Teoria de Ressonância e Estrutura de Benzeno

Teoria de Ressonância
1.História
O conceito de ressonância foi introduzido por Linus Pauling no ano de 1928. Inspirou-
se em determinados processos probabilísticos da mecânica quântica, no estudo do ião
H2+ que possui um electrão deslocalizado entre os dois núcleos de hidrogênio.
Linus Pauling dedicou grande parte de sua carreira ao estudo da natureza da ligação
química, em suas palavras, “o mais valioso conceito da química”.
Em 1930, o cientista americano Linus Pauling propôs a teoria da ressonância que
explicou esta aparente contradição. Esta teoria dizia o seguinte: "Sempre que, em uma
fórmula estrutural, pudermos mudar a posição dos eletrões sem mudar a posição dos
átomos, a estrutura real não será nenhuma das estruturas obtidas, mas sim um híbrido de
ressonância daquelas estruturas."

1.1 Teoria da Ressonância segundo Linus Pauling

Pauling tornou-se adepto da ideia de ligação química como partilha de eletrões, em
1919, ao ler os artigos de Lewis e Langmuir que tratavam do assunto, estes autores
propunham um modelo atômico em que os eletrões mantinham posições definidas em
torno do núcleo. Pauling, porém, viria a adotar uma visão dinâmica do átomo e da
ligação química: em 1926, ele publicou artigo onde procurou conciliar as propostas para
a ligação química de Lewis (par eletrónico compartilhado), Bohr (electrões em
movimento) e Knorr (os electrões participantes de uma ligação orbitam em torno dos
dois núcleos que ligam), no que denominou teoria da ligação química como electrões
compartilhados em órbita.
1.2 Ressonância quantum-mecânica
O termo ressonância foi introduzido na mecânica quântica em 1926 por Werner
Heisenberg que, para explicar os espectros de emissão dos átomos de hélio (singlete e
triplete), elaborou um tratamento matemático correspondente ao de dois osciladores
quânticos acoplados que trocam energia entre si, análogo à situação clássica de dois
pêndulos em ressonância.
Para se compreender o significado atribuído por Pauling à ressonância quantum-
mecânica é preciso considerar o processo de resolução do problema do átomo de hélio
excitado, que é o átomo que emite a radiação. Como primeira aproximação, considera-
se o sistema com um eletrão no nível fundamental de energia, 1s, e outro no estado
excitado mais próximo, 2s, cada eletrão interagindo com o núcleo, mas não com o outro
eletrão. Como o hélio possui dois eletrões, existem duas possibilidades: (a) eletrão 1 no
estado fundamental (1s) e eletrão 2 no estado excitado (2s); e (b) eletrão 2 no estado
fundamental e eletrão 1 no estado excitado, aos quais correspondem as seguintes
funções de onda:
 ψI (1, 2) = 1s(1) 2s(2) e ψII(1, 2) = 2s(1) 1s(2)
onde (1) e (2) representam as coordenadas dos. Ambas as representações do átomo de
hélio excitado correspondem à mesma energia, E0 , pois os
eletrões são indistinguíveis. São soluções aproximadas, pois é evidente que os
constituintes de um átomo estão próximos e interagem.
O segundo passo do método consiste em melhorar a representação do átomo,
considerando a interação dos eletrões. Esta é introduzida como uma perturbação no
sistema anterior e determinam-se os estados perturbados do átomo, considerados reais,
que resultam ser combinações lineares das funções de onda não-perturbadas, ψI e ψII:
ψs (1, 2) = 2-1/2 (ψI + ψII) = 2-1/2 { 1s(1) 2s(2) + 2s(1) 1s(2) }
e ψa (1, 2) = 2-1/2 (ψI - ψII) = 2-1/2 { 1s(1) 2s(2) - 2s(1) 1s(2) }.

1.3 Ressonância entre estruturas e ligações regras

1. As estruturas de ressonância é uma representação gráfica da densidade eletrónica
ao longo da molécula
2. Ao escrever as estruturas de ressonância só nos é permitido mover eletrões;
3. Todas as estruturas devem ter estruturas de Lewis apropriadas
4. A energia da molécula real é mais baixa do que a energia que pode ser prevista
para qualquer estrutura contribuinte;
5. Estruturas de Ressonância equivalentes que contribuem igualmente para o
híbrido em sistema descrito por elas, tem uma grande energia de estabilização
6. Quanto mais estável uma estrutura (quando analisada isoladamente), maior é a
contribuição para o híbrido;
a) Quanto mais ligações covalentes uma estrutura tem, mais estável ela é;
b) As estruturas nas quais todos os átomos têm um nível de valência de eletrões
completo (gás nobre) são especialmente estáveis e contribuem muito para o
híbrido;
c) A separação de cargas diminui a estabilidade
d)Os contribuintes de ressonância com carga negativa em átomos eletronegativos
são mais estáveis do que aqueles com carga negativa em átomos menos
eletronegativos

Ressonância, também conhecida como efeito mesomérico, em química é uma

ferramenta empregue (predominantemente em química orgânica) para representar certos
tipos de estruturas moleculares. A ressonância molecular é um componente chave na
teoria da ligação covalente e a sua manifestação aumenta quando existem ligações
duplas ou triplas em moléculas.
Numerosos compostos orgânicos apresentam ressonância, como é o caso dos compostos
aromáticos, ou seja (Sempre que, em uma fórmula estrutural, pudermos mudar a posição
dos elétrons sem mudar a posição dos átomos, a estrutura real não será nenhuma das
estruturas obtidas, mas sim um híbrido de r6essonância daquelas estruturas.), é um
fenômeno físico que ocorre exclusivamente em moléculas insaturadas, ou seja,
moléculas que apresentam pelo menos uma ligação dupla ou uma ligação tripla.

Estrutura de Benzeno
A ressonância é caracterizada pelo deslocamento (movimentação) dos eletrões da
ligação pi ao longo da cadeia carbônica. Esse deslocamento é provocado por um
determinado grupo funcional ou átomo na cadeia.
No estudo da ressonância em compostos orgânicos como os eletrões podem estar
deslocalizados dentro de uma molécula, alguns compostos possuem em sua estrutura
ligações duplas alternadas com ligações simples. A fórmula estrutural do benzeno foi
sugerida por August Kekulé, em 1865, esta pressupõe a presença de três ligações duplas
que se alternam com três ligações simples no anel.

Uma análise da estrutura do benzeno revelou que as ligações duplas presentes no anel
não são exactamente duplas, daí, por exemplo, o benzeno não dar reacções de adição
que é característica de ligações duplas. Por outro lado foi provado que o tamanho das
ligações “duplas” que constam no anel benzeno (1,42 Aº) é superior ao das ligações
duplas dos alcenos (1,33 Aº) e inferior ao das ligações simples (1,54 Aº). E essas
ligações “duplas” não se apresentam em posições fixas, podendo se apresentar em
estruturas como as abaixo apresentada

A teoria de ressonância de Linus Pauling veio a facilitar a representação do anel

benzeno que ficou assim:

Estrutura de Benzeno

eletrões