Estudo da cintica Qumica

Rui Pedro Lousa das Neves

Bioqumica Grupo 3
Coimbra 14 /04/99

Introduo
A realizao deste trabalho tem como objectivo principal o estudo da cintica de uma
reaco segundo dois pontos fundamentais:
- A influncia da temperatura na velocidade e na prpria constante da reaco, com
determinao desta ltima a vrias temperaturas ;
- A influncia das concentraes na velocidade da reaco .

Clculos
Preparao de Solues
Preparao da soluo de Na2S2O3 . 5H2O
M (Na2S2O3 . 5H2O) = 248,18 g/ mol
Concentrao C pretendida = 0,1 M
Volume v = 200 ml
C = n / v n = 0,02 mol
m = M . n m = 4,963 g

Soluo de KI
M (KI) = 166,0 g/mol
Concentrao C pretendida = 0,25 M
Volume v = 250 ml
n = C . v n = 0,0625 mol
m = n . M m = 10,375 g

Soluo de NaCH3COO
M (NaCH3COO) = 82,05 g/mol
Concentrao C pretendida = 1,0 M
Volume v = 100 ml
n = C . v n = 0,10 mol
m = n . M m = 8,205 g

Resultados

Copo

KI ( cm3 )

H2O2 ( cm3 )

Temperatura

Tempo (s)

1
2
3
4

60
40
30
20

10
10
10
10

20
20
20
19

140
205
261
355

4
5
6
7

20
20
20
20

10
30
20
40

20
20
21
20

320
60
180
95

Clculo da velocidade e seu logaritmo

Os clculos a seguir apresentados so referentes determinao do reagente limitante

nos sistemas em que foi usado menor quantidade de KI
2H+(aq)+ H2O2 (aq) + 2I-(aq) 2H2O(l) + I2 (s)
I2 (s) + S2O32-(aq) S4O62-(aq) + 2I-(aq)

Volume de KI utilizado = 20 ml
Volume de Na2S2O3 utilizado = 10 ml

n de I- para reagir : n = C . v n = 5,0 . 10 -3 mol

n de I2 formado = n de I- n de I2 = 2,5 . 10 -3 mol
n de S2O32- para reagir : n = C . v = 0,001 mol
Como a estquiometria da reaco de 1 para 1 o tiosulfato o reagente limitante.
Assim para o clculo da velocidade o nmero de moles de I2 que efectivamente
reagiram foram 0,001 mol.
Como foi acima referido, este foi um clculo tendo por base os sistemas com menor
quantidade de KI. Mesmo assim este encontra-se em excesso significando isso que o
tiosulfato o reagente limitante em todos os sistemas do trabalho e que o nmero de
moles de I2 formado foi sempre 0,001 mol .

Copo

moles S2O3
que reagiu

moles deI2
formado

Tempo

Velocidade
. 10-6 mol/s

log v

1
2
3
4

0,001
0,001
0,001
0,001

7,5 . 10 3
5,0 . 10 3
3,75 . 10 3
2,5 . 10 3

140
205
261
355

7,14
4,88
3,83
2,82

-5,15
-5,31
-5,42
-5,55

4
5
6
7

0,001
0,001
0,001
0,001

2,5 . 10 3
2,5 . 10 3
2,5 . 10 3
2,5 . 10 -3

320
60
180
95

3,12
16,7
5,56
10,5

-5,50
-4,78
-5,25
-4,98

Clculo da molaridade inicial de I- e de H2O2

Os clculos seguintes so referentes ao copo n 1 e servem como base para todos os
outros:
Molaridade de I-

Concentrao C inicial = 0,25 M

Volume v retirado = 60 ml
n = C . v n = 0,015 mol

Volume v de soluo final =200,0 ml

n inicial = n final = 0,015 mol
C = n / v C = 0,075 M

Molaridade de H2O2

Concentrao C inicial = 0,89 M

Volume v retirado = 10 ml
n = C . v n = 0,116 mol

Volume v de soluo final =200,0 ml

n inicial = n final = 0,116 mol
C = n / v C = 0,0445 M

Copo

[ I- ]

log [ I- ]

[ H2O2 ]

log [ H2O2 ]

1
2
3
4

0,075 M
0,05 M
0,0375 M
0,025 M

-1,12
-1,30
-1,43
-1,60

0,0445
0,0445
0,0445
0,0445

-1,35
-1,35
-1,35
-1,35

4
5
6
7

0,025 M
0,025 M
0,025 M
0,025 M

-1,60
-1,60
-1,60
-1,60

0,0445
0,134
0,089
0,178

-1,35
-0,873
-1,05
-0,750

Determinao da ordem de reaco

Em relao a IA equao que nos permite calcular a velocidade da reaco :
v = k [ H2O2 ] n . [ I -] m
Tendo em conta que a concentrao de H2O2 constante:
k = k . [H2O2]n
Assim, teremos:
v = k. [ I -] m
Aplicando logaritmos teremos:
log v = log K + m . log [ I

y =

+ m .

Grfico que traduz log v vs log [ I -]

log [ I ]

-2

-1,5

-1

-0,5

0
-5,1
-5,15
-5,2
-5,25
-5,3
-5,35
-5,4
-5,45
-5,5
-5,55
-5,6

log v

y = 0,84x - 4,2126
R2 = 0,9972

O declive do grfico aproximadamente 1 o que nos permite dizer que o ordem da

reaco em relao a I- 1.

Em relao a H2O2
A equao que nos permite calcular a velocidade da reaco :
v = k [ H2O2 ] n . [ I -] m
Tendo em conta que a concentrao de H2O2 constante:
k = k . [I -]m
Assim, teremos:
v = k. [H2O2] n
Aplicando logaritmos teremos:
log v = log K + m . log [H2O2]

y = b + m . x

Grfico que traduz log v vs log [ H2O2 ]

log [ H O ]

-1,6

-1,4

-1,2

-1

-0,8

-0,6

-0,4

-0,2

0
-4,7
-4,8
-4,9
-5
-5,1
-5,2
-5,3
-5,4
-5,5
-5,6

log v

y = 1,0688x - 4,0525
R2 = 0,7847

O declive do grfico aproximadamente 1 o que nos permite dizer que o ordem da

reaco em relao a H2O2 tambm 1.

Clculo da constante cintica

k = k . [H2O2]
log k = -4,2126
antilog k = k . [H2O2]

k = k . [I-]
log k = -4,0525
antilog k = k . [I-]

k1 = (antilog k ) / [H2O2]
k1 = 1,38 . 10-3

k2 = (antilog k ) / [I-]
k2 = 3,54 . 10-3

k = (k1+ k2) /2
= 2,46 . 10-3

3 Parte
Efeito da temperatura na velocidade da reaco
Sabendo as concentraes de I- , de H2O2 e a velocidade da reaco, podemos para
cada um dos sistemas calcular a sua constante cintica pela expresso:
v = k [ H2O2 ] . [ I -]

Temperatura
C K
20 293
30 303
40 313
50 323

Tempo
(s)
261
105
55
28

[I -]
M
0,0375
0,0375
0,0375
0,0375

Determinao da energia de activao

A partir da equao de Arrhenius:
k = Ae-E /RT
e aplicando logaritmos naturais:
ln k = ln (Ae-E

/RT

onde:
k a constante cintica;
A um factor de frequncia;
Ea a energia de activao;
T a temperatura absoluta em kelvins;
R a constante dos gases ideais.

[ H2O2 ]
M
0,0445
0, 0445
0, 0445
0, 0445

Velocidade
mol/s
3,83 . 10-6
9,52 . 10-6
18,2 . 10-6
35,7 . 10-6

k
2,30 .10-3
5,70 .10-3
1,10 .10-2
2,14 .10-2

 possvel verificar um comportamento linear por parte desta expresso:

E 1
ln k = + ln A
R T

y = m . x + b

Traando o grfico log K correspondente a este comportamento linear podemos

calcular o declive da recta e obter assim o valor do termo: -E/R

1/T
3, 41 .10-3
3, 30 .10-3
3, 19 .10-3
3,10 .10-3

Ln k
- 6,07
- 5,17
- 4,51
- 3,84

0,00305 0,0031 0,00315 0,0032 0,00325 0,0033 0,00335 0,0034 0,00345

1/T (K )

0
-1

ln k

-2
-3

y = -7068,3x + 18,074
R2 = 0,9965

-4
-5
-6
-7

Assim temos que o valor do declive da recta -7068,3 e sabendo que R = 8,314 J / K
.mol
- Ea /R = -7068,3 Ea = 7068,3 x 8,134
Ea = 58,76 KJ.mol-1

Concluso
Aps a realizao do trabalho e a anlise dos resultados obtidos podemos chegar a
uma srie de concluses, mas, primeiramente convm referir a funo de
determinados compostos, que apesar de no terem interferido directamente na
reaco, possuram uma importncia fulcral para a realizao do trabalho.
Nestas situaes temos o tiossulfato de sdio e a soluo tampo. O tiossulfato
funciona como um retardador. Foi graas ao tiossulfato que conseguimos medir os
tempos das reaces, pois o tempo necessrio para o aparecimento da cor azul (
resultante do complexo formado entre o amido e o iodo) era to pequeno que seria
imperceptvel a diferena entre os vrios copos.
Em relao soluo tampo esta vai originar a no dependncia da Lei cintica
relativamente concentrao de H+ . O que sucede que uma das parcelas da Lei
Cintica dependente do pH: se o pH for maior que 5 a Lei Cintica vai possuir duas
parcelas:
v = k [H2O2] [I-] + k [H2O2] [I-] [H+]
Ora, com a utilizao da soluo tampo vamos manter um pH de soluo de 4,75.
Este valor de pH vai ser suficiente para que no exista uma dependncia da Lei
Cintica, relativamente, concentrao de H+. Deste modo apenas consideramos a
primeira parcela para a expresso da lei cintica.

No que respeita s variaes do tempo decorrido at ao aparecimento da cor azul,

possvel verificar que um aumento de concentrao de perxido de hidrognio ou de
iodeto de potssio origina um menor tempo decorrido at ao aparecimento da cor azul.
Consequentemente, uma menor concentrao dos reagentes origina um tempo maior.
possvel chegar concluso que a concentrao influencia a velocidade da reaco.
No nosso trabalho verificou-se uma ordem 1 em relao a ambos os reagentes. Isto
significa que quando duplicamos a concentrao de um dos reagentes, mantendo a
concentrao do outro constante, a velocidade da reaco duplica tambm. No entanto
verificmos ao traar o grfico respeitante ao clculo da ordem de reaco em funo
do perxido que a recta obtida no se aproxima muitos dos pontos nele marcados.
Esta discrepncia deve-se a imprecises ocorridas na medio de volumes ou de
tempo.
No que se refere Parte III do trabalho, foi fcil verificar que um aumento de
temperatura correspondia a um consequente aumento da velocidade da reaco que
facilmente explicvel pelo aumento de energia cintica que os reagentes
experimentam proporcionando isso um maior nmero de choques.
Foi tambm possvel verificar a alterao do valor da constante cintica nos vrios
ensaios. Assim, podemos concluir que a temperatura um factor capaz de alterar a
constante de uma reaco, alterando consequentemente a sua velocidade.
Em ltimo, podemos ainda calcular a energia de activao: 58,76 KJ.mol-1

Bibliografia
Formosinho, S.J., Fundamentos de Cintica Qumica, Fundao Calouste Gulbenkian