ELETRODO DE VIDRO

- Erro alcalino: Quando a concentração de íons H+ é baixa e a concentração de Na+ é alta, o

eletrodo responde ao Na+ como se este fosse o H+ e o pH medido torna-se menor que o pH
verdadeiro.

- Erro ácido: Em ácidos fortes, o valor do pH medido torna-se maior que o pH verdadeiro,
devido à saturação de íons H+ na superfície da membrana de vidro do eletrodo. Isto ocorre
devido à saturação dos sítios ativos da membrana de vidro do eletrodo.

OBJETIVO (RESUMO)

- A matriz polimérica cria um microambiente orgânico comparável a uma solução etanólica

aquosa, preservando assim os excelentes recursos espectroscópicos do fluoróforo BODIPY.

- A porção meso-fenol de 1 é sensível ao pH ambiental e pode ser desprotonada para o ânion

fenolato em meio básico. Como os mesossubstituintes altamente ricos em elétrons comumente
extinguem a fluorescência do núcleo BODIPY por meio de um processo de transferência de
elétrons eficiente, um aumento no pH deve gradualmente desligar a fluorescência de 1.

PROPRIEDADES ESPECTROSCÓPICAS

- Os máximos dos espectros de absorção e fluorescência são independentes da polaridade do

solvente, exceto para a água na qual um alargamento da banda de absorção é observado. Esse
efeito pode ser atribuído à baixa solubilidade do corante hidrofóbico em água, acompanhada
pela tendência à formação de dímeros. O fraco solvatocromismo em solventes orgânicos
observado é vantajoso porque revela que o corante é insensível a uma mudança em um
ambiente orgânico. Notavelmente, em EtOH-H2O descobrimos que 1 é extremamente
fluorescente em comparação com solventes orgânicos puros.

(EM MEIO AQUOSO HAVIA DÍMEROS, AGREGADOS.. POR SER INSOLÉVEL. COM ISSO, ISSO FOI
FEITO COM COSOLVENTE)

ESPECTROSCOPIA DE FLUORESCÊNCIA E ABSORÇÃO DEPENDENTE DE pH

- Além disso, o máximo de absorção foi deslocado para comprimentos de onda mais curtos, de
acordo com a influência que uma mudança no efeito indutivo exerce sobre o HOMO / LUMO
do núcleo BODIPY ao converter um fenol em uma fração de fenolato. A faixa de detecção
dinâmica se estende por 3 unidades de pH, 8,75–11,65.

SÍNTESE E PROPRIEDADES DO FILME SENSORIAL

Como o decaimento da fluorescência foi considerado monoexponencial, 1 parece estar

distribuído em um ambiente homogêneo no filme.

Uma investigação da robustez e precisão entre as preparações de lote está incluída abaixo
na seção Água superficial e esgoto.

DESEMPENHO DO SENSOR - barras de medição revestidas com filme

pKa foi determinado como sendo 11,44 ± 0,01. Presumivelmente atribuído à interação da
matriz de poliuretano com o corante, a resposta do material do sensor fica em um pH ainda
mais alcalino, tornando o material muito adequado para essa faixa extrema de pH. Além disso,
uma faixa dinâmica de trabalho de 10,02–13,12 pode ser estabelecida. Outra característica
importante do aprisionamento físico do corante hidrofóbico na matriz de hidrogel é que as
deficiências de agregação e baixa solubilidade em ambientes aquosos podem ser superadas. A
ausência de qualquer fluorescência atribuível a 1 de uma solução na qual o sensor foi incubado
por 300 min mostrou que o filme não sofre lixiviação do corante devido ao inchaço do
hidrogel. Em relação à comparabilidade dos resultados obtidos por fluorometria com os dados
de pH registrados com os dois medidores de pH digitais empregados, as tiras do sensor
mostraram excelente concordância de todos os três dispositivos, resultando em pH compatível
em 0,05 unidades de pH.

EFEITO DE ÂNIONS E FUNDO DE ELETRÓLITO

Os ânions básicos inorgânicos e orgânicos podem levar a uma desprotonação de um corante

orgânico que carrega um grupo potencialmente ácido em solventes orgânicos nos quais os
ânions são muito menos solvatados do que na água. Tal comportamento pode interferir
potencialmente na reação de indicação de pH desejada. Uma vez que as propriedades
espectroscópicas de 1 na matriz de hidrogel se assemelham mais a um ambiente orgânico
(misto) do que de um ambiente aquoso puro, estudou-se a influência de interferentes
potenciais para 1 puro e incorporado. Em solventes orgânicos, como acetonitrila, 1 realmente
sofre de desprotonação quando ânions básicos, como fluoreto, di-hidrogenofosfato ou
benzoato estão presentes em um excesso molar de 5 vezes, discernível a partir da extinção da
fluorescência mostrada na Fig. 6. Em contraste, já em EtOH-H2O nenhuma mudança notável
na intensidade de fluorescência pôde ser detectada sugerindo que os ânions estão bem
solvatados.

Ao avançar para o filme sensorial e monitorar sua fluorescência na água na presença dos
interferentes mais potentes na solução orgânica, a Fig. 6 revela que essas espécies são
espectroscopicamente silenciosas em condições de detecção realistas, apesar dos diferentes
microambientes no hidrogel em comparação com a água. Além disso, pudemos demonstrar
que o desempenho do filme do sensor não é afetado por outros íons usando uma composição
de água do mar simulada de 3% (p/p) que corresponde a uma concentração salina no
Atlântico.

REVERSIBILIDADE
Para testar a reversibilidade do filme do sensor e mostrar a robustez contra condições
altamente básicas, o filme foi mergulhado alternadamente em uma solução alcalina (pH =
12,14), o que resulta na desprotonação do corante associado à extinção da fluorescência, e
água de pH = 6,43, sendo que a intensidade da fluorescência deve retornar ao valor inicial ao
final de cada ciclo (Fig. 7). Alternar entre os estados fluorescentes ligado / desligado pode,
assim, ser repetido sem decomposição da membrana ou do corante embutido.

ÁGUA DE SUPERFÍCIE E ESGOTO

Para avaliar o desempenho sob condições realistas e para avaliar a robustez e precisão entre
as preparações de lote, três tiras de lotes individuais foram testadas em três amostras reais,
água de superfície de um canal interno da cidade (amostra 1), bem como afluente (amostra
2) e efluente (amostra 3) de uma estação de tratamento de esgoto. A reprodutibilidade nas
leituras de fluorescência entre as tiras foi boa com uma incerteza relativa de ≤ 2,2%.

Fig. 8 -> Uma vez que o pH inicial da amostra 2 foi ligeiramente maior do que o das amostras 1
e 3, o aumento com a mesma quantidade de solução alcalina levou a uma extinção
ligeiramente mais forte neste caso. Para todos os casos, os dados ópticos estavam novamente
em boa concordância (0,05 unidades de pH) com os dados eletroquímicos.
PARA APLICAÇÕES NO LOCAL

Geralmente, a avaliação a olho nu é considerada a principal vantagem das tiras de teste que
mudam de cor sobre as tiras de teste que mudam de fluorescência. No entanto, testou-se a
matriz do sensor atual para uma possível leitura baseada em telefones celulares. Para tanto,
metade da tira foi revestida com hidrogel 1-dopado e a outra metade com hidrogel 2-dopado
para referência interna. Depois de mergulhar em soluções contendo várias concentrações de
KOH, a tira foi fotografada. Uma área definida (10 x 10 mm) de ambas as metades da tira em
cada imagem foi analisada para seus valores RGB, que foram então transformados para a
escala XYZ do CIE. Depois de calcular a média dos últimos valores e representá-los em relação
ao pH, uma curva de calibração como a mostrada na Fig. 9 foi obtida. A boa concordância dos
dados obtidos por este procedimento simples in loco, exigindo apenas um celular convencional
(um aplicativo que permite a conversão e análise direta de dados em um smartphone é
facilmente imaginável), com os dados baseados em fluorômetro mostra o alto potencial tão
simples sensores fluorescentes têm em combinação com dispositivos de comunicação
eletrônica.

De RGB matematicamente transferidos para seus valores CIE correspondentes.

Y seja uma medida da luminância de uma cor. A cromaticidade é depois especificado
pelos dois parâmetros derivados x e y

Três tipos de células cônicas –Uma que capta os comprimentos de onda pequenos S
(azul), outra os médio M (verde) e outra os longos L (vermelho).

Pontos nos diagrams mostram quais core podem ser feitas com os pontos de cores.