Adsorção de pesticidas e dos seus produtos biodegradados em minerais

argilosos e solos

Resumo:
A adsorção isoterma de 10 pesticidas e seus intermediários biodegradados em minerais
argilosos e solos foram investigados para prever o destino de pesticidas no ambiente. As
adsorções isotermas foram expressas pelo freundlich na equação isoterma.
Pentachloronitrobenzene, 2,4,6-trichlorophenyl-4-mitrophenylether, e vários intermediários
foram altamente adsorvido em solos, embora isoprothiolane foi ligeiramente adsorvida. O
adsorbabilities de pesticidas em solos, cinza várzea do solo, e montmorillonita eram mais
elevados do que os sobre allophene e caulinita. Esses resultados podem servir para estudar
o destino dos pesticidas.

Introdução:
Como a maioria dos pesticidas é utilizada em ambientes abertos e campos lavrados, a
vistoria de relatórios têm mostrado que os resíduos de pesticidas permanecem em água e
sedimentos fluviais no Japão. Em uma agricultura intensiva a área onde grandes
quantidades de pesticidas são pulverizadas, os resíduos de pesticidas e dos seus
intermediários em águas fluviais foram observados durante todo o ano. Pesticidas em águas
fluviais são biodegradados pelos microrganismos, embora alguns sejam absorvidos em
sólidos suspensos e se acumulam nos sedimentos. Adsorção em solos é uma importante
característica física que rege o destino dos pesticidas no meio ambiente. Sabljic tentou
predizer solo coeficientes de sorção de poluentes orgânicos 1-octanol/água coeficientes de
partição. O solo sorção constante e matéria orgânica do solo foram utilizados como
parâmetros de modelos para estimar a mobilidade e o ambiente destino de pesticidas. Neste
estudo, tentou comparar a diferença de adsorção sobre uma variedade de solos e minerais
argilosos como elementos de adsorção em solos isotermos.
Materiais e Métodos

Pesticidas no solo:
Pesticidas e seus produtos intermediários biodegradados foram usados nesse estudo(tabela
1) estes pesticidas de grau reagente foram dissolvidos em acetona ou álcool, e as soluções
resultantes foram adicionadas para água pura para os testes de adsorção. Três tipos de
amostras provenientes da perfuração em Kanagawa e cinco tipos de argilo-minerais obtidos
no Japão foram utilizados nesse estudo. Estes solos e argilo-minerais foram medidos depois
de terem sido secos à 110°C por 4 horas. (tabela 2 e 3). Carbono orgânico foi medido
usando um analisador CHN. A CTC (capacidade de troca catiônica)e foram obtidas pelo
método de Schollenberger. O método usado para determinar as isotermas de adsorção de
vapor de metanol foi aplicada para se obter a área superficial.

Determinação das isotermas de adsorção:

O método de adsorção Batchwise foi aplicado para se obter as isotermas de adsorção.
Montantes fixos de argilo-minerais ou solo foram adicionados à soluções aquosas (100 ml)
contendo 0.02-0.4 mg/L de pesticida num balão de 300 ml. O balão foi abalado por 25+ ou
– 0.5°C por 24h. Depois de atingido o equilíbrio, as misturas foram medidas pro um gás
cromatógrafo depois da separação do sobrenadante. A concentração de equilíbrio e o
montante de pesticida adsorvido foram calculados.

Resultados e discussões
Desde a plotagem dos logaritmos da adsorção de pesticidas pela concentração de equilíbrio
são aproximadamente lineares, as isotermas de adsorção podem ser expressas pela equação
de Freundlich, Q= kC1/n, onde Q a quantidade de pesticida adsorvida (μg/kg), C é a
concentração de equilíbrio (μg/l), e k e n são os parâmetros experimentais que dependem
do sistema de adsorvente e adsorvante. Por exemplo, as isotermas de adsorção de CNP

Tabela 1
Tabela 2
Tabela3

São mostrados na figura 1 expressados pelas isotermas de Freundlich. Os valores de k e n

para todos os sistemas estão listados na tabela 4.
Os valores de n eram geralmente próximos a 1 com a exceção de CNP-NH 2. As
características seguintes foram notadas. Os valores de n para oxidação, tolclofosmethyl, e
CNP eram entre 1.0 e 0.1 para solos e minerais argilosos. As isotermas de adsorção podem
ser expressas pela equação de Henry. Os valores de n para PCB, chlorothalonil, e
isoprothiolane, são levemente maiores do que 1. Além do mais, os valores de n para CNP-
NH2, eram maiores numa larga variedade de concentração de pesticidas. Os valores de n
para solos eram maiores do que minerais argilosos nesse estudo.
A capacidade de adsorção dos pesticidas nos minerais argilosos e solos foram
determinados na seguinte ordem: PCTA >PCB>CNP-NH 2>CNP = PCA > PNCB>
chlorothalonil > tolclofosmethyl > oxadiazon > isoprothiolane exceto em allophane e
caolinita, Os valores para k para allophane e caolinita foram bastantes baixas sem
PCTA e CNP-NH2. Para CNP, PCNB, e chlorothalonil, as isotermas de adsorção foram
similares para aquelas obtidos por Kawamoto e Urano.
Os valores para K e PCTA foram os maiores e aquelas para PCB foram maiores do
que para outros pesticidas. Os valores de k para chlorothalonil, tolclofosmethyl , oxadiazon
e isoprothiolane foram pequenos. Os valores para isoprothiolane, o qual é mais solúvel em
água do que outros pesticidas foi o menor. Sharom et al. Salientou que a adsorção de
pesticidas em solos depende da sua solubilidade em água. Os resultados de nosso estudo
estão de acordo com esses resultados anteriores. Isoprothiolane, o qual tem menor
adsorbancia(adosrção?), foi detectado em várias lagoas e amostras de resíduos de águas em
campos de golfe. A mobilidade dos pesticidas do solo para a água foi observado para mudar
inversamente com a extensão da adsorção. Portanto isoprothiolane e propício á fluir no
ambiente aquático. Os valores de k para solos foram maiores do que os para minerais
argilosos. Em solos argilosos, largos valores de k foram obtidos para montmorillonite,
Bentonita-Ca, e Bentonita-Na. Era esperado que esses minerais argilosos do grupo
montmorillonite com estruturas moleculares maiores pudessem adsorver compostos
orgânicos em cada uma das camadas.
Bayley e White estudaram os fatores que influenciam a adsorção de pesticidas no
solo e notificaram que a montmorillonite tem uma considerável capacidade de adsorção por
causa de sua grande superfície. Os resultados de Bayley e White concordam com os
resultados obtidos em nosso estudo. Além do mais, a habilidade de adsorção da bentonita-
Na eram maior do que outro argilo-mineral, exceto para CNP-NH 2. Isso sugere que a
adsorção de pesticidas na bentonita-Na são diferentes do que outros minerais. A razão pode
ser que a superfície da Bentonita-Na, a qual caracteristicamente sofre grandes aumentos, e
aumentado para 300-450 m²/g no estado úmido.
No geral, O montante de pesticidas adsorvidos no solo tem sido relatado para ser
relacionado com o teor orgânico de carbono no solo. Contanto, neste estudo, a adsorção de
pesticidas no solo não foi claramente relacionado com o teor orgânico de carbono no solo.
Shimizu relatou que não á nenhuma relação entre adsorção e carbono orgânico no solo no
caso de baixo teor orgânico, e produtos químicos orgânicos também eram adsorvidos em
matéria inorgânica no solo. Portanto as diferenças no montante adsorvido pode ser
atribuído a matéria inorgânica.
Kanazawa notificou que algumas correlações significantes foram descobertas entre
a constante de sorção do solo e suas propriedades físico-químicas. Além disso, as
isotermas de adsorção foram montadas para a equação de Freundlich, e os valores para k e
n para CNP e oxadazion eram similares para estes em nosso estudo.
Protonação para o grupo amina em CNP-Nh 2 e PCA pode causar atração iônica para
as partículas negativas do solo. Portanto os solos e os argilo-minerais tem maiores
capacidades de adsorção para CNP-NH2, e PCA do que para CNP e PCNB por causa de sua
alta capacidade de CTC (capacidade de troca catiônica)
Intermediários como PCA, PCTA, e PCb, o qual são os principais produtos de
biodegradação do PCNB e CNP-NH2, o qual são formados pela biodegradação de CNP
através de condições anaeróbicas, foram adsorvidos mais facilmente do que intermediários
de PCNB e CNP neste estudo. O rio Kobusawa contém alta concentração de PCNB, APC, e
no seu PCTA sedimentos. Do mesmo modo, as concentrações do CNP e CNP-NH são
elevados nos sedimentos do lago de Kasunigaura. Os resultados de nosso estudo mostram
também que PCNB, CNP, e seus intermédios são facilmente adsorvidos em sedimentos
fluviais e lacustres e sólidos suspensos. Estes resultados podem ser úteis no estudo do
destino de pesticidas.