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2012
HCl(aq)
Grupo 1 Precipitado
PbCl2, Hg2Cl2, AgCl
Sobrenadante
S1
HCl (pH0,5)/H2S(g)
Grupo 2 Precipitado
HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS
Sobrenadante
S2
NH4OH/(NH4)2S
Grupo 3 Precipitado
FeS, Fe(OH)3, MnS, Cr(OH)3,
Al(OH)3, ZnS, NiS, CoS
Sobrenadante
S3
NH4OH/NH4Cl
(NH4)2CO3
Grupo 4 Precipitado
BaCO3, SrCO3, CaCO3
Sobrenadante
Mg2+, Na+, Li+, K+, NH4+
Grupo 5
PARTE I
Ensaios da chama:
redutores se misturam com o oxignio do ar; uma zona redutora de menor poder que
(e) e pode ser empregada para a reduo de brax fundido e prolas semelhantes.
Procedimento:
O teste feito utilizando-se um fio de platina ou nquel-cromo contendo na sua ponta uma pequena
quantidade da mistura amostra e cido clordrico concentrado. Leva-se ento o fio chama oxidante e
observa-se a colorao.
I-
CTION
Colorao da chama:
COLORAO
OBSERVAO
S
K+(*)
Ca2+
Sr2+
Ba2+
Cu2+
Pb2+
Bi2+
Na+
(*) Repetir os testes de colorao da chama observados atravs de vidro de cobalto
Procedimento:
CTION
S
COLORAO DA PROLA EM
CHAMA OXIDANTE
OBSERVAO
CHAMA REDUTORA
Cu2+
Fe2+
Cr2+
Mn2+
Co2+
Ni2+
Aps cada ensaio, a prola removida do fio por aquecimento outra vez at a
fuso, e ento retirada do fio e lanada em um recipiente com gua. A prola de brax
constitui tambm um mtodo excelente par limpar um fio de platina; passe a prola de
brax varias vezes ao longo do fio, por aquecimento adequado, retirando-a ento, com
um movimento sbito do fio.
As prolas coloridas de brax so devidas a formao de boratos coloridos; nos
casos em que as diferentes esferas coloridas so obtidas nas chamas oxidantes e
redutoras, so produzidos boratos correspondentes a vrios estgios da oxidao.
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PARTE II
Anlise qualitativa por via mida
Potssio
a) cido perclrico com adio de lcool etlico (CUIDADO, no aquecer).
K+ + ClO4- KClO4(s)
Procedimento:
Interferentes:
Interferentes:
c) cido tartrico
K+ + H2C4H4O6 KHC4H4O6(s) + H+
Procedimento:
Interferentes:
Amnio
a) Papel indicador (tornassol azul e vermelho) testar o carter cido/base de
solues de sais de amnio
NH4+ + H2O NH4OH + H+ ou NH4+ + H2O NH3 + H3O+
Interferentes:
Procedimento:
Interferentes:
d) Reagente de Nessler
NH4+ + 2[HgI4]2- + 4OH- HgO.Hg(NH2)I + 7I- + 3H2O
Procedimento:
Interferentes:
Toxidade dos reagentes utilizados:
e) Hidrogenotartarato de sdio
NH4+ + HC4H4O6- NH4HC4H4O6(s)
Procedimento:
Interferentes:
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Cloreto
a) Ao de cido sulfrico concentrado. Teste um pouco de sal slido contendo cloreto
com cido sulfrico concentrado. CUIDADO! NO AQUEA!
MCl (s) + H2SO4 HCl + MHSO4
Procedimento: identificar o produto gasoso usando papel indicador e NH4OH
concentrado.
Interferentes:
Toxidade dos reagentes utilizados:
Interferentes:
1. Separe em quatro partes o precipitado formado no primeiro tubo. Uma parte guarde
em ausncia de luz. Depois de 10-15 minutos compare com precipitado que ficou
exposto a luz.
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2. Teste ainda as duas partes restantes do precipitado formado no primeiro tubo com
soluo diluda de NH4OH e Na2S2O3.
AgCl + 2NH4OH [Ag(NH3)2]+ + 2H2O + ClAgCl + 2S2O32- [Ag(S2O3)2]3- + Cl-
Procedimento:
Interferentes:
Observaes:
Sulfato
Utilize dois tubos de ensaio para o experimento seguinte e compare os resultados:
Primeiro tubo: soluo de sal solvel de brio e adio de sulfato. (segundo
tubo: repetir o procedimento substituindo o on sulfato por carbonato) Adicione soluo
de cida a ambos os tubos
a) on brio
SO42- + Ba2+ BaSO4(s)
Procedimento:
Interferentes:
1. Teste a solubilidade do precipitado com cidos (cido actico 0,1 mol/l, cido forte 0,1 mol/L, cido
concentrado).
Observaes:
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b) on chumbo
SO42- + Pb2+ PbSO4
Procedimento:
Interferentes:
Teste a solubilidade do precipitado com base forte. Observaes:
Carbonato
a) cidos diludos
CO32- + 2H+ H2CO3 H2O + CO2
Monte um sistema para recolher o gs formado, fazendo-o passar atravs de uma
soluo do Ca(OH)2 ou Ba(OH)2.
Procedimento:
Interferentes:
b) ons da famlia 2A (alcalino terrosos) e outros ons metlicos Faa o teste usando
pelo menos trs ons da famlia 2 A e pelo menos trs ons NO pertencentes a
famlia 1 A e 2 A
Mn+ + CO32- M2 (CO3)n
Procedimento:
Interferentes:
Teste a solubilidade do precipitado com cidos. Quais os sais de carbonato de formula
M2(CO3)n so solveis em gua?:
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Acetato
a) cido sulfrico diludo
CH3COO- + H+ CH3COOH
Procedimento:
Interferentes:
b) on Ferro (III)
6CH3COO- + 3Fe3+ + 2H2O [Fe3(CH3CO2)6(H2O)6]3+ + 2H+
[Fe3(OH)2(CH3COO)6]+ + 4H2O 3Fe(OH)2CH3COO + 3CH3COOH + H+
Procedimento:
Interferentes:
c) Esterificao (faa o teste usando dois tipos de lcool) e como catalisador cido
sulfrico concentrado
H3C-CO2H + R-OH H3C-CO2-R + H2O
Procedimento:
Interferentes:
d) Amostras slidas contendo acetato trituradas com KHSO4 slido
MAc (s) + KHSO4(s) MKSO4 (s) + CH3CO2H
Procedimento:
Interferentes:
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.III- Reaes Recomendadas para Identificao dos ons Magnsio, Brio, Clcio e
Estrncio (Grupo IV).
Obs. O Mg2+ faz parte do grupo V.
Magnsio
a) hidrxidos alcalinos
Mg2+ + 2OH- Mg(OH)2
Procedimento:
b) hidrxido de amnio
Mg2+ + 2NH3 + 2H2O Mg(OH)2 + 2NH4+
Procedimento:
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e) Hidrogenofosfato de dissdio
Mg2+ + NH3 + HPO42- Mg(NH4)PO4
Procedimento: Utilize o menor volume possvel de soluo de magnsio
Observar ao microscpio
Interferentes: teste a solubilidade do ppt com cidos fracos e fortes. Repita o procedimento para os
ons clcio, brio e estrncio
Interferentes:
Brio
a) hidrxidos alcalinos
Ba2+ + 2OH-
Procedimento: (compare com o on Mg2+)
Interferentes:
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c) ons sulfato
Ba2+ + SO42- BaSO4
Procedimento:
c.2 ) on cromato
Ba2+ + CrO42- BaCrO4
Procedimento:
3c) on dicromato
2Ba2+ + Cr2O72- + H2O 2BaCrO4 + 2H+
Procedimento:
Divida o precipitado em 3 partes iguais. Deixe um tubo como padro e teste cada um
dos demais tubos com: a) com cido actico/acetato de sdio b) cido actico.
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Estrncio
a) Carbonato faa o teste usando: a) carbonato de sdio b) carbonato de amnio
Sr2+ + CO32- SrCO3
Procedimento:
b) on sulfato
Sr2+ + SO4 2- SrSO4
Procedimento:
c) on Oxalato
Sr2+ + C2O42- SrC2O4
Procedimento:
d) on dicromato
2Sr2+ + Cr2O72- + H2O 2SrCrO4 + 2H+
Procedimento:
Interferentes:
18
Divida o precipitado em 3 partes iguais. Deixe um tubo como padro e teste cada um
dos demais tubos com: a) com cido actico/acetato de sdio b) cido actico.
Clcio
a) Carbonato faa o teste usando: a) carbonato de sdio b) carbonato de amnio
Ca2+ + CO32- CaCO3
Procedimento:
b) on sulfato: faa o teste usando soluo quente de: a) sulfato de sdio b) sulfato de
amnio.
Ca2+ + SO42- CaSO4
Procedimento:
Interferentes:
Teste a solubilidade do precipitado com sais de amnio e cido
.c) on oxalato
Ca2+ + C2O42- CaC2O4
Procedimento:
Interferentes:
Teste a solubilidade do precipitado com cidos
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EXECUO DA ANLISE
Alguns caminhos podem ser propostos para identificar os ons presentes em uma
amostra desconhecida. Voc pode encontrar em livros estes andamentos de anlise,
porm lembre-se que eles foram feitos para um tipo de amostra problema. Muitas vezes
a sua amostra pode ser mais simples, e se voc traar um caminho mais lgico, voc
gastara menos tempo e tambm evita resultados "falseados". Porm lembre-se que este
"caminho" ou andamento de anlise uma parte do "mtodo cientfico" que voc est
utilizando no problema "anlise de ctions e nions" e, portanto, ele dever ser
fundamentado em informaes iniciais ou observaes experimentais.
Apresentamos abaixo uma sugesto de como voc pode trabalhar na amostra
problema.
1. Ensaios Preliminares
1.a. O material deve ser observado cuidadosamente, cor, odor, densidade,
estrutura cristalina e solubilidade so informaes que podem ser muito importantes em
alguns instantes da anlise.
1.b. Testes com papel de tornassol na soluo da amostra podem dar indcios
importantes. Uma soluo acida no deve conter carbonato, por exemplo.
1.c. Ensaios de chama e aquecimento de sais slidos podem resultar em
informaes importantes.
1.d. Solubilidade da amostra pode apresentar informaes importantes, mas
necessrio muito cuidado nas observaes e ensaios realizados. Lembre-se que grande
quantidade de amostra requer grande quantidade de solvente.
3. Pesquisa de nions
Os nions no identificveis nas provas a partir da substncia slida devem ser
pesquisados no EXTRATO COM SODA ("soda" o nome comercial do carbonato de
sdio). Este extrato preparado, em um bquer, com uma pequena poro da amostra,
20
Em tubo de ensaio, faz-se uma mistura das solues dos cloretos (ou nitrato)
desses 4 ctions (no mximo 10 gotas de cada soluo). Aquece-se essa mistura com
cuidado (aproximadamente 60C) e adiciona-se soluo de cloreto de amnio e
carbonato de amnio at no haver mais formao de precipitado, mantendo-se a
temperatura a 60C durante alguns minutos. Em seguida centrifuga-se durante 2-3
minutos. O precipitado deve ser lavado com duas pequenas pores de gua quente
contendo carbonato de amnio. O sobrenadante e as guas de lavagens so reunidos em
um bquer e evaporados a cerca de 2 ml. Com parte dessa soluo faz-se a identificao
do magnsio.
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22
ESQUEMA DE SEPARAO
Ca2+
Sr2+
Ba2+
Mg2+
SrCO3
CaCO3
BaCO3
HAc
Ca2+
Sr2+
Mg2+
(NH4)2HPO4 + NH4OH
Ba2+
MgNH4PO4.6H2O
Observar ao microscpio
K2Cr2O7
Ca2+
Sr2+
BaCrO4
NH4OH + (NH4)2CO3
CaCO3
SrCO3
HAc
Ca2+
Sr2+
(NH4)2SO4
Ca2+
SrSO4
(NH4)2C2O4
CaC2O4
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Questes
1. O carbonato de amnio conhecido como o reagente do grupo IV (Ca2+, Sr2+, Ba2+).
Procure em um livro de Qumica Analtica Qualitativa, informaes sobre este
reagente e represente as reaes dos equilbrios entre ons que existe em uma
soluo aquosa de carbonato de amnio.
2. Como proceder para precipitar somente o on K+ de uma soluo que contam K+ e
NH4+ usando como agente precipitante o cobaltinitrito de sdio?
3. Que regente ou teste simples poderia ser utilizado para distinguir entre as duas
espcies em cada um dos seguintes pares? Escreva equaes para as reaes que
ocorrem. a) K+ e Na+ ; b) KNO3(s) e NH4NO3(s); c) NH4NO3(s) e NaNO3(s).
4. Pr que se deve precipitar AgCl em meio cido?
5. A uma soluo contendo on cloreto, adicionaram-se algumas gotas de soluo
diluda de HNO3 e soluo de AgNO3. Em seguida, adiciona-se soluo diluda de
NH4OH e finalmente soluo diluda de HNO3. Descreva o que se deve esperar que
acontea com a soluo em cada uma destas etapas e represente os equilbrios
qumicos envolvidos (Referencia Complementar: Kuya M. K., Qumica Nova, 16(5)
(1993))
6. "Compostos pouco solveis de carbonatos podem ser solubilizados pela adio de
cidos". A partir desta afirmao, um aluno tentou solubilizar uma amostra de
carbonato utilizando soluo de cido sulfrico e no obteve o resultado esperado.
Explique o fato.
7. Qual a funo do H2SO4 em reaes de esterificao?
8. Pr que a reao que resulta na formao de acetato de isoamila prefervel ao
acetato de etila no teste para confirmao de on acetato?
9. Procure o valor do Kps do CaSO4, SrSO4 e BaSO4. Descreva o que se espera que
ocorra quando:
a) Uma soluo saturada de CaSO4 sem corpo de fundo adicionada a uma soluo
de BaCl2.
b) Uma soluo saturada de BaSO4 sem corpo de fundo adicionada a uma soluo
de CaCl2.
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f) Na2CO3
b) NaOH
g) NaCN
c) H2SO4
h) K2Cr2O7
d) H2C2O4
i) NH4Ac
e) NH4Cl
j) (NH4)2CO3
11. Atravs dos possveis equilbrios estabelecidos na soluo aquosa explique porque o
oxalato de brio (BaC2O4) solvel em meio cido enquanto que o sulfato de brio
(BaSO4) no o .
12. que acontece com o pH de uma soluo diluda de hidrxido de sdio, quando
adicionamos NH4Cl? (No considere os efeitos da diluio pelo aumento do
volume).
13. Pr que adio de NH4Cl solubiliza precipitados de Mg(OH)2?
14. Pr que usado o on dicromato ao invs do sulfato na separao inicial do on brio
de outros membros do Grupo (II)?
15. Por engano voc adiciona soluo de (NH4)2SO4 ao invs de soluo de (NH4)2CO3
para precipitar os ction do Grupo II, o que resulta na formao de um slido branco
insolvel em cido clordrico. O que deve ser feito para obter os ction do grupo II
na forma de ons para iniciar o procedimento da forma correta?
16. Pr que os ons fluoreto ou fosfato no so utilizados como agente precipitante do
Grupo 2?
17. Um slido branco dissolve-se completamente em cido actico produzindo uma
soluo que no forma precipitado quando adicionado K2CrO4(aq). A adio de
(NH4)2SO4(aq) a esta soluo produz um precipitado branco que aps o tratamento
com Na2CO3(aq) e HCl concentrado produz uma colorao carmim no teste de
chama. A gua-me do precipitado no produz nenhuma colorao no teste de
chama. Que ons esto presentes, quais esto ausentes e sobre quais se pode ficar em
dvida?
18. Explique o mtodo de abertura de uma amostra, usando-se a fuso alcalina.
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Nitrato
a) on ferro(II) e H2SO4 concentrado
NO3- + 3Fe2+ + 4H+ NO +3Fe3+ + 2H2O
NO + Fe2+ [Fe(NO)]2+
Procedimento:
Interferentes:
Cor = anel marron
Interferentes:
c) Difenilamina (C6H5.NH.C6H5)
2 C6H5--NH-- C6H5 + HNO3 C6H5--NH-- C6H4-- C6H4--NH-- C6H5
C6H5--NH-- C6H4-- C6H4--NH-- C6H5 + HNO3 C6H5--N== C6H4== C6H4==N+ H-C6H5 (cor azul)
Procedimento:
Interferentes:
26
Nitrito
a) cido forte diludo
NO2- + H+ HNO2
3HNO2 HNO3 + 2NO + H2O
2NO + O2 (ar) 2NO2
Procedimento:
Interferentes:
Interferentes:
Interferentes:
27
Interferentes:
Interferentes:
Interferentes:
Fluoreto (demonstrativo)
a) cido sulfrico concentrado (aquecer levemente em cadinho de chumbo coberto
com placa de vidro).
2F- + H2SO4 H2F2 + SO422H2F2 + SiO2 SiF4 + 2H2O
3SiF4 + 3H2O 2[SiF6]2- + H2SiO3 + 4H+
Procedimento:
Interferentes:
28
Fosfato
a) on prata
HPO42- + 3Ag+ Ag3PO4 + H+
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
b) on magnsio
Mg2+ + HPO42-+ NH4OH + 5H2O MgNH4PO4.6H2O
(observar ao microscpio)
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
KPs=
Cor=
Solubilidade=
29
Nquel
a) Sulfeto de amnio
Ni2+ + S2- NiS
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
b) Hidrxido de amnio
Ni2+ + 2NH4OH Ni(OH)2 + 2NH4+
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
30
c) Hidrxido de sdio
Ni2+ + OH- Ni(OH)2
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
Cor=
Kformao=
Cor=
Solubilidade=
Cobalto
a) Sulfeto de amnio
Co2+ + S2- CoS
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
31
b) Hidrxido de amnio
Co2+ + X- + NH4OH Co(OH)X + NH4+
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
c) Hidrxido de sdio
Co2+ + X- + OH- Co(OH)X
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
Cor= preto-marrom
(Co2O3.3H2O)
2Co(OH)2 + OCl- + H2O 2Co(OH)3 + Cl-
32
KPs=
Cor=
Solubilidade=
e) Tiocianato de amnio
Utilize alguns cristais de tiocianato e faa extrao com ter, acetona ou lcool amlico.
Co2+ + 4SCN- [Co(SCN)4]22H+ + [Co(SCN)4]2- H2[Co(SCN)4]
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
Mangans
a) Sulfeto de amnio
Mn2+ + S2- MnS
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
33
b) Hidrxido de amnio
Mn2+ + 2NH4OH Mn(OH)2 + 2NH4+
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
c) Hidrxido de sdio
Mn2+ + 2OH- Mn(OH)2
Anote imediatamente a cor do precipitado
Separe uma parte do precipitado e deixe exposto ao ar, observe suas transformaes
durante a aula. Com a outra parte do precipitado faa teste com H2O2 ou gua de cloro.
Mn(OH)2 + 1/2 O2 MnO(OH)2
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
KPs=
Cor=
Solubilidade=
34
Zinco
a) Sulfeto de amnio
Zn2+ + S2- ZnS
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
KPs=
Cor=
Solubilidade=
c) Hidrxido de amnio
Zn2+ + 2NH4OH Zn(OH)2 + 2NH4+
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
35
d) Hidrxido de sdio
Zn2+ + OH- Zn(OH)2
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
KPs=
Cor=
Solubilidade=
f) Difenilcarbazona (Ditizona)
C6H5N==NC(S)NHNHC6H5 Zn(C6H5N==NC(S)NHNHC6H5)2
Cor= vermelho-
purpura
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
36
Ferro(II)
a) Sulfeto de amnio
Fe2+ + S2- FeS
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
b) Hidrxido de amnio
Fe2+ + 2NH4OH Fe(OH)2 + 2NH4+
Teste a solubilidade do precipitado com sal amnio
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
c) Hidrxido de sdio
Fe2+ + 2OH- Fe(OH)2
Separe rapidamente uma parte do precipitado e teste com H2O2. Compare com o
precipitado restante.
Fe(OH)2 + 2H2O + O2 4Fe(OH)3
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
37
d) Ferricianeto de potssio
Fe2+ + [Fe(CN)6]3- Fe3+ + [Fe(CN)6]44Fe3+ + 3[Fe(CN)6]4- Fe4[Fe(CN)6]3
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
Ferro(III)
a) Sulfeto de amnio
2Fe3+ + 3S2- Fe2S3
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade= decompe a
b) Hidrxido de amnio
Fe3+ + 3NH4OH Fe(OH)3 + 3NH4+ ou (Fe2O3.xH2O)
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
c) Hidrxido de sdio
Fe3+ + 3OH- Fe(OH)3 + 3NH4+
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
38
d) Ferrocianeto de potssio
4Fe3+ + 3[Fe(CN)6]4- Fe4[Fe(CN)6]3
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
e) Tiocianato
Fe3+ + 6SCN- [Fe(SCN)6]3Procedimento:
Kformao=
Cor=
Solubilidade=
Alumnio
a) Sulfeto de amnio
Al3+ + 3S2- + 3H2O Al(OH)3 + 3HSProcedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
39
b) Hidrxido de amnio
Al3+ + 3NH4OH Al(OH)3 + 3NH4+
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
Cor=
Solubilidade=
c) Hidrxido de sdio
Al3+ + 3OH- Al(OH)3
Procedimento:
KPs=
d) Carbonato de sdio
3CO32- + 2Al3+ + 3H2O 2Al(OH)3 + 3CO2
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
40
Cromo
a) Sulfeto de amnio
Cr3+ + 3S2- + 3H2O Cr(OH)3 + 3HS-
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
b) Hidrxido de amnio
Cr3+ + 3NH4OH Cr(OH)3 + 3NH4+
Procedimento:
Cor=
Solubilidade=
c) Hidrxido de sdio
Cr3+ + 3OH- Cr(OH)3
Procedimento:
Cor=
Solubilidade=
41
EXECUO DA ANLISE
SEPARAO DOS CATIONS
Mtodo I
42
minutos. Centrifuga-se ainda quente e lava-se com gua quente, abandonando as guas
de lavagem.
O precipitado: Estes ctions podem ser identificados diretamente no precipitado,
sem necessidade de separao prvia. Com uma poro do precipitado, executam-se as
provas de identificao do ferro (III). Com outra poro procede-se a identificao do
mangans.
No sobrenadante: Separados o ferro e o mangans, o sobrenadante acidulado
com cido clordrico diludo, depois de tratado com excesso de hidrxido de amnio e
aquecido ebulio. Centrifuga-se e lava-se com gua quente contendo hidrxido de
amnio. No precipitado branco, identifica-se o alumnio. Ao sobrenadante adiciona-se
cido actico, acetato de sdio e cloreto de brio, aquece-se e separa-se o precipitado
amarelo que se forma por centrifugao.
No sobrenadante da separao identifica-se tambm o zinco.
43
ESQUEMA DE SEPARAO
Fe2+
Fe3+
Mn2+
Al3+
Cr3+
Zn2+
Ni2+
Co2+
ZnS
CoS
NiS
NH4OH + (NH4)2S
FeS
Fe2S3
Al(OH)3
Cr(OH)3
MnS
HCl
Fe3+
Mn2+
Al3+
Cr3+
Zn2+
CoS
NiS
NaOH + H2O2
Fe(OH)3
MnO(OH)2
[Al(OH)
CrO42-
[Zn(OH)4]2-
4]
HCl
Al3+
Cr2O72-
Zn2+
NH4OH
Al(OH)3
CrO4
2-
[Zn(NH3)6]2+
Hac + NaAc +
BaCl2
BaCrO4
Zn2+
44
Mtodo II
45
ESQUEMA DE SEPARAO
Fe3+
Mn2+
Al3+
Cr3+
Ni2+
Co2+
Zn2+
NH4Cl + NH4OH
Fe(OH)3
MnO2.xH2
Al(OH)3
Cr(OH)3
[Ni(NH3)6
[Zn(NH3)4
]2+
O
NaOH + H2O2
Fe(OH)3
[Co(NH3)6]2+
MnO2.xH2 [Al(OH)4]-
]2+
NH4OH + (NH4)2S
CrO42-
NiS
CoS
ZnS
O
HCl + NH4OH
Al(OH)3
CrO42-
HCl
NiS
BaCl2
BaCrO4
Zn2+
CoS
HNO3
Ni2+
NaOH
Co2+
[Zn(OH)4]
2-
46
Questes
1. Qual a vantagem de se fazer a reduo do NO3- a NH3 em meio alcalino?
2. Como proceder para analisar: nitrato em uma soluo que contm nitrito? E
nitrito em soluo que contm nitratos. Escreva os passos e as reaes possveis.
3.
dimetilglioxima?
8. O que aconteceria se em uma mistura contendo Mg2+, Ba2+, Ca2+, Al3+,
Fe3+, Zn2+, Co2+, Ni2+, Mn2+, Cr3+ fosse aplicado o mtodo I ou o mtodo II de
separao?
9. O on ferro(III) no forma complexo de amnia e nem complexo hidroxo. O
on alumnio(III) forma somente complexo hidroxo e o on zinco(II) forma ambos. Faa
um esquema atravs do qual os trs ons poderiam ser separados entre si utilizando
como reagentes apenas amnia aquosa e hidrxido de sdio.
10. Justifique a observao de que uma cor rsea com tiocianato no obtida
com uma soluo de sulfato de ferro(II), recentemente preparada,
embora esta
47
48
Mercrio(II)
a) Gs sulfdrico em presena de HCl diludo
3Hg2+ + 2Cl- + 2H2S Hg3S2Cl2 + 4H+
Hg3S2Cl2 + H2S 3HgS + 2H+ + 2ClProcedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
Teste a solubilidade do HgS com gua rgia ( gua rgia = 1 volume HNO3
concentrado + 3 volumes de HCl concentrado - Misturar e usar imediatamente).
b) Hidrxido de amnio
2Hg2+ + NO3- +4NH3 + H2O HgO.Hg(NH2)NO3 + 3NH4+
Procedimento:
Cor=
Solubilidade=
c) Hidrxidos alcalinos
Hg2+ + 2OH- HgO + H2O
Procedimento:
Cor=
Solubilidade=
Testar a solubilidade em excesso de reagente
49
d) Iodeto de potssio
Hg2+ + 2I- HgI2
HgI2 + 2I- [HgI4]2Procedimento:
Kformao=
KPs=
Cor=
Solubilidade=
e) Agentes Redutores
2Hg2+ + Sn2+ + 2Cl- Hg2Cl2 + Sn4+
Hg2Cl2 + Sn2+ 2Hg + Sn4+ + 2ClCu + Hg2+ Cu2+ + Hg
Procedimento:
Inteferentes:
Bismuto
a) Sulfeto de hidrognio
2Bi3+ + 3H2S Bi2S3 + 6H+
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
50
b) Hidrxido de amnio
Bi3+ + 2NH4OH + X- Bi(OH)2X + 2NH4+
Procedimento:
Cor=
Solubilidade=
c) Hidrxido alcalino
Bi3+ + 3OH- Bi(OH)3
Levar o precipitado a ebulio
Bi(OH)3 BiO.OH + H2O
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
Cor=
51
Cdmio
a) Sulfeto de hidrognio
Cd2+ + H2S CdS + 2H+
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
b) Hidrxido de amnio
Cd2+ + NH4OH Cd(OH)X + NH4+
Procedimento:
Cor=
Solubilidade=
c) Hidrxido alcalino
Cd2+ + 2OH- Cd(OH)2
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
52
Cobre
a) Sulfeto de hidrognio
Cu2+ + H2S CuS + 2H+
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
b) Hidrxido de amnio
Cu2+ + X- + NH4OH Cu(OH)X + NH4+
Cu(OH)X + 4NH4OH [Cu(NH3)]2+ + X- + OH- + H2O
Testar a solubilidade do precipitado em excesso de reagente.
Procedimento:
Kformao=
Cor=
Solubilidade=
c) Hidrxido alcalino
Cu2+ + 2OH- Cu(OH)2
Aquecer a ebulio
Cu(OH)2 CuO + H2O
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
53
d) Iodeto de potssio
2Cu2+ + 5I- 2CuI + I3Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
e) Ferrocianeto de potssio
2Cu2+ + [Fe(CN)6]4- Cu2[Fe(CN)6]
Procedimento:
Kformao=
Cor=
Solubilidade=
KPs=
Cor=
Solubilidade=
54
EXECUO DA ANLISE
SEPARAO DOS CATIONS MERCRIO(II), CHUMBO, BISMUTO,
CDMIO E COBRE (Grupo II)
Mtodo 1
55
56
ESQUEMA DE SEPARAO
Hg2+
Pb2+
Bi3+
Cu2+
Cd2+
CuS
CdS
Cu2+
Cd2+
Cu2+
Cd2+
HCl + H2S
HgS
PbS
Bi2S3
HNO3
HgS
Pb2+
Bi3+
H2SO4
PbSO4
Bi3+
NH4OH
Bi(OH)SO4
[Cu(NH3)4]2+
[Cd(NH3)6]2+
(NH4)2S
CuS
CdS
H2SO4
CuS
Cd2+
57
Mtodo II
58
Hg2+
Pb2+
Bi3+
Cu2+
Cd2+
CuS
CdS
Cu2+
Cd2+
Cu2+
Cd2+
HCl + H2S
HgS
PbS
Bi2S3
HNO3
HgS
Pb2+
Bi3+
gua rgia
Hg2+
H2SO4
PbSO4
Bi3+
NH4OH
Bi(OH)SO4
[Cu(NH3)4]2+
[Cd(NH3)6]2+
59
Brometo
a) on prata (meio cido)
Br- + Ag+ AgBr
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
Cor=
Solubilidade=
Obs: Na prtica, mais conveniente empregar soluo de hipoclorito de sdio diludo, acidulada com
Iodeto
a) on prata (meio cido)
Ag+ + I- AgI
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
Interferentes:
Verificar a solubilidade do precipitado em NH4OH diludo e concentrado, e tambm em
(NH4)2CO3 e Na2S2O3.
60
Cor=
Solubilidade=
Cor=
d) on Cu2+
4I- + 2Cu2+ 2CuI + I2
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
e) Agentes oxidantes
2I- + 2Fe3+ I2 + 2Fe2+
10I- + 2MnO4- + 16H+ 5I2 + Mn2+ + 8H2O
6I- + Cr2O72- + 14H+ 3I2 + 2Cr3+ + 7H2O
Procedimento:
Interferentes:
61
Sulfeto
a) cido diludo
S2- + 2H+ H2S
Procedimento:
Ka=
Solubilidade=
Recobrir o tubo de ensaio com um papel de filtro umedecido com acetato de
chumbo.
b) Agentes oxidantes
S2- + I2 S + 2IS2- + 2Fe3+ S + 2Fe2+
5S2- + 2MnO4- + 16H+ 5S + Mn2+ + 8H2O
3S2- + Cr2O72- + 14H+ 3S + 2Cr3+ + 7H2O
Procedimento:
Sulfito
a) cido forte diludo
SO32- + 2H+ SO2 + H2O
Recobrir o tubo de ensaio com um papel de filtro umedecido com dicromato em meio
cido.
Procedimento:
Cor=
Solubilidade=
b) on Ba2+ ou on Sr2+
SO32- + Ba2+ BaSO3
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
62
Tiossulfato
a) cido forte diludo
S2O32- + 2H+ S + SO2 + H2O
Procedimento:
Cor=
Solubilidade=
b) Soluo de I2
I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62Procedimento:
Interferentes
c) on Ba2+
S2O32- + Ba2+ BaS2O3
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
63
EXECUO DA ANLISE
SEPARAO E IDENTIFICAO DOS ONS CLORETO, BROMETO
E IODETO.
A) Brometo e Iodeto na presena um do outro e do cloreto (cloreto no interfere
nas reaes):
Colocar 5 gotas de cada um dos haletos em um tubo de ensaio, acidificar com
HCl dil., adicionar 1-2 gotas de gua de cloro e 2-3 ml de clorofrmio, agitar bem. O
aparecimento de uma cor violeta indica iodeto. Continue adicionando gua de cloro,
gota a gota, a fim de oxidar o iodo a iodato e agite aps cada adio. A cor violeta
desaparecer e surgir ento uma cor alaranjada devido ao bromo dissolvido (e/ou
monocloreto de bromo, BrCl).
B) Cloreto na presena de brometo e/ou iodeto:
Este procedimento envolve eliminao do brometo e iodeto (mas no do cloreto)
por oxidao com persulfato de potssio na presena de cido sulfrico diludo:
2I- + S2O82- I2 + 2SO422Br- + S2O82- Br2 + 2SO42Colocar 5 gotas de cada um dos haletos em um tubo de ensaio, acidificar com
H2SO4 dil. e adicionar K2S2O8 slido (ponta de esptula), aquecer at eliminar
totalmente I- e Br-. Adicionar gua se necessrio. O lquido residual incolor ento
testado para cloreto com HNO3 dil. e AgNO3.
64
Prata
a) Haletos em meio cido diludo
Ag+ + X- AgX
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
b) Hidrxido alcalino
2Ag+ + 2OH- Ag2O + H2O
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
c) Agentes redutores
2Ag+ + Zn Zn2+ + 2Ag
2Ag+ + [SnCl4]2- + 2Cl- 2Ag + [SnCl6]2Procedimento:
Cor=
Interferentes=
65
d) Cromato de potssio
2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
Mercrio(I)
(Hg22+ Hg + Hg2+)
a) Sulfeto de hidrognio
Hg22+ + H2S Hg + HgS + 2H+
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
b) Hidrxido de amnio
2Hg22+ + NO3- + 4NH4OH + H2O HgO.Hg.NH2NO3 + 2Hg + 3NH4+
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
c) Hidrxido alcalino
2Hg22+ + 2OH- Hg2O + H2O
Procedimento:
66
KPs=
Cor=
Solubilidade=
d) Iodeto
Hg22+ + 2I- Hg2I2
adicionar excesso de reagente
Hg2I2 + 2I- [HgI4]2- + Hg
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
Cor=
Solubilidade=
e) Cloreto e Brometo
Hg22+ + 2X- Hg2X2
Procedimento:
KPs=
f) Agentes redutores
Hg22+ + [SnCl4]2- + 2Cl- 2Hg + [SnCl6]2Hg22+ + Cu 2Hg + Cu2+
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
67
g) Cromato de potssio
Hg2+2 + CrO42- Hg2CrO4
aquecer o precipitado formado
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
Chumbo
a) Sulfeto de hidrognio
Pb2+ + H2S PbS + 2H+
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
Cor=
Solubilidade=
b) Cloreto
Pb2+ + 2Cl- PbCl2
Procedimento:
KPs=
68
c) Brometo e iodeto
Pb2+ + 2X- PbX2
PbX2 + 2X- [PbX4]2Procedimento:
Cor=
d) Hidrxido de amnio
Pb2+ + 2NH4OH Pb(OH)2 + 2NH4+
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
e) Hidrxido alcalino
Pb2+ + 2OH- Pb(OH)2
Testar o precipitado com excesso de reagente
Pb(OH)2 + 2OH- [Pb(OH)4]2Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
Cor=
Solubilidade=
f) Sulfato
Pb2+ + SO42- PbSO4
Procedimento:
KPs=
69
g) Cromato de potssio
Pb2+ + CrO42- PbCrO4
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
h) Hidrogenofosfato de sdio
3Pb2+ + 2HPO42- Pb3(PO4)2 + 2H+
Procedimento:
KPs=
Cor=
Solubilidade=
70
EXECUO DA ANLISE
SEPARAO DOS CATIONS PRATA, MERCRIO(I) E CHUMBO
ESQUEMA DE SEPARAO
Pb2+
Hg22+
Ag+
HCl
PbCl2
AgCl
Hg2Cl2
gua quente
Pb2+
AgCl
K2CrO4
PbCrO4
Hg2Cl2
NH4OH
[Ag(NH3)2]+ + Cl-
HgNH2Cl + Hg
HNO3
AgCl
71
(*) Caso a amostra fornecida no apresente resduos (BaSO4, SrSO4, SiO2, HgS e certos
xidos), adiciona-se soluo diluda de HCl at precipitao quantitativa de Hg2Cl2,
PbCl2 e AgCl.
O filtrado do grupo do sulfeto de amnio contm geralmente grande
concentrao de sais de amnio, o que pode perturbar a precipitao do "grupo do
carbonato de amnio", sendo, pois, aconselhvel sua eliminao. Isto pode ser feito,
pela evaporao total da soluo, em cpsula e posterior aquecimento do resduo, com
uma pequena chama, at no haver mais desprendimento de fumaas brancas. Deixa-se
esfriar e trata-ser com gua contendo cido clordrico. A eliminao dos sais de amnio,
72
tambm pode ser feita, pelo tratamento do resduo da evaporao, com cido ntrico
concentrado e posterior eliminao deste, por secagem.
Questes
1. Qual o reagente utilizado na anlise qualitativa dos ctions do grupo IV (Hg2+,
Bi3+, Cd2+, Cu2+). Explique como regente do grupo IV pode ser gerado (escreva
as equaes qumicas).
2. Escreva as equaes qumicas dos ctions do grupo IV com seu regente de
grupo. Escreva todos os possveis equilbrios que ocorrem em soluo aquosa.
3. Como voc faria para diferenciar se uma soluo de nitrato mercuroso ou
nitrato mercrico.
4. De que forma voc comprovaria se uma amostra de rocha Azurita
(Cu3(CO3)2(OH)2) ou Covelita (CuS). Escreva as equaes qumicas na sua
proposta de anlise.
5. O bismuto pode ser encontrado na natureza na forma de Bismutita Bi(CO3)O2,
Beyrita Ca(BiO)(CO3)2 e Kettnerita CaBiCO3OF. Quais anlises qualitativas
poderiam ser feitas para diferenciar as rochas? Escreva as equaes qumicas.
6. Por que os sulfetos do grupo IV so atacados com HNO3 (0,1M a quente) com
exceo do sulfeto de mercrio (II)?
7. Como voc separaria uma soluo contendo os ctions Cu2+, Cd2+ e Bi3+?
8. Como voc procederia atravs do menor nmero de testes qualitativos para
identificar as seguintes rochas: (a) Kolymite Cu7Hg6, (b) Eugenite Ag11Hg2, (c)
Balkanite Cu9Ag5HgS8, (d) Cu6Hg3As4S12.
9. Como voc procederia para identificar se uma soluo sulfeto, sulfato ou
tiossulfato de sdio?
10. Descreva como voc verificaria se uma soluo contm brometo, cloreto e
iodeto.
11. Qual o reagente utilizado na anlise qualitativa dos ctions do grupo V?
Escreva as equaes qumicas dos ctions do grupo V com seu regente de grupo
e todos os possveis equilbrios que ocorrem em soluo aquosa.
12. Como voc procederia para isolar a prata das seguintes rochas: (a) ngelaite
Cu2AgPbBiS4 (b) Argentojarosite AgFe(SO4)2(OH)6 (c) Argentopentlandite
Ag(FeNi)8S8.
73