulao de leo aquecido por entre as mesmas. Esse processo
possui a vantagem de ser mais rpido e econmico pois, dessa
maneira, o calor transferido mais eficientemente. O banho de
resfriamento substitudo por leo com um controle de temperaturas muito preciso, de modo a conseguir excelente controle do
encolhimento da pea.
Alguns artigos rotomoldados, tais como bolas, so inflados logo
na sada do molde, de maneira a aproveitar a alta flexibilidade do
composto de PVC para grande expanso do produto final.
Peas rotomoldadas so, em determinadas aplicaes, tratadas
com um verniz para melhor acabamento superficial. Os vernizes
nesse caso so essencialmente os mesmos usados no revestimento de laminados espalmados de PVC.
269
39.
Slush moulding
Tecnologia do PVC
272
40.
Imerso
40.1.
Imerso a quente
O princpio desse mtodo a imerso de um molde (ou de um
objeto que se deseja revestir), previamente aquecido, em uma
pasta, sendo o mesmo retirado logo em seguida. Aguarda-se um
determinado tempo para que o excesso de plastisol escorra e
aquece-se a camada aderida ao molde para fuso da mesma.
Exemplos de produtos revestidos por esse processo so cabos de
ferramentas e frascos de vidro.
O equipamento bsico para esse processo consiste em um
forno com circulao de ar e um tanque de imerso dotado de
sistema de mistura de baixa velocidade. A agitao da pasta no
tanque, necessria para manter a uniformidade da mesma, no
previne o surgimento de aglomerados ou do aumento da viscosidade causado pela contnua imerso dos moldes aquecidos,
sendo, portanto, necessrio o monitoramento constante do
estado da pasta.
O processo iniciado com o aquecimento do molde no forno, a
uma temperatura por volta de 90 a 130oC, sendo que, dependendo
da espessura do molde, essa operao pode demorar entre 5 e 10
273
Tecnologia do PVC
minutos. O molde ento mergulhado na pasta durante tempo suficiente para a formao da camada de espessura desejada, sendo
o tempo necessrio para isso normalmente em torno de 1 a 2 minutos. A velocidade com que o molde colocado e retirado da pasta
so fatores importantes de processo, sendo que, se o molde retirado muito rapidamente, o revestimento perde qualidade. Como
regra geral recomenda-se que o molde seja retirado do banho na
mesma velocidade com que a pasta escorre do mesmo.
Geralmente so formadas na parte inferior da pea, por onde o
plastisol escorreu, pequenas marcas de pingos que podem ser
removidas antes da fuso final. A eliminao dessas marcas pode
ser feita invertendo-se a posio do molde ou por um sistema de
raspagem. A tixotropia da pasta fundamental para a no formao de gotas aps a imerso da pea.
Artigos de espessura abaixo de 3 mm no so adequados para
esse tipo de processo, devido dificuldade de se conseguir gelificao uniforme da pasta na superfcie do molde. Por razes
similares, difcil obter-se peas de boa qualidade a partir de
bordas afiadas.
Figura 102 Representao esquemtica do processo de moldagem
por imerso a quente
274
40. Imerso
40.2.
Imerso a frio
Nesse processo o molde mergulhado frio na pasta. A vantagem
que a viscosidade e as condies gerais da pasta no tanque de
imerso permanecem estveis e no h acmulo de pontos gelificados e de partculas, apesar de, em alguns casos, a pea final
no possuir qualidade to boa como no caso da obtida por imerso a quente.
A imerso a frio importante na produo de luvas de PVC. Essas
so feitas estirando tecidos entrelaados sobre os moldes, que so
produzidos usualmente em alumnio. Os moldes, com a parte dos
dedos virada para baixo, so mergulhados no plastisol, retirados,
escorridos do excesso de pasta e invertidos, de modo que quaisquer marcas de pingo na ponta dos dedos sejam eliminadas. O
plastisol ento gelificado e fundido passando o molde por dentro
de um forno, com determinado tempo de residncia, sob condies adequadas de temperatura. As operaes desse processo em
plantas modernas so contnuas e altamente automatizadas.
A espessura da camada de PVC e o grau de penetrao da pasta
no tecido so influenciados, principalmente, pela constituio e
molhabilidade do tecido, pelas propriedades reolgicas da pasta,
pela velocidade de imerso e retirada do molde, pelo tempo de
escorrimento da pasta e pelas condies de gelificao e fuso.
Um certo grau de penetrao desejvel para se ter uma boa
unio entre o PVC e o tecido, porm uma camada de tecido deve
restar no interior da luva para absorver a umidade e proporcionar
conforto ao usurio.
A imerso a frio de objetos metlicos sem o tecido para proporcionar o suporte da pasta geralmente mais difcil de operar e controlar do que o processo de imerso a quente. Uma pasta de baixa
viscosidade pode ser utilizada na obteno da espessura requerida do revestimento pela imerso repetida, sendo que cada camada gelificada antes da imerso seguinte. Nesse procedimento,
deve-se aplicar calor suficiente em cada etapa de gelificao para
amolecer a camada anterior o suficiente para garantir a boa adeso entre as camadas. A camada combinada finalmente fundida
em um tratamento trmico final. Em certos casos, um revestimento pode ser obtido apenas em uma imerso do molde, desde que
a pasta formulada seja fortemente tixotrpica e o processo de
imerso envolva baixas taxas de cisalhamento.
275
41.
Outros processos de
moldagem de plastissis
41.1.
276
41.2.
Massa automobilstica
O produto comumente chamado de massa plstica automobilstica consiste em uma pasta de alta viscosidade base de resinas
de PVC, utilizada pela indstria automobilstica para vedao das
junes da carroceria, proteo do tratamento anticorrosivo e proteo anti-rudo.
As principais caractersticas requeridas para a composio de uma
massa satisfatria so baixa taxa de envelhecimento, alta aderncia do plastisol ao substrato, alta estabilidade trmica, comportamento fortemente tixotrpico e facilidade para adio de cargas. A
necessidade de comportamento fortemente tixotrpico advm das
caractersticas de aplicao da pasta no processo: sob forte cisalhamento, no bico de aplicao, a massa deve apresentar baixa viscosidade e fluir com grande facilidade, de modo a recobrir toda a
rea a ser protegida, enquanto sob baixas taxas de cisalhamento a
massa deve apresentar alta viscosidade para no escorrer.
A aplicao da massa pode ser feita tanto por spray, no caso da proteo da carroceria, quanto por meio de filete ou pincelamento, no
caso de vedaes das junes da carroceria. As figuras 103, 104, 105
e 106 mostram a aplicao da massa nessas diferentes situaes.
277
Tecnologia do PVC
Figura 103 Aplicao, por spray, de massa para proteo da carroceria contra
batidas de pedras
Figura 104 Aplicao, por filete, de massa para vedao de juntas da carroceria
278
Uma vez aplicada a massa em todos os pontos necessrios, a carroceria passa por uma estufa para fuso e consolidao da camada protetora.
279
Tecnologia do PVC
41.3.
Adesivos
Adesivos vinlicos so obtidos pela dissoluo de resinas de PVC
em uma mistura de solventes. Em geral so utilizados copolmeros
vinlicos, preferidos aos homopolmeros em funo das melhores
caractersticas de solubilidade.
A formulao de adesivos vinlicos inclui entre 15 e 20% de resina (denominados slidos), e o restante uma mistura de solventes. Um dos solventes deve exibir alta capacidade de dissoluo da resina vinlica, sendo normalmente baseado em cetonas como metil etil cetona (MEK), metil isobutil cetona (MIBK) ou
ciclohexanona, enquanto os demais solventes so baseados em
hidrocarbonetos como o toluol e o xilol. Esses solventes so
denominados solventes de enchimento e se destinam a controlar a taxa de evaporao do adesivo, bem como reduzir o
custo da formulao.
A preparao dos adesivos se d em duas fases distintas, por
meio de misturadores intensivos fechados para evitar perda dos
solventes para a atmosfera:
(a) mistura da resina com o solvente principal, seguida da dissoluo da mesma. Esse processo normalmente realizado temperatura ambiente.
(b) adio dos solventes de enchimento resina previamente dissolvida no solvente principal.
280
42.
Expanso mecnica de
pastas de PVC
O processo de expanso mecnica consiste em misturar ar ao plastisol, gerando pequenas bolhas, atravs da aplicao de alto cisalhamento sob temperatura controlada dentro de um cabeote aerador.
Para que o ar possa ser misturado com sucesso no plastisol, necessrio que, alm da correta formulao da pasta mediante a utilizao
de resinas de PVC com reologia adequada, se utilizem surfactantes
apropriados, chamados estabilizantes de espuma, os quais tornam
possvel a produo de clulas uniformes atravs da sustentao do
ar no plastisol durante o processo de expanso. Alm disso, estes
aditivos permitem a estabilizao da estrutura da espuma durante o
processo de gelificao e fuso. Surfactantes siliconados so normalmente usados como estabilizantes de espuma. Surfactantes base
de sabes metlicos tambm podem ser utilizados.
Basicamente, a espuma mecnica pode ser obtida em dois estgios:
(a) o plastisol convertido numa espuma por meio de agitao
mecnica e mistura do ar sem a presena de aquecimento;
(b) o plastisol expandido mecanicamente sofre aquecimento, e,
por conseqncia, gelifica-se e funde-se, alcanando assim o
formato final do produto.
Uma vez que as bolhas de ar so formadas antes do processo de
gelificao e fuso, uma espuma com estrutura de clulas abertas
obtida em todos os casos. Esta caracterstica de clulas abertas
uma das grandes vantagens da espuma mecnica, pois facilita o
processamento por espalmagem e tambm confere propriedades
de isolamento acstico. Alm disso, a espuma mecnica possui a
vantagem de permitir a obteno do formato final antes do processo de gelificao e fuso. Desta forma, possvel espalmar inmeros substratos de superfcies irregulares, com uma espuma completamente lisa que, aps passar pelo processo de gelificao e
fuso, permanece exatamente nas mesmas formas e dimenses.
Comparativamente, um plastisol convencional expandido quimicamente, ou seja, atravs da formulao do plastisol com agentes
expansores qumicos (por exemplo, azodicarbonamida), somente
expande por aquecimento, ou seja, um substrato de superfcie
281
Tecnologia do PVC
42.1.
282
O princpio de operao do aerador consiste em dispersar o ar injetado no plastisol por meio do cisalhamento decorrente da passagem da
mistura plastisol/ar por entre os pinos do rotor, que gira em alta velocidade, e do estator. Uma vez que o cisalhamento elevado, o calor
resultante precisa ser removido por meio de resfriamento eficiente de
forma a evitar o aquecimento do plastisol e sua pr-gelificao.
O plastisol no produz dentro do cabeote aerador um excesso de
presso. Contudo, aconselhvel gerar uma certa contra-presso
atravs da utilizao de uma mangueira de descarga longa, de forma
a reter a espuma no interior do cabeote aerador por tempo suficiente para a estabilizao da espuma e adequada disperso das bolhas
grandes em uma estrutura de clulas finas e baixa densidade.
Porm, o aumento excessivo da contra-presso no recomendado, uma vez que aumenta excessivamente o cisalhamento imposto
ao plastisol causando a desintegrao da espuma ou mesmo a prgelificao. Este risco pode ser reduzido atravs da seleo de um
tamanho de mangueira de descarga adequado ou por meio da instalao de um regulador de contra-presso. A figura 108 apresenta
uma representao esquemtica do equipamento aerador.
Figura 108 Diagrama esquemtico de um misturador/aerador para produo de
espumas mecnicas de PVC. Principais componentes: (1) bomba
principal para plastisol; (2) cabeote misturador/aerador; (3) regulador
de contrapresso; (4) controlador de fluxo de ar/gs; (5) medidor
(rotmetro) para ar/gs; (6) suprimento de ar/gs; (7) redutor de
presso; (8) vlvula manual de ar; (9) controle de contrapresso; (10)
descarga constante de espuma.
Tecnologia do PVC
42.2.
284
para espuma mecnica com as faixas recomendada para utilizao de cada aditivo apresentada na tabela 23.
Tabela 23
Teor (pcr)
60
40
85
8
2
10
1
4
42.3.
Tabela 24
Expanso qumica
Requer a utilizao de vrios aditivos
qumicos (agente expansor, kicker)
Expanso menos controlada
Estrutura celulares mais irregulares
Menor resistncia mecnica
Incompatvel com solues aquosas
A obteno de clulas muito
pequenas no sempre possvel
Possibilidade de obteno de
baixssimas densidades
No requer equipamento adicional aos
normalmente utilizados na indstria do PVC
285
Tecnologia do PVC
42.4.
Tabela 25
No-tecido
Outras indstrias
286
Produto
Revestimento de tecido (cortinas, couro sinttico)
Impregnao de tecidos (capas de chuva)
Camada-base (backing) anti-deslizante
Camada-base expandida
Tapetes diversos
Bonding
Layering
Laminados
Solados e palmilhas para calados
Adesivo expandido para papis laminados
Ltex expandido para colches e almofadas
Ltex expandido para indstria de cosmticos,
almofadas para maquiagem, etc.
Fraldas
Filtros diversos (indstria de laticnios, exausto de ar,
ps, etc.)
Gramado sinttico
43.
Reciclagem do PVC
287
Tecnologia do PVC
Figura 110 Distribuio mdia dos plsticos encontrados no resduo slido urbano
O processo de reciclagem primria simples e normalmente realizado dentro das prprias instalaes da indstria geradora das
aparas, ou ainda por empresas especializadas prestadoras
desse servio. Normalmente as aparas so bastante limpas,
isentas de contaminantes de difcil remoo, bastando proceder
sua moagem e eventualmente extruso para filtragem dos contaminantes para se obter um material pronto para novo processamento. Alm do mais, as aparas possuem composio bem
definida, com pouca variao dependendo da fonte de origem.
J no caso da reciclagem secundria o processo mais complexo e envolve etapas de triagem das aparas, lavagem e secagem
para eliminao de contaminantes provenientes do resduo slido
urbano, moagem, extruso/filtrao para reteno de contaminantes slidos diversos e granulao. A formulao geralmente
necessita de correo antes da etapa de extruso, por meio da
incorporao de plastificantes no caso de produtos flexveis, ou
ainda complementao dos teores de estabilizantes trmicos e
lubrificantes para garantir estabilidade durante o processamento.
Os produtos de PVC so identificados por meio de uma codificao utilizada mundialmente, sendo esta, no Brasil, especificada pela norma ABNT NBR 13230. O smbolo utilizado para
designar produtos de PVC :
V
288
ou
PVC
289
Tecnologia do PVC
290
44.
APNDICES
291
Tecnologia do PVC
292
Apndice A
Resistncia qumica
dos compostos de PVC
Introduo
A excelente resistncia qumica do PVC torna esse material particularmente adequado para uma srie de aplicaes nas quais
essa propriedade de grande importncia.
A elevada resistncia qumica do PVC, particularmente na forma
de compostos rgidos, o motivo de sua presena em aplicaes
tais como tubos para conduo de gua e esgoto, vlvulas, isolamento de fios e cabos eltricos, eletrodutos, geomembranas,
luvas, bolsas de sangue, mangueiras para lquidos diversos e
gases, dentre outras.
O ataque qumico que o PVC sofre diferente do que ocorre em
metais. Enquanto nos metais o ataque qumico normalmente se
limita superfcie, com eventual perda de massa, no PVC o ataque
geralmente envolve absoro do reagente qumico com posterior
amolecimento ou inchamento do material, podendo at mesmo
haver ganho de massa. Por outro lado, a perda de massa pode
ocorrer em casos em que ocorra a dissoluo do PVC pelo reagente qumico.
A avaliao da resistncia qumica de um composto de PVC deve
levar em conta que o mesmo consiste na mistura homognea de
resinas e aditivos diversos (estabilizantes, lubrificantes, cargas,
modificadores, pigmentos e, no caso dos flexveis, plastificantes).
Cada componente presente na formulao do composto apresenta um comportamento diferente diante de cada reagente qumico;
portanto, a resistncia qumica deve levar em conta particularidades de cada formulao.
Como regra geral, compostos rgidos de homopolmeros de PVC
apresentam maior resistncia a reagentes qumicos que compostos de PVC plastificados ou compostos de copolmeros de cloreto
de vinila/acetato de vinila. Os efeitos dos estabilizantes, lubrificantes, cargas e pigmentos em geral so menos marcantes que a presena de plastificante ou copolmero na composio.
293
Tecnologia do PVC
Apndice A
295
Tecnologia do PVC
Lquidos orgnicos
O principal efeito dos lquidos orgnicos nos compostos de PVC
plastificado a extrao parcial dos plastificantes, provocando
aumento da dureza do material e eventualmente fragilizao.
A maioria dos lquidos orgnicos promove a extrao parcial dos
plastificantes, porm nos casos de hidrocarbonetos aromticos e
clorados, compostos nitrosos alifticos e aromticos, cetonas,
steres alifticos e aromticos, a extrao dos plastificantes
acompanhada de amolecimento e inchamento do composto,
sendo difcil estimar os resultados finais.
Na utilizao dos compostos de PVC na presena de determinados solventes, os plastificantes so substitudos de modo que o
composto permanece flexvel estando em contato com o reagente. Se a evaporao do solvente ocorre, o composto sofre enrijecimento e no mais flexibilizado no caso de nova imerso no
mesmo solvente.
A resistncia qumica do PVC flexvel pode ser melhorada pela
substituio dos plastificantes monomricos (tais como o DOP)
por plastificantes polimricos ou blendas com elastmeros (p. ex.,
borracha nitrlica (NBR) ou copolmeros de etileno-acetato de vinila), os quais exibem maior resistncia extrao.
Apndice A
Agente qumico
A
Acetaldedo
Acetato de alumnio
Acetato de amila (pentil acetato)
Acetato de benzila
Acetato de butila
Acetato de chumbo
Acetato de etila
Acetato de metila
Acetato de prata
Acetato de sdio
Acetato de vinila
Acetofenetidina
Acetofenona (metil fenil cetona)
Acetona (dimetil cetona)
Acetonitrila
cido actico
cido
cido
cido
cido
cido
cido
adpico
arilsulfnico
arsnico
benzico
brico
bromdrico
cido butrico
cido
cido
cido
cido
cido
cido
carbnico
ciandrico
ctrico
cloroactico
clrico
clordrico
Concentrao
Composto de PVC
Rgido
Flexvel
20oC
60oC
20oC
60oC
S
I
S*
I
Traos
100%
10% em sol. aquosa
60% em sol. aquosa
Glacial
Concentrado
50% em gua
100%
20% em sol. aquosa
Concentrado
10% em gua
22% em gua
100%
I
S
I
I*
S*
S
I
S*
I*
I
I
S
S
P
S
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I
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P
I*
S
S*
I*
S*
S
I*
S
S
S
S
S
P
(continua)
Tecnologia do PVC
(continuao)
Agente qumico
Concentrao
cido
cido
cido
cido
cido
Soluo de galvanizao
clorosulfnico
creslico
crmico
esterico
fluordrico
cido fluorsilcico
cido frmico
cido fosfrico
cido
cido
cido
cido
glico
gliclico
hipocloroso
ltico (cido dodecanico)
cido lurico
cido linoleico
cido maleico
cido mlico
cido metil sulfnico
cido metil sulfrico
4% em gua
40% em gua
60% em gua
Concentrado
3% em gua
10% em gua
25% em gua
50% em gua
100%
20% em gua
30% em gua
50% em gua
95% em gua
10% em gua
100%
20% em gua
50% em gua
Concentrado
50%
60%
75%
90%
cido nicotnico
S: Satisfatria; P: Parcial; I: Insatisfatria
298
em
em
em
em
gua
gua
gua
gua
Composto de PVC
Rgido
Flexvel
20oC
60oC
20oC
60oC
P
I*
I*
I*
I*
I*
S
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S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
(continua)
Apndice A
(continuao)
Agente qumico
Concentrao
cido ntrico
5% em gua
10% em gua
25% em gua
50% em gua
70% em gua
95% em gua
cido
cido
cido
cido
cido
oleico
oIlico
palmtico
perclrico
pcrico (trinitro fenol)
cido saliclico
(cido orto hidroxibenzico)
cido selnico
cido sulfrico
cido sulfuroso
1% m/m em gua
10% m/m em gua
10% em gua
20% em gua
30% em gua
40% em gua
45% em gua
50% em gua
55% em gua
60% em gua
70% em gua
80% em gua
90% em gua
95% em gua
98% em gua
fumegante
10% em gua
30% em gua
cido tnico
cido tartrico
cido tricloractico
S: Satisfatria; P: Parcial; I: Insatisfatria
Composto de PVC
Rgido
Flexvel
20oC
60oC
20oC
60oC
S
S
S
S
P
S
S
P
S
S
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S
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P
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I
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P
I
I
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S
S
S
S
S
S
S
S
P
P
P
I
I
I*
(continua)
299
Tecnologia do PVC
(continuao)
Agente qumico
cidos combinados
(sulfrico / ntrico)
cidos graxos
Acrilato de etila
Agentes de curtimento
Agentes superficiais ativos
(emulsificantes, detergentes
sintticos e agentes umectantes)
Agentes umectantes
gua
gua clorada
gua marinha
gua rgia
Aguarrs
lcool allico
lcool amlico
lcool benzlico
lcool butlico
lcool cetlico
lcool desnaturado (metilado)
lcool dodeclico (dodecanol)
lcool etlico
lcool
lcool
lcool
lcool
lcool
furfurlico
hexlico
isoproplico
laurlico
metlico
Concentrao
Composto de PVC
Rgido
Flexvel
20oC
60oC
20oC
60oC
Propores variadas
P
S
I
S
I
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I
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S*
S*
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S*
S*
S
S
S*
S*
S
I*
S
S
I
S
I
S
S*
Todas as concentraes
Soluo saturada
Diluda
Concentrada
6% em sol. aquosa
100%
I*
I*
S*
I*
S*
S*
S
P
S*
S*
S*
S
I*
S*
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S*
I*
P
S*
S*
P
P
S
S
S*
S*
P
I*
S*
S*
S
(continua)
Apndice A
(continuao)
Agente qumico
Anidrido actico
Anidrido fosfrico
Anidrido ftlico
Anilina (aminobenzeno)
Antimonato de potssio
Antimonato de sdio
Antraquinona
Antraquinona cido sulfnico
Arsenato de chumbo
B
Benzaldedo
Benzeno
Benzoato de sdio
Bicarbonato de amnia
Bicarbonato de potssio
Bicarbonato de sdio
Bicromato de potssio
Bifluoreto de amnia
Bisulfato de sdio
Bisulfito de clcio
Bisulfito de potssio
Bisulfito de sdio
Borato de potssio
Borato de sdio
Brax (tetraborato de sdio)
Bromato de potssio
Brometo de etileno
Brometo de hidrognio
Brometo de metila
Concentrao
Traos
100%
Anidro
Composto de PVC
Rgido
Flexvel
20oC
60oC
20oC
60oC
S*
S*
S
S
S
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S*
S*
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I*
S*
S*
S*
I
S
S
S*
S*
S
S*
S*
S*
I*
I*
(continua)
301
Tecnologia do PVC
(continuao)
Agente qumico
Brometo de potssio
Brometo de sdio
Bromo
Concentrao
Traos, gs
100% (gs seco)
Lquido
Butadieno
Butano
Butanodiol
Butil fenol
Butiraldedo
Butirato de etila
C
Carbonato de amnia
Carbonato de brio
Carbonato de bismuto
Carbonato de clcio
Carbonato de magnsio
Carbonato de potssio
Carbonato de sdio
Carbonato de zinco
Casena
Cerveja
Chumbo tetraetlico
Cianeto de cobre
Cianeto de mercrio
Cianeto de potssio
Cianeto de prata
Cianeto de sdio
Ciclohexanol
Ciclohexanona
Cidra
Citrato de amnio ferroso
Clorato de clcio
Clorato de potssio
Clorato de sdio
Cloreto cprico
S: Satisfatria; P: Parcial; I: Insatisfatria
302
Composto de PVC
Rgido
Flexvel
20oC
60oC
20oC
60oC
S
S
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S*
S
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S
S*
S
I*
I*
S*
S*
S*
S*
S
(continua)
Apndice A
(continuao)
Agente qumico
Cloreto
Cloreto
Cloreto
Cloreto
Cloreto
Cloreto
Cloreto
Cloreto
Cloreto
de
de
de
de
de
de
de
de
de
alila
alumnio
amila (pentil cloreto)
amnia
antimnio
brio
benzola
butila
clcio
Concentrao
Soluo aquosa
20% em lcool metlico
Cloreto de cobre
Cloreto de etila
Cloreto de etileno
Cloreto de hidrognio
Anidro
Cloreto de laurila
Cloreto de magnsio
Cloreto de mercrio
Cloreto de metila
Cloreto de metileno (dicloro metano)
Cloreto de nquel
Cloreto de potssio
Cloreto de sdio
Cloreto de tionila
Cloreto de zinco
Cloreto estnico
Cloreto estanoso
Cloreto frrico
Cloreto ferroso
Cloridrina de etileno
Cloro
10% (gs seco)
100% (gs seco)
10% (gs mido)
Clorobenzeno
Clorofrmio
Creosoto
Cresis
S: Satisfatria; P: Parcial; I: Insatisfatria
Composto de PVC
Rgido
Flexvel
20oC
60oC
20oC
60oC
I
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I
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I
I
P
I
I
I
(continua)
303
Tecnologia do PVC
(continuao)
Agente qumico
Concentrao
Cromato de potssio
Crotonaldedo (ou butenal)
Cuprocianeto de potssio
D
Detergentes sintticos
Todas as concentraes
Dextrina
Dextrose
Dibrometo de etileno
Dibutil ftalato
Dicloroetileno
Dicloreto de etileno
Dicloreto de propileno
(1,2 dicloro propano)
Diclorobenzeno
Diclorodifluormetano
Dicromato de potssio
Dietil cetona
Dietil ter (ou ter)
Dietilenoglicol
Dimetilamina
Dimetilcarbinol (lcool isoproplico)
Dioctil ftalato
Dioxano
Dixido de carbono
Dixido de enxofre
Seco
mido
Lquido
Dissulfeto de carbono
E
Emulsificantes
Todas as concentraes
Emulses (fotogrficas)
Enxofre
Coloidal
Etano
ter de petrleo
ter diamlico
Etilenoglicol (glicol)
S: Satisfatria; P: Parcial; I: Insatisfatria
304
Composto de PVC
Rgido
Flexvel
20oC
60oC
20oC
60oC
S
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S*
S*
I
I*
S
I
I*
(continua)
Apndice A
(continuao)
Agente qumico
F
Fenilcarbinol (lcool benzlico)
Fenilidrazina
Fenol
Fermentos
Ferricianeto de potssio
Ferricianeto de sdio
Ferrocianato de potssio
Ferrocianeto de sdio
Flor
Fluoreto cprico
Fluoreto de alumnio
Fluoreto de amnia
Fluoreto de cobre
Fluoreto de hidrognio
Fluoreto de potssio
Fluoreto de sdio
Formaldedo
Formiato de etila
Fosfato de amnia
Fosfato de clcio
Fosfato de potssio
Fosfato de sdio
Fosfato dissdico
Fosfato tricreslico
Fosfato trissdico
Fosfatos
Fosfeto de hidrognio (fosfina)
Fsforo
Fosgnio (cloreto de carbonila)
Fotografia (emulses)
Fotografia (fixadores)
Fotografia (reveladores)
Frutose
Furfural (furfuraldedo)
Concentrao
Anidro
Gs
Lquido
Soluo
Composto de PVC
Rgido
Flexvel
20oC
60oC
20oC
60oC
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S
I
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S*
S*
I*
S*
S*
S*
S*
I*
S*
S*
(continua)
305
Tecnologia do PVC
(continuao)
Agente qumico
G
Glicerina
Glicerol
Glicerol ter monobenzlico
Glicose
Glucose
H
Heptano
Hexadecanol (lcool cetlico)
Hexano
Hidrato de cloral
Hidrocarbonetos alifticos
Hidrocloreto de anilina
Hidrocloreto de fenilidrazina
Hidrognio
Hidroquinona
Hidrossulfeto de amnia
Hidrxido de alumnio
Hidrxido de amnia
Hidrxido de brio
Hidrxido de clcio
Hidrxido de magnsio
Hidrxido de potssio
Hidrxido de sdio
Hipoclorito de clcio
Hipoclorito de potssio
Hipoclorito de sdio
Hipossulfato de sdio
I
Iodo
Concentrao
1% em gua
10% em gua
Concentrado
1% em gua
10% em gua
40% em gua
Concentrado
15% de Cl
Soluo em iodeto
de potssio
Isoforona
S: Satisfatria; P: Parcial; I: Insatisfatria
306
Composto de PVC
Rgido
Flexvel
20oC
60oC
20oC
60oC
S
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I
I
P
S*
I*
I*
(continua)
Apndice A
(continuao)
Agente qumico
Concentrao
L
Lactato de etila
Lanolina
Leite
Leveduras
M
Melao
Mercrio
Metafosfato de amnia
Metafosfato de sdio
Metil etil cetona (MEK)
Metil isobutil cetona
Metil metacrilato
Metilciclohexanona
Monoclorobenzeno
Monxido de carbono
N
Nafta
Naftalina (naftaleno)
Nicotina
Nitrato cprico
Nitrato de alumnio
Nitrato de amnia
Nitrato de clcio
Nitrato de chumbo
Nitrato de cobre
Nitrato de magnsio
Nitrato de nquel
Nitrato de potssio
Nitrato de prata
Nitrato de sdio
Nitrato frrico
Nitrato mercuroso
Nitrito de sdio
Nitrobenzeno
Nitropropano
S: Satisfatria; P: Parcial; I: Insatisfatria
Composto de PVC
Rgido
Flexvel
20oC
60oC
20oC
60oC
I*
S*
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S*
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S*
S*
S*
I
I
S*
S*
S*
S*
I
I
(continua)
307
Tecnologia do PVC
(continuao)
Agente qumico
O
Octano
leo de linhaa
leo de mamona
leo de transformadores
leos animais
leos minerais
leos vegetais
Oxalato de alumnio
Oxalato de amnia
Oxicloreto de alumnio
xido de etileno
xido de propileno
xido de zinco
xido mesitilo
Oxignio
Oznio
P
Parafina
Pentano
Pentxido de fsforo
Perborato de potssio
Perborato de sdio
Perclorito de potssio
Permanganato de potssio
Perxido de hidrognio
Perxido de sdio
Persulfato de amnia
Persulfato de potssio
Petrleo
Petrleo / benzeno (mistura)
Poliglicol ter
Polpa de frutas
Concentrao
S*
S
S*
S*
S*
S
S
S*
S*
S
I
I*
S*
I
S
S
3% (10 vol.)
12% (40 vol.)
30% (100 vol.)
90% e acima
80:20
Composto de PVC
Rgido
Flexvel
20oC
60oC
20oC
60oC
S
S*
S
S
S*
S
S
S
S
S
S
S*
S
S
S
I
I*
S
S
S*
S*
S
S
S*
S*
S
I
I*
S*
I
S
S
S
S
S*
S
S
S*
S*
S*
I*
I*
S*
I*
S*
S*
S*
S
S*
S
S
S
S
S
S*
S*
S*
S*
S*
S
S
S
S
S*
S*
S*
S*
S*
S*
I*
I*
S
I*
I*
S*
S*
S
S
S
I
I*
S
I
I
S*
S*
I*
I*
S*
I*
S*
S*
(continua)
Apndice A
(continuao)
Agente qumico
Concentrao
Propano
Propilglicol
R
Reveladores (fotogrficos)
S
Sabo
Soluo
Sabo suave
Sabes metlicos (solveis em gua)
Sacarose
Sacarose (sacarina)
Sais diazo
Salmoura
Sebo
Silicato de sdio
Sulfato cido de potssio
Sulfato cprico
Sulfato de cido sdico
Sulfato de alumnio
Sulfato de amnia
Sulfato de anilina
Sulfato de brio
Sulfato de clcio
Sulfato de cobre
Sulfato de etila
Sulfato de hidroxilamina
Sulfato de magnsio
Sulfato de mangans
Sulfato de metila
Sulfato de nquel
Sulfato de potssio
Sulfato de sdio
Sulfato frrico
Sulfato ferroso
Sulfeto de amnia
Sulfeto de brio
Sulfeto de hidrognio
Sulfeto de potssio
S: Satisfatria; P: Parcial; I: Insatisfatria
Composto de PVC
Rgido
Flexvel
20oC
60oC
20oC
60oC
S
S*
S*
S*
S
S*
S*
S
S*
S*
S*
S*
S
S
S*
S*
S*
S
S*
S
S
S*
S*
S
S
S*
S
S
S*
S
S
S
S
S
S*
S
S
S
S*
S
S*
S*
S*
S*
S
S
S*
S*
S*
S
S*
S
S
S*
S*
S
S
S
S
S*
S*
S*
S*
S*
S
S
S*
P
S
S
S
S
S*
S
S
S
S*
S*
S*
S*
S
S
S
S*
S
S*
S*
S*
S*
S*
S*
S*
S*
S*
S
S*
S
S
S
S
S*
S*
S
S
S
S*
S
S*
S*
S*
S*
S*
I*
S*
S*
S*
S
S*
I
S
S
(continua)
309
Tecnologia do PVC
(continuao)
Agente qumico
Concentrao
Sulfeto de sdio
25% em gua
Concentrado
Sulfeto de zinco
Sulfito de sdio
T
Tetraborato de sdio
Tetracloreto de carbono
Tetrahidrofurano (THF)
Tetrahidronaftaleno
Tetralina
Tiocianato de amnia
Tiossulfato de potssio
Tiossulfato de sdio
Tolueno
Tributilfosfato
Tricloretano
Tricloretileno
Tricloreto de antimnio
Tricloreto de fsforo
Triclorobenzeno
Trietanolamina
Trietilglicol
Trifluoreto de boro
Trifluoreto de cloro
Trimetilamina
Trimetilpropano
Trixido de enxofre
U
Uria
V
Vapor nitroso (ou azotoso)
Vinagre
Vinhos e lcoois
X
Xileno (dimetil benzeno)
Xilenol (dimetil fenol)
Z
Zinco carbonato de amnia
S
P
I
S
I
I
I
I
S
S*
S*
I
I
I*
I
S
I
I*
S
S*
S*
I
I*
I
I
S*
S
S
I*
I*
I*
I
S*
I*
I*
S
S*
I
I*
I
I
S*
S
S
I*
I*
I*
I
S*
I*
I*
S
I*
S
P
S
I*
I*
S*
P
S
S
I
S
S*
I*
I*
I*
I*
I*
S*
S*
S*
S
S*
S*
I
I
I*
I
S
I
I*
S
S*
S
I*
S
S
S
mido
Composto de PVC
Rgido
Flexvel
20oC
60oC
20oC
60oC
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
I*
I*
I*
S*
(continua)
Apndice B
Propriedades de referncia dos
compostos de PVC
A tabela a seguir lista valores tpicos de algumas propriedades fsicas, mecnicas, trmicas e eltricas de compostos de PVC rgidos
e flexveis. Os valores so simplesmente de carter informativo e
so dados de boa f, no devendo ser considerados como absolutos, nem valem para especificao e projeto de produtos. Devido
diversidade de formulaes possveis, com variaes de estabilizao, teor de cargas e de plastificantes, valores para especificao
e projeto devem ser determinados para cada composto especfico.
As normas entre parnteses, aps o valor da propriedade, indicam
a fonte do mtodo de teste pelo qual o valor foi obtido. Os valores
no so especificaes da norma mencionada.
Propriedade
Definio
simplificada
Unidades Normas
usuais
relevantes para
determinao
em plsticos
Densidade
ou peso
especfico
a relao da
massa de um
volume unitrio
de uma
substncia e a
massa de um
mesmo volume de
gua a uma dada
temperatura,
normalmente
20 ou 23oC.
kg/m
g/cm3
lb/in3
lb/ft3
Resistncia
trao
Mxima tenso
qual o material
resiste antes da
ruptura sob
trao. Maiores
informaes e
tipos comuns de
falhas em testes
de trao so
apresentados na
norma BS 4618:
Seo 1.3.
ISO/R 1183;
BS 2782: Parte 6:
Mtodos 620A-D;
BS 4618: Seo 5.1;
ASTM D 792
(Mtodo por
deslocamento);
ASTM D 1505
(Coluna de
gradiente de
densidade);
DIN 53 479
PVC flexvel
Produtos
Produtos
moldados:
moldados:
1,40 1,45 g/cm3 1,10 1,45 g/cm3
Filmes e/ou
Laminados:
1,40 1,45 g/cm3
Fibras: 1,4 g/cm3
Resina de PVC:
1,38 1,40 g/cm3
Produtos
moldados:
31 60 MPa
(BS 2782
ou ASTM D 638)
Filmes e/ou
Laminados:
38 45 MPa
Fibras:
2,7 3,0 g
por denier
(aprox. 33
70 MPa)
Produtos moldados
(e outros
compostos):
10 25 MPa
Filmes e/ou
Laminados:
15 21 MPa
(ASTM D 882)
(continua)
311
Tecnologia do PVC
(continuao)
Propriedade
Definio
simplificada
Unidades Normas
usuais
relevantes para
determinao
em plsticos
PVC flexvel
% do
comprimento
original
(ocasionalmente so
utilizadas
unidades
de comprimento,
como
mm/mm)
Mesmas normas
relacionadas em
Resistncia
trao (as
propriedades so
medidas nos
mesmos testes).
Produtos
moldados:
2 40%
Filmes e/ou
laminados:
5 35%
Fibras: 10 20%
Produtos
moldados:
150 400%
Filmes e/ou
laminados:
120 250%
Resistncia
flexo
Tenso mxima
N/m2 (Pa)
na fibra externa
lbf/in2 (psi)
de um corpo de
kgf/cm2
prova, no
momento da
ruptura, quando
submetido flexo.
ISO 178;
BS 2782: Parte 3:
Mtodo 335 A;
ASTM D 790;
DIN 53 452
Produtos
moldados:
62 100 MPa
(ASTM D 790)
No aplicvel
Resistncia
ao rasgamento
de laminados
e filmes
Fora ou carga,
N;
medida
kgf;
diretamente ou
lbf
por unidade de
ou
espessura do
g;
corpo de prova,
oz;
necessria para
lb
iniciar o
ou
rasgamento e/ou N/mm;
propagar um
kgf/mm
rasgo em
condies
especificas de teste.
ISO/DIS 6383;
Filmes e/ou
BS 1763
laminados:
(laminados finos:
20 100 N/mm
teste de Elmendorf);
BS 2739
(laminados
espessos);
BS 2782: Parte 3:
Mtodo 360B;
ASTM D 1004;
ASTM D 1922
(teste de Elmendorf);
ASTM D 2582;
DIN 53 363
Resistncia
ao impacto
Energia
necessria para
romper um corpo
de prova padro
por impacto em
um teste
padronizado. Um
resumo sobre o
comportamento
de plsticos em
relao ao
impacto pode
ser encontrado
em BS 4618:
Seo 1.2.
Elongao ou Aumento do
alongamento comprimento de
na ruptura
um corpo de
prova causado
por uma tenso
de trao, no
momento da
ruptura, em
relao ao
comprimento
original do corpo
de prova.
J/m;
kgf.cm/cm;
lbf.ft/in;
por
unidade
de rea
do entalhe;
por
unidade
de rea
do corte
transversal;
por
unidade de
espessura
do corpo
de prova
ou rea
do corte
transversal
Produtos
moldados:
25 1500 J/m
(ASTM D 256,
corpos de prova
entalhados e
no entalhados)
No aplicvel
(continua)
312
Apndice B
(continuao)
Propriedade
Definio
simplificada
Unidades Normas
usuais
relevantes para
determinao
em plsticos
PVC flexvel
Dureza
Capacidade de
um material de
resistir
penetrao de
um indentador
sob condies
especficas
(incluindo
combinaes de
indentadores e
presso). A
determinao
da dureza por
resistncia a
riscos no
relevante no
caso de PVC.
Arbitrria,
relacionada a
escalas
arbitrrias
de durezas
usadas em
mtodos
de teste
especficos (por
exemplo,
Shore,
Rockwell,
Barcol).
ISO 868
Produtos
Produtos moldados
(Durmetro);
moldados:
(e outros
ISO 2039 (IndenShore D: 65 85 compostos):
tador esfrico);
Rockwell R:
Amolecimento BS:
BS 2782: Mtodo 110 220
15 90
365A: (Nmero de Indentador
Shore A: 50 95
amolecimento BS) esfrico
Rockwell R: 5 80
Mtodo 365D:
(DIN 53 456):
(Indentador
75 155
esfrico)
Mtodo 1001:
(Dureza Barcol)
BS 2719
(Dureza Shore);
ASTM D 785
(Dureza Rockwell);
ASTM D 2240
(Dureza Shore);
DIN 53 456
(Indentador esfrico);
DIN 53 505
(Durmetro)
Mdulo
elstico
sob trao
Razo entre a
tenso de trao
e a deformao
na trao em
condies
reversveis de
deformao.
Vide
ISO/R 527;
resistncia BS 2782: Parte 3:
trao. Mtodos 320
A a F;
ASTM D 638;
ASTM D 882
(para chapas
finas e filmes);
DIN 53 457
Produtos
moldados (e
outros
compostos):
2,5 3,5 GPa
(ISO, BS, ASTM
ou DIN)
Mdulo
elstico sob
cisalhamento
Razo entre a
tenso de
cisalhamento e
a deformao
de cisalhamento
em condies
reversveis. Na
prtica,
determinado por
ensaios de toro.
Vide
resistncia
trao
(ou cisalhamento).
Produtos
moldados
(e outros
compostos):
1,0 1,8 GPa
Mdulo
elstico
sob flexo
Razo entre a
tenso e a
deformao na
flexo em
condies
reversveis.
Vide
resistncia
trao
(ou
flexo)
ISO 178;
ISO/TR 4137
(mtodo de
flexo alternada);
BS 2782: Parte 3:
Mtodo 332A
(rigidez de filmes),
Mtodo 335A;
ASTM D-790;
DIN 53 457
Produtos
moldados:
2,0 3,5 GPa
(ASTM D 790)
Filmes e/ou
laminados:
2,0 3,0 GPa
(BS 2782:
Mtodo 335A)
(continua)
313
Tecnologia do PVC
(continuao)
Propriedade
Definio
simplificada
Unidades Normas
usuais
relevantes para
determinao
em plsticos
PVC flexvel
Mdulo
elstico de
compresso
Razo entre a
mudana na
presso externa
e a mudana
parcial de
volume, em
condies
reversveis.
Vide
ISO 604;
resistncia ASTM D 695;
trao
DIN 53 457
(ou
compresso)
Produtos
moldados:
2,2 3,5 GPa
(ASTM D 695)
Temperatura
de
amolecimento
Vicat
Temperatura na
qual uma agulha
de ponta chata e
dimenses
especificadas
penetra um
determinado
comprimento em
um corpo de
prova, a uma taxa
de aquecimento
constante
padronizada, sob
a ao de uma
carga especfica
(normalmente
1 kg ou 5 kg)
em condies
padres de teste.
C
F
ISO 306;
BS 2782: Parte 1:
Mtodos
120A a E;
ASTM D 1525;
DIN 53 460
Produtos
moldados
(e outros
compostos):
65 100oC
(ISO 306:
carga de 5kg)
No aplicvel
BS 874;
BS 4618:
Seo 3.3;
ASTM C 177;
DIN 52 612
Produtos
moldados
(e outros
compostos):
0,14 0,28
W/m.oC
(ASTM C 177)
Produtos moldados
(e outros
compostos):
0,14 0,17 W/m.oC
(ASTM C 177)
BS 4618:
Seo 3.1;
ASTM 696
Produtos
moldados
(e outros
compostos):
5 x 10-5
15 x 10-5 oC-1
(ASTM D 696)
Produtos moldados
e outros
compostos):
10 x 10-5
25 x 10-5 oC-1
(ASTM D 696)
Condutividade Quantidade de
W/m. oC
trmica
calor transferida
cal/s.cm.oC
por unidade de
tempo e por
unidade de rea
em uma placa
uniforme de
comprimento
infinito e
espessura unitria,
quando uma
diferena unitria
de temperatura
estabelecida
entre duas faces
paralelas.
Coeficiente
de expanso
trmica
linear
Mudana de
comprimento por
unidade de
comprimento
inicial por grau
de temperatura.
C-1
F-1
o
o
(continua)
314
Apndice B
(continuao)
Propriedade
Definio
simplificada
Unidades Normas
usuais
relevantes para
determinao
em plsticos
PVC flexvel
Temperatura
de deflexo
sob carga
(HDT)
o
C
Temperatura na
o
qual, sob
F
determinadas
condies, um
corpo de prova
(barra de
dimenses
especficas) sofre
flexo sob a ao
de uma carga a
uma taxa de
aquecimento
constante,
causando uma
tenso mxima nas
fibras do corpo de
prova de 1,82 MPa
(254 lbf/in2) ou
0,455 MPa
(66 lbf in2).
ISO 75;
Produtos
BS 2782:
moldados
Mtodos 121A e B; (e outros
ASTM D 648;
compostos):
DIN 53 461
60 80oC
(ISO, BS,
ASTM e DIN)
No aplicvel
Deformao
por calor de
compostos
flexveis de
PVC
Porcentagem de %
deformao de
uma placa de
dimenses
especficas sob a
ao de uma carga
a 70 oC, sob
condies padres
de teste.
BS 2782: Parte 1:
Mtodo 122A
Produtos moldados
(e outros
compostos):
15 65%
(BS 2782)
Calor
especfico
Quantidade de
J/g. oC
calor necessria
cal/g.oC
para promover o Btu/lb.oF
aumento de
temperatura de
uma massa
unitria de material
de um grau (em
uma faixa
especfica de
temperatura).
BS 4618:
Seo 3.2;
ASTM C 351
Produtos
moldados
(e outros
compostos):
0,8 0,9 J/g.oC
Produtos moldados
(e outros
compostos):
1,0 2,0 J/g.oC
Permissividade
(constante
dieltrica)
Razo entre a
capacitncia de
uma dada
configurao de
eletrodos imersos
em um material
de teste (dieltrico)
pela capacitncia
desse mesmo
eletrodo utilizando
o vcuo (ou ar)
como dieltrico.
BS 2782:
Mtodo 207A;
BS 4618:
Seo 2.1;
ASTM D 150;
DIN 53 483;
ISO 1325
Determinao de
propriedades
eltricas de chapas
finas e filmes
plsticos
Produtos
moldados
(e outros
compostos):
3,3 3,6 a 50 Hz
2,9 3,1 a 1 MHz
(ASTM ou DIN)
Produtos moldados
(e outros
compostos):
4,5 8,5 a 50 Hz
3,5 4,5 a 1 MHz
(ASTM ou DIN)
(continua)
315
Tecnologia do PVC
(continuao)
Propriedade
Definio
simplificada
Unidades Normas
usuais
relevantes para
determinao
em plsticos
PVC flexvel
Produtos
moldados
(e outros
compostos):
0,007 0,017
a 60 Hz
0,006 0,019
a 1 MHz
(ASTM D 150)
Produtos moldados
(e outros
compostos):
0,08 0,15 a 60 Hz
0,04 0,14 a 1 MHz
(ASTM D 150)
Perda
tangencial
(fator de
dissipao
ou tan)
Razo entre a
potncia dissipada
pela potncia
aparente
absorvida durante
a passagem de
uma corrente
alternada por
um dieltrico.
BS 2782:
Mtodo 207A;
BS 4618:
Seo 2.2;
ASTM D 150;
DIN 53 483
Resistividade
volumtrica
Resistncia
m
eltrica entre
cm
duas faces
opostas de um
cubo unitrio de
um material.
Pode ser definida
tambm em
termos de
gradiente de
potencial e
densidade de
corrente
(ASTM D 257 ou
BS 4618 Seo 2.3).
BS 4618:
Produtos
Seo 2.3;
moldados
BS 2782:
(e outros
Mtodos 202A e B; compostos):
ASTM D 257;
em torno de
DIN 53 482
1016 cm, a
60% de umidade
relativa e
temperatura
ambiente
Produtos moldados
(e outros
compostos):
1012 - 1015 cm,
a 60% de umidade
relativa e
temperatura
ambiente
Resistividade
superficial
Resistncia entre
dois eletrodos de
comprimento
unitrio, a uma
distncia unitria.
Pode ser definido
tambm em
termos de
gradiente de
potencial e
corrente por
comprimento
unitrio de
superfcie
(ASTM D 257 ou
BS 4618 Seo 2.4).
BS 4618:
Seo 2.4;
BS 2782:
Mtodos 203A;
ASTM D 257;
DIN 53 482
Produtos
moldados
(e outros
compostos):
1013 - 1014 ,
a 60% de
umidade relativa
e temperatura
ambiente (DIN)
Produtos moldados
(e outros
compostos):
1011 - 1012 ,
a 60% de umidade
relativa e
temperatura
ambiente (DIN)
Rigidez
dieltrica
Intensidade de
V/m
campo (diviso
V/cm
da voltagem
V/mm
aplicada pela
V/mil
espessura)
(1 mil =
necessria para a 0,001 in)
ruptura do material
sob condies
especficas de teste.
BS 2782:
Mtodos 201;
ASTM D 149;
DIN 53 481
Produtos
moldados
(e outros
compostos):
15.000
20.000 V/mm
(ASTM corpo
de prova com
3,2 mm de
espessura)
Produtos moldados
(e outros
compostos):
10.000
15.000 V/mm
(ASTM corpo de
prova com 3,2 mm
de espessura)
(continua)
316
Apndice B
(continuao)
Propriedade
Definio
simplificada
Unidades Normas
usuais
relevantes para
determinao
em plsticos
PVC flexvel
Produtos moldados
(e outros
compostos):
30 150 mg (48h)
(BS 2782:
Mtodo 502C)
0,15 1,0%
(ASTM D 570 24h,
corpo de prova
com 3,2 mm de
espessura)
Absoro
de gua
Quantidade de
gua absorvida
por um corpo
de prova padro
em condies
predefinidas
de teste.
g
mg
% mssica
(%
volumtrica
para
plsticos
celulares)
ISO 62 (absoro
de gua a frio,
absoro de
gua a quente);
BS 2782:
Mtodo 502C
(absoro por
compostos de PVC),
Mtodo 502F e G,
Mtodo 503B e C;
ASTM D 570;
ASTM 2842
(para plsticos
celulares);
DIN 53 471;
DIN 53 473
(absoro de
umidade da
atmosfera);
DIN 53 495
Produtos
moldados
(e outros
compostos):
8 50 mg
(em 48h)
(BS 2782:
Mtodo 502C)
0,07% 0,40%
(ASTM 24h,
corpo de prova
com 3,2 mm de
espessura)
Resistncia
abraso
Resistncia a
danos ou
desgaste
superficial por
frico causada
por abrasivos
especficos em
determinadas
condies de teste.
A resistncia
abraso de
chapas finas de
PVC relatada
na BS 1763
(medida de acordo
com a BS 2782:
Mtodo 310B).
Sem
unidades
convencionais.
Medida
em termos
de perda
de massa
pelo corpo
de prova
ou efeitos
visuais; por
exemplo,
alteraes
na
superfcie
e perda
de transparncia
ASTM D 1044
(abrasivo Taber);
ASTM D 1242;
ASTM D 673
(resistncia Mar);
DIN 53 754
(continua)
317
Tecnologia do PVC
(continuao)
Propriedade
Coeficientes
de frico
Definio
simplificada
Unidades Normas
usuais
relevantes para
determinao
em plsticos
Os dois
coeficientes de
frico, esttico
(S) e dinmico
(D) so definidos
pelas seguintes
expresses:
S = FS D = FD
,
L
L
PVC flexvel
BS 2782:
Mtodo 311A;
BS 4618:
Seo 5.6;
ASTM D 1894
(S e D de filmes
e chapas plsticas);
ASTM D 3028-72
(S e D de slidos
e chapas plsticas)
Produtos
moldados
(e outros
compostos): < 0,2
Filmes e
placas: < 0,2
Produtos moldados
(e outros
compostos):
0,2 2,0
Filmes e placas:
0,2 2,0
ISO/R 489;
BS 4618:
Seo 5.3;
ASTM D 542;
DIN 53 491
Resina de PVC:
aproximadamente
1,55
Produtos
moldados:
1,52 1,55
O ndice de
refrao
geralmente
diminudo pela
plastificao, mas
seu efeito depende
do plastificante
(e geralmente da
formulao).
onde FS = fora
mnima necessria
para iniciar o
escorregamento;
FD = fora mnima
necessria para
manter o
escorregamento a
uma velocidade
em particular;
e L = fora
(geralmente
gravitacional)
agindo na direo
normal superfcie
para manter
o contato.
ndice de
refrao
Razo entre a
velocidade da luz
no vcuo e a
velocidade da luz
em um material
em particular.
Adaptado de Titow, W. V. (1984). PVC technology. 4. ed. London: Elsevier Applied Science Publishers.
318
Apndice C
PVC e o fogo
Tecnologia do PVC
cloreto de hidrognio um gs irritante, sendo facilmente detectado pelo odor, servindo portanto como alarme. Em situaes em
que a liberao de cloreto de hidrognio crtica devido a problemas de corroso, a formulao do composto de PVC pode receber supressores de fumaa, os quais reduzem sua emisso.
O PVC pode ser considerado um material antichama por exibir
algumas caractersticas importantes, dentre as quais:
(a) alta temperatura de ignio, ou seja, altas temperaturas so
necessrias para que o PVC entre em ignio;
(b) baixa taxa de liberao de calor na combusto, o que o faz
contribuir pouco para aumentar a extenso das chamas durante um incndio;
(c) combusto com carbonizao superficial, isolando o material
do oxignio necessrio manuteno da combusto;
(d) formao de cloreto de hidrognio durante o processo de combusto, agindo como inibidor desse processo;
(e) alto valor de ndice limite de oxignio (LOI). O LOI a concentrao mnima de oxignio necessria na atmosfera do ambiente onde ocorre o incndio para a manuteno da combusto. O
PVC exibe valores de LOI normalmente entre 30% (compostos
flexveis) e 45% (compostos rgidos), sendo que a concentrao de oxignio na atmosfera de cerca de 20%, ou seja, a
quantidade de oxignio presente na atmosfera insuficiente
para a manuteno da combusto do PVC.
Em funo dessas caratersticas, o PVC mundialmente considerado um material seguro para aplicaes em construo civil,
reduzindo os riscos de incndio e contribuindo para a segurana
do local. De acordo com a norma brasileira ABNT NBR 9442, o
PVC classificado como material de baixo ndice de propagao
de chamas, apresentando baixa velocidade de propagao superficial de chamas com desenvolvimento de pequena quantidade de
calor durante o processo de combusto.
320
Apndice D
Normas de referncia
Tecnologia do PVC
Apndice D
Tecnologia do PVC
ASTM D-3591: Recomendao prtica para determinao da viscosidade logartmica de poli (cloreto de vinila) (PVC) em formulaes de compostos.
ASTM D-3596: Recomendao prtica para determinao de gis
(fish eyes) em resinas de poli (cloreto de vinila) para uso geral.
BS 2782 - Parte 4:
Mtodo 454A: Determinao de teor de cinzas.
Mtodo 454B: Determinao de teor de cinzas sulfatadas.
Mtodo 454C: Determinao do pH de extrato aquoso de resinas de PVC.
Mtodo 454D: Determinao de material voltil (incluindo gua)
de resinas PVC.
Mtodo 454F: Anlise por peneiramento de resinas copolmeros e homopolmeros do cloreto de vinila usando jato de ar.
BS 2782 - Parte 6:
Mtodo 621A: Determinao de densidade aparente de materiais moldados que podem ser vazados por um funil.
Mtodo 621D: Determinao de densidade aparente compactada para resinas de PVC.
BS 2782 - Parte 7: Propriedades reolgicas.
Mtodo 730A: Determinao de viscosidade reduzida (nmero
da viscosidade) e viscosidade intrnseca de plsticos em soluo diluda.
Mtodo 730B: Determinao da viscosidade de polmeros em
lquidos, emulsificados ou em estado disperso usando viscosmetro rotacional trabalhando com taxa de cisalhamento definida.
DIN 7746 - Parte 1: Polmeros de cloreto de vinila (VC); homopolmeros; classificao e designao.
Parte 2: Polmeros de cloreto de vinila (VC); homo e copolmeros; determinao de propriedades.
DIN 7747: Polmeros de cloreto de vinila (VC); homopolmeros;
classificao e designao.
DIN 53 474: Ensaios de plsticos, borrachas e elastmeros; determinao de teor de cloro.
DIN 53 726: Ensaios de plsticos; determinao do nmero de viscosidade e valor K de polmeros de cloreto de vinila (VC).
DIN E 53 743: Ensaio de plsticos; Determinao de cloreto de
vinila (CV) em poli (cloreto de vinila) (PVC).
ISO 60: Plsticos - Determinao de densidade.
324
Apndice D
Tecnologia do PVC
Apndice D
Tecnologia do PVC
ASTM D-1895
BS 2782 - Parte 6 - Mtodo 621A
BS 2782 - Parte 6 - Mtodo 621B
DIN 53 466
DIN 53 467
DIN 53 468
ISO 60
ISO 61
NBR 9875: Plsticos - Determinao da massa especfica do material moldado e do fator de compresso.
NBR 11931: Mtodo padro de teste para densidade de plsticos
pela tcnica de gradiente de densidade.
NBR 11936: Determinao do peso especfico de plsticos com o
uso de picnmetro.
NM 83: Tubos e conexes de PVC - Determinao da densidade.
(d) Absoro de gua
BS 2782 - Parte 5 - Mtodo 502C
NBR 5310: Materiais plsticos para fins eltricos - Determinao da
absoro de gua.
NBR 8514: Plsticos - Determinao da absoro de gua.
(e) Efeito da temperatura
ASTM D-648: Mtodo de teste para temperatura de deflexo de
plsticos sob carga (HDT).
ASTM D-746: Ensaio de temperatura de fragilizao de plsticos e
elastmeros por impacto.
ASTM D-793: Ensaio de estabilidade de tempo curto elevadas
temperaturas de plsticos contendo cloro.
ASTM D-1043: Propriedades de tenacidade de plsticos em funo da temperatura por meio de teste de toro.
ASTM D-1593: Especificao para plsticos laminados no rgidos
de poli (cloreto de vinila).
ASTM D-2115: Recomendao prtica para estabilidade trmica
de compostos de poli (cloreto de vinila) em estufa.
BS 2782 - Parte 1 - Mtodo 122A: Determinao de deformao
sob calor de compostos flexveis de poli (cloreto de vinila).
Mtodo 150B: Determinao temperatura de flexibilidade fria
de compostos polivinlicos flexveis.
328
Apndice D
Mtodo 150C: Determinao da mnima temperatura de extensibilidade de laminados flexveis de poli (cloreto de vinila).
BS 2782 - Parte 1 - Mtodo 130A: Determinao de estabilidade trmica do poli (cloreto de vinila) pelo mtodo de vermelho de Congo.
Mtodo 130B: Determinao de estabilidade trmica do poli
(cloreto de vinila) pelo mtodo do pH.
DIN 53 381: Ensaios de plsticos; determinao de estabilidade trmica de poli (cloreto de vinila), seus copolmeros e outros compostos.
Parte 1: Mtodo do vermelho do Congo.
Parte 2: Mtodo da descolorao.
Parte 3: Mtodo do pH.
ISO/R 182: Plsticos - Determinao de estabilidade trmica do
poli (cloreto de vinila) e respectivos copolmeros e seus compostos por ruptura de cloreto de hidrognio.
ISO 305: Plsticos - Determinao de estabilidade trmica do poli
(cloreto de vinila), relacionado com contagem de cloro de polmeros e copolmeros e seus compostos - Mtodo de descolorao.
NBR 7139: Termoplsticos - Determinao da temperatura de
amolecimento Vicat.
NBR 10438: Plsticos - Determinao da estabilidade dimensional
sob calor pelo mtodo Martens.
NBR 11937: Temperatura de fragilidade de plsticos e elastmeros por impacto.
NM 82: Tubos e conexes de PVC - Determinao da temperatura de amolecimento Vicat.
(f) Propriedades mecnicas
ASTM D-256: Mtodo de teste para a determinao da resistncia
ao impacto de plsticos por pndulo Izod.
ASTM D-638: Propriedades de plsticos sob trao.
ASTM D-790: Mtodo de teste para determinao das propriedades de plsticos e materiais isolantes eltricos sob flexo.
ASTM D-882: Propriedades de trao de filmes e laminados finos.
ASTM D-1004: Mtodo de teste para determinao da resistncia
inicial ao rasgamento de filmes e laminados.
ASTM D-2240: Mtodo de teste para determinao da dureza de
borrachas.
ASTM D-6110: Mtodo de teste para determinao da resistncia
ao impacto Charpy de corpos de prova entalhados de plstico.
BS 2782 - Parte 3 - Mtodo 365A: Determinao do grau de
maciez de plsticos flexveis.
329
Tecnologia do PVC
Apndice D
Tecnologia do PVC
Apndice D
Tecnologia do PVC
NBR 11822: Registro broca de PVC rgido para ramal predial Especificao.
NBR 12207: Projeto de interceptores de esgoto sanitrio - Procedimento.
NBR 12215: Projetos de adutora de gua para abastecimento
pblico - Procedimento.
NBR 12218: Projeto de rede de distribuio de gua para abastecimento pblico - Procedimento.
NBR 13604: Filtros e tubos de revestimento em PVC para poos
tubulares profundos - Especificao.
NBR 13605: Filtros e tubos de revestimento em PVC para poos
tubulares profundos - Determinao dimensional.
NBR 13606: Tubos de revestimento em PVC para poos tubulares
profundos - Determinao do mdulo de elasticidade flexo.
NBR 13607: Tubos de revestimento em PVC para poos tubulares
profundos - Verificao da flexo ao impacto.
NBR 13608: Tubos de revestimento em PVC para poos tubulares
profundos - Verificao do desempenho da junta roscvel.
NBR 13609: Tubos de revestimento em PVC para poos tubulares
profundos - Verificao da resistncia trao das juntas.
NBR 14262: Tubos de PVC - Verificao da resistncia ao impacto.
NBR 14263: Tubos e conexes de PVC - Verificao do comportamento ao escoamento cclico de gua em temperatura elevada.
NBR 14264: Conexes de PVC - Verificao dimensional.
NBR 14265: Conexes de PVC - Verificao do desempenho da
junta soldvel.
NBR 14266: Tubos de PVC com dupla parede - Verificao do
comportamento ao calor.
NBR 14272: Tubos de PVC - Verificao da compresso diametral.
NBR 14486: Sistema para aduo e distribuio de gua - Tubos
de PVC 6,3 com junta elstica e com dimetros nominais maiores que DN 100 - Requisitos
NM 82: Tubos e conexes de PVC - Determinao da temperatura de amolecimento Vicat.
NM 83: Tubos e conexes de PVC - Determinao da densidade.
NM 84: Tubos e conexes de PVC - Determinao do teor de
cinzas.
NM 85: Tubos e conexes de PVC - Verificao dimensional.
334
Apndice D
Tecnologia do PVC
Apndice D
NBR 10826: Caixilho para edificao - Janela do tipo reversvel Verificao da resistncia s operaes de manuseio - Mtodo
de ensaio.
NBR 10827: Caixilho para edificao - Janela do tipo de correr Verificao da resistncia s operaes de manuseio - Mtodo
de ensaio.
NBR 10828: Caixilho para edificao - Janela do tipo guilhotina Verificao da resistncia s operaes de manuseio - Mtodo
de ensaio.
NBR 10829: Caixilho para edificao - Janela - Medio da atenuao acstica - Mtodo de ensaio.
NBR 10830: Caixilho para edificao - Acstica dos edifcios - Terminologia.
NBR 10831: Projeto e utilizao de caixilhos para edificaes de
uso residencial e comercial - Janelas - Procedimento.
prCP 2: Janela de PVC rgido - Tipos e dimenses bsicas Padronizao (projeto de norma CEDIPLAC).
ppCP 7: Janela de PVC rgido - Instalao em obra - Procedimento (projeto de norma CEDIPLAC).
peCP 8: Perfil de PVC rgido para janelas - Especificao (projeto
de norma CEDIPLAC).
peCP 9: Janela de PVC rgido - Especificao (projeto de norma
CEDIPLAC).
pmCP 39: Perfil de PVC rgido para janelas - Determinao da
estabilidade de aspecto ao calor (projeto de norma CEDIPLAC).
pmCP 48: Plsticos - Determinao da densidade (projeto de
norma CEDIPLAC).
pmCP 49: Determinao do teor de cinzas em termoplsticos
(projeto de norma CEDIPLAC).
(g) Fios e cabos eltricos
NBR 5111: Fios de cobre nus de seo circular para fins eltricos Especificao.
NBR 5314: Carretis para acondicionamento de fios de seo circular - Dimenses - Padronizao.
NBR 5368: Fios de cobre moles estanhados para fins eltricos Especificao.
NBR 5410: Instalaes eltricas de baixa tenso - Procedimento.
NBR 5426: Planos de amostragem e procedimentos na inspeo
por atributos - Procedimento.
NBR 5456: Eletricidade geral - Terminologia.
337
Tecnologia do PVC
Apndice D
NBR 6880: Condutores de cobre mole para fios e cabos isolados Padronizao.
NBR 6881: Fios e cabos eltricos de potncia ou controle - Ensaio
de tenso eltrica - Mtodo de ensaio.
NBR 7040: Fios e cabos eltricos - Absoro de gua - Mtodo de
ensaio.
NBR 7041: Fios e cabos eltricos - Estabilidade trmica.
NBR 7105: Fios e cabos eltricos - Ensaio de perda de massa Mtodo de ensaio.
NBR 7288: Cabos de potncia com isolao slida de cloreto de
polivinila (PVC) ou polietileno (PE) para tenses de 1 a 6 kV.
NBR 7289: Cabos de controle com isolao extrudada de PE ou
PVC para tenses at 1 kV - Requisitos de desempenho.
NBR 7312: Rolos de fios e cabos eltricos - Caractersticas dimensionais - Padronizao.
NBR 8661: Cabos de formato plano com isolao extrudada de
cloreto de polivinila (PVC) para tenso at 750V - Especificao.
NBR 9115: Fio telefnico FI isolado com cloreto de polivinila (PVC).
NBR 9116: Fio telefnico externo FE, isolado com cloreto de polivinila (PVC), polietileno (PE) ou copolmero - Especificao.
NBR 9117: Condutores isolados flexveis para ligaes internas
com isolao de cloreto de polivinila (PVC/E) para 105 graus Celsius e tenses at 750V.
NBR 9123: Fio telefnico FDG isolado com cloreto de polivinila
(PVC) - Especificao.
NBR 9311: Cabos eltricos isolados - Designao - Classificao.
NBR 9511: Cabos eltricos - Raios mnimos de curvatura para instalao e dimetros mnimos de ncleo de carretis para acondicionamento - Padronizao.
NBR 9886: Cabo telefnico interno CCI isolado com cloreto de
polivinila (PVC) e revestimento externo de cloreto de polivinila (PVC).
NBR 10300: Cabos de instrumentao com isolao extrudada de
PE ou PVC para tenses at 300 V.
NBR 10495: Fios e cabos eltricos - Determinao da quantidade
de gs cido halogenado emitida durante a combusto de materiais polimricos.
NBR 10501: Cabo telefnico CI isolado com cloreto de polivinila (PVC) blindado com fita de alumnio e revestimento externo de
cloreto de polivinila (PVC).
339
Tecnologia do PVC
340
Apndice E
Glossrio de termos
aplicados a polmeros
Tecnologia do PVC
Apndice E
Tecnologia do PVC
Apndice E
ra de Normas Tcnicas (ABNT); os ensaios de materiais geralmente so divididos em ensaios fsicos, mecnicos, eltricos,
trmicos e outros.
Fibras (em polmeros): so materiais definidos pela condio
geomtrica de alta relao entre o comprimento e o dimetro da
fibra. Em polmeros, muitas vezes considera-se que o quociente
comprimento da fibra/dimetro da fibra, denominado razo de
aspecto, deve ser igual ou maior que cem; as fibras polimricas,
isto , os polmeros empregados na forma de fibras, so termoplsticos orientados no sentido do eixo da fibra (orientao longitudinal). Principais fibras polimricas: nilons, polisteres
lineares saturados (principalmente o poli (tereftalato de etileno),
poliacrilonitrila e fibras poliolefnicas (principalmente o polipropileno); ver termoplsticos.
Fibras de reforo (em polmeros): so materiais fibrosos que,
quando adequadamente incorporados aos polmeros, aumentam muito sua resistncia mecnica, tendo tambm influncia
em outras propriedades. A incorporao das fibras de reforo
em polmeros pode ser precedida de um tratamento prvio das
fibras para a compatibilizao do compsito que vai ser produzido, pois muitas vezes as fibras de reforo so inorgnicas e o
polmero , freqentemente, orgnico. Para ter grande influncia no reforo de polmeros, as fibras precisam ser incorporadas em misturadores adequados e o processamento do compsito ou material conjugado deve ser feito corretamente, para
evitar drsticas redues nos comprimentos das fibras. A eficincia do reforo depende da razo do aspecto das fibras, que
o quociente comprimento da fibra/dimetro da fibra; as principais fibras de reforo empregadas em polmeros so: fibras
de vidro, fibras de carbono e fibras aramdicas Kevlar (da Du
Pont); ver compsito.
Filme (termo tcnico, em plsticos): termo opcional para chapas ou
placas de plsticos com espessura no superior a 0,254 mm ou um
centsimo de polegada; ver chapa (termo tcnico, em plsticos).
Fluncia (em polmeros, em ingls creep): propriedade e/ou
ensaio de longa durao (para tempos elevados), em que um
material polimrico submetido a um esforo mecnico constante
(tenso constante) sofre deformaes em funo do tempo; a
fluncia avaliada pela medida da deformao, em funo do
tempo, da temperatura e do nvel de tenso.
Grau de polimerizao (em polmeros): nmero de segmentos
repetitivos ou meros que formam uma cadeia molecular polim345
Tecnologia do PVC
Apndice E
termos de valores mdios, isto , tratado por meio de um clculo estatstico, numrico ou ponderal, dos pesos moleculares
de todas as cadeias macromoleculares que formam uma massa
polimrica ou um material polimrico; o peso molecular (numrico ou ponderal ou viscosimtrico) mdio o produto do grau
de polimerizao mdio correspondente (numrico ou ponderal
ou viscosimtrico) pelo peso molecular do mero (unidade de
repetio) do polmero. A justificativa para haver uma disperso
de pesos moleculares que nas reaes de polimerizao, que
controlam os pesos moleculares, so formadas muitas molculas polimricas com pesos moleculares diferentes: algumas
molculas crescem mais e outras crescem menos. Tal fato gera
uma distribuio de pesos moleculares da amostra polimrica.
Mede-se ento o peso molecular mdio da amostra polimrica
e no o peso molecular de cada molcula polimrica. Principais
tcnicas empregadas para determinar os pesos moleculares
mdios dos polmeros: Cromatografia de Permeao em Gel
(GPC), Viscosidade de Solues Diludas, Osmometria de
Membrana, Osmometria de Presso de Vapor e Espalhamento
de Luz; os polmeros de interesse comercial geralmente tm
pesos moleculares superiores a 10.000g/mol ou daltons; ver
grau de polimerizao e polimerizao.
Placa (termo tcnico, em plsticos): ver chapa (termo tcnico, em
plsticos) e filme (termo tcnico, em plsticos).
Plstico: material cujo constituinte fundamental um polmero,
principalmente orgnico e sinttico, slido em sua condio
final (como produto acabado) e que em alguma fase de sua
produo foi transformado em fludo, adequado moldagem
por ao de calor e/ou presso. O plstico, alm do(s) polmero(s) de base, pode conter vrios tipos de aditivos; em relao
aos processos tecnolgicos os plsticos so divididos em termoplsticos e termofixos (ou termorrgidos); em funo da
qualidade da aplicao em que so empregados, os plsticos
podem ser separados em plsticos convencionais, especiais e
de engenharia (os plsticos de engenharia podem ser reforados com fibras de vidro ou com outros reforos fibrosos); em
funo de sua natureza qumica e/ou de seus aditivos, os plsticos podem ser rgidos, semi-flexveis ou semi-rgidos, e flexveis; os plsticos podem ser ligeiramente expandidos, formando os plsticos expandidos estruturais, ou podem se transformar, por grande expanso, em plsticos expansveis ou espumas plsticos fabricados na forma celular por processos trmicos e/ou qumicos e/ou mecnicos, e que possuem densida347
Tecnologia do PVC
Apndice E
Tecnologia do PVC
Processamento (de polmeros): o mesmo que moldagem; processamento a transformao de um polmero, como matriaprima, em um produto final. A escolha do tipo de processo de
transformao de um polmero em um produto polimrico feita
com base nas caractersticas intrnsecas do polmero, na geometria do produto a ser moldado e na quantidade do produto que
ser produzida. O processamento de um polmero pode ser feito
por vrias tcnicas, sendo as principais: moldagem por injeo,
extruso (incluindo as tcnicas de coextruso), moldagem por
sopro (extruso-sopro e injeo-sopro), moldagem por compresso, calandragem, termoformagem a vcuo, moldagem rotacional (ou rotomoldagem).
Reologia: cincia que estuda as deformaes dos materiais. Particularmente importante para o estudo dos polmeros, abrange
principalmente o estudo da elasticidade, da plasticidade, da viscosidade e do escoamento dos materiais em geral.
Resina: termo atualmente empregado para designar qualquer matria-prima polimrica no estado termoplstico, sendo fusveis, insolveis em gua, mas solveis em outros meios lquidos. Assim, so
resinas: um termoplstico ou uma resina, antes da cura, que vai se
transformar em um termofixo, aps a cura; para os polmeros sintticos pode-se empregar o termo resina sinttica.
Sntese (em polmeros): obteno de compostos de alto peso
molecular (polmeros) a partir de compostos de baixo peso molecular (monmeros), por meio das reaes de polimerizao; ver
polimerizao.
Termofixos: so materiais plsticos que quando curados, com ou
sem aquecimento, no podem ser reamolecidos por um prximo
aquecimento. As matrias-primas para os termofixos so resinas oligomricas, ainda termoplsticas, que na moldagem em
produtos so curadas e transformadas em termofixos, insolveis. Estruturalmente, os termofixos tm como componentes
fundamentais polmeros com cadeias moleculares contendo
muitas ligaes qumicas primrias entre as cadeias diferentes
ligaes cruzadas , que geram o comportamento dos termofixos, que podem tambm ser chamados polmeros reticulados
ou polmeros com muitas ligaes cruzadas. Os termofixos,
quando for necessrio, podem conter aditivos e ter aplicaes
como plsticos de engenharia, como o caso dos polisteres
insaturados reforados com fibras de vidro. Exemplos de matrias-primas para os plsticos termofixos: resina fenlica, resina
uria-formaldedo, resina melamina-formaldedo, resina epxi e
350
Apndice E
351
Apndice F
Tabela de converso de unidades
Notas:
- apth diz respeito a medidas farmacuticas;
- troy diz respeito a medidas referentes a pedras preciosas (joalheria);
- chain medida equivalente a 22 jardas ou aproximadamente 20 m;
- rod medida equivalente a 16,5 ps ou aproximadamente 5 m;
- link medida equivalente a 7,92 polegadas ou aproximadamente 20 cm;
- quarto medida equivalente a um quarto de galo ou aproximadamente 1 L;
- bushel medida volumtrica cuja traduo alqueire, no confundir com alqueire medida de rea;
- avoirdupois (avdp.) medida de peso utilizada em pases de lngua inglesa, exceto para medidas referentes a pedras preciosas;
- dram medida farmacutica equivalente oitava parte de uma
ona ou 60 gramas.
352
Apndice F
Multiplicar por:
Para obter:
1 x 101
1,6 x 102
1 x 105
4,047 x 10-1
4,35 x 104
4,047 x 103
1,562 x 10-3
4,84 x 103
4,356 x 104
3,259 x 105
4,84 x 104
2,7225 x 104
2,42 x 104
6,452
1 x 104
1 x 10-4
6,452 x 10-4
1,55 x 10-1
1,55 x 103
1,257
2,54
1 x 102
1 x 10-2
2,54 x 10-2
1,257 x 10-2
3,937 x 10-1
3,937 x 101
4,95 x 10-1
3,6 x 103
3,731 x 10-2
9,998 x 10-1
3,937 x 10-9
1 x 10-10
1 x 10-4
5,9 x 1012
9,46091 x 1012
2,471 x 10-2
Tecnologia do PVC
(continuao)
Multiplicar por:
1,196 x 102
1 x 102
7,348 x 10-3
1,058
7,6 x 101
3,39 x 101
2,992 x 101
7,6 x 10-1
7,6 x 102
1,0333
1,0333 x 104
1,47 x 101
Para obter:
Jardas quadradas
Metros quadrados
Toneladas / polegada quadrada
Toneladas / p quadrado
Centmetros de mercrio (a 0o C)
Ps dgua (a 4o C)
Polegadas de mercrio (a 0o C)
Metros de mercrio (a 0o C)
Milmetros de mercrio (a 0o C)
Quilogramas / centmetro quadrado
Quilogramas / metro quadrado
Libras / polegada quadrada
3,281
7,056 x 103
1,05 x 102
3,15 x 101
4,2 x 101
9,869 x 10-1
1 x 106
1,020 x 104
2,089 x 103
1,45 x 101
1
3,6575 x 101
1,0409 x 101
1,055 x 1010
7,7816 x 102
2,52 x 102
3,927 x 10-4
1,055 x 103
2,52 x 10-1
1,0758 x 102
2,928 x 10-4
2,162 x 10-1
7 x 10-2
3,929 x 10-4
2,931 x 10-1
Bushels
Polegadas cbicas
Quartos (seco)
Gales (EUA)
Gales (petrleo)
Atmosferas
Dinas / centmetro quadrado
Quilogramas / metro quadrado
Libras / ps quadrados
Libras / polegada quadrada
Dinas / centmetro quadrado
Metros
Atmosferas-litro
Ergs
Libras-p
Calorias-grama
HP-hora
Joules
Quilogramas-caloria
Quilogramas-metro
Quilowatts-hora
Libras-p / segundo
Gramas-caloria / segundo
HP
Watts
(continua)
354
Apndice F
(continuao)
Multiplicar por:
1,296 x 101
2,356 x 10-2
1,757 x 10-2
1,757 x 101
1,22 x 10-1
1,8184 x 104
1,2445
2,1504 x 103
3,524 x 10-2
3,524 x 101
4
6,4 x 101
3,2 x 101
Para obter:
Libras-p / segundo
HP
Quilowatts
Watts
Watts / polegada quadrada
Centmetros cbicos
Ps cbicos
Polegadas cbicas
Metros cbicos
Litros
Pecks
Pints (seco)
Quartos (seco)
3,9685 x 10-3
(oC x 9/5) + 32
(oC) + 273,15
1 x 10-2
3,382 x 10-1
6,103 x 10-1
2,705
1 x 10-2
3,281 x 10-2
3,937 x 10-1
1 x 10-5
1 x 10-2
6,214 x 10-6
1 x 101
3,937 x 102
1,094 x 10-2
1 x 104
1 x 108
1,969
3,281 x 10-2
3,6 x 10-2
1,943 x 10-2
6 x 10-1
2,237 x 10-2
Btu
Fahrenheit
Kelvin
Gramas
Ona (EUA, fluidos)
Polegadas cbicas
Drams
Litros
Ps
Polegadas
Quilmetros
Metros
Milhas
Milmetros
Mils
Jardas
Mcrons
Angstrons
Ps / minuto
Ps / segundo
Quilmetros / hora
Ns
Metros / minuto
Milhas / hora
(continua)
355
Tecnologia do PVC
(continuao)
Multiplicar por:
3,728 x 10-4
3,281 x 10-2
3,6 x 10-2
1 x 10-2
2,237 x 10-2
3,531 x 10-5
6,102 x 10-2
1 x 10-6
1,308 x 10-6
2,642 x 10-4
1 x 10-3
2,113 x 10-3
1,057 x 10-3
1,316 x 10-2
4,461 x 10-1
1,36 x 102
2,785 x 101
1,934 x 10-1
1,973 x 105
1,076 x 10-3
1,55 x 10-1
1 x 10-4
3,861 x 10-11
1 x 102
1,196 x 10-4
1,020 x 10-3
1,020 x 10-8
7,376 x 10-8
9,807 x 102
1 x 10-5
7,233 x 10-5
1 x 10-2
6,72 x 10-4
2,4
7,92 x 102
2,012 x 101
2,2 x 101
6,283
Para obter:
Milhas / minuto
Ps / segundo / segundo
Quilmetros / hora / segundo
Metros / segundo / segundo
Milhas / hora / segundo
Ps cbicos
Polegadas cbicas
Metros cbicos
Jardas cbicas
Gales (EUA, lquido)
Litros
Pints (EUA, lquido)
Quartos (EUA, lquido)
Atmosferas
Ps dgua
Quilogramas / metro quadrado
Libras / p quadrado
Libras / polegada quadrada
Mil circular
Ps quadrados
Polegadas quadradas
Metros quadrados
Milhas quadradas
Milmetros quadrados
Jardas quadradas
Centmetros-grama
Quilogramas-metro
Libras-p
Centmetros-dina
Metros-quilograma
Libras-p
Gramas / centmetro-segundo
Libras / p-segundo
Libras / p-hora
Polegadas
Metros
Jardas
Radianos
(continua)
356
Apndice F
(continuao)
Multiplicar por:
2,998 x 109
1,036 x 10-5
6,452
1 x 104
1 x 10-4
6,452 x 10-4
1,55 x 10-1
1,55 x 103
9,99835 x 10-1
Para obter:
Statcoulombs
Faradays
Coulombs / polegada quadrada
Coulombs / metro quadrado
Coulombs / centmetro quadrado
Coulombs / polegada quadrada
Coulombs / centmetro quadrado
Coulombs / metro quadrado
Coulombs (absoluto)
1,65 x 10-24
1 x 101
1 x 101
1 x 101
1 x 10-1
1 x 10-1
1 x 10-1
8,64 x 104
1,44 x 103
2,4 x101
1,020 x 10-3
1 x 10-7
1 x 10-5
1,020 x 10-6
7,233 x 10-5
2,248 x 10-6
1 x 10-2
9,869 x 10-7
2,953 x 10-5
4,015 x 10-4
1 x 10-6
1,7718
2,7344 x 101
6,25 x 10-2
1,3714 x 10-1
1,25 x 10-1
3,6967
Gramas
Gramas
Litros
Metros
Gramas
Litros
Metros
Segundos
Minutos
Horas
Gramas
Joules / centmetro
Joules / metro (newtons)
Quilogramas
Poundals
Libras
Ergs / milmetro quadrado
Atmosferas
Polegadas de mercrio (a 0o C)
Polegadas dgua (a 4o C)
Bars
Gramas
Grains
Onas
Onas (avdp.)
Onas (troy)
Centmetros cbicos
(continua)
357
Tecnologia do PVC
(continuao)
Multiplicar por:
Para obter:
9,486 x 10-11
1
7,376 x 10-8
2,389 x 10-8
1,020 x10-3
3,725 x 10-14
1 x 10-7
2,389 x 10-11
1,020 x 10-8
2,733 x 10-14
2,733 x 10-11
1
5,668 x 10-9
4,426 x 10-6
7,3756 x 10-8
1,341 x 10-10
1,433 x 10-9
1 x 10-10
1,257 x 101
7,958 x 10-2
1,592 x 10-1
6,366 x 10-1
3,283 x 103
Btu
Dinas-centmetro
Libras-p
Calorias-grama
Centmetros-grama
HP-hora
Joules
Quilogramas-caloria
Quilogramas-metro
Quilowatts-hora
Watts-hora
Dinas-centmetro / segundo
Btu / minuto
Libras-p / minuto
Libras-p / segundo
HP
Quilogramas-caloria / minuto
Quilowatts
Esterorradianos
Spheres
Hemispheres
Spherical right angles
Graus quadrados
2,68 x 101
9,649 x 104
9,65 x 104
1 x 106
Ampres-hora
Coulombs
Ampres (absoluto)
Microfrades
3,785 x 103
1,337 x 10-1
2,31 x 102
3,785 x 10-3
4,951 x 10-3
3,785
8,3267 x 10-1
1,20095
Centmetros cbicos
Ps cbicos
Polegadas cbicas
Metros cbicos
Jardas cbicas
Litros
Gales (imperial)
Gales (EUA, lquido)
(continua)
358
Apndice F
(continuao)
Multiplicar por:
2,228 x 10-3
6,308 x 10-2
8,028
8,337
6,452
1 x 10-8
6,452 x 10-8
1 x 10-4
7,958 x 10-1
1
7,958 x 10-1
7,958 x 10-1
2,021
7,958 x 101
1,18295 x 102
1,183 x 10-1
2,5 x 10-1
1,4207 x 102
3,657 x 10-2
1
6,48 x 10-2
2,0833 x 10-3
4,167 x 10-2
1,7118 x 101
1,4286 x 102
1,4286 x 101
9,807 x 102
1,543 x 101
9,807 x 10-5
9,807 x 10-3
1 x 10-3
1 x 103
3,527 x 10-2
3,215 x 10-2
7,093 x 10-2
2,205 x 10-3
5,6 x 10-3
6,243 x 101
Para obter:
Ps cbicos / segundo
Litros / segundo
Ps cbicos / segundo
Libras dgua
Lines / polegada quadrada
Webers / centmetro quadrado
Webers / polegada quadrada
Webers / metro quadrado
Ampres-volta / centmetro
Gilberts / centmetro
Ampres-volta
Ampres-volta / centmetro
Ampres-volta / polegada
Ampres-volta / metro
Centmetros cbicos
Litros
Pints (lquido)
Centmetros cbicos
Drams (avdp.)
Grains (avdp.)
Gramas
Onas (avdp.)
Pennyweight (troy)
Partes por milho (ppm)
Libras por milho de gales
Partes por milho (ppm)
Dinas
Grains (troy)
Joules / centmetro
Joules / metro (newtons)
Quilogramas
Miligramas
Onas (avdp.)
Onas (troy)
Poundals
Libras
Libras / polegada
Libras / ps cbicos
(continua)
359
Tecnologia do PVC
(continuao)
Multiplicar por:
3,613 x 10-2
3,405 x 10-7
2,0481
5,8417 x 101
8,345
6,2427 x 10-2
3,9683 x 10-3
4,184 x 107
3,086
1,5596 x 10-6
1,162 x 10-6
1,162 x 10-3
1,4286 x 101
9,297 x 10-8
9,807 x 102
9,807 x 10-5
2,343 x 10-8
1 x 10-5
1,111 x 10-2
1,745 x 10-2
3,6 x 103
1,571 x 10-2
1,745 x 10-2
1,667 x 10-1
2,778 x 10-3
3,0462 x 10-4
Para obter:
Libras / polegada cbica
Libras / mil-p
Libras / p quadrado
Grains / galo
Libras / 1000 gales
Libras / p cbico
Btu
Ergs
Libras-p
HP-hora
Quilowatts-hora
Watts-hora
Btu / hora
Btu
Ergs
Joules
Quilogramas-caloria
Quilogramas-metro
Quadrantes
Radianos
Segundos
Radianos
Radianos / segundo
Revolues / minuto (rpm)
Revolues / segundo
Esterorradianos
2,471
1,076 x 105
1 x 102
1 x 102
1 x 102
1 x 102
1 x 103
8,42184
6,3 x 101
1,0114 x 101
4,167 x 10-2
Acres
Ps quadrados
Watts
Gramas
Litros
Metros
Milihenries
Ps cbicos
Gales (EUA)
Ps cbicos
Dias
(continua)
360
Apndice F
(continuao)
Multiplicar por:
5,952 x 10-3
3,6 x 103
4,244 x 101
3,3 x 104
5,5 x 102
1,014
1,068 x 101
7,457 x 10-1
7,457 x 102
3,352 x 104
9,803
9,863 x 10-1
2,547 x 103
2,6845 x 1013
1,98 x 106
6,4119 x 105
2,684 x 106
6,417 x 102
2,737 x 105
7,457 x 10-1
Para obter:
Semanas
Segundos
Btu / minuto
Libras-p / minuto
Libras-p / segundo
HP (mtrico)
Quilogramas-caloria / minuto
Quilowatts
Watts
Btu / hora
Quilowatts
HP
Btu
Ergs
Libras-p
Gramas-caloria
Joules
Quilogramas-caloria
Quilogramas-metro
Quilowatts-hora
9,144 x 101
9,144 x 10-4
9,144 x 10-1
4,934 x 10-4
5,682 x 10-4
9,144 x 102
3,65256 x 102
8,7661 x 103
7,646 x 105
2,7 x 101
4,6656 x 104
7,646 x 10-1
2,02 x 102
7,646 x 102
1,6159 x 103
8,079 x 102
4,5 x 10-1
Centmetros
Quilmetros
Metros
Milhas (nuticas)
Milhas (terrestres)
Milmetros
Dias (mdia solar)
Horas (mdia solar)
Centmetros cbicos
Ps cbicos
Polegadas cbicas
Metros cbicos
Gales (EUA, lquido)
Litros
Pints (EUA, lquido)
Quartos (EUA, lquido)
Ps cbicos / segundo
(continua)
361
Tecnologia do PVC
(continuao)
Multiplicar por:
3,367
1,274 x 101
2,066 x 10-4
8,361 x 103
9
1,296 x 103
8,361 x 10-1
3,228 x 10-7
8,361 x 105
9,486 x 10-4
1 x 107
7,736 x 10-1
2,389 x 10-4
1,020 x 10-1
2,778 x 10-4
1,020 x 104
1 x 107
1 x 102
7,233 x 102
2,248 x 101
Para obter:
Gales / segundo
Litros / segundo
Acres
Centmetros quadrados
Ps quadrados
Polegadas quadradas
Metros quadrados
Milhas quadradas
Milmetros quadrados
Btu
Ergs
Libras-p
Quilogramas-caloria
Quilogramas-metro
Watts-hora
Gramas
Dinas
Joules / metro (newton)
Poundals
Libras
3,183 x 10-1
2,054
3
2,56 x 102
4,448 x 105
7 x 103
4,5359 x 102
4,448 x 10-2
4,448
4,536 x 10-1
1,6 x 101
1,458 x 101
3,217 x 101
1,21528
5 x 10-4
1,4583 x 101
5,76 x 103
362
Apndice F
(continuao)
Multiplicar por:
3,7324 x 102
1,3166 x 101
1,2 x 101
2,4 x 102
8,2286 x 10-1
3,6735 x 10-4
3,7324 x 10-4
4,1143 x 10-4
2,306 x 106
1,488
1,602 x 10-2
1,602 x 101
5,787 x 10-4
5,456 x 10-9
4,725 x 10-4
1,602 x 10-2
1,414 x 10-2
4,882
6,944 x 10-3
1,786 x 102
2,768 x 101
2,768 x 104
1,728 x 103
9,425 x 10-6
6,804 x 10-2
2,307
2,036
7,031 x 102
1,44 x 102
7,2 x 10-2
7,03 x 10-2
6,895 x 103
1,602 x 10-2
2,768 x 101
1,198 x 10-1
2,67 x 10-4
1,286 x 10-3
1,356 x 107
3,241 x 10-1
5,050 x 10-7
Para obter:
Grains
Onas (avdp.)
Onas (troy)
Pennyweights (troy)
Libras (avdp.)
Toneladas (long)
Toneladas (mtrico)
Toneladas (short)
Gramas / centmetro cbico
Quilogramas / metro
Gramas / centmetro cbico
Quilogramas / metro cbico
Libras / polegada cbica
Libras / mil-p
Atmosferas
Ps dgua
Polegadas de mercrio
Quilogramas / metro quadrado
Libras / polegada quadrada
Gramas / centmetro
Gramas / centmetro cbico
Quilogramas / metro cbico
Libras / p cbico
Libras / mil-p
Atmosferas
Ps dgua
Polegadas de mercrio
Quilogramas / metro quadrado
Libras / p quadrado
Toneladas (short) / p quadrado
Quilogramas / centmetro quadrado
Pascais (Newtons / metro quadrado)
Ps cbicos
Polegadas cbicas
Gales (EUA)
Ps cbicos / segundo
Btu
Ergs
Calorias-grama
HP-hora
(continua)
363
Tecnologia do PVC
(continuao)
Multiplicar por:
1,356
3,241 x 10-4
1,383 x 10-1
3,766 x 10-7
1,356 x 107
1,3825 x 104
1,383 x 10-1
1,286 x 10-3
1,667 x 10-2
3,030 x 10-5
3,241 x 10-4
2,260 x 10-5
4,6263
7,717 x 10-2
1,818 x 10-3
1,945 x 10-2
1,356 x 10-3
1
1,55 x 10-1
1,55 x 10-9
1 x 10-8
1,55 x 10-5
1,2 x 101
7,92
2,838 x 10-2
1 x 103
3,531 x 10-2
6,102 x 101
1 x 10-3
1,308 x 10-3
2,642 x 10-1
2,113
1,057
5,886 x 10-4
4,403 x 10-3
4,343 x 10-1
2,303
1
1,076 x 101
9,29 x 10-2
Para obter:
Joules
Quilogramas-caloria
Quilogramas-metro
Quilowatts-hora
Centmetros-dina
Centmetros-grama
Metros-quilograma
Btu / minuto
Libras-p / segundo
HP
Quilogramas-caloria / minuto
Quilowatts
Btu / hora
Btu / minuto
HP
Quilogramas-caloria / minuto
Quilowatts
Gausses
Gausses
Webers / centmetro quadrado
Webers / polegada quadrada
Webers / metro quadrado
Polegadas
Polegadas
Bushels (EUA, seco)
Centmetros cbicos
Ps cbicos
Polegadas cbicas
Metros cbicos
Jardas cbicas
Gales (EUA, lquido)
Pints (EUA, lquido)
Quartos (EUA, lquido)
Ps cbicos / segundo
Gales / segundo
Log10n
Ln n
Ps-vela
Lmens-metro quadrado
Ps-velas
(continua)
364
Apndice F
(continuao)
Multiplicar por:
Para obter:
1 x 10-3
1 x 10-8
1 x 106
1 x 1012
1 x 106
1 x 10-3
2,54
1,662 x 10-1
3,937 x 10-1
1 x 1010
1 x 102
5,4681 x 10-1
3,281
3,937 x 101
1 x 10-3
5,4 x 10-4
6,214 x 10-4
1 x 103
1,094
1,667
3,281
5,468 x 10-2
6 x 10-2
3,24 x 10-2
3,728 x 10-2
1,968 x 102
3,281
3,6
6 x 10-2
2,237
3,728 x 10-2
1 x 102
3,281
3,6
2,237
2,838 x 101
1 x 106
Quilolines
Webers
Maxwells
Microohms
Ohms
Abmhos / metro cbico
Megaohms / polegada cbica
Mhos / mil. ft.
Megaohms / centmetro cbico
Angstrons
Centmetros
Fathoms
Ps
Polegadas
Quilmetros
Milhas (nuticas)
Milhas (terrestres)
Milmetros
Jardas
Centmetros / segundo
Ps / minuto
Ps / segundo
Quilmetros / hora
Ns
Milhas / hora
Ps / minuto
Ps / segundo
Quilmetros / hora
Quilmetros / minuto
Milhas / hora
Milhas / minuto
Centmetros / segundo / segundo
Ps / segundo / segundo
Quilmetros / hora / segundo
Milhas / hora / segundo
Bushels (seco)
Centmetros cbicos
(continua)
365
Tecnologia do PVC
(continuao)
Multiplicar por:
3,531 x 101
6,1023 x 104
1,308
2,642 x 102
1 x 103
2,113 x 103
1,057 x 103
2,471 x 10-4
1 x 104
1,076 x 101
1,55 x 103
3,861 x 10-7
1 x 106
1,196
9,807 x 107
1 x 105
7,233
1 x 10-15
1 x 10-6
9 x 105
1 x 10-6
1 x 10-6
1 x 10-12
1 x 10-6
1 x 103
1 x 10-12
1 x 10-6
2,54 x 10-3
8,333 x 10-5
1 x 10-3
2,54 x 10-8
2,778 x 10-5
5,067 x 10-6
7,854 x 10-7
1,273
6,452 x 10-6
1 x 10-6
1,609 x 105
Para obter:
Ps cbicos
Polegadas cbicas
Jardas cbicas
Gales (EUA, lquido)
Litros
Pints (EUA, lquido)
Quartos (EUA, lquido)
Acres
Centmetros quadrados
Ps quadrados
Polegadas quadradas
Milhas quadradas
Milmetros quadrados
Jardas quadradas
Centmetros-dina
Centmetros-grama
Libras-p
Abfrades
Frades
Statfrades
Gramas
Litros
Metros
Metros
Abohms
Megaohms
Ohms
Centmetros
Ps
Polegadas
Quilmetros
Jardas
Centmetros quadrados
Polegadas quadradas
Mil circular
Centmetros quadrados
Polegadas quadradas
Centmetros
(continua)
366
Apndice F
(continuao)
Multiplicar por:
5,28 x 103
6,336 x 104
1,609
1,609 x 103
8,684 x 10-1
1,76 x 103
1,69 x 10-13
6,076 x 103
1,852
1,852 x 103
1,1516
2,0254 x 103
4,47 x 101
8,8 x 101
1,467
1,6093
2,682 x 10-2
8,684 x 10-1
2,682 x 101
1,667 x 10-2
4,47 x 101
1,467
1,6093
4,47 x 10-1
2,682 x 103
8,8 x 101
1,6093
8,684 x 10-1
6 x 101
6,4 x 102
2,788 x 107
2,59
2,59 x 106
3,098 x 106
1,54723
1,5432 x 10-2
1 x 10-3
1
Para obter:
Ps
Polegadas
Quilmetros
Metros
Milhas (nuticas)
Jardas
Anos-luz
Ps
Quilmetros
Metros
Milhas (terrestres)
Jardas
Centmetros / segundo
Ps / minuto
Ps / segundo
Quilmetros / hora
Quilmetros / minuto
Ns
Metros / minuto
Milhas / minuto
Centmetros / segundo / segundo
Ps / segundo / segundo
Quilmetros / hora / segundo
Metros / segundo / segundo
Centmetros / segundo
Ps / segundo
Quilmetros / minuto
Ns / minuto
Milhas / hora
Acres
Ps quadrados
Quilmetros quadrados
Metros quadrados
Jardas quadradas
Ps cbicos / segundo
Grains
Gramas
Partes por milho (ppm)
(continua)
367
Tecnologia do PVC
(continuao)
Multiplicar por:
1 x 10-3
1 x 10-3
1 x 10-1
3,281 x 10-3
3,937 x 10-2
1 x 10-6
1 x 10-3
6,214 x 10-7
3,937 x 101
1,094 x 10-3
1,973 x 103
1 x 10-2
1,076 x 10-5
1,55 x 10-3
1 x 10-9
1,5
6,1612 x 10-2
5,9192 x 10-2
1,667 x 10-2
1,852 x 10-4
2,909 x 10-4
6 x 101
9,9206 x 10-5
6,944 x 10-4
1,667 x 10-2
6 x 101
1 x 101
1 x 101
1 x 101
Para obter:
Henries
Litros
Centmetros
Ps
Polegadas
Quilmetros
Metros
Milhas
Mil
Jardas
Mil circular
Centmetros quadrados
Ps quadrados
Polegadas quadradas
Metros
Ps cbicos / minuto
Centmetros cbicos
Centmetros cbicos
Graus
Quadrantes
Radianos
Segundos
Semanas
Dias
Horas
Segundos
Quilogramas
Quilmetros
Quilowatts
2,25
1 x 105
6,076 x 103
1,852
1
1,151
2,027 x 103
1,688
5,144 x 101
Polegadas
Dinas
Ps / hora
Quilmetros / hora
Milhas (nuticas) / hora
Milhas (terrestres) / hora
Jardas / hora
Ps / segundo
Centmetros / segundo
(continua)
368
Apndice F
(continuao)
Multiplicar por:
Para obter:
1,0005
1 x 10-6
1 x 106
8
4,375 x 102
2,8349 x 101
6,25 x 10-2
9,115 x 10-1
2,79 x 10-5
3,125 x 10-5
1,805
2,957 x 10-2
4,8 x 102
3,1103 x 101
1,097
2 x 101
8,333 x 10-2
4,309 x 103
6,25 x 10-2
Ohm (asboluto)
Megaohms
Microhms
Drams
Grains
Gramas
Libras
Onas (troy)
Toneladas (long)
Toneladas (short)
Polegadas cbicas
Litros
Grains
Gramas
Onas (avdp.)
Pennyweights (troy)
Libras (troy)
Dinas / centmetro quadrado
Libras / polegada quadrada
3 x 101
1,016 x 101
1,9 x 1013
3,084 x 1013
5,84 x 10-2
7,016 x 10-2
8,345
1,450 x 10-4
1,020 x 10-5
2,5 x 10-1
5,376 x 102
8,8096
8
5,546 x 102
9,0919
2,4 x 101
5 x 10-2
Polegadas
Centmetros
Milhas
Quilmetros
Grains / galo (EUA)
Grains / galo (imperial)
Libras por milho de gales
Libras / polegada quadrada
Quilogramas / centmetro quadrado
Bushels
Polegadas cbicas
Litros
Quartos (seco)
Polegadas cbicas
Litros
Grains
Onas (troy)
(continua)
369
Tecnologia do PVC
(continuao)
Multiplicar por:
1,555
4,1667 x 10-3
3,048 x 101
3,048 x 10-1
3,048 x 10-1
1,645 x 10-4
1,894 x 10-4
3,048 x 102
1,2 x 104
5,080 x 10-1
1,667 x 10-2
1,829 x 10-2
3,048 x 10-1
1,136 x 10-2
3,048 x 101
1,097
5,921 x 10-1
1,829 x 101
6,818 x 10-1
1,136 x 10-2
3,048 x 101
1,097
3,048 x 10-1
6,818 x 10-1
8,036 x 10-1
2,832 x 104
1,728 x 103
2,832 x 10-2
3,704 x 10-2
7,48052
2,832 x 101
5,984 x 101
2,992 x 101
4,72 x 102
1,247 x 10-1
4,72 x 10-1
6,243 x 101
6,46317 x 10-1
Para obter:
Gramas
Libras (troy)
Centmetros
Quilmetros
Metros
Milhas (nuticas)
Milhas (terrestres)
Milmetros
Mil
Centmetros / segundo
Ps / segundo
Quilmetros / hora
Metros / minuto
Milhas / hora
Centmetros / segundo
Quilmetros / hora
Ns
Metros / minuto
Milhas / hora
Milhas / minuto
Centmetros / segundo quadrado
Quilmetros / segundo quadrado
Metros / segundo quadrado
Milhas / hora / segundo
Bushels (seco)
Centmetros cbicos
Polegadas cbicas
Metros cbicos
Jardas cbicas
Gales (EUA, lquido)
Litros
Pints (EUA, lquido)
Quartos (EUA, lquido)
Centmetros cbicos / segundo
Gales / segundo
Litros / segundo
Libras dgua / minuto
Milhes de gales / dia
(continua)
370
Apndice F
(continuao)
Multiplicar por:
4,48831 x 102
2,95 x 10-2
8,826 x 10-1
3,048 x 10-2
3,048 x 102
6,243 x 101
4,335 x 10-1
2,296 x 10-5
1,833 x 108
9,29 x 102
1,44 x 102
9,29 x 10-2
3,587 x 10-8
9,29 x 104
1,111 x 10-1
1,0764 x 101
1,0764 x 101
4,732 x 102
1,671 x 10-2
2,887 x 101
4,732 x 10-4
6,189 x 10-4
1,25 x 10-1
4,732 x 10-1
5 x 10-1
3,36 x 101
1,5625 x 10-2
5 x 10-1
5,5059 x 10-1
1
2,54
2,54 x 10-2
1,578 x 10-5
2,54 x 101
1 x 103
2,778 x 10-2
2,54 x 108
5,0505 x 10-3
Para obter:
Gales / minuto
Atmosferas
Polegadas de mercrio
Quilogramas / centmetro quadrado
Quilogramas / metro quadrado
Libras / p quadrado
Libras / polegada quadrada
Acres
Mil circular
Centmetros quadrados
Polegadas quadradas
Metros quadrados
Milhas quadradas
Milmetros quadrados
Jardas quadradas
Lumens / metro quadrado
Lux
Centmetros cbicos
Ps cbicos
Polegadas cbicas
Metros cbicos
Jardas cbicas
Gales (EUA)
Litros
Quartos (lquido)
Polegadas cbicas
Bushels
Quartos
Litros
Gramas / centmetro-segundo
Centmetros
Metros
Milhas
Milmetros
Mil
Jardas
Angstrons
Rods
(continua)
371
Tecnologia do PVC
(continuao)
Multiplicar por:
1,639 x 101
5,787 x 10-4
1,639 x 10-5
2,143 x 10-5
4,329 x 10-3
1,639 x 10-2
3,463 x 10-2
1,732 x 10-2
2,458 x 10-3
7,355 x 10-2
2,54 x 10-3
5,781 x 10-1
5,204
3,613 x 10-2
3,342 x 10-2
1,133
3,453 x 10-2
3,453 x 102
7,073 x 101
4,912 x 10-1
1,273 x 106
6,452
6,944 x 10-3
6,452 x 102
1 x 106
7,716 x 10-4
1,3826 x 104
1,41 x 101
1,383 x 10-3
1,383 x 10-1
1,41 x 10-2
3,108 x 10-2
Para obter:
Centmetros cbicos
Ps cbicos
Metros cbicos
Jardas cbicas
Gales (EUA)
Litros
Pints (EUA, lquido)
Quartos (EUA, lquido)
Atmosferas
Polegadas de mercrio
Quilogramas / centmetro quadrado
Onas / polegada quadrada
Libras / ps quadrados
Libras / polegada quadrada
Atmosferas
Ps dgua
Quilogramas / centmetro quadrado
Quilogramas / metro quadrado
Libras / ps quadrados
Libras / polegada quadrada
Mil circular
Centmetros quadrados
Ps quadrados
Milmetros quadrados
Mil quadrados
Jardas quadradas
Dinas
Gramas
Joules / centmetro
Joules / metro (newtons)
Quilogramas
Libras
9 x 101
5,4 x 103
1,571
3,24 x 105
6,624 x 10-27
Graus
Minutos
Radianos
Segundos
Ergs-segundo
(continua)
372
Apndice F
(continuao)
Multiplicar por:
9,464 x 102
3,342 x 10-2
5,775 x 101
9,464 x 10-4
1,238 x 10-3
2,5 x 10-1
9,463 x 10-1
6,72 x 101
2 x 102
9,80665 x 105
1 x 103
9,807 x 10-2
9,807
7,093 x 101
2,2046
9,842 x 10-4
1,102 x 10-3
3,5274 x 101
9,80665 x 105
9,678 x 10-1
3,281 x 101
2,896 x 101
2,048 x 103
1,422 x 101
9,807 x 104
6,72 x 10-1
1 x 10-3
6,243 x 10-2
3,613 x 10-5
3,405 x 10-10
9,678 x 10-5
9,807 x 10-5
3,281 x 10-3
2,896 x 10-3
2,048 x 10-1
1,422 x 10-3
9,80665 x 101
1 x 106
Para obter:
Centmetros cbicos
Ps cbicos
Polegadas cbicas
Metros cbicos
Jardas cbicas
Gales (EUA)
Litros
Polegadas cbicas
Miligramas
Dinas
Gramas
Joules / centmetro
Joules / metro (newtons)
Poundals
Libras
Tons (long)
Tons (short)
Onas (avdp.)
Dinas / centmetro quadrado
Atmosferas
Ps dgua
Polegadas de mercrio
Libras / p quadrado
Libras / polegada quadrada
Pascais (Newtons / metro quadrado)
Libras / p
Gramas / centmetro cbico
Libras / ps cbico
Libras / polegada cbica
Libras / mil-p
Atmosferas
Bars
Ps dgua
Polegadas de mercrio
Libras / p quadrado
Libras / polegada quadrada
Dinas / centmetro quadrado
Quilogramas / metro quadrado
(continua)
373
Tecnologia do PVC
(continuao)
Multiplicar por:
Para obter:
Quilogramas-caloria
Quilogramas-caloria
Quilogramas-caloria
Quilogramas-caloria
Quilogramas-caloria
Quilogramas-caloria
Quilogramas-caloria
Quilogramas-caloria / minuto
Quilogramas-caloria / minuto
Quilogramas-caloria / minuto
Quilogramas-metro
Quilogramas-metro
Quilogramas-metro
Quilogramas-metro
Quilogramas-metro
Quilogramas-metro
Quilolitros
Quilolitros
Quilolitros
Quilolitros
Quilmetros
Quilmetros
Quilmetros
Quilmetros
Quilmetros
Quilmetros
Quilmetros
Quilmetros
Quilmetros / hora
Quilmetros / hora
Quilmetros / hora
Quilmetros / hora
Quilmetros / hora
Quilmetros / hora
Quilmetros / hora / segundo
Quilmetros / hora / segundo
Quilmetros / hora / segundo
Quilmetros / hora / segundo
Quilmetros quadrados
3,968
3,086 x 103
1,558 x 10-3
4,183 x 103
4,269 x 102
4,186
1,163 x 10-3
5,143 x 101
9,351 x 10-2
6,972 x 10-2
9,296 x 10-3
9,807 x 107
7,233
9,807
2,342 x 10-3
2,723 x 10-6
1 x 103
1,308
3,5316 x 101
2,6418 x 102
1 x 105
3,281 x 103
3,937 x 104
1 x 103
6,214 x 10-1
5,396 x 10-1
1 x 106
1,0936 x 103
2,778 x 101
5,468 x 101
9,113 x 10-1
5,396 x 10-1
1,667 x 101
6,214 x 10-1
2,778 x 101
9,113 x 10-1
2,778 x 10-1
6,214 x 10-1
2,471 x 102
Btu
Libras-p
HP-hora
Joules
Quilogramas-metro
Quilojoules
Quilowatts-hora
Libras-p / segundo
HP
Quilowatts
Btu
Ergs
Libras-p
Joules
Quilogramas-caloria
Quilowatts-hora
Litros
Jardas cbicas
Ps cbicos
Gales (EUA, lquido)
Centmetros
Ps
Polegadas
Metros
Milhas (terrestres)
Milhas (nuticas)
Milmetros
Jardas
Centmetros / segundo
Ps / minuto
Ps / segundo
Ns
Metros / minuto
Milhas / hora
Centmetros / segundo / segundo
Ps / segundo / segundo
Metros / segundo / segundo
Milhas / hora / segundo
Acres
(continua)
374
Apndice F
(continuao)
Multiplicar por:
1 x 1010
1,076 x 107
1,55 x 109
1 x 106
3,861 x 10-1
1,196 x 106
5,692 x 101
4,426 x 104
7,376 x 102
1,341
1,434 x 101
1 x 103
3,413 x 103
3,6 x 1013
2,655 x 106
8,5985 x 105
1,341
3,6 x 106
8,605 x 102
3,671 x 105
1,12 x 102
5 x 10-2
5,08023 x 101
4,53592 x 10-2
4,46429 x 10-2
4,53592 x 101
Para obter:
Centmetros quadrados
Ps quadrados
Polegadas quadradas
Metros quadrados
Milhas quadradas
Jardas quadradas
Btu / minuto
Libras-p / minuto
Libras-p / segundo
HP
Quilogramas-caloria / minuto
Watts
Btu
Ergs
Libras-p
Gramas-caloria
HP-hora
Joules
Quilogramas-caloria
Quilogramas-metro
Libras
Toneladas (long)
Quilogramas
Toneladas (mtricas)
Toneladas (long)
Quilogramas
5,7296 x 101
3,438 x 103
6,366 x 10-1
2,063 x 105
5,7296 x 101
9,549
1,592 x 10-1
5,7296 x 102
9,549
1,592 x 10-1
5 x 102
Graus
Minutos
Quadrantes
Segundos
Graus / segundo
Revolues / minuto (rpm)
Revolues / segundo
Revolues / minuto / minuto
Revolues / minuto / segundo
Revolues / segundo / segundo
Folhas de papel
(continua)
375
Tecnologia do PVC
(continuao)
Multiplicar por:
3,6 x 102
4
6,283
6
1,047 x 10-1
1,667 x 10-2
1,745 x 10-3
1,667 x 10-2
2,778 x 10-4
3,6 x 102
6,283
6 x 101
6,283
3,6 x 103
6 x 101
2,5 x 10-1
5,029
1,65 x 101
1,98 x 102
3,125 x 10-3
5,5
2 x 101
Para obter:
Graus
Quadrantes
Radianos
Graus / segundo
Radianos / segundo
Revolues / segundo
Radianos / segundo / segundo
Revolues / minuto / segundo
Revolues / segundo / segundo
Graus / segundo
Radianos / segundo
Revolues / minuto (rpm)
Radianos / segundo / segundo
Revolues / minuto / minuto
Revolues / minuto / segundo
Chains (gunters)
Metros
Ps
Polegadas
Milhas
Jardas
Ps
2 x 101
2,778 x 10-4
1,667 x 10-2
3,087 x 10-6
4,848 x 10-6
1,68 x 102
1,008 x 104
6,048 x 105
1,459 x 101
3,217 x 101
9,99973 x 102
Grains
Graus
Minutos
Quadrantes
Radianos
Horas
Minutos
Segundos
Quilogramas
Libras
Litros
(oC) + 273,15
(oC x 9/5) + 32
(oF) + 460
376
Apndice F
(continuao)
Multiplicar por:
(oF - 32) x 5/9
1,016 x 103
2,24 x 103
1,12
1 x 103
2,205 x 103
9,0718 x 102
3,2 x 104
2,9166 x 104
2 x 103
2,43 x 103
8,9287 x 10-1
9,078 x 10-1
9,765 x 103
1,389 x 101
Para obter:
Temperatura (oC)
Quilogramas
Libras
Toneladas (short)
Quilogramas
Libras
Quilogramas
Onas
Onas (troy)
Libras
Libras (troy)
Toneladas (long)
Toneladas (mtrico)
Quilogramas / metro quadrado
Libras / polegada quadrada
1,406 x 106
2 x 103
8,333 x 101
1,6643 x 10-1
1,3349
1,495 x 108
Quilmetros
3,146
4,870 x 10-1
3,336 x 10-3
3,937 x 10-7
3,937 x 10-1
1 x 108
1,00033
Lamberts
Lamberts
Statvolts
Abvolt / centmetro
Volt / centmetro
Abvolts
Volts (absoluto) (EUA)
1,000165
3,4129
5,688 x 10-2
1 x 107
4,427 x 101
Watt (absoluto)
Btu / hora
Btu / minuto
Ergs / segundo
Libras-p / minuto
(continua)
377
Tecnologia do PVC
(continuao)
378
Multiplicar por:
7,378 x 10-1
1,341 x 10-3
1,36 x 10-3
1,433 x 10-2
1 x 10-3
1
3,413
3,6 x 1010
2,656 x 103
8,605 x 102
1,341 x 10-3
8,605 x 10-1
3,672 x 102
1 x 10-3
1 x 108
1 x 105
1 x 104
6,452 x 104
1 x 10-4
6,452 x 10-4
1,55 x 107
1 x 108
1,55 x 10-1
1,55 x 103
Para obter:
Libras-p / segundo
HP
HP (mtrico)
Quilogramas-caloria / minuto
Quilowatts
Joules / segundo
Btu
Ergs
Libras-p
Gramas-caloria
HP-hora
Quilogramas-caloria
Quilogramas-metro
Quilowatts / hora
Maxwells
Quilolines
Gausses
Lines / polegada quadrada
Webers / centmetro quadrado
Webers / polegada quadrada
Gausses
Lines / polegada quadrada
Webers / centmetro quadrado
Webers / metro quadrado
1.680
1.540
1.370
1.230
1.100
1.000
0.900
0.810
0.725
0.650
0.580
0.510
0.450
0.390
0.340
0.290
0.247
0.215
0.180
0.152
0.131
0.110
0.091
0.076
0.064
0.053
0.044
0.037
0.030
0.025
5660
4760
4000
3360
2830
2380
2000
1680
1410
1190
1000
840
710
590
500
420
350
297
250
210
177
149
125
105
88
74
63
53
44
37
3.5
4
5
6
7
8
10
12
14
16
18
20
25
30
35
40
45
50
60
70
80
100
120
140
170
200
230
270
325
400
59.4
67.0
56.5
53.6
51.8
49.5
47.5
45.5
43.8
41.8
40.1
38.6
37.4
36.2
35.4
35.0
34.4
33.6
33.8
33.7
33.0
33.1
33.5
33.7
33.5
33.8
34.2
34.6
35.4
35.6
(mesh) (%)
5613
4699
3962
3327
2794
2362
1981
1651
1397
1168
991
833
701
589
495
417
351
295
246
208
175
147
124
104
89
74
61
53
43
38
2.651
1.651
1.118
0.914
0.831
0.813
0.838
0.889
0.711
0.635
0.597
0.437
0.358
0.318
0.300
0.310
0.254
0.234
0.178
0.183
0.142
0.107
0.097
0.066
0.061
0.053
0.041
0.041
0.036
0.025
d
(mm)
3.5
4
5
6
7
8
9
10
12
14
16
20
24
28
32
35
42
48
60
65
80
100
115
150
170
200
250
270
325
400
59.7
54.8
60.8
61.5
59.4
55.4
49.4
42.2
44.0
42.0
38.9
43.0
43.8
42.2
38.8
32.9
33.7
31.1
33.7
28.3
30.5
33.5
31.5
37.4
35.2
33.9
35.8
31.8
29.6
36.4
(mesh) (%)
a
(m)
3353
2812
2411
2057
1676
1405
1204
1003
853
699
599
500
422
353
295
251
211
178
152
124
104
89
76
66
53
1730
1420
1220
1118
863
712
610
583
558
457
416
345
284
224
193
173
142
122
101
86
66
61
51
41
31
d
(mm)
BS 410 (1943)
a
(m)
5
6
7
8
10
12
14
16
18
22
25
30
36
44
52
60
72
85
100
120
150
170
200
240
300
44
44
44
42
44
44
44
40
36
36
35
35
36
38
37
35
35
35
36
35
37
35
36
38
41
5660
4760
4000
3360
2830
2380
2000
1680
1410
1190
1000
840
710
590
500
420
350
297
250
210
177
149
125
105
88
74
62
53
44
a
(m)
1.600
1.290
1.080
0.870
0.800
0.800
0.760
0.740
0.710
0.620
0.590
0.430
0.350
0.320
0.290
0.290
0.260
0.232
0.212
0.181
0.141
0.105
0.087
0.070
0.061
0.053
0.040
0.038
0.034
d
(mm)
(mesh) (%)
Legenda: a = abertura; d = dimetro do fio; m = nmero de malhas por polegada linear; = rea livre.
d
(mm)
a
(m)
ASTM E-18.58T
3.5
4.2
5
6
7
8
9.2
10.5
12
14
16
20
24
28
32
36
42
48
55
65
80
100
120
145
170
200
250
280
325
60.8
61.8
61.8
63.5
60.8
56.0
52.5
48.2
44.2
43.3
39.5
43.8
44.9
42.0
40.2
35.0
32.9
31.5
29.3
28.8
31.0
34.4
34.8
36.0
34.9
34.0
36.9
33.9
31.9
25.
20.
18.
16.
12.5
10.
8.
6.3
5.
4.
3.15
2.5
2.
1.6
1.25
1.
0.8
0.65
0.5
0.4
0.315
0.250
0.200
0.160
0.125
0.100
0.090
0.080
0.071
0.063
0.056
0.050
0.045
0.040
a
(m)
5.
5.
4.5
4.
4.
4.
3015
2.15
2.
1.6
1.25
1.
1.
1.
0.8
0.63
0.5
0.4
0.315
0.25
0.2
0.16
0.125
0.1
0.08
0.063
0.056
0.050
0.045
0.04
0.036
0.032
0.028
0.025
d
(mm)
(mesh) (%)
37.9
44.7
51
57.6
64
69.4
(%)
Apndice G
Tabela de peneiras-padro
379
Apndice H
Associaes de classe
Apndice H
Tecnologia do PVC
382
Apndice H
Tecnologia do PVC
Apndice H
Tecnologia do PVC
Apndice H
Tecnologia do PVC
ESPANHA
Confederao Espanhola das Indstrias de Plstico
CosIada 18
28028 Madrid
Fone: +34-90-228-1828
Fax: +34-91-356-5628
E-mail: anaip@anaip.es
Internet: www.anaip.es
EUA
American Architectural Manufacturers Association (AAMA)
(Associao Americana dos Fabricantes de Produtos para
Arquitetura)
1827 Walden Office Square, Suite 550
Schaumburg, IL 60173
Fone: +1-847-303-5664
Fax: +1-847-303-5774
E-mail: webmaster@aamanet.org
Internet: www.aamanet.org
American Chemistry Council
(Conselho Americano de Qumica)
1300 Wilson Blvd.
Arlington, VA 22209
Fone: +1-202-776-8258
Fax: +1-703-741-6000
E-mail: webmaster@acs.org
Internet: www.americanchemistry.com
American Chemical Society
(Sociedade Americana de Qumica)
1155 Sixteenth Street, NW
Washington DC 20036
Fone: +1-202-872-4600
Fax: +1-703-741-5000
E-mail: webmaster@acs.org
Internet: www.acs.org
American Plastics Council (APC)
(Conselho Americano de Plsticos)
1300 Wilson Blvd.
Arlington VA 22209
Fone: +1-703-741-5000
Fax: +1-202-296-7119
Internet: www.plastics.org
388
Apndice H
Tecnologia do PVC
390
Apndice H
391
Tecnologia do PVC
Apndice H
JAPO
VEC Vinyl Environmental Council
(Instituto Japons do PVC)
Fone: +81-3-3297-5601
Fax: +81-3-3297-5783
E-mail: info@vec.gr.jp
Internet: www.vec.gr.jp
Japan Die & MoId Industry Association (Associao Japonesa
das Indstrias de Moldes e Matrizes)
Rm. 206, Kikaishinko Bldg., 5-8 Shiba-koen, 3-Chome
Minato-ku, Tquio
Fone: +81-3-3433-6536
Fax: +81-3-3433-6614
E-mail: jdma@jdma.net
Internet: www.jdma.net
Japan Plastics lndustry Federation (Federao das Indstrias
Japonesas de Plsticos)
5-18-17 Roppongi, Minato-ku
Tquio 106
Fone: +81-3-3586-9761
Fax: +81-3-3586-9760
E-mail: jpifsohm@mb.infoweb.ne.jp
Internet: www.jpif.gr.jp
Plastic Waste Management Institute (Instituto do Gerenciamento
de Resduos Plsticos)
Fukide Bldg. 1-13, 4-chome, Toranomon, Minato-ku
Tquio 105
Fone: +81-3-3437-2251
Fax: +81-3-3437-5270
PARAGUAI
CPIP Cmara Paraguaia da Indstria Plstica
Ruta Nemby 584 y Pasaje Vapor Cue
Vilia Elisa - Asuncin
Fone: +59521-94-3905
Fax: +59521-94-3909
PORTUGAL
Associao Portuguesa da Indstria de Moldes (CEFAMOL)
Av. D. Dinis, n 17
Apartado 257
2431-903 Marinha Grande
Fone: +351-244-575150
Fax: +351-244-575159
E-mail: cefamol@mail.telepac.pt
Internet: www.cefamol.pt
393
Tecnologia do PVC
Apndice I
Sites de interesse na Internet
Institutos de normatizao
Alemanha (DIN): www2.din.de
Argentina (IRAM): www.iram.com.ar
Austrlia (SAI): www.standards.com.au
ustria (ON): www.on-norm.at
Blgica (IBN): www.ibn.be
Brasil (ABNT): www.abnt.org.br
Canad (SCC): www.scc.ca
Chile (INN): www.inn.cl
China (SAC): www.sac.gov.cn
Colmbia (ICONTEC): www.icontec.org.co
Coria (KATS): www.ats.go.kr
Dinamarca (DS): www.ds.dk
Equador (INEN): www.inen.gov.ec
Espanha (AENOR): www.aenor.es
Estados Unidos (ANSI): www.ansi.org
Europa (CEN - Comit Europeu de Normatizao): www.cenorm.be
Finlndia (SFS): www.sfs.fi
Frana (AFNOR): www.afnor.fr
Holanda (NEN): www.nen.nl
ndia (BIS): www.bis.org.in
Israel (SII): www.sii.org.il
Itlia (UNI): www.uni.com
Japo (JISC): www.jisc.org
Mxico (DGN): www.economia.gob.mx/?P=85
Noruega (NSF): www.nsf.no
Portugal (IPQ): www.ipq.pt
Reino Unido (BSI): www.bsi-global.com
Rssia (GOST R): www.gost.ru
Sucia (SIS): www.sis.se
Sua (SNV): www.snv.ch
Uruguai (UNIT): www.unit.org.uy
Venezuela (FONDONORMA): www.fondonorma.org.ve
395
Tecnologia do PVC
Apndice I
Tecnologia do PVC
Apndice I
Tecnologia do PVC
400
O 5
S
6
38
Sr
56
Ba
88
Ra
37
Rb
55
Cs
87
Fr
**
Srie dos
actindeos
**
39
Y
21
Sc
58
Ce
90
Th
89
Ac
105
Db
73
Ta
41
Nb
23
V
57
La
104
Rf
72
Hf
40
Zr
22
Ti
91
Pa
59
Pr
106
Sg
74
W
42
Mo
24
Cr
92
U
60
Nd
107
Bh
75
Re
43
Tc
25
Mn
93
Np
61
Pm
108
Hs
76
Os
44
Ru
26
Fe
94
Pu
62
Sm
109
Mt
77
Ir
45
Rh
27
Co
95
Am
63
Eu
110
Ds
78
Pt
46
Pd
28
Ni
10
P E R O D O S
Metais de transio
Metais alcalino-terrosos
Srie dos
lantandeos
Metais
alcalinos
20
Ca
19
K
12
Mg
11
Na
4
Be
3
Li
R 3
1
H
96
Cm
64
Gd
111
Rg
79
Au
47
Ag
29
Cu
11
97
Bk
65
Tb
112
Uub
80
Hg
48
Cd
30
Zn
12
98
Cf
66
Dy
113
Uut
81
Tl
49
In
31
Ga
13
Al
5
B
83
Bi
51
Sb
33
As
15
P
7
N
84
Po
52
Te
34
Se
16
S
8
O
99
Es
67
Ho
Metais
100
Fm
68
Er
101
Md
69
Tm
82
Pb
50
Sn
32
Ge
14
Si
6
C
Semimetais
No metais
13
14
15
16
102
No
70
Yb
85
At
53
I
35
Br
103
Lr
71
Lu
86
Rn
54
Xe
36
Kr
18
Ar
10
Ne
9
F
17
Cl
2
He
17
Gases
nobres
18
Apndice J
Tabela peridica
Adaptado de www.webelements.com.
401
Tecnologia do PVC
H
He
Li
Be
B
C
N
O
F
Ne
Na
Mg
Al
Si
P
S
Cl
Ar
K
Ca
Sc
Ti
V
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Ga
Ge
As
Se
Br
Kr
Rb
Sr
Hidrognio
Hlio
Ltio
Berlio
Boro
Carbono
Nitrognio
Oxignio
Flor
Nenio
Sdio
Magnsio
Alumnio
Silcio
Fsforo
Enxofre
Cloro
Argnio
Potssio
Clcio
Escndio
Titnio
Vandio
Cromo
Mangans
Ferro
Cobalto
Nquel
Cobre
Zinco
Glio
Germnio
Arsnio
Selnio
Bromo
Criptnio
Rubdeo
Estrncio
Massa
atmica
(g/mol)
1,00794
4,002602
6,941
9,012182
10,811
12,0107
14,00674
15,9994
18,9984032
20,1797
22,98977
24,305
26,98153
28,0855
30,973762
32,006
35,4527
39,948
39,0983
40,078
44,95591
47,867
50,9415
51,9961
54,938049
55,845
58,9332
58,6934
63,546
65,39
69,723
72,61
74,9216
78,96
79,904
83,8
84,4658
87,62
Ponto de Ponto de
fuso (K)* ebulio
(K)*
14,025
20,268
0,95
4,22
453,69
1615
1.560
2742
2.349
4200
3.800
4300
63,05
77,36
54,8
90,2
53,53
85,03
24,56
27,07
370,87
1.156
923
1.363
933,7
2.792
1.687
3.173
317,3
550
388,36
717,87
171,6
239,11
83,8
87,3
336,8
1.032
1.115
1.757
1.814
3.103
1.941
3.560
2.183
3.680
2.180
2.944
1.519
2.334
1.811
3.134
1.768
3.200
1.728
3.186
1.357,77 3.200
692,68
1.180
302,91
2.477
1.211,4
3.093
1.090
887
494
958
265,8
332
115,79
119,93
312,46
961
1.050
1.655
Estado
fsico
(298 K)
gasoso
gasoso
slido
slido
slido
slido
gasoso
gasoso
gasoso
gasoso
slido
slido
slido
slido
slido
slido
gasoso
gasoso
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
gasoso
slido
slido
Densidade
do slido
(g/cm3)
0,0000899
0,535
1,848
2,46
2,267
0,968
1,737
2,702
2,33
1,823
1,96
0,856
1,55
2,985
4,507
6,11
7,14
7,47
7,874
8,9
8,908
8,92
7,14
5,907
5,323
5727
4,819
1,532
2,63
Apndice J
(continuao)
Yb
Zr
Nb
Mo
Tc
Ru
Rh
Pd
Ag
Cd
In
Sn
Sb
Te
I
Xe
Cs
Ba
La
Ce
Pr
Nd
Pm
Sm
Eu
Gd
Tb
Dy
Ho
Er
Tm
Yb
Lu
Hf
Ta
W
Re
Massa
atmica
(g/mol)
trio
88,90585
Zircnio
91,224
Nibio
92,90638
Molibdnio 95,94
Tecncio
98**
Rutnio
101,07
Rdio
102,9055
Paldio
106,42
Prata
107,8682
Cdmio
112,411
ndio
114,818
Estanho
118,71
Antimnio
121,76
Telrio
127,6
Iodo
126,90447
Xennio
131,29
Csio
132,90447
Brio
137,327
Lantnio
138,9055
Crio
140,116
Praseodmio 140,90765
Neodmio
144,24
Promcio
145*
Samrio
150,36
Eurpio
151,964
Gadolnio
157,25
Trbio
158,92534
Disprsio
162,5
Hlmio
164,93032
rbio
167,26
Tlio
168,93421
Itrbio
173,04
Lutcio
174,967
Hfnio
178,49
Tntalo
180,9479
Tungstnio 183,84
Rnio
186,207
Ponto de Ponto de
fuso (K)* ebulio
(K)*
1.799
3.609
2.128
4.682
2.750
5.017
2.896
4.912
2.430
4.538
2.607
4.423
2.237
3.968
1.828,05 3.236
1.234,93 2.435
594,22
1.040
429,75
2.345
505,08
2.875
903,78
1.860
722,66
1.261
113
184,35
-111,9
-107,1
301,59
944
1.000
2.143
1.193
3.743
1.068
3.633
1.208
3.563
1.297
3.373
1.373
3.273
1.345
2.076
1.099
1.800
1.585
3.523
1.629
3.503
1.680
2.840
1.734
2.993
1.770
3.141
1.818
2.223
1.097
1.469
1.925
3.675
2.506
4.876
3.290
5.731
3.695
5.828
3.459
5.869
Estado
fsico
(298 K)
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
gasoso
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
slido
Densidade
do slido
(g/cm3)
4,472
6,511
8,57
10,28
11,5
12,37
12,45
12,023
10,49
8,65
7,31
7,31
6,697
6,24
1,873
3,51
6,146
6,689
6,64
6,8
7,264
7,353
5,244
7,901
8,219
8,551
8,795
9,066
9,321
6,57
9,841
13,31
16,65
19,25
21,02
Tecnologia do PVC
(continuao)
Os
Ir
Pt
Au
Hg
Tl
Pb
Bi
Po
At
Rn
Fr
smio
Irdio
Platina
Ouro
Mercrio
Tlio
Chumbo
Bismuto
Polnio
Astato
Radnio
Frncio
Massa
atmica
(g/mol)
190,23
192,217
195,078
196,96655
200,59
204,3833
207,2
208,98038
210**
210**
222**
223,0197**
Ponto de Ponto de
fuso (K)* ebulio
(K)*
3.306
5.285
2.739
4.701
2.041,4
4.098
1.337,33 3.129
234,32
629,88
577
1746
600,61
2.022
544,4
1.837
527
1.235
575
202
211,3
300
950
88
89
90
91
92
93
94
95
96
97
98
99
100
Ra
Ac
Th
Pa
U
Np
Pu
Am
Cm
Bk
Cf
Es
Fm
Rdio
Actnio
Trio
Protactnio
Urnio
Netnio
Plutnio
Amercio
Crio
Berqulio
Califrnio
Einstnio
Frmio
226,02**
227
232,0381
231,03588
238,0289
237**
244**
243**
247**
247**
251**
252**
257**
973,2
1.323
2.115
1.841
1.405,3
910
912,5
1.449
1.613
1.259
1.173
1.133
1.800
101
Md
Mendelvio
258**
1.100
102
No
Noblio
259**
1.100
103
Lr
Laurncio
262**
1.900
104
Rf
Ruterfrdio
261,11**
105
Db
Dbnio
262,11**
106
Sg
Seabrgio
266**
1.413
3.573
5.093
4.500
4.200
4.273
3.503
2.880
3.383
-
Estado
fsico
(298 K)
slido
slido
slido
slido
lquido
slido
slido
slido
slido
slido
gasoso
lquido
Densidade
do slido
(g/cm3)
22,61
22,65
21,09
19,3
13,546
11,85
11,34
9,78
9,196
no
tabelado
slido
5
slido
10,07
slido
11,724
slido
15,37
slido
19,05
slido
20,45
slido
19,816
slido
slido
13,51
slido
14,78
slido
slido
suposto
slido
suposto
slido
suposto
slido
suposto
slido
suposto
slido
suposto
slido
suposto
slido
Apndice J
(continuao)
Bh
Bhrio
Massa
atmica
(g/mol)
264**
108
Hs
Hssio
269**
109
Mt
Meitenrio
268**
110
Ds
Darmstdtio 281**
111
Rg
Roentgnio
272**
112
Uub
Unmbio
285**
113
Uut
Unntrio
284**
114
Uuq
Ununqudrio 289**
115
Uup
Unumpntio 288**
116
Uun
Ununhxio
292**
Ponto de Ponto de
fuso (K)* ebulio
(K)*
-
Estado Densidade
fsico
do slido
(298 K) (g/cm3)
suposto
slido
suposto
slido
suposto
slido
suposto
slido
suposto
slido
suposto
slido
suposto
slido
suposto
slido
suposto
slido
suposto
slido
ou C2H3Cl
Tecnologia do PVC
Elemento
He
Be
Mg
Ca
Sr
Ba
Ra
Configurao eletrnica
1s2
[He].2s2
[Ne].3s2
[Ar].4s2
[Kr].5s2
[Xe].6s2
[Rn].7s2
406
Apndice J
Densidade
Ponto de fuso
Eletronegatividade
407
Tecnologia do PVC
Os metalides ou semi-metais
A diagonal de elementos que se inicia no boro, passando pelo silcio, germnio, arsnio, antimnio, telrio e polnio separa os elementos direita em no-metais e esquerda em metais. Os elementos pertencentes diagonal so os metalides, que apresentam propriedades intermedirias entre os metais e os no-metais.
Os metais
Os no-metais
O hidrognio
Alguns autores consideram o elemento hidrognio como pertencente ao grupo 1, por apresentar algumas semelhanas com os
metais alcalinos. Outros, por sua vez, colocaram-no como se pertencesse ao grupo 17, devido formao do on H+ (hidreto). Em
algumas tabelas peridicas este elemento encontra-se isolado,
no estando situado em nenhum grupo.
408
Apndice J
Grupo 1
Hidrognio e metais alcalinos
(ltio, sdio, potssio, rubdio, csio e frncio)
409
Tecnologia do PVC
Grupos 3 ao 12
Os elementos de transio
Apndice J
So caracterizados pela configurao eletrnica ns2np3 na camada de valncia. Esta configurao d aos elementos uma variao
no nmero de oxidao de -3 a +5. O nitrognio e o fsforo so
no-metais, o arsnio um metalide e o antimnio e o bismuto
so metais.
411
Tecnologia do PVC
Grupo 16
Famlia do oxignio (oxignio, enxofre, selnio, telrio e polnio)
So caracterizados pela configurao eletrnica ns2np4 na camada de valncia, sendo todos no-metais. Formam compostos
com metais e com o hidrognio, situaes em que o nmero de
oxidao -2. Os nmeros de oxidao +2, +4 e +6 ocorrem
quando os elementos do grupo formam compostos com outros
elementos do seu prprio grupo, ou com os elementos do grupo
17, os halognios.
Grupo 17
Halognios (flor, cloro, bromo, iodo e astato)
So caracterizados pela configurao eletrnica ns2np5 na camada de valncia. Mostram muita regularidade nas propriedades
fsicas, na eletronegatividade e nos raios atmicos e inicos. O
flor possui algumas propriedades anmalas, tais como sua
fora como agente oxidante e a baixa solubilidade da maioria
dos fluoretos.
412
Apndice J
Grupo 18
Gases nobres
(hlio, nenio, argnio, criptnio, xennio e radnio)
413
45.
Referncias
45. Referncias
Tecnologia do PVC
ASTM E-176 (1999). Standard terminology of fire standards. Philadelphia: American Society for Testing and Materials.
Billmeyer Jr., F. W. (1984). Textbook of polymer science. 3. ed. New
York: John Wiley & Sons.
Blass, A. (1988). Processamento de polmeros. 2. ed. Florianpolis: Editora da UFSC.
Butters, G. (editor). (1982). Particulate nature of PVC: formation,
nature and processing. London: Applied Science Publishers.
CMAI (2000). World vinyls analysis. Houston: Chemical Market
Associates.
Davidson, J. A.; Witenhafer, D. E. (1980). Particle structure of
suspension poly (vinyl chloride) and its origin in the polimerization process. Journal of Polymer Science: Polymer Physics
Edition. (18), 51-69.
Doolittle, A. K. (1954). The technology of solvents and plasticisers.
New York: John Wiley & Sons.
Doolittle, A. K. (1965). Plasticiser technology. New York: Reinhold.
DuPont (2000). Polymers, light and the science of TiO2.
Gchter, R.; Mller, H. (1990). Plastics additives handbook: stabilizers, processing aids, plasticizers, fillers, reinforcements, colorants for thermoplastics. 3. ed. Munich: Hanser Publishers.
Gallo, J. B.; Agnelli, J. A. M. (1999). Reduo do risco de incndio
em materiais polimricos. Revista do plstico reforado.
Instituto do PVC (1998). Radiografia da indstria de transformao
do PVC.
Katchy, E. M. (1983). Effects of dry blending on the morfology of
PVC powder particles. Journal of Applied Polymer Science. (28),
1847-1869.
Mano, E. B. (1985). Introduo a polmeros. So Paulo: Edgard
Blcher.
Mano, E. B. (1991). Polmeros como materiais de engenharia. So
Paulo: Edgard Blcher.
Miles, D. C.; Briston, J. H. (1975). Tecnologia dos polmeros. Traduo de Caetano Belliboni. So Paulo: Polgono.
Nass, L. I.; Heiberger, C. A. (editores). (1986). Encyclopedia of PVC
Volume 1: Resin manufacture and properties. 2. ed. New York:
Marcel Dekker.
416
45. Referncias
417
Instituto do PVC
Viso
Ser pleno e positivamente reconhecido por todos os segmentos
da sociedade como legtimo e pr-ativo representante da indstria
brasileira do PVC.
Misso
Representar os interesses dos seus scios - sem perda do direito da individualidade de cada um - junto ao mercado, comunidade, governo, instituies e entidades nacionais e internacionais,
promovendo o desenvolvimento da indstria do PVC, adotando
sempre posturas ticas e respeitando o meio ambiente e o bemestar da sociedade brasileira.
418
Instituto do PVC
Conexes internacionais
Seguindo a tendncia mundial, o Instituto do PVC aliou-se s
seguintes entidades internacionais:
- Acoplsticos - Colmbia
- AgPU - Arbeitsgemeinschaft PVC und Umwelt e.V. - Alemanha
- AAPVC - Asociacin Argentina del PVC - Argentina
- ECVM - European Council of Vinyl Manufacturers - Europa
- PACIA/VCA - Plastics and Chemicals Industries Association/Vinyl
Council of Austrlia - Austrlia
- VEC - Vinyl Environmental Council - Japo
- VI - The Vinyl Institute - Estados Unidos
- VCC - Vinyl Council of Canada - Canad
Compromissos e objetivos
Com o compromisso atender as expectativas e necessidades de
seus associados, e como referncia do setor, o Instituto do PVC
trabalha na disseminao de informaes para a mdia, associaes de classe, legisladores, formadores de opinio, comunidade
cientfica e acadmica, e para a prpria sociedade como um todo.
Seus objetivos so:
- Promover o crescimento de mercado do PVC;
- Difundir para a sociedade as qualidades tcnicas e ambientais,
sua versatilidade e reciclabilidade;
- Orientar as empresas para adotarem posturas socialmente responsveis.
Tecnologia do PVC
Meio ambiente
A questo ambiental faz parte da agenda de discusses das principais empresas do mundo. Eventos sobre o tema se sucedem
ininterruptamente de forma a envolver indstrias, governos e
sociedade, sendo a atividade industrial hoje monitorada de perto
por praticamente todos os segmentos da sociedade.
Nesse contexto, os produtores brasileiros de resinas de PVC adotaram o programa Responsible Care (Atuao Responsvel)
420
Instituto do PVC
Desenvolvimento Sustentvel
A cadeia produtiva do PVC tem dado importante contribuio para
o Desenvolvimento Sustentvel, ajudando na conservao dos
recursos naturais, melhorando a qualidade de vida das pessoas e
contribuindo para o crescimento econmico.
Responsabilidade Social
A Responsabilidade Social uma importante ferramenta para a
sustentabilidade das empresas. Uma gesto socialmente responsvel traz vrios benefcios para as corporaes, como
aumento de produtividade, reduo de custos, melhora no processo ambiental, e gesto de recursos humanos. E, acima de
tudo, valorizao de sua imagem institucional. O Instituto do
PVC tem plena convico de que a cadeia produtiva do PVC
caminha nessa direo tendo, para tanto, buscado instrumentos
eficazes para atingir esse objetivo. A ttulo de exemplo, fazemos
referncia aos programas Produo mais Limpa e Desenvolvimento Sustentvel.
Tecnologia do PVC
fogo, podendo ser produzido em qualquer cor, desde transparente at opaco e de rgido a flexvel.
Seu maior uso na construo civil, segmento que necessita de
produtos competitivos, econmicos energeticamente e de longa
vida til. O ciclo de vida de 64% dos produtos de PVC varia de 15
a 100 anos, sendo a mdia superior a 60 anos.
Na rea mdica, no existe produto melhor e mais seguro para ser
usado em bolsas de sangue e soro, tubos endotraqueais, catteres cardiovasculares, entre vrias outras aplicaes.
Essas so algumas das razes que garantem ao PVC um futuro
duradouro, pois um produto indispensvel vida contempornea.
Instituto do PVC
Rua James Watt, 142, conjunto 122
CEP 04576-050, So Paulo, SP
Telefone/fax: (11) 5506-5211
E-mail: info@institutodopvc.org
Internet: www.institutodopvc.org
422
Plastivida
A Plastivida Instituto Scio-Ambiental dos Plsticos a Entidade que representa institucionalmente a cadeia produtiva do setor
para divulgar a importncia dos plsticos na vida moderna e promover sua utilizao ambientalmente correta, ao mesmo tempo
em que prioriza iniciativas de responsabilidade social.
Objetivos principais
- Melhorar continuamente a imagem dos plsticos
- Incentivar a coleta seletiva e a reciclagem
- Contribuir com as empresas da cadeia produtiva dos plsticos
na adoo de posturas ticas e scio-ambientais responsveis
- Promover o crescimento sustentvel do mercado de plsticos
Tecnologia do PVC
Estrutura
A Plastivida dirigida por um Conselho Diretor, constitudo por
representantes das empresas associadas, ao qual se subordina a
Diretoria Executiva, que presta apoio toda cadeia produtiva dos
plsticos. Para tanto, conta com o apoio dos seguintes Comits,
formados por representantes das empresas participantes:
- Comunicao: atua na divulgao das aes da Entidade.
- Relaes Institucionais: acompanha a legislao ambiental e d
apoio Diretoria Executiva na representao da Entidade junto
ao Poder Executivo e ao Poder Legislativo.
- Tcnico: gera e disponibiliza conhecimento tcnico-cientfico
sobre os plsticos, coleta seletiva, reciclagem, meio ambiente,
sade e segurana.
- Responsabilidade Social: atua na promoo e implementao de
programas especficos.
- Degradao: pesquisa os plsticos degradveis e biodegradveis, priorizando seus impactos ambientais.
Atividades
- Promove Simpsios, Seminrios e Palestras para debater temas
ligados utilizao social e ambientalmente responsvel dos
plsticos.
- Realiza Estudos sobre os vrios aspectos que envolvem os plsticos, tanto do ponto de vista tcnico como estratgico.
- Atua junto mdia para conscientizar a populao sobre a importncia da coleta seletiva e reciclagem.
- Divulga o conhecimento sobre os plsticos e suas aplicaes,
reciclabilidade, degradabilidade e biodegradabilidade, mercado
brasileiro da reciclagem e outros temas correlatos.
- Edita o Plastivida Jornal, peridico com as atividades da Entidade e artigos sobre a importncia do plstico na vida moderna.
Simultaneamente emite Informativos especficos para os associados (Plastivida Informa), Sindicatos (Plastivida em Ao) e
para a Mdia (Plastivida em Pauta).
- Dispe no site da Entidade cadastro nacional gratuito de compradores e vendedores de plsticos para reciclagem.
424
Plastivida
- Disponibiliza Manual para condomnios residenciais e comerciais interessados na implantao de coleta seletiva de seus
resduos.
- Vdeos com informaes sobre reciclagem e biodegradabilidade.
Plastivida Instituto Scio-Ambiental dos Plsticos
Rua James Watt, 142, 12 andar, conj. 121
CEP 04576-050, So Paulo, SP
Telefone: (11) 5505-0521
Fax: (11) 5505-0521
Internet: www.plastivida.org.br
425
Objetivo
Programa de incentivo pesquisa orientada gerao e divulgao
de tecnologia de aplicao do PVC com os seguintes objetivos:
Gerao de inovaes tecnolgicas
Formao e capacitao de mo de obra especializada
Criao e difuso de conhecimento
Fortalecimento da relao com Academias e seus membros (formadores de opinio)
Linhas de pesquisa
Sustentabilidade do PVC em Materiais e Componentes para
Construo Civil
Pesquisas com enfoque em novas aplicaes, durabilidade,
desempenho e segurana dos componentes em PVC para a
Construo Civil.
Tecnologia de composio (blendas e compsitos)
A versatilidade do PVC pode ser ampliada a partir da inovao
e potencializao de novos compostos com custo e/ou
desempenho diferenciados frente ao conhecimento dominado.
Inovaes em aplicaes
Inovao no uso do PVC ampliando sua base de aplicaes e
conseqente demanda futura.
Website patrocinado pela Braskem S/A e destinado aos especificadores da indstria da Construo Civil, notadamente Engenheiros e Arquitetos.
Apresenta de forma interativa as principais aplicaes do PVC na
Arquitetura e na Construo Civil trazendo, para cada famlia de
produtos, informaes como mercado, caractersticas, instalao,
manuteno, normas, relacionamento com o meio ambiente, Programas Setoriais da Qualidade e listagem de fornecedores.
O website traz ainda um extrato de publicaes nos quais diversos produtos de PVC so apresentados.
427
Tecnologia do PVC
428
ndice geral
Apresentao
Apresentao da 2 edio
11
14
16
18
19
20
22
24
25
28
30
33
35
36
37
38
Polmeros
Monmeros
Polimerizao
Homopolmeros
Copolmeros
Peso molecular e demais parmetros relacionados
6. Sntese do PVC
6.1. Mecanismo de polimerizao via radicais livres
6.2. Processo de polimerizao em suspenso
6.2.1. Variveis de processo que afetam as caractersticas das
partculas do PVC obtido pelo processo de suspenso
Temperatura de polimerizao
Converso
Sistema dispersante primrio
Sistema dispersante secundrio
Agitao
Outras variveis
429
Tecnologia do PVC
39
41
42
44
45
51
53
55
9. Ltices de PVC
56
59
60
62
65
66
10.6. Contaminao
10.7. Estabilidade trmica
68
10.8. Volteis
10.9. MVC residual
69
70
71
72
11. Aditivos
73
74
430
ndice geral
78
12. Plastificantes
80
81
84
86
90
12.4.1. Ftalatos
92
12.4.2. Fosfatados
93
12.4.3. Trimelitatos
12.4.4. Disteres alifticos
94
12.4.5. Benzoatos
12.4.6. Plastificantes polimricos
95
12.4.7. Citratos
96
97
13. Estabilizantes
99
100
101
13.1.
13.2.
13.3.
13.4.
102
103
104
105
106
108
109
111
14. Lubrificantes
114
116
118
Tecnologia do PVC
118
119
121
122
128
15.3.
15.4.
15.5.
15.6.
15.7.
15.8.
129
131
133
135
Amianto
P de madeira
Fibra de vidro
Talco
Nanotecnologia e nanocompsitos
Slicas
18. Pigmentos
137
140
Estabilidade trmica
Sensibilidade ao cisalhamento
Reatividade qumica
Resistncia qumica
Resistncia radiao UV e ao intemperismo
Resistncia migrao
Efeitos nas propriedades fsicas
Toxicidade e aprovao para contato com alimentos e frmacos
Pigmentos mais comumente utilizados em compostos de PVC
18.1. Dixido de titnio
18.2. Negro de fumo
145
149
150
152
154
21. Solventes
158
160
23. Biocidas
161
24. Antiestticos
163
164
165
136
432
ndice geral
168
170
27.1. Fosqueantes
27.2. Agentes para aumento da temperatura de distoro ao calor (HDT)
27.3. Desmoldantes
172
175
176
177
179
180
181
183
184
29. CPVC
186
187
188
190
191
193
30.1. Definies
30.2. Parmetros importantes em Reologia
Tenso de cisalhamento
Taxa de cisalhamento
30.3. Viscosidade e comportamento dos fluidos
30.4. Comportamentos dependentes do tempo
30.5. Efeito da concentrao na viscosidade
30.6. Viscosimetria de plastissis e composto de PVC
182
433
Tecnologia do PVC
196
197
198
200
201
202
207
216
218
220
221
222
224
225
226
228
229
230
232
233
234
235
236
434
ndice geral
237
238
244
35. Sopro
247
248
36. Calandragem
250
251
252
253
254
255
256
36.1. A calandra
36.2. O processo de pr-calandragem
36.3. O processo de calandragem
36.4. Linhas de ps-calandragem
Rolos extratores e estiramento ps-calandra
Impresso
Gravao (embossing)
Resfriamento
Medio e controle de espessura do laminado
Corte de aparas
Embobinamento
36.5. Linhas especiais
Calandragem de pisos
Laminao via calandragem
37. Espalmagem
37.1. Generalidades
257
259
263
264
265
267
268
270
273
40. Imerso
40.1. Imerso a quente
275
435
Tecnologia do PVC
276
277
280
41.3. Adesivos
281
282
284
285
286
287
291
44. Apndices
293
Apndice A
Resistncia qumica dos compostos de PVC
294
295
296
Introduo
Resistncia qumica de compostos de PVC rgido
Resistncia qumica de compostos de PVC flexvel
Tabela de resistncia qumica de compostos de PVC
311
Apndice B
Propriedades de referncia dos compostos de PVC
319
Apndice C
PVC e o fogo
321
Apndice D
Normas de referncia
322
323
326
327
331
341
Apndice E
Glossrio de termos aplicados a polmeros
352
Apndice F
Tabela de converso de unidades
Exemplo de utilizao da tabela de converso
436
ndice geral
379
Apndice G
Tabela de peneiras-padro
380
Apndice H
Associaes de classe
Associaes de classe diversas
395
396
398
399
Apndice I
Sites de interesse na Internet
Institutos de normatizao
Sites relacionados ao cloro e ao PVC
Bancos de dados de patentes para consulta
Instituies de ensino em polmeros, instituies de fomento e centros
de pesquisa
Outras associaes e sites de interesse
401
Apndice J
Tabela peridica
414
45. Referncias
418
Instituto do PVC
423
Plastivida
426
427
437
13
15
24
27
Figura 1
PVC no Brasil em 2005
Figura 2
Tempo aproximado de vida em servio de produtos de PVC, em funo
do percentual de aplicao
Figura 3
Distribuio do consumo de petrleo por tipo de aplicao
Figura 4
Representao esquemtica do processo balanceado de obteno do
monmero cloreto de vinila
34
Figura 5
Representao esquemtica do processo de polimerizao em
suspenso
42
Figura 6
Representao esquemtica dos processos de polimerizao em
emulso e micro-suspenso
43
Figura 7
Representao esquemtica do processo de polimerizao em massa
44
Figura 8
Representao esquemtica do processo de polimerizao em soluo
46
Figura 9
Partcula de PVC obtido pelo processo de polimerizao em
suspenso visualizada no Microscpio Eletrnico de Varredura (MEV).
Aumento de 645x
Figura 10
Micrografia de uma partcula de PVC obtido pelo processo de
polimerizao em suspenso, cortada de modo a exibir sua estrutura
interna e observada atravs do Microscpio Eletrnico de Varredura.
Observam-se a membrana (abaixo) e as partculas primrias (acima),
bem como a porosidade interna da resina
47
438
Figura 11
Micrografia de uma partcula de PVC obtido pelo processo de
polimerizao em suspenso, observada atravs do Microscpio
Eletrnico de Varredura, na qual a membrana apresenta aberturas que
permitem acesso estrutura interna da mesma. Observam-se
facilmente os aglomerados de partculas primrias e os vazios
responsveis pela porosidade. Aumento de 344x
47
48
50
51
52
59
63
78
82
84
Figura 12
Micrografia de uma partcula de PVC obtido pelo processo de polimerizao
em suspenso utilizada como blending em pastas de PVC, observada
atravs do Microscpio Eletrnico de Varredura. Aumento de 500x
Figura 13
Micrografia de uma partcula de copolmero de cloreto de vinila/acetato de
vinila obtido pelo processo de polimerizao em suspenso, observada
atravs do Microscpio Eletrnico de Varredura. Aumento de 700x
Figura 14
Representao esquemtica de um cristalito de PVC
Figura 15
Representao esquemtica das espcies presentes na morfologia de
partcula do PVC obtido pelo processo de polimerizao em suspenso
Figura 16
Micrografia de uma resina de PVC obtida pelo processo de
polimerizao em emulso, observada atravs do Microscpio
Eletrnico de Varredura. Aumento de 16.000x
Figura 17
Micrografia de uma resina de PVC obtida pelo processo de
polimerizao em micro-suspenso, observada atravs do Microscpio
Eletrnico de Varredura. Aumento de 16.000x
Figura 18
Relao entre o valor K e o peso molecular numrico mdio de resinas
de PVC
Figura 19
Registro fotogrfico, realizado em um microscpio ptico com estgio
quente, do processo de absoro de plastificante a 80oC por uma
resina de PVC para uso geral em produtos flexveis. possvel observar
a evoluo da absoro do plastificante pelas partculas da resina,
denotado pela alterao na colorao (pela mudana do ndice de
refrao das mesmas), bem como pelo inchamento
Figura 20
Esquema do modo de atrao dipolo-dipolo entre duas cadeias
polimricas do PVC. Os smbolos + e - denotam as cargas
eletrostticas formadas pelo desbalanceamento de eletronegatividade
entre o cloro e o hidrognio, ligados ao mesmo tomo de carbono da
cadeia polimrica (dipolo eltrico)
Figura 21
Mecanismo de plastificao do PVC segundo Doolittle. Observa-se o
efeito de atenuao das ligaes dipolo-dipolo devido presena da
molcula de plastificante tipo ftalato em meio s cadeias polimricas,
bem como o aumento da distncia entre as cargas eletrostticas
presentes nas molculas do PVC
Figura 22
Representao esquemtica do mecanismo de plastificao de
misturas de PVC com plastificantes
439
Tecnologia do PVC
85
Figura 23
Efeito do tipo e teor de plastificante na dureza de um composto de PVC
86
Figura 24
Efeito do tipo e teor de plastificante na temperatura de fragilizao de
um composto de PVC
98
Figura 25
Esquema do processo de desidroclorao em uma cadeia do polmero PVC
123
Figura 26
Estrutura cristalina do argilomineral montmorilonita
124
Figura 27
Diferentes estruturas possveis em um nanocompsito polmero-argila
125
Figura 28
Exemplo de nanocompsito de PVC/montmorilonita (50 pcr de DOP +
10% de argila) mostrando uma estrutura de partculas intercaladas e
parcialmente esfoliadas
Figura 29
Exemplo de nanocompsito de PVC/montmorilonita mostrando
uma estrutura de partculas intercaladas (setas claras) e esfoliadas
(setas escuras)
142
Figura 30
Representao grfica dos efeitos do tamanho de agregado primrio e
da estrutura em algumas propriedades de negros de fumo utilizados
em plsticos
144
Figura 31
Representao esquemtica do fenmeno de percolao, com conseqente
formao do caminho para dissipao e conduo de cargas eltricas
150
Figura 32
Representao grfica do efeito da incorporao de redutores de
viscosidade na viscosidade de pastas de PVC
151
Figura 33
Representao esquemtica do efeito da incorporao de resina tipo
blending em plastissis
Figura 34
Efeito da incorporao de resina blending na viscosidade de uma pasta
de PVC
152
Figura 35
Efeito da incorporao de resina blending, em substituio resina de
emulso, na viscosidade de uma pasta de PVC referncia (100 partes
de resina para 60 partes de DOP)
153
Figura 36
Representao grfica do efeito da incorporao de espessantes na
viscosidade de pastas de PVC
187
Figura 37
Cisalhamento de um corpo entre dois planos paralelos
440
189
Figura 38
Ilustrao dos comportamentos de fluido newtoniano, dilatante e
pseudoplstico
190
Figura 39
Comportamento de fluxo de fluidos de Bingham
191
Figura 40
Comportamentos tixotrpico e reopxico
197
Figura 41
Representao esquemtica de um misturador intensivo utilizado na
preparao de compostos de PVC
199
Figura 42
Representao esquemtica de um conjunto misturador
intensivo/resfriador vertical
Figura 43
Representao esquemtica de um conjunto misturador
intensivo/resfriador horizontal (tipo Ribbon Blender)
203
Figura 44
Representao esquemtica de um misturador de alta velocidade: (a)
disco de agitao, (b) aleta
Figura 45
Representao esquemtica de um misturador de baixa velocidade
com movimento planetrio
204
Figura 46
Exemplo de um misturador de baixa velocidade com duplas ps em Z
ou sigma
206
Figura 47
Representao esquemtica de um moinho de trs rolos
208
Figura 48
Micrografia eletrnica de varredura de uma resina de PVC obtida pelo
processo de polimerizao em suspenso. Aumento de 150x
Figura 49
Micrografia eletrnica de varredura de um composto PVC rgido.
Observa-se o completo revestimento das partculas de resina de PVC
com os aditivos incorporados ao composto. Aumento de 150x
209
Figura 50
Curva tpica obtida em um ensaio de avaliao do perfil de gelificao
e fuso de uma resina ou composto de PVC. A linha slida denota o
torque, enquanto que a linha pontilhada denota a temperatura da
massa.
211
Figura 51
Resultado do experimento conduzido no Centro Tcnico de Servios da
Braskem S/A.
441
Tecnologia do PVC
212
Figura 52
Micrografia eletrnica de varredura de um composto PVC que passou
pela etapa de densificao durante a fase inicial do processo de
gelificao (Amostra 1). Aumento de 150x
Figura 53
Micrografia eletrnica de varredura de um composto PVC rgido no
incio do processo de gelificao (Amostra 2). Aumento de 800x
213
Figura 54
Micrografia eletrnica de varredura de um composto PVC rgido
gelificado e no incio do processo de fuso das partculas primrias
(Amostra 3). Aumento de 2.000x
Figura 55
Micrografia eletrnica de varredura de um composto PVC rgido
completamente fundido (Amostra 4). Aumento de 2.000x
215
Figura 56
Relao entre a resistncia ao impacto por queda de dardo e o grau de
gelificao, obtido por DSC, de amostras de tubos de PVC rgido
217
Figura 57
Efeito da incorporao de um lubrificante externo no processo de
gelificao e fuso de um composto de PVC rgido
Figura 58
Efeito da incorporao de um lubrificante interno no processo de
gelificao e fuso de um composto de PVC rgido
218
Figura 59
Efeito da incorporao de um modificador de fluxo no processo de
gelificao e fuso de um composto de PVC rgido
219
Figura 60
Efeito do teor de carga mineral no processo de gelificao e fuso de
um composto de PVC rgido
220
Figura 61
Efeito do valor K da resina de PVC no processo de gelificao e fuso
de um composto de PVC rgido
Figura 62
Efeito da temperatura no processo de gelificao e fuso de um
composto de PVC rgido
Figura 63
Efeito do nvel de cisalhamento no processo de gelificao e fuso de
um composto de PVC rgido.
Figura 64
Efeito do nvel de preenchimento do volume da cmara de mistura no
processo de gelificao e fuso de um composto de PVC rgido.
Figura 65
Representao esquemtica de uma extrusora
221
222
223
224
442
227
228
229
230
231
232
233
234
235
Figura 66
Rosca de um estgio
Figura 67
Rosca de dois estgios
Figura 68
Tipos de extrusoras de rosca dupla: (a) paralela; (b) cnica
Figura 69
Representao esquemtica de uma extrusora planetria
Figura 70
Maior detalhamento das sees de extruso de uma extrusora planetria
Figura 71
Processo de extruso de tubos de PVC
Figura 72
Representao esquemtica de uma matriz tpica para extruso de
tubos de PVC
Figura 73
Representao esquemtica do processo de extruso de perfis rgidos
de PVC
Figura 74
Processo de extruso de chapas de PVC
Figura 75
Representao esquemtica do processo de produo de perfis de PVC
rgido expandido por meio de expanso livre: (a) matriz, (b) calibrador
Figura 76
Representao esquemtica do processo de produo de perfis de
PVC rgido expandido pelo processo Celuka
Figura 77
Processo de produo de filmes de PVC pelo processo balo
236
Figura 78
Matrizes de recobrimento de fios e cabos eltricos: (a) matriz tipo
tubular; (b) matriz de alta presso
238
Figura 79
Representao esquemtica de um conjunto de injeo do tipo rosca-pisto
239
Figura 80
Detalhe do anel de bloqueio
240
Figura 81
Representao esquemtica de uma injetora convencional
241
Figura 82
Principais tipos de pontos de injeo utilizados na moldagem do PVC
243
Figura 83
Representao esquemtica de uma injetora rotativa
443
Tecnologia do PVC
244
Figura 84
Representao esquemtica do processo de moldagem por extrusosopro, incluindo: tomada do parison pelo molde, sopro e extrao
246
Figura 85
Representao esquemtica do processo de moldagem a sopro com
estiramento (biorientao): (1) tomada do parison pelo molde inicial; (2)
sopro da pr-forma; (3) extrao da pr-forma; (4) estiramento; (5) sopro
do frasco final; (6) extrao
247
Figura 86
Representao esquemtica do processo de moldagem por injeo-sopro
com estiramento: (1) pr-forma injetada; (2) aquecimento da pr-forma
(necessrio nos processos descontnuos); (3) alimentao no molde; (4)
estiramento seguido de (5) sopro do frasco; (6) extrao do produto final
249
Figura 87
Arranjos de cilindros comumente utilizados para produo de laminados
de PVC: (a) L invertido; (b) Z inclinado; (c) L; (d) modelo de
impresso de trs rolos
254
Figura 88
Representao esquemtica de uma linha completa de calandragem de
laminados de PVC
258
Figura 89
Representao esquemtica de uma linha simples de espalmagem
Figura 90
Representao esquemtica de uma linha de trs cabeas de espalmagem
259
Figura 91
Espalmagem por meio de faca suspensa
260
Figura 92
Espalmagem por meio de faca apoiada sobre cilindro
Figura 93
Espalmagem por meio de faca apoiada sobre esteira
Figura 94
Espalmagem por meio de faca invertida
261
Figura 95
Perfis de faca mais utilizados no processo de espalmagem de pastas
de PVC
263
Figura 96
Representao esquemtica do processo de espalmagem por meio de
cilindro de transferncia
Figura 97
Representao esquemtica do processo de espalmagem por cilindro
reverso
265
444
Figura 98
Cilindro de gravao
266
Figura 99
Cilindro de serigrafia
269
Figura 100
Representao esquemtica do processo de moldagem rotacional
271
Figura 101
Representao esquemtica do processo de slush moulding: (a) molde
vazio; (b) preenchimento do molde com a pasta; (c) gelificao em
banho de aquecimento; (d) retirada do excesso de pasta no gelificada;
(e) retorno ao banho de aquecimento para fuso da pasta; (f) peas
moldadas extradas do molde
274
Figura 102
Representao esquemtica do processo de moldagem por imerso a
quente
278
Figura 103
Aplicao, por spray, de massa para proteo da carroceria contra
batidas de pedras
Figura 104
Aplicao, por filete, de massa para vedao de juntas da carroceria
279
Figura 105
Aplicao, por pincelamento, de massa de vedao em juntas da carroceria
Figura 106
Interior do veculo aps a aplicao da massa de vedao
282
Figura 107
Cabeote aerador: estator ( esquerda) e rotor ( direita)
283
Figura 108
Diagrama esquemtico de um misturador/aerador para produo de
espumas mecnicas de PVC. Principais componentes: (1) bomba
principal para plastisol; (2) cabeote misturador/aerador; (3) regulador
de contrapresso; (4) controlador de fluxo de ar/gs; (5) medidor
(rotmetro) para ar/gs; (6) suprimento de ar/gs; (7) redutor de presso;
(8) vlvula manual de ar; (9) controle de contrapresso; (10) descarga
constante de espuma.
287
Figura 109
Distribuio dos materiais que compem o resduo slido urbano
288
Figura 110
Distribuio mdia dos plsticos encontrados no resduo slido urbano
445
11
Tabela 1
Dados de consumo per capita de PVC em alguns pases selecionados
50
Tabela 2
Sumrio da morfologia do PVC obtido pelos processos de polimerizao
em suspenso e massa
58
Tabela 3
Resumo dos principais ndices de determinao do peso molecular
mdio em resinas de PVC comerciais e sua relao com o grau de
polimerizao e pesos moleculares numrico e ponderal mdios
72
Tabela 4
Principais aditivos utilizados e seus efeitos nas formulaes de PVC
75
Tabela 5
Principais aditivos utilizados nas formulaes de PVC e seus respectivos
pesos especficos
85
Tabela 6
Algumas propriedades comparativas de compostos de PVC com
diferentes graus de plastificao.
87
Tabela 7
Nomenclatura e abreviao de alguns plastificantes
89
Tabela 8
Quadro comparativo das vantagens e desvantagens das principais
famlias de plastificantes para PVC
107
Tabela 9
Principais caractersticas dos compostos de PVC afetadas por
diferentes sistemas de estabilizao
Tabela 10
Alguns efeitos gerais dos estabilizantes nos compostos de PVC
113
Tabela 11
Principais diferenas entre lubrificantes internos e externos utilizados
em formulaes de PVC.
115
Tabela 12
Algumas caractersticas de cargas minerais utilizadas em compostos
de PVC
118
Tabela 13
Propriedades dieltricas de algumas cargas utilizadas em PVC
comparativamente ao caulim calcinado
446
134
Tabela 14
Principais diferenas entre pigmentos orgnicos e inorgnicos
138
Tabela 15
ndices de refrao de alguns minerais utilizados em plsticos
141
Tabela 16
Efeitos do tamanho dos agregados primrios e da estrutura em diversas
propriedades de negros de fumo utilizados em plsticos
146
Tabela 17
Alguns agentes expansores qumicos disponveis para uso em
formulaes de PVC
155
Tabela 18
Parmetros de solubilidade de diversas substncias qumicas
157
Tabela 19
Principais solventes oxigenados utilizados no PVC
162
Tabela 20
Tipos de materiais em funo da resistividade eltrica volumtrica
185
Tabela 21
Comparativo de propriedades de resinas de PVC versus resinas de
CPVC
261
Tabela 22
Correlao entre os perfis de faca apresentados na figura 78 e as
situaes de utilizao dos mesmos
285
Tabela 23
Formulao tpica para espuma mecnica de PVC
Tabela 24
Diferenas entre os processos de expanso mecnica e qumica de
plastissis
286
Tabela 25
Produtos obtidos a partir de plastissis de PVC expandidos
mecanicamente
447
Tecnologia do PVC
Edio
Projeto e produo grfica
Capa
Reviso
Desenhos
Fotolitos
Impresso e acabamento
Distribuio