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2.1 - INTRODUO
Estudos realizados no Brasil, como os de CASANOVA (1986), FABBRI e SRIA
(1991), PEJON (1992) e FABBRI (1994), mostraram que o ensaio de adsoro de
azul de metileno uma alternativa bastante eficiente, rpida e econmica para
utilizao em processos de caracterizao de solos, uma vez que para aplicaes
rodovirias sabe-se que os sistemas tradicionais so inapropriados para a
caracterizao dos solos tropicais.
2.2. FUNDAMENTOS DO ENSAIO DE ADSORO DE AZUL DE
METILENO
De acordo com MERCK & CO. (1952), o corante denominado azul de metileno
tem em qumica a nomenclatura cloridrato de metiltiamina ou cloreto de 3,7-Bis
(dimetilamino) fenilatianium, de composio qumica C16H18SN3Cl . 3H2O. Tratase de um corante catinico, ou seja, que em soluo aquosa dissocia-se em nions
cloreto e ctions azul de metileno.
Esse corante orgnico adsorvido pelo solo, quando em meio aquoso, formando uma
camada mono-molecular quase que completa sobre a superfcie dos argilo-minerais,
permitindo, dessa forma, uma vez conhecida as dimenses da sua molcula,
conhecer-se a rea total recoberta (HANG e BRINDLEY, 1970), ou seja, possibilita
a determinao da superfcie especfica (rea interna + rea externa) dos argilominerais que compem um solo.
WORRAL, W.E. Adsorption of Basic Dyestuffs by Clays. Trans. Brit. Cer. Soc. ,
57, N 4 , april, 1958
10
11
Com isso, esses autores, determinaram a SE e a CTC de duas caulinitas, uma ilita e
uma montmorilonita com o ensaio de azul de metileno pelo mtodo colorimtrico.
O ensaio de azul de metileno pelo mtodo colorimtrico fundamenta-se no princpio
que a intensidade de colorao de uma soluo de azul de metileno proporcional
sua concentrao. Desta maneira, aps o contato, por certo tempo, do azul de
metileno com a amostra de solo, a soluo filtrada e a densidade ptica da soluo
resultante (azul de metileno + gua) medida por um colormetro. Atravs da
comparao dessa densidade ptica com as de uma curva de calibrao, torna-se
possvel a determinao da quantidade de corante adsorvida pelo material ensaiado.
12
Montmorilonita do Texas
Montmorilonita do Wyomings
Li +
750 m2/g
746 m2/g
Na +
750 m2/g
746 m2/g
K+
615 m2/g
650 m2/g
Mg +2
556 m2/g
290 m2/g
Ca +2
532 m2/g
274 m2/g
Ba +2
493 m2/g
150 m2/g
Fe +3
368-540 m2/g
203-570m2/g
Co+2
570 m2/g
___
Ni +2
587 m2/g
___
Cu +2
540 m2/g
___
13
CA2 =
Vbx100
% < 2 m
(2.1)
onde:
CA2:
Vb:
14
Atravs deste mtodo, segundo o LCPC (1979), tornou-se possvel avaliar o grau de
poluio de areias e de materiais granulares pelas argilas, assim como a argilosidade
de solos dentro do domnio da geotecnia, em funo do consumo de corante ou da
superfcie especfica do material analisado, que indiretamente determinada por esse
processo. Os valores de superfcie especfica de alguns argilo-minerais tpicos
obtidos nesse anteprojeto esto apresentados na tabela 2.2.
TABELA 2.2 Superfcie especfica tpica de alguns argilo-minerais, LCPC(1979).
Tipo de Argila
Montmorilonita
800
Vermiculita
200
Ilita
40-60
Caulinita
5-20
40
20
Bentonita+Ilita
Bentonita+Caulinita
Ilita+Caulinita
20
40
60
80
100
15
Esse autor concluiu, tambm, que a quantidade total de azul de metileno adsorvida
por uma mistura de vrios tipos de argilas igual soma das quantidades de azul de
metileno consumidas por cada um dos tipos de argila presentes na mistura e ressaltou
que mesmo a presena de quantidades excessivas de elementos inertes num solo no
tem influncia na adsoro de azul de metileno.
LAN (1980) tambm correlacionou alguns resultados das pesquisas de adsoro de
azul de metileno com o ndice de plasticidade e o equivalente areia de solos e ainda
comparou as medidas de superfcie especfica obtidas pelos mtodos BET e do
etilenoglicol com as obtidos pelo mtodo da mancha de azul de metileno. Esses
resultados esto apresentados na Tabela 2.3.
TABELA 2.3 Superfcie especfica de argilas determinadas segundo diversos
mtodos, LAN (1980).
Superfcie Especfica (m2/g)
Mtodo Utilizado
Tipo de Superfcie
Caulinita
Ilita
Montmorilonita
Medida
BET
22
113
82
Externa
Etilinoglicol
45
90
750-800
Interna + Externa
Azul de Metileno
48
74
860
Interna + Externa
16
Solos finos
A0
< 0.1
IP <10%
A1
0,1-1,5
passada na
A2
1,5-5
# 0,080 mm
A3
5-9
IP >50%
A4
>9
B1
<0,1
B2
0,1-0,5
B3
<0.1
ES<25%
B4
0,1-0,5
IP < 10%
B5
0,5-1.5
IP > 10%
B6
1,5-5
C1
>1,5
C2
0,1-1,5
C3
0,1-1,5
D1
<0,1
D2
<0,1
D3
<0,1
D4
<0,1
E1
>1,5
E2
>1,5
E3
>1,5
D <50 mm
Solos
Passada na
arenosos
e
>30%
pedregulhos # 0,080 mm
entre
com finos
12%< 0,080 mm<
5 e 35 %
35%
% na # 0,080 mm elevada
Solos
com D > 50 mm
materiais
D < 250 mm
Passado na
% na # 0,080mm
finos
e
D > 250mm
grossos
# 0,080mm
>5%
retido na # 2 mm < 30%
Solos
e Passado na D < 50mm
retido na # 2 mm > 30%
rochas
insensveis # 0,080mm
50 mm <D < 250 mm
< 5%
gua
D > 250 mm
evolutivas
Vb
D< 50mm
> 35%
Rochas
Classe
17
LAN (1981) concluiu que a utilizao dos resultados do ensaio de mancha de azul de
metileno como critrio para identificao e classificao de solos, simplifica e
garante rigor ao processo, por no ser um ensaio com interpretao emprica.
AUTRET e LAN (1983) estudaram 50 amostras de latertas provenientes do AltoVolta, Argentina, frica do Sul, Brasil, Costa do Marfim, Gabo, Guiana, Niger,
Mali e Senegal e observaram que no existe boa correlao entre valores dos
coeficientes de atividade, que traduzem os resultados obtidos do ensaio de azul de
metileno, e os valores de limite de liquidez, limite de plasticidade e ndice de
plasticidade; isto foi atribudo grande variao de pH das suspenses solo + gua.
Portanto, estes autores recomendam a fixao de um pH constante da soluo gua +
solo, para a utilizao do ensaio de azul de metileno, pois a variao do pH pode
influir na forma como as molculas de azul de metileno so adsorvidas na superfcie
do argilo-mineral.
Os autores concluram tambm que existe uma boa correlao entre o coeficiente de
atividade obtido dos ensaios de azul de metileno e a relao slica-sesquixidos (Kr),
ndice este muito utilizado para caracterizar latertas. Na figura 2.2 est apresentada a
variao do Kr versus a quantidade de azul de metileno consumida pelo solo no
ensaio.
1,2
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0
Relao Slica-Sesquixidos
18
SODERLING
NELTER
(1983)
compararam
aplicao
de
medidas
19
SP
3
SPo
F
2
GP
1
GPo
0
1,0
3,0
2,0
5,0
5,0
4,0
4,0
-1
GP - pedregulhos
-2
SPo
SP - areias
-3
SP
-4
20
800
SE
2
1 - insensveis gua
F3b
/g
180
50
F2b
20
S3
G3
S2
G2
G2
S1
G1
G1
10
F2a
3,5
4,0
4,6
5,0
21
O autor concluiu que o ensaio de azul de metileno pelo mtodo da mancha deve ser
adotado como meio para caracterizao de solos laterticos, uma vez que propicia
uma maneira rpida, simples e eficaz de determinar as propriedades qumicas e
fsico-qumicas de superfcie dos solos laterticos.
N=
100 xVb
C2
onde:
N: ndice de nocividade;
Vb: valor de azul e
C2: porcentagem do solo menor que 0,002 mm.
(2.2)
22
25
ndice de Nocividade
20
15
10
Porcentagem de Caulinita
0
0
20
40
60
80
100
Porcentagem de Montmorilonita
23
N
18
12
3
1
M(%)
90
75
50
10
24
IK Vb = 0,023 C2
Vb = 0,10 C 2
A pa
MT
A ta
A ma
C2 = 2 ( 26,15 - Vb )
50
Vb = 0,31 C2
L pa
L ma
C 2 = % passada na # 0,002 mm
L ta
Vb = Valor de azul
10
20
30
Vb (g/100g)
25
Designao
Dmx< 50mm
A
Solos finos
% # 0,080 mm
> 35%
Solos
arenosos e
pedregulhos
com finos
Solos com
finos e
grossos
Solos
insensveis
gua
Subclasses
(1)
A2
(1)
A3
IP > 40 ou Vb>8
(1)
A4
Dmx <50 mm
% # 0,080 mm
% # 0,080 mm
> 12%
% # 2 mm >70%
% # 2 mm <70%
< 35 %
Vb > 0,1
A1
Vb< 0.2
B1
Vb >0,2
B2
Vb< 0.2
B3
Vb >0,2
B4
% # 0,080 mm
Vb< 1,5
B5
de 12 a 35%
Vb > 1,5
B6
Dmx >50 mm
% # 50 mm superior 60 a 80 %
C1
Vb > 0,1
% # 50 mm inferior 60 a 80 %
C2
% # 0,080 mm
< 12 %
Dmx < 50 mm
Vb < 0,1
D1
D2
Dmx > 50 mm
D3
HUET (1989) relatou que os ensaios mais utilizados na Frana para medir o grau de
poluio das areias, pela presena de argila, so o equivalente de areia e o azul de
metileno. O autor utilizou a variao do valor de azul de metileno (Vb) , obtido pelo
26
100 xVT
PF
(2.3)
onde:
CA: Coeficiente de atividade (10-3 g/g%);
PF : Porcentagem, em peso, que o solo contm da frao que se quer avaliar e
VT : Volume total de soluo de azul de metileno consumido por 1 g de
amostra de solo integral seco (ml), com concentrao de 1 g de sal anidro
por litro de soluo.
27
VT = V x
P 200
w
x 1 +
100 100
(2.4)
onde:
VT :
V:
PEJON (1992) mostrou que o ensaio de azul de metileno pode ser uma maneira
simples e rpida para caracterizar solos para fins de mapeamento geotcnico. Foi
utilizado o ensaio da mancha, baseado no desenvolvido por LAN (1977), com
alterao na frao granulomtrica ensaiada, que foi passada na peneira de abertura
nominal igual a 2,00 mm e na concentrao da soluo de azul de metileno, que foi
reduzida para 1,5 g/l devido baixa adsoro do corante pelos solos tropicais.
28
30
25
20
15
10
5
0
0
10
15
20
25
30
FIGURA 2.8 Correlao entre a capacidade de troca catinica obtida pelo mtodo
do Instituto Agronmico de Campinas e pelo mtodo de adsoro do
azul de metileno, PEJON (1992).
29
Comp. Latertico
Comp. no Latertico
Vb (g/100 g de solo)
7
6
5
4
3
2
1
0
0
20
40
60
80
100
P orcentagem de Argila
FIGURA 2.9 - Valor de azul do solo (Vb), em funo da porcentagem de argila, para
solos de comportamento latertico e no latertico, PEJON(1992).
O autor observou ainda, que no caso de solos que apresentam Vb menor que 1,0 ou
Vb maior que 2,5, o grau de certeza quanto previso do comportamento aumenta
muito, chegando prximo de 100%. O maior grau de incerteza incide naqueles solos
cujo Vb est entre 1,5 e 2,5, pois existem, em nmero equivalente, materiais com
comportamento latertico e no latertico. Nesses casos, segundo o autor, deve-se
recorrer a outras tcnicas para a previso de seu comportamento.
PEJON (1992) avaliou a atividade do argilo-mineral presente no solo com utilizao
do valor de azul da frao argila do solo (Acb), ou seja, da quantidade de azul de
metileno, em peso, consumida por 100 g da frao argilosa do solo. Os resultados de
Acb versus teor de argila esto apresentados na Figura 2.10, onde esto
discriminados os solos de comportamento latertico dos de comportamento no
latertico, segundo a classificao MCT.
30
50
Comportamento
Latertico
Comportamento no
Latertico
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
P orcentagem de Argila
FIGURA 2.10 - Variao do valor de azul da frao granulomtrica argila dos solos
(Acb), em funo do teor de argila, para solos de comportamento
latertico e no latertico, PEJON (1992).
O autor verificou que os materiais de comportamento latertico, em sua grande
maioria, apresentam o ndice Acb inferior a 4g/100g de argila, enquanto os no
laterticos, acima de 5 g/100g de argila.
PEJON (1992) justificou as discrepncias de resultados encontradas para algumas
amostras pelo fato da classificao MCT avaliar o "comportamento" latertico dos
solos e no o estado de laterizao no sentido de evoluo de sua mineralogia e
apresenta, como exemplo, o caso de uma amostra de solo que tem comportamento
latertico (LA), segundo a MCT, e que possui Acb elevado, indicando a presena de
argilo-mineral do grupo 2:1, presena essa que foi confirmada atravs de um ensaio
de difrao de raios X.
O autor acrescentou que o ensaio de adsoro de azul de metileno pode fornecer
informaes complementares sobre a mineralogia da frao argilosa, quando
associado determinao da curva granulomtrica completa do material.
31
FABBRI (1994) apresentou um baco (ver figura 2.11) para avaliao do grau de
atividade da frao fina no solo analisado. Neste baco, o CA dado pela tangente
do ngulo formado entre o eixo das abscissas e a reta que passa pela origem dos
eixos cartesianos e pelo ponto cuja abscissa assume o valor da porcentagem de
partculas com dimenses inferiores a 0,005 mm e cuja ordenada expressa o valor
azul.
Este autor definiu trs graus de atividade para os grupos de argilo-minerais, segundo
seus coeficientes de atividade (CA):
a)
muito ativos (CA > 80) abrangem argilo-minerais dos grupos das
b)
ativos (11 < CA < 80) abrangem argilo-minerais dos grupos das caulinitas
e/ou ilitas, ou ainda combinaes destes com os grupos mais ativos e de grupos
menos ativos, desde que em propores compatveis com o CA encontrado ;
32
c)
pouco ativos (CA < 11) abrangem desde materiais inertes at argilo-minerais
laterizados ou ainda combinaes entre estes e os de outros grupos mais ativos, desde
que em propores compatveis, tambm, com o valor de CA (neste caso pequenas
propores).
80
40
M u it o A t iv o s
Va
30
20
A t iv o s
11
10
P o u c o A t iv o s
0
0
20
40
60
80
100
P o rc e n t a g e m d e A rg ila ( < 0 ,0 0 5 m m )
FIGURA 2.11. - baco para caracterizao da atividade da frao argila dos solos,
FABBRI (1994).
Na figura 2.11 so apresentadas duas linhas divisrias que separam os trs graus de
atividade dos argilo-minerais (CA); a primeira com CA = 11 foi arbitrada por
FABBRI (1994) com base nos solos por ele ensaiados, o autor separou, da melhor
maneira possvel, os solos de comportamento latertico dos solos de comportamento
no latertico. A segunda linha divisria que separa os solos muito ativos dos ativos
foi determinada pelo autor da seguinte maneira:
Calculou-se os valores de azul (Va) e os coeficientes de atividade (CA) em funo da
superfcie especfica (SE) de argilo-minerais existentes, para tanto tomou os valores
das SE dos argilo-minerais, apresentados na tabela 2.3, e transformou-os em valores
correspondentes de Va e CA. Para essa transformao foi utilizada a expresso 2.5:
33
S=
AxNxC
Mx1000
(2.5)
onde:
S:
34
Superfcie Especfica
CA
Va1
Argilo-minerais
(m2/g)
(10-3g/g)
(10-3g)
860
350
350
200
82
82
Ilitas
74
30
30
Caulinitas
48
20
20
Laterizados3
27
11
11
Montmorilonitas
Vermiculitas
Grau de Atividade
Muito Ativo
Ativo
Pouco Ativo
1. Valores de azul para 1 grama de frao de solo; 2. Superfcie Especfica segundo LCPC (1979); 3. Superfcie Especfica para CA =11
35
36
37
38
39
40
41
A incerteza da identificao de tal mancha faz com que o operador do ensaio, muitas
vezes, adicione quantidades superiores necessria para o ponto de viragem,
perdendo a preciso do resultado.
Esse problema de identificao do ponto de viragem e conseqente impreciso do
volume de azul de metileno adsorvido para alguns solos levaram ao desenvolvimento
desse trabalho, que prope adicionar soluo de solo mais gua uma quantidade
conhecida (em excesso) da soluo de azul de metileno e aps adsoro de parte
desse azul de metileno pelo solo, determina-se o excesso de corante presente na
suspenso.