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Antioxidantes 2
Antioxidantes 2
OS ANTIOXIDANTES
Segundo a ANVISA, antioxidante a substncia que retarda
o aparecimento de alterao oxidativa no alimento. Do ponto
de vista qumico, os antioxidantes so compostos aromticos
que contm, no mnimo, uma hidroxila, podendo ser sintticos,
como o butilhidroxianisol (BHA) e o butilhidroxitolueno
(BHT), amplamente utilizados pela indstria alimentcia, ou
naturais, substncias bioativas, tais como organosulfurados,
fenlicos e terpenos, que fazem parte da constituio de diversos
alimentos. Segundo a FDA, antioxidantes so substncias
utilizadas para preservar alimentos atravs do retardamento da
deteriorao, rancidez e descolorao decorrentes da autoxidao.
s antioxidantes
so um conjunto heterogneo de
substncias
formadas
por vitaminas, minerais, pigmentos
naturais e outros
compostos vegetais e, ainda, enzimas, que bloqueiam o efeito danoso
dos radicais livres. O termo antioxidante significa que impede a oxida-
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???????
Os antioxidantes so um conjunto heterogneo de
substncias formadas por vitaminas, minerais, pigmentos
naturais e outros compostos vegetais e, ainda, enzimas,
que bloqueiam o efeito danoso dos radicais livres.
insaturados poderia provocar odor
de rano em leo de peixe.
Wright, em 1852, observou que
ndios americanos do Vale de Ohio
preservavam gordura de urso usando
casca de omeiro. Esse produto foi
patenteado como antioxidante 30
anos mais tarde.
O conhecimento atual das
propriedades de vrios produtos
qumicos para prevenir a oxidao
de gorduras e alimentos gordurosos
comeou com estudos clssicos de
Moureu e Dufraise. Durante a I
Guerra Mundial e pouco depois,
estes pesquisadores testaram a
atividade antioxidante de mais de
500 compostos. Essa pesquisa bsica,
combinada com a vasta importncia
da oxidao em praticamente
todas as operaes de manufatura,
desencadeou uma busca por aditivos
qumicos para controlar a oxidao.
Das centenas de compostos que
tm sido propostos para inibir
a deteriorao oxidativa das
substncias oxidveis, somente
alguns podem ser usados em produtos
para consumo humano.
Na seleo de antioxidantes,
so desejveis as seguintes
propriedades: eficcia em baixas
concentraes (0,001% a 0,01%);
ausncia de efeitos indesejveis
na cor, no odor, no sabor e em
outras caractersticas do alimento;
compatibilidade com o alimento e fcil
aplicao; estabilidade nas condies
de processo e armazenamento, e
o composto e seus produtos de
oxidao no podem ser txicos,
mesmo em doses muitos maiores das
que normalmente seriam ingeridas
no alimento.
Alm disso, na escolha de um
antioxidante deve-se considerar
tambm outros fatores, incluindo
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Classificao e
mecanismo de ao
Os antioxidantes podem
ser classificados em primrios,
sinergistas, removedores de oxignio,
biolgicos, agentes quelantes e
antioxidantes mistos.
Os antioxidantes primrios so
compostos fenlicos que promovem
a remoo ou inativao dos radicais
livres formados durante a iniciao
ou propagao da reao, atravs
da doao de tomos de hidrognio
a estas molculas, interrompendo a
reao em cadeia. O mecanismo de
ao deste tipo de antioxidante est
representado pela Figura 1.
O tomo de hidrognio ativo
do antioxidante abstrado
pelos radicais livres R e ROO
com maior facilidade do que os
hidrognios allicos das molculas
insaturadas. Assim, formam-se
espcies inativas para a reao
em cadeia e um radical inerte (A)
procedente do antioxidante. Este
radical, estabilizado por ressonncia,
no tem a capacidade de iniciar ou
propagar as reaes oxidativas.
Os antioxidantes principais e
mais conhecidos deste grupo so os
polifenis, como butil-hidroxi-anisol
(BHA), butil-hidroxi-tolueno (BHT),
terc-butil-hidroquinona (TBHQ) e
propil galato (PG), que so sintticos,
e os tocoferis, que so naturais.
Estes ltimos tambm podem ser
classificados como antioxidantes
biolgicos.
Os sinergistas so substncias
com pouca ou nenhuma atividade
antioxidante, que podem aumentar
a atividade dos antioxidantes
primrios quando usados em
combinao adequada. Alguns
antioxidantes primrios quando
usados em combinao podem atuar
sinergisticamente.
Os removedores de oxignio so
compostos que atuam capturando o
oxignio presente no meio, atravs de
reaes qumicas estveis, tornandoos, conseqentemente, indisponveis
para atuarem como propagadores da
autoxidao. cido ascrbico, seus
ismeros e seus derivados so os
melhores exemplos deste grupo. O
cido ascrbico pode atuar tambm
como sinergista na regenerao de
antioxidantes primrios.
Os antioxidantes biolgicos
incluem vrias enzimas, como glucose
oxidase, superxido dismutase e
catalases. Estas substncias podem
remover oxignio ou compostos
altamente reativos de um sistema
alimentcio.
Os agentes quelantes/
seqestrantes complexam ons
metlicos, principalmente cobre
ROOH + A
RH + A
17
Dossi antioxidantes
e ferro, que catalisam a oxidao
lipdica. Um par de eltrons no
compartilhado na sua estrutura
molecular promove a ao de
complexao. Os mais comuns so
cido ctrico e seus sais, fosfatos e
sais de cido etileno diamino tetra
actico (EDTA).
Os antioxidantes mistos
incluem compostos de plantas e
animais que tm sido amplamente
estudados como antioxidantes em
alimentos. Entre eles esto vrias
protenas hidrolisadas, flavonides
e derivados de cido cinmico
(cido cafico).
Os antioxidantes
sintticos
Os antioxidantes sintticos mais
utilizados na indstria de alimentos
so o BHA, BHT, PG e TBHQ. A
estrutura fenlica destes compostos
(veja Figura 2) permite a doao
de um prton a um radical livre,
regenerando, assim, a molcula
do acilglicerol e interrompendo
o mecanismo de oxidao por
radicais livres. Dessa maneira, os
derivados fenlicos transformamse em radicais livres. Entretanto,
estes radicais podem se estabilizar
sem promover ou propagar reaes
de oxidao.
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O TBHQ um p cristalino
branco e brilhoso, moderadamente
solvel em leos e gorduras e no se
complexa com ons de cobre e ferro,
como o galato. considerado, em
geral, mais eficaz em leos vegetais
do que o BHA ou o BHT; em relao
gordura animal, to efetivo quanto
o BHA e mais efetivo do que o BHT
ou o PG. O TBHQ considerado
tambm o melhor antioxidante para
leos de fritura, pois resiste ao
calor e proporciona uma excelente
estabilidade para os produtos
acabados. O cido ctrico e o TBHQ
apresentam excelente sinergia em
leos vegetais.
O uso destes antioxidantes em
alimentos limitado, O TBHQ
no permitido no Canad e na
Comunidade Econmica Europia.
No Brasil, o uso destes antioxidantes
controlado pelo Ministrio da
Sade que limita 200mg/kg para o
BHA e o TBHQ, e 100mg/g para o
BHT, como concentraes mximas
permitidas.
Os antioxidantes naturais
Entre os antioxidantes naturais
mais utilizados na indstria alimentcia
podem ser citados tocoferis, cidos
fenlicos e extratos de plantas como
alecrim e slvia.
Os tocoferis, por serem um dos
melhores antioxidantes naturais so
amplamente aplicados como meio para
inibir a oxidao dos leos e gorduras
comestveis, prevenindo a oxidao
dos cidos graxos insaturados.
A legislao brasileira permite
a adio de 300mg/kg de tocoferis
em leos e gorduras, como aditivos
intencionais, com funo de
antioxidante.
Os tocoferis esto presentes
de forma natural na maioria dos
leos vegetais, em alguns tipos de
pescado e atualmente so fabricados
por sntese. Existem quatro tipos
segundo a localizao dos grupos
metila no anel: , , , (veja Figura
3). A atividade antioxidante dos
tocoferis principalmente devida a
capacidade de doar seus hidrognios
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fenlicos aos radicais livres lipdicos,
interrompendo a propagao em
cadeia.
A atividade antioxidante relativa
dos tocoferis depende de vrios
parmetros, incluindo temperatura,
composio e forma da gordura
(lquida, emulso) e concentrao de
tocoferis.
Com relao temperatura,
pesquisas revelaram que essa varivel
pode ter um efeito significativo no
resultado de estudos de oxidao
usando esses compostos. A atividade
antioxidante relativa dos tocoferis
> > > em gordura de porco
acima de 60 C, mas essa ordem
alterada para > > > entre
20C e 40C. Verifica-se tambm, que
a atividade antioxidante relativa dos
tocoferis em diferentes gorduras
armazenadas a 37 C = > ,
o que mostra o efeito do tipo de
substrato.
O -tocoferol pode atuar como
antioxidante ou pr-oxidante,
dependendo do sistema testado, da
concentrao, do tempo de oxidao e
do mtodo usado para acompanhar a
oxidao; a concentrao de tocoferol
para otimizar a estabilidade oxidativa
de leo de soja entre 400 e 600mg/
kg.
Tendo como base a formao de
hidroperxidos em leo de milho o
-tocoferol exibiu tima atividade
antioxidante em concentraes
menores (100mg/kg) do que na
correspondente emulso leo/gua
(250 a 500mg/kg). Entretanto,
baseando-se na decomposio de
hidroperxidos, medida pela formao
de hexanal, a atividade do -tocoferol
aumentou com a concentrao, tanto
no leo quanto na emulso.
Por outro lado, foram definidas
concentraes timas de 100mg/kg
para , 250mg/kg para e 500mg/kg
para tocoferis para aumentar a
estabilidade oxidativa de leos de soja
purificados e armazenados no escuro,
temperatura de 55C. Os tocoferis
apresentaram significantes efeitos
pr-oxidantes em concentraes
acima destes nveis.
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Dossi antioxidantes
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Na tentativa de elucidar as
diferenas de potencial existentes
entre os cidos fenlicos, foi realizada
uma comparao quantitativa do
comportamento cintico da inibio da
oxidao de alguns cidos benzicos
(cidos p-hidroxibenzico, vanlico,
sirngico, e 3,4diidroxibenzico)
e cinmicos (cidos p-cumrico,
ferlico, sinpco e cafico) quando
aplicados em banha aquecida a 100
C, com retirada de amostras em
intervalos de tempo definidos para
anlise. Concluiu-se que, no caso
dos cidos benzicos, a hidroxila
presente na molcula do cido
p-hidroxibenzico no conferiu a este
nenhuma propriedade antioxidante.
J a metoxila presente com a hidroxila
no cido vanlico conferiu a ele uma
pequena atividade antioxidante. No
caso do cido sirngico, que possui
dois grupamentos de metoxila, a
ao foi ainda maior. Com referncia
aos cidos cinmicos, a presena de
metoxila adjacente hidroxila, como
ocorre no cido ferlico, aumentou
o perodo de induo da oxidao
Os tipos de antioxidantes
Como o prprio nome diz,
antioxidantes so substncias capazes
de agir contra os danos normais
causados pelos efeitos do processo
fisiolgico de oxidao no tecido
animal. Nutrientes (vitaminas e
minerais) e enzimas (protenas no
corpo que ajudam as reaes qumicas)
so antioxidantes. Acredita-se que os
antioxidantes ajudam na preveno do
desenvolvimento de doenas crnicas
como o cncer, doenas cardacas,
derrame, Mal de Alzheimer, artrite
reumatide e catarata.
O estresse oxidativo ocorre
quando a produo de molculas
prejudiciais, chamadas de radicais
livres, est alm da capacidade
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protetora das defesas antioxidantes.
Os radicais livres so tomos
quimicamente ativos ou molculas
que apresentam um nmero mpar
de eltrons na sua rbita externa.
Exemplos de radicais livres so o
nion superxido, o radical hidroxila,
os metais de transio, como o
ferro e o cobre, o cido ntrico e o
oznio. Os radicais livres contm
oxignio conhecido como espcies
reativas de oxignio (ROS), que so
os radicais livres biologicamente
mais importantes. Os ROS incluem
os radicais superxidos e o radical
hidroxila mais os derivados do
oxignio que no contm eltrons
mpares, como o perxido de
hidrognio e o oxignio singleto.
Como tm um ou mais eltrons
mpares, os radicais livres so
altamente instveis. Eles vasculham
o seu corpo para se apropriar ou
doar eltrons e, por esta razo,
prejudicam as clulas, protenas e
DNA (material gentico). O mesmo
processo oxidativo tambm causa
o rano no leo, a cor marrom em
mas descascadas e a ferrugem
no ferro.
Nutrientes antioxidantes
As enzimas antioxidantes
superxido dismutase (SOD),
c a t a l a s e ( C AT ) e g l u t a t i o n a
peroxidase (GPx) servem como linha
primria de defesa na destruio
dos radicais livres.
O SOD primeiro reduz (adiciona
um eltron), o radical superxido
(O2-), para formar perxido de
hidrognio (H2O2) e oxignio (O2).
A catalase e a GPx ento
trabalham simultaneamente com
a protena glutationa para reduzir
o perxido de hidrognio e por fim
produzir gua (veja Quadro I).
A glutationa oxidada ento
reduzida por uma outra enzima
oxidante - a glutationa redutase.
Juntas, elas consertam o DNA
oxidado, reduzem a protena oxidada
21
Dossi antioxidantes
e destroem os lipdios oxidados,
substncias parecidas com gordura
que so componentes das membranas
das clulas. Vrias outras enzimas
agem como um mecanismo de
defesa antioxidante secundrio para
proteger voc de futuros danos.
Flavonides antioxidantes
Minerais antioxidantes
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QUADRO II - Ingesto Diettica de Referncia para a vitamina C, vitamina E, selnio e CAROTENIDES
Antioxidante
RDA (adultos)
Vitamina E
15 mg
Vitamina C
Mulheres: 75 mg
Homens: 90 mg
Beta-caroteno
Selnio
Nenhum
55 mcg
2 mil mg
Nenhum
400 mcg
Dosagem certa
A American Heart Association
(Associao Americana do Corao),
por exemplo, no recomenda o uso
dos suplementos antioxidantes
at que mais informaes sejam
compiladas, mas ao invs disto,
sugere que as pessoas comam
diariamente uma variedade de
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Comentrio
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Dossi antioxidantes
ANTIOXIDANTES
NATURAIS:
A NATUREZA
FORTALECIDA
COM A CINCIA
Extrato de alecrim
O alecrim utilizado h mais de mil
anos como condimento e conhecido
por suas propriedades teraputicas.
As propriedades antioxidantes do
extrato de alecrim foram amplamente
estudadas e sua eficcia tem sido
comprovada na conservao da vida
til dos alimentos. Na indstria
alimentcia, o extrato de alecrim uma
excelente alternativa de antioxidante
natural.
O extrato de alecrim um
produto natural, seguro do ponto
de vista alimentcio e sem limites
de uso, caracterstica importante
para a aplicao em novos
desenvolvimentos de alimentos
industrializados.
Atualmente, o extrato de alecrim
tem grande aceitao na indstria de
produtos crneos como ingrediente
para controlar a oxidao dos
lipdios. Um dos fatores limitantes
para sua utilizao em outros
segmentos da indstria alimentcia
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Forma e Solubilidade
Lquido - lipossolvel
Lquido - hidrossolvel
Em p - hidrossolvel
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TABELA 2 - LINHA DE PRODUTOS DANISCO EXTRATO DE ALECRIM COM BAIXA INTENSIDADE DE SABOR
Produto
Forma e Solubilidade
Lquido lipossolvel
Baixa intensidade de sabor
Lquido hidrossolvel
Baixa intensidade de sabor
A diminuio da intensidade do
sabor amplia o uso do extrato em
alimentos industrializados. A Danisco
desenvolveu uma tecnologia que
permite padronizar e controlar os
componentes aromticos do extrato.
Dois novos produtos contendo menos
componentes aromticos e sem
diminuio da atividade antioxidante
foram lanados no mercado (veja
Tabela 2).
Os veculos da linha de produtos
de extrato de alecrim Guardian
facilitam o uso e garantem uma melhor
distribuio do antioxidante no produto
final. A Danisco constantemente
investe em pesquisa para melhorar as
atividades antioxidantes, solubilidade
e controle do aroma do extrato de
alecrim.
A linha de extratos de alecrim
Guardian possibilita a aplicao do
produto em qualquer segmento da
indstria alimentcia, como produtos
forneados, margarinas, maioneses,
pratos prontos, alm dos produtos
de carne.
Vantagens
Extrato de ch verde
A planta original do ch (Camellia
sinensis L.) um loureiro perene que
cresce nas regies tropical e temperada
da sia. cultivado em mais de 20
pases da sia, frica e Amrica do
Sul. Duas variedades principais de
C. sinensis so cultivadas: sinensis
(folhas largas, tronco alto) e assamica
(folhas pequenas, tronco em forma
de arbusto). Os chs verdes, preto e
oolong so originrios de C. sinensis.
Contudo, os diferentes tipos de ch
so classificados de acordo com o
grau de fermentao que ocorre
durante o processo: o ch verde no
fermentado; o ch oolong semifermentado e o ch preto totalmente
fermentado. Para o ch verde, folhas
recm colhidas so colocadas no vapor
para desativar a oxidase do polifenol
e, como resultado, prevenir a oxidao
de catequinas. Alm disso, para
prevenir a degradao do polifenol,
o processo a vapor tambm protege
contra a degradao enzimtica das
vitaminas. Atravs dos processos
de separao, purificao,
concentrao e secagem produzido
um extrato de ch verde altamente
concentrado, com baixa intensidade
de sabor.
O extrato de ch verde contm
diversos componentes polifenlicos
com atividade antioxidante,
Forma e Solubilidade
Veculo
Extrato de ch verde
Guardian 20 M
Em p - hidrossolvel
Maltodextrina
Extrato de ch verde
Guardian 20 S
Em p - hidrossolvel
Sal
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As propriedades
antioxidantes do
extrato de alecrim
foram amplamente
estudadas.
contudo, o mais importante so as
catequinas, onde a epigalocatequina3-galato (EGCG), e a epicatequina3-galato (ECG) so os componentes
antioxidantes mais efetivos. Outros
componentes antioxidantes ativos
de ch verde incluem outras
catequinas, como a epicatequina e a
epigalocatequina.
O extrato de ch verde Guardian
orientado para o segmento de
carnes.
As reas de aplicao onde
podem ser utilizadas para retardar
a oxidao e consequentemente,
prolongar o tempo de arma
zenamento dos alimentos prontos,
como: nuggets de frango, corte de
carnes pr-assadas, hambrguer
e seus derivados, tiras de frango,
salsicha tipo Frankfurt, mortadela
entre outros.
A Tabela 3 mostra a linha de produtos Danisco - ch verde Guardian.
Vantagens
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Dossi antioxidantes
ANTIOXIDANTES
NA NATUREZA
Torna-se cada vez mais popular
a importncia do consumo de frutas
e verduras para a manuteno da
sade do nosso organismo, pois alm
de estarem fornecendo componentes essenciais da nossa dieta, como
vitaminas, minerais, fibras e carboidratos, tambm nos fornecem outros
componentes biologicamente ativos,
conhecidos como fitoqumicos.
Muitos destes fitoqumicos atuam
como poderosos antioxidantes, protegendo as clulas e rgos da ao
destrutiva dos radicais livres. Esses perigosos compostos so molculas oxigenadas txicas produzidas no organismo
por diversos fatores, tais como consumo
de cigarro, exposio a luz solar e raios
X e ar poludo; sua produo ativada
de forma freqente atravs das funes
normais do nosso metabolismo. Os
radicais livres so capazes de oxidar
molculas em nosso organismo causando a destruio e envelhecimento
de nossas clulas. No decorrer da idade,
os radicais livres esto envolvidos em
uma srie de problemas que vo desde
a catarata, problemas cardiovasculares
at o cncer. Neste contexto de alimentos ricos em antioxidantes, o Brasil,
devido a sua rica biodiversidade, um
pas privilegiado e vem se destacando
no cenrio mundial devido a existncia
de diversas espcies de frutas e plantas, cada uma delas com diferentes
atrativos, como cor, aroma e formato,
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cidos fenlicos
(cidos clorognico, cido rosmarnico)
Antocianinas
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de antioxidantes que ajudam a combater o envelhecimento precoce, com
10 vezes mais antioxidantes do que a
uva e 10 a 30 vezes mais antocianinas
do que o vinho tinto;
Possui sinergia de gorduras monoinsaturadas, fibras e fitoesteris que
auxiliam na proteo cardiovascular e
sade do sistema digestivo;
Complexo de aminocidos essenciais em conjunto com minerais,
vitais para contrao e regenerao
muscular.
Outra fruta bastante consumida
em nosso Pas e muito nutritiva a
acerola (Malphigia glabra), a qual
contm concentraes considerveis
de cido ascrbico (vitamina C) em
sua composio. Ela originria do
Mar das Antilhas, Norte da Amrica
do Sul e Amrica Central e vem sendo
amplamente cultivada e consumida
no Brasil e em outros pases. Alm da
vitamina C, esta fruta tambm rica
em caroteno (vitamina A), tiamina
(vitamina B1), riboflavina (vitamina
B2), niacina, clcio, fsforo e ferro,
alm dos acares.
Sabe-se hoje que, pela concentrao de cido ascrbico que contm,
o qual age principalmente como
antioxidante, a acerola no apenas
indicada na manuteno da sade,
como tambm evita a debilidade, a
irritabilidade, a fadiga, a perda de apetite, alm de diminuir a ocorrncia de
doenas infecciosas, dores musculares
e articulares.
O guaran (Paullinia cupana),
planta nativa do Brasil e cultivada em
toda regio amaznica, conhecido
por sua ao estimulante devido aos
altos teores de cafena encontrados
em suas sementes.
Mas tambm importante salientar a presena de compostos fenlicos
nas sementes de guaran, principalmente as catequinas e os taninos,
os quais so tambm ingredientes
funcionais importantes, pois atuam
como antioxidantes, protegendo o
organismo contra os efeitos dos radicais livres, auxiliando na preveno de
doenas cardiovasculares, diabetes e
envelhecimento acelerado.
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27
Dossi antioxidantes
OS EFEITOS
ANTIOXIDANTES DO
CH ROOIBOS
Atualmente, os antioxidantes
chamam ateno quando o assunto
sade; um dos temas do momento. E
um ch de erva chamado rooibos est
se tornando especialmente popular,
porque est sendo introduzido no
mercado como uma bebida saudvel
com elevado teor de antioxidantes. A
planta rooibos (Aspalathus linearis)
um arbusto com flores de origem
Sul-Africana usado para fazer um ch
de sabor suave, que no tem cafena,
pouqussimo tanino e uma quantidade
significativa de antioxidantes polifenis.
Embora este ch seja novidade para
os americanos, tem sido produzido h
muitas geraes na regio da montanha
Cedaberg, localizada na frica do Sul. Os
distribuidores esto promovendo o ch
pelos seus diversos benefcios sade,
citando estudos recentes que mostram
que alguns antioxidantes encontrados
no ch rooibos podem prevenir cncer,
doenas cardiovasculares e derrames.
Quais so as evidncias para a utilizao
destes claims?
Um comentrio sobre a
terminologia de chs
Originalmente, a palavra ch foi
denominada para as infuses feitas
das folhas de Camellia Sinensis. Em
relao s infuses feitas de ervas, tais
como o rooibos, eram denominadas
tisanes. Ao longo do tempo, entretanto,
a utilizao da palavra ch foi ampliada,
incluindo infuses de ervas, sendo este
o uso mais atualizado. Freqentemente,
o rooibos referido como ch vermelho,
porque resulta em um ch vermelhocolorido vibrante, o que pode ser muito
28
Rooibos e os antioxidantes
Os radicais livres (molculas
instveis que perderam um eltron)
podem danificar o DNA nas clulas,
desenvolvendo cncer, bem como
podem oxidar o colesterol, obstruindo
vasos sangneos e levando a um
ataque cardaco ou a um derrame.
Os antioxidantes podem se ligar
aos radicais livres antes que eles
causem danos. Alguns antioxidantes
so chamados de polifenis porque
estas substncias contm um anel
fenlico em sua estrutura qumica.
Os polifenis so comuns nas plantas;
atuam como pigmentos e protetor
solar, como repelentes para insetos,
como antimicrobianos e antioxidantes.
O grupo dos polifenis dividido em
subgrupos, que incluem os flavonides
e os cidos fenlicos. Os polifenis
tambm podem ser classificados como
monmeros (molculas que contm uma
nica unidade) ou polmeros (molculas
maiores que contm mais de uma
unidade). Como descrito anteriormente,
estudos de laboratrio mostram que
o ch de rooibos contm polifenis
antioxidantes, incluindo os flavonides
e os cidos fenlicos, que so poderosos
neutralizadores dos radicais livres.
Flavonides
Os polifenis antioxidantes
identificados no ch de rooibos incluem
os flavonides monmeros aspalatina,
notofagina, quercitrina, rutina,
cidos fenlicos
Alm dos flavonides, os rooibos
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tambm possuem cidos fenlicos que
apresentam atividade antioxidante.
Da mesma forma que os flavonides,
os cidos fenlicos so as substncias
do polifenol encontradas nas frutas,
nos vegetais e nos gros. Os cidos
fenlicos identificados no ch de rooibos,
por ordem decrescente de atividade
antioxidante, conforme medio
em estudo com o tradicional ensaio
de neutralizao de 1.1 diphenyl-2picrylhydrazyl (DPPH), incluem o
cido cafico, cido protocatecuico,
cido sirngico, cido ferlico, cido
vanlico, cido p-hidroxibenzico, e cido
p-cumrico. Utilizando o ensaio DPPH, o
cido cafico apresentou tanta atividade
antioxidante quanto os flavonides
testados que apresentaram maior
potencial antioxidante (quercitrina,
isoquercitrina e aspalatina).
(mg/g SD)
isoorientina
0,833 0,007
orientina
1,003 0,010
aspalatina
1,234 0,010
vitexina
0,330 0,002
rutina
1,269 0,006
isovitexina
0,265 0,002
isoquercitrina e hiperoside
0,429 0,002
luteolina
0,029 0,001
quercetina
0,107 0,002
chrisoeriol
0,022 0,001
total
5,521 0,003
Nota: Os extratos foram preparados usando 1g de rooibos em 60ml de gua destilada quente, macerados durante 10
minutos. Aps a remoo de parte do ch, a soluo foi esfriada e filtrada. A tabela mostra as quantidades de flavonides
em mg por g de extrato.
Quercitina e luteolina
Dois dos flavonides presentes no ch
de rooibos, a quercitina e a luteolina, so
poderosos antioxidantes encontrados em
muitas frutas e verduras. Os estudos in
vitro mostraram que estes antioxidantes
podem levar clulas cancergenas a
cometer suicdio, referido como a
apoptosis. A quercitina diminuiu o
crescimento preliminar de tumor e
impediu a metstase em um modelo
de cncer no pncreas. A luteolina e
a quercitina inibiram a proliferao
de clulas cancergenas na tireide e
no clon, respectivamente, in vitro.
A quercitina inibiu a ciclooxigenase-2
(COX-2) nas clulas de cncer no clon,
o que possivelmente pode prevenir
o cncer de clon. A luteolina e a
quercitina podem obstruir a formao
do lipdio perxido.
Embora estudos como este
demonstrem que a quercitina e a
luteolina so antioxidantes fortes, os
pesquisadores ainda no determinaram
se h quantidade suficiente de qualquer
um destes dois flavonides no ch de
rooibos, e se esta absorvida pelo corpo
promovendo efeitos benficos. Segundo
os dados da Tabela 1, a anlise recente
de rooibos fermentados encontrou
consideravelmente mais quercitina do
que luteolina, mas mesmo a quercitina
estava presente em quantidades muito
Aspalatina e notofagina
Um polifenol nico, que um
dos mais abundantes flavonides
monomricos do ch de rooibos, a
aspalatina, parece contribuir para a
capacidade antioxidante do rooibos; mas
a aspalatina no to bem estudada como
quercitina e a luteolina. A notofagina
semelhante em estrutura a aspalatina
FOOD INGREDIENTS BRASIL N 6 - 2009
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Dossi antioxidantes
e pode ter capacidades antioxidantes
semelhantes.
Segundo Joubert, o tecnlogo
chefe da investigao, Petra Snijman,
do Programa de Micotoxinas e
Carcinognese Experimental
(PROMEC) do Conselho de Investigao
Mdica da frica do Sul, desenvolveu
recentemente uma forma de isolar a
aspalatina pura e a notofagina de rooibos.
De acordo com Joubert: De acordo com
estudos in vitro inditos feitos pelo ARC
Infruitec-Nietvoorbij, a aspalatina
bem comparada com a quercitina
em termos de atividade antioxidante,
exceto em caso de meio de gordura
onde a quercitina demonstrou potncia
muito maior do que a aspalatina.
O que importante nestes estudos
comparativos o ambiente de teste. A
eficcia relativa depender do sistema
de ensaio utilizado (a polaridade do
meio, o tipo de radical livre que tem que
ser neutralizado etc.).
Joubert co-autor de um estudo
que comparou aspalatina a outros
antioxidantes atravs de ensaio
DPPH. O estudo mediu a capacidade
antioxidante de muitos dos cidos
fenlicos e flavonides encontrados no
ch de rooibos e comparou-os a vrios
padres de referncia, tais como alfatocoferol (vitamina E). A porcentagem
de inibio do radical DPPH por
quercitina, isoquercitina, aspalatina,
rutina, luteolina e alfa-tocoferol foi
de 98,27, 91,99, 91,74, 91,18, 90,85 e
75,10, respectivamente (utilizando a
relao de 0,25 mol de antioxidante para
DPPH). Todos os flavonides testados
apresentaram grande habilidade de
doar hidrognio em DPPH, exceto
a vitexina, que tinha uma inibio de
apenas 7,26% em uma relao de 0,5
mol DPPH.
De acordo com os dados da Tabela
1, uma poro de 150 ml rooibos
fermentado feito com 2,5g de ch em
folhas tem cerca de 3mg de aspalatina,
uma vez que a quantidade de notofagina
foi determinada experimentalmente
para ser trs vezes menor do que a
aspalatina; assim,nem a poro de 150
ml de rooibos fermentado est presente
na ordem de 1mg de notofagina. Uma
poro de rooibos no fermentados tm
consideravelmente mais aspalatina e
notofagina do que uma poro igual de
30
Capacidade
antioxidante total
Embora os dez flavonides
apresentados na Tabela 1 sejam
importantes porque possuem
propriedades antioxidantes conhecidas,
eles representam somente uma pequena
porcentagem do ndice total de polifenis
presentes em uma poro do ch de
rooibos fermentado. Uma poro de
150ml a 200ml de rooibos pode ter de
60mg a 80mg de polifenis totais, e a
Tabela 1 mostra que uma poro de
150ml de rooibos fermentados feitos com
2,5g de folhas, tem aproximadamente
14mg, somados os dez flavonides
da Tabela 1. Muitos outros polifenis
esto presentes, mas nem todos foram
identificados e quantificados.
Pa r a a v a l i a r a c a p a c i d a d e
antioxidante do ch de rooibos de uma
forma geral, pesquisadores compararam
a atividade antioxidante de extratos
do ch de rooibos com extratos de
ch verde e preto atravs do ensaios
DPPH, assim como o mtodo de perda
de cor do beta-carotina. Todos os chs
mostraram atividade antioxidante
forte com ambos os mtodos. Usando
o mtodo de DPPH, a classificao da
maior atividade antioxidante para a
menor foi: ch verde (90,8% de inibio),
rooibos no fermentados (86,6%), rooibos
fermentados (83,4%), e ch preto (81,7%).
O ch verde foi significativamente
mais elevado do que os outros (P<
0,05); porm outros trs chs no
diferiram entre si significativamente
no que diz respeito inibio de DPPH.
Usando o mtodo do descoramento da
beta-carotina, a classificao foi ch
verde, ch preto, rooibos fermentados e
rooibos no fermentados. A classificao
relativa varia com o tipo de teste,
porque a substncia a ser testada ter
a reatividade diferente aos diferentes
agentes oxidantes utilizados. Estes
testes medem somente a capacidade
antioxidante das substncias fora do
corpo e no fornecem dados se os
antioxidantes esto sendo absorvidos
pelo corpo de forma eficaz depois
que o alimento consumido. Neste
estudo, todos os extratos de ch foram