Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
Forças Intermoleculares Artigo Q Nova
Forças Intermoleculares Artigo Q Nova
Rocha
Este artigo tem por objetivo fornecer uma descrio qualitativa dos principais tipos de interaes
intermoleculares que atuam nos sistemas qumicos, e mostrar como o entendimento de tais interaes pode
auxiliar na racionalizao de propriedades macroscpicas observveis.
propriedades termodinmicas, foras intermoleculares
Introduo
N 4 Maio 2001
31
butano
acetona
alcool isoproplico
C4H10
C3H6O
C3H8O
58
58
60
-0,6
56
82
Disperso
Dipolo - Dipolo
Ligao de hidrognio
Frmula molecular
Massa molecular (g/mol)
Estrutura bidimensional
Estrutura tridimensional
32
trado na Figura 2.
Este artigo tem por objetivo fornecer
uma descrio qualitativa dos principais tipos de interaes intermoleculares que atuam nos sistemas qumicos, e mostrar como o entendimento
de tais interaes pode auxiliar na
racionalizao de propriedades ma-
N 4 Maio 2001
croscpicas observveis.
mento de outra molcula em suas proximidades. Estas foras so responsveis pelo desvio do comportamento
ideal dos gases, e so mais efetivas
nas fases lquida e slida da matria.
Uma vez que estas foras intermoleculares se originam do contato no
reativo entre duas molculas, natural
pensarmos que as foras intermoleculares tenham um comportamento que
varie com o inverso da distncia de
separao entre as molculas interagentes, isto , as interaes sero mais
fortes para pequenas distncias de
separao entre as molculas. Tal fato
faz com que as interaes intermoleculares possam ser agrupadas em
interaes de curto alcance (aquelas
que atuam a pequenas distncias de
separao intermolecular) e interaes
de longo alcance, que atuam a grandes distncias de separao intermolecular.
Para ilustrarmos como se d a formao de um complexo intermolecular (espcie formada pela interao entre duas molculas), considere a seguinte situao: uma molcula A interage com uma molcula B, produzindo a espcie A-B, como exemplificado na Figura 3.
O ganho adicional de energia devido s interaes intermoleculares no
complexo A-B, pode ser obtido da seguinte forma:
E(intermolecular) = EA-B (EA + EB)
Esta energia intermolecular pode
ento ser decomposta nos seus vrios
componentes:
E(intermolecular) = E(longo alcance)
+ E(curto alcance)
Logo, as principais contribuies
energticas para a estabilizao do
complexo intermolecular A-B podem
ser encontradas. A pergunta que se
torna imediata : quais so as foras
intermoleculares responsveis pelas
interaes (energias) de curto e longo
Interaes inicas
So interaes eletrostticas fortes
que ocorrem entre ctions e nions,
que so grupos funcionais com cargas
positivas e negativas, respectivamente.
Geralmente os compostos onde este
tipo de interao predominante so
ditos serem compostos inicos. Como
exemplo podemos citar os compostos
abaixo:
[Na]+Cl- (cloreto de sdio)
[CH3CO2]-Na+ (acetato de sdio)
[CH3NH3]+Cl- (cloreto de metil amnio)
As interaes deste tipo (carga-carga) podem ser atrativas ou repulsivas.
A fora eletrosttica associada com
este tipo de interao descrita matematicamente como (Lei de Coulomb):
(3)
onde q 1 e q 2 so as cargas das
partculas (ctions ou nions) interagentes. r a distncia que separa estas
cargas e a constante dieltrica do
meio. Esta constante reflete a tendncia do meio em blindar uma carga da
outra, isto , uma carga ir sentir com
maior ou menor intensidade a presena da outra. A constante dieltrica assume valores de 1 no vcuo, ao redor
de 4 no interior de protenas e 80 na
gua. A energia eletrosttica envolvida
neste tipo de interao dada por:
(4)
Logo, a contribuio eletrosttica
para a energia intermolecular varia com
o inverso da distncia de separao
intermolecular, 1/r. As foras eletrostticas conferem aos slidos caractersticas como alto ponto de fuso e ebulio.
33
34
Eletronegatividade
2,13
2,55
2,98
3,45
2,53
Figura 4: Momento de dipolo molecular da molcula de acetona. (A) distribuio de cargas, (B) orientao do vetor momento de dipolo resultante.
Interaes dipolo-permanentedipolo
induzido
(5)
A energia de interao dipolo-dipolo depende ento da orientao entre os dois dipolos (dados pelos
ngulos a e b) e varia com o inverso
da terceira potncia da separao intermolecular, 1/r3. Uma vez que dipolos
so propriedades vetoriais, a estrutura
tridimensional da molcula crucial
para a determinao da distribuio de
cargas na molcula e, por conseguinte,
do momento de dipolo resultante.
Como exemplo, algumas molculas
podem ter ligaes polares e, entretanto, no exibirem momento de dipolo
eltrico resultante. Como por exemplo
as molculas CF4 e trans-1,2-dicloroeteno, mostradas abaixo, no exibiro
dipolo eltrico, pois o arranjo tridimenInteraes intermoleculares
Interaes de disperso
Na introduo deste texto foi mostrado o exemplo dos hidrocarbonetos
e a variao da temperatura de ebulio dos mesmos em funo do nmero de tomos de carbono (Figura 1).
Estes compostos possuem somente
ligaes do tipo C-C e C-H. Uma vez
que a diferena entre as eletronegatividades dos tomos de carbono e
hidrognio muito pequena, estes
compostos sero apolares. Mas como
explicar a diferena drstica na temperatura de ebulio mostrada na Figura 1? Indo mais alm, como explicar
o fato de que CH4 um gs temperatura ambiente e C8H18 um lquido,
sendo que a nica diferena entre eles
est no nmero de tomos de carbono? A resposta, como era de se esperar, est no tipo de interao intermolecular presente nestes compostos.
Quando compostos apolares interagem, o contato de uma molcula
com a outra faz com que aparea uma
fora atrativa muito fraca que pode ser
vista como uma interao dipolo induzido-dipolo induzido. Isto , as polarizabilidades das duas molculas em contato que iro determinar a fora de
tal interao. Uma molcula perturba
a densidade eletrnica da outra, fazendo aparecer dipolos momentneos
que se orientam e originam esta interao fraca. Esta interao tambm conhecida como fora de disperso de
London, em homenagem a Fritz London, que as descobriu. Trata-se de uma
interao muito fraca, que varia com o
inverso da sexta potncia da separao intermolecular, 1/r6. Este tipo de
fora est presente em todo tipo de
sistema molecular, mas torna-se apa to forte que diferente das interarente somente quando as outras interaes dipolo-dipolo convencionais, e recebe o nome especial de ligao de
es intermoleculares no esto prehidrognio. A geosentes, como no caso
metria de uma ligados hidrocarbonetos.
Quando compostos
o de hidrognio
Apesar de ser uma inteapolares interagem, o
pode ser descrita
rao fraca, possui um
contato de uma molcula
atravs de trs parefeito cumulativo e varia
com a outra faz com que
metros: a distncia
proporcionalmente com
aparea uma fora atrativa
D-H, representada
o nmero de contatos
muito fraca que pode ser
por r1 na Figura 8a,
moleculares presentes
vista como uma interao
a distncia H-A, r2, e
na molcula. Isto jusdipolo induzido-dipolo
o ngulo entre Dtifica ento o grfico
induzido
H-A. As ligaes de
apresentado na Figuhidrognio no so necessariamente
ra 1.
lineares, correspondendo a = 180,
Ligaes de hidrognio
e um mesmo tomo aceptor pode
formar mais de uma ligao de hidroA idia que um nico tomo de
gnio, como mostrado na Figura 8b.
hidrognio poderia formar uma ligaQuando a tcnica de raios X, que nos
o qumica com outros dois tomos
permite determinar o arranjo tridimenfoi proposta em 1919 e 1920 por M.L.
sional dos tomos em uma molcula,
Huggins e G.N. Lewis, respectiva aplicada a sistemas contendo hidromente. Um tomo aceptor (A), que
gnio, no possvel determinarmos
possua um par de eltrons no ligado,
a posio dos tomos de hidrognio.
pode interagir favoravelmente com um
Desta forma, a descrio geomtrica
tomo doador (D) que carrega um
da ligao de hidrognio determihidrognio cido. Duas maneiras difenada atravs da distncia de separentes de representar uma ligao de
rao D-A (rDA na Figura 8a). comum
hidrognio podem ser vistas na Figura
8.
Uma ligao de hidrognio
requer que A e D sejam tomos
eletronegativos (como por
exemplo N, O e F). Se o tomo
de hidrognio est ligado a um
tomo muito eletronegativo, o
hidrognio fica com uma carga
parcial bastante positiva (ou
cido), e o outro tomo (D) fica
com carga parcial negativa.
Uma vez que o hidrognio o
menor tomo da tabela peridica, possvel que as duas
molculas entrem em contato
muito prximo uma da outra.
A combinao de alta polaridade da ligao H-D e o contato muito prximo resulta em
uma interao particularmente
forte. Na verdade, a interao
Interaes intermoleculares
35
36
Interaes intermoleculares
Referncias bibliogrficas
ALLEN, M.P. and TILDESLEY, D.J.
Computer simulation of liquids. Londres:
Oxford University Press, 1987.
BARLETTE, V.E. e FREITAS, L.C.G.
Termodinmica estatstica de lquidos
com o mtodo de Monte Carlo. I. Metodologia. Qumica Nova, v. 22, n. 2, p. 254,
1999.
COUTINHO, K. and CANUTO, S. Solvent effects from a sequential Monte
Carlo-quantum mechanical approach.
Advances in Quantum Chem., v. 28, p.
89, 1997.
FREITAS, L.C.G. e BOTELHO, L.F. Clculo de propriedades termodinmicas
de lquidos via simulao computacional. Qumica Nova, v. 17, n. 6, p. 489,
1994.
HILL, T.E. An introduction to statistical
thermodynamics. Nova Iorque: Dover,
1986.
ROCHA, W.R. ALMEIDA, K.J. and
ALMEIDA, W.B. Chem. Phys. Lett., n.
316, p. 510, 2000.
ROCHA, W.R.; COUTINHO, K.; ALMEIDA W.B. and CANUTO, S. Chem.
Phys. Lett., n. 335, p. 127, 2001.
WARSHELL, A. Computer modeling of
chemical reactions in enzymes and in
solution. Nova Iorque: Wiley, 1991.
N 4 Maio 2001